汽油脫硫醇催化劑的活化劑的製作方法

2023-10-11 03:10:14 1

專利名稱：汽油脫硫醇催化劑的活化劑的製作方法
技術領域：
本發明屬於化工領域。
背景技術：
原油中常含有不同數量的硫化物，在煉廠經常減壓蒸餾後所得的各種餾分油中硫化物依然存在，其中汽油餾分中的硫化物主要以硫醇和硫化氫為主。汽油中有硫醇存在時，不僅產生惡臭，還導致油品貯存安定性與品質的下降；硫醇具有弱酸性，對生產、貯存設備和輸送管道有腐蝕性，造成設備的安全隱患和設備損壞；硫醇對人和環境有著極大的危害，人吸入少量含硫醇的空氣後，立即會感到頭痛噁心，嚴重者會導致昏迷死亡。因此，在石油 煉製過程中必須將硫醇等硫化物脫除。目前，我國催化裂化汽油脫硫醇裝置大多採用UOP公司開發的MEROX法脫硫醇工藝。MEROX法又分為液-液法、無鹼固定床脫硫醇和液-固-活法三種工藝。對於液-液法脫硫醇工藝和無鹼固定床脫硫醇工藝而言，需要硫醇發生由油相向鹼相的轉移後方可脫除。低分子硫醇鹼溶性好，很容易脫除，但高分子硫醇鹼溶性差，不容易從油相轉移到鹼相中去，所以液-液法和無鹼固定床脫硫醇脫硫醇工藝對高分子硫醇比較難脫除。對於液-固-活工藝而言，由於其採用活化劑，活化劑和硫醇同處於油相中，活化劑為脫硫醇催化反應提供了所需的鹼性環境，所以不需要硫醇分子發生相轉移，更有利於高分子硫醇的脫除。無鹼固定床脫硫醇工藝中採用的活化劑，除為脫硫醇催化反應提供所需的鹼性環境夕卜，同時對床層催化劑表面吸附的膠質、芳烴類物質有洗滌作用，從而使催化劑保持高活性狀態，延長了催化劑的使用壽命。CN85103713A公開了一種採用液-固-活化劑法對輕質油品進行脫臭的方法，其中的活化劑為單一的季銨鹽。隨著無鹼脫硫工藝的發展，現在大多數煉油廠採用預載好脫硫醇催化劑的活性炭作為固定床催化劑，季銨鹽作為活化劑已經不能適應該工藝。

發明內容
本發明的目的是針對上述汽油無鹼固定床脫硫醇工藝存在的缺點，提供一種高效的汽油脫硫醇活化劑。本發明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇80 85
氫氧化鈉I. 5 2. 0
氯化十八烷基二甲基苄基銨8 14
四甲基胍2. 5 3.0
N-甲基二乙醇胺1.0 I. 5 。本發明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑的製備方法，
1I1取80 85%乙醇(體積分數95%)和I. 5 2. 0%氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；②取8 14%氯化十八烷基二甲基苄基銨、2.5 3. 0%四甲基胍、I. 0 I. 5% N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中，攪拌4 5h，停止攪拌，靜置3 5h ;
③取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。本發明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑在汽油中的使用量為2. 5 30|ag/g。本發明提供了一種新型活化劑配方，其中的活性組分是無機鹼和有機鹼，為硫醇的離解提供了合適的鹼性環境；氯化十八烷基二甲基苄基銨屬於表面活性物質，具有提高界面吸附的作用，使水相的磺化酞菁鈷和油相的硫醇易於接觸，增大了硫醇與催化劑的接觸機率，從而提高了催化劑的催化效率；四甲基胍能較好的溶解固定床層吸附的膠質，使催化劑保持高活性狀態，延長了催化劑的使用壽命。本發明製備的汽油脫硫醇活化劑，功能多，活性好，彌補了早期活化劑性能上的不足，留在油中對油品性能無不良影響，為清潔環保型產品。本發明的優點
I、與汽油互溶性好，硫醇轉化率高。2、對床層催化劑表面吸附的膠質、芳烴類物質有較好的洗滌作用，從而使催化劑保持高活性狀態，延長了催化劑的使用壽命。3、留在油中對油品性能無不良影響，為清潔環保型產品。4、製造過程簡單，原料組分中氯化十八烷基二甲基苄基銨用量少，製造成本低。
具體實施例方式本發明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇80 85
氫氧化鈉I. 5 2. 0
氯化十八烷基二甲基苄基銨8 14
四甲基胍2. 5 3.0
N-甲基二乙醇胺1.0 I. 5 。本發明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑的製備方法，
①取80 85%乙醇(體積分數95%)和I.5 2. 0%氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；
②取8 14%氯化十八烷基二甲基苄基銨、2.5 3. 0%四甲基胍、I. 0 I. 5% N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中，攪拌4 5h，停止攪拌，靜置3 5h ;
③取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。本發明所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑在汽油中的使用量為2. 5 30|ag/g。實施例I
本發明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇80
氫氧化鈉I. 5
氯化十八烷基二甲基苄基銨8
四甲基胍2.5N-甲基二乙醇胺1.0 。製備方法同上。實施例2
本發明由下述重量份配比的原料組成
95% 乙醇82. 5
氫氧化鈉I. 75
氯化十八烷基二甲基苄基銨11
四甲基胍2.75
N-甲基二乙醇胺1.25 。製備方法同上。實施例3
本發明由下述重量份配比的原料組成
95%乙醇85
氫氧化鈉2. 0
氯化十八烷基二甲基苄基銨14
四甲基胍3.0
N-甲基二乙醇胺1.5 。製備方法同上。實施例4
取81g乙醇(體積分數95%)和I. 6g氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取13. 4g氯化十八烷基二甲基苄基銨、2. 7g四甲基胍、I. 3g N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續攪拌4 5h，待反應完全後停止攪拌，靜置3 5h ;取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。當每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達到0. 5噸後，膠質在床層的沉降和鹼性環境的減弱都會影響催化活性，導致精製汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為40Pg/g，混合後通過固定床，精製汽油硫醇硫含量由18ppm將到4ppm。實施例5
取80g乙醇(體積分數95%)和I. 5g氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取14g氯化十八烷基二甲基苄基銨、3. Og四甲基胍、I. 5g N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續攪拌4 5h，待反應完全後停止攪拌，靜置3 5h ;取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。當每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達到0. 4噸後，膠質在床層的沉降和鹼性環境的減弱都會影響催化活性，導致精製汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為50Mg/g,混合後通過固定床,精製汽油硫醇硫含量由15ppm將到2ppm。實施例6
取80. 5g乙醇(體積分數95%)和2. Og氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取13g氯化十八烷基二甲基苄基銨、3. Og四甲基胍、1.5gN-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續攪拌4 5h，待反應完全後停止攪拌，靜置3 5h ;取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。
當每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達到0. 5噸後，膠質在床層的沉降和鹼性環境的減弱都會影響催化活性，導致精製汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為80Mg/g,混合後通過固定床,精製汽油硫醇硫含量由18ppm將到3ppm。實施例7
取82乙醇(體積分數95%)和I. Sg氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解；取12g氯化十八烷基二甲基苄基銨、2. Sg四甲基胍、I. 4g N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中混合均勻，繼續攪拌4 5h，待反應完全後停止攪拌，靜置3 5h ;取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。當每噸固定床脫硫醇催化劑脫硫醇達到0. 4噸後，膠質在床層的沉降和鹼性環境的減弱都會影響催化活性， 導致精製汽油硫醇硫含量升高，此時在汽油中注入上述活化劑，注入量為60Mg/g,混合後通過固定床,精製汽油硫醇硫含量由14ppm降到4ppm。
權利要求
1.一種汽油脫硫醇催化劑的活化劑，其特徵在於由下述重量份配比的原料組成95%乙醇80 85氫氧化鈉I. 5 2. O 氯化十八烷基二甲基苄基銨8 14四甲基胍2. 5 3. O N-甲基二乙醇胺LO L5 。
2.權利要求I所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑的製備方法，其特徵在於 ①取80 85%乙醇(體積分數95%)和I.5 2. 0%氫氧化鈉投入反應器中，室溫下攪拌I 2h，直至氫氧化鈉完全溶解； ②取8 14%氯化十八烷基二甲基苄基銨、2.5 3. 0%四甲基胍、I. O I. 5% N-甲基二乙醇胺依次加入上述溶液中，攪拌4 5h，停止攪拌，靜置3 5h ; ③取反應器上層清液過濾，即得本發明的汽油脫硫醇活化劑。
3.權利要求I所述的汽油脫硫醇催化劑的活化劑在汽油中的使用量為2.5 3(^g/g。
全文摘要
一種汽油脫硫醇催化劑的活化劑，屬於化工領域。本發明的目的是針對上述汽油無鹼固定床脫硫醇工藝存在的缺點，提供一種高效的汽油脫硫醇活化劑。本發明由下述重量份配比的原料組成95%乙醇、氫氧化鈉、氯化十八烷基二甲基苄基銨、四甲基胍、N-甲基二乙醇胺。本發明的優點1、與汽油互溶性好，硫醇轉化率高。2、對床層催化劑表面吸附的膠質、芳烴類物質有較好的洗滌作用，從而使催化劑保持高活性狀態，延長了催化劑的使用壽命。3、留在油中對油品性能無不良影響，為清潔環保型產品。4、製造過程簡單，原料組分中氯化十八烷基二甲基苄基銨用量少，製造成本低。
文檔編號B01J31/26GK102614924SQ20121005303
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月2日 優先權日2012年3月2日
發明者劉福全, 張曉龍, 溫暖, 趙偉 申請人:長春惠鵬石油化工科技有限公司