熱塑性樹脂組合物和塑料製品的製作方法

2023-10-04 06:47:24 2

專利名稱：：熱塑性樹脂組合物和塑料製品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種熱塑性樹脂組合物和塑料製品。更具體地，本發明涉及一種能夠提供改善的流動性並賦予良好的耐衝擊性和優異的彎曲性能的熱塑性樹脂組合物，以及由該樹脂組合物製得的塑料製品。
背景技術：
：通常，用玻璃纖維增強的熱塑性樹脂呈現出改善的拉伸強度和優異的撓曲強度，同時保持熱塑性樹脂通常提供的原本優異的模壓性能。特別是玻璃纖維增強的熱塑性樹脂表現出優異的撓曲模量和良好的耐熱性，從而適用於可承受持續載荷和/或要求經得住持續受熱的部件。基於這些性能，玻璃纖維增強的熱塑性樹脂廣泛用於諸如汽車、電子產品等部件的應用中。然而，玻璃纖維增強的熱塑性樹脂具有諸多缺陷，例如由於玻璃纖維導致的流動性顯著降低而需要在相對較高的溫度下進行注射模塑。此外，當對玻璃纖維增強的熱塑性樹脂進行注射模塑時，由於注射過程中的樹脂流動導致玻璃纖維的耳又向不同而產生收縮比不同，例如注射方向和垂直方向的收縮比不同。因此，由該熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品會無意地彎曲或變形，這會導致最終產品質量下降的問題。此外，與未添加玻璃纖維的熱塑性樹脂相比，玻璃纖維增強的熱塑性樹脂會呈現出更低的耐衝擊性。因此，它們不適用於製造可承受外部撞擊的部件。為了解決諸如使用玻璃纖維而引起的耐衝擊性降低等問題，可對聚碳酸酯樹脂加入抗衝改性劑，例如核殼接枝共聚物。但是，核殼接枝共聚物的添加會降低聚碳酸酯樹脂的流動性，由此在擠出工藝中會損壞玻璃纖維。因此，不能充分改善耐衝擊性以實現所需耐沖擊性水平。4本發明致力於解決現有技術中的上述問題。本發明的一個方面提供一種呈現改善的流動性的熱塑性樹脂組合物，可提供良好的耐衝擊性以及優異的彎曲性能。本發明的另一個方面提供一種由該熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品。在以下詳細說明中，本發明的上述和其它方面得以闡述，對本領域技術人員而言變得顯而易見。
發明內容根據本發明的一個方面，提供一種熱塑性樹脂組合物，包括(A)熱塑性樹脂；(B)橫截面長寬比大於或等於1.5的玻璃纖維；和(C)含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。根據本發明的另一個方面，提供一種由所述熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品。根據本發明的又一個方面，提供一種塑料製品，包括熱塑性樹脂基體；分散在所述熱塑性樹脂基體中的玻璃纖維，所述玻璃纖維具有大於或等於1.5的橫截面長寬比；和含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。以下的詳細i兌明中包4舌本發明六穀。由以下結合附圖的詳細說明中，本發明的以上和其它方面、特徵及優點將更易於理解，其中圖1是表1所列的在實施例2中製備的熱塑性樹脂組合物的SEM圖像；和圖2是表1所列的在對比例2中製備的熱塑性樹脂組合物的SEM圖像。具體實施例方式以下將更詳細地說明本發明的具體實施方式。本發明的一個方面涉及一種熱塑性樹脂組合物，包括(A)熱塑性樹脂；(B)橫截面長寬比大於或等於1.5的玻璃纖維；和(C)含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。熱塑性樹脂組合物包括橫截面長寬比可大於或等於1.5的玻璃纖維，而不是橫截面長寬比可為0.9~1.1的普通玻璃纖維。因而，能夠有效地減少可另外由添加玻璃纖維而引起的流動度降低，而且也能夠降低例如由於玻璃纖維依據樹脂流動取向的取向效應。從而，也能夠降低由熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品的諸如彎曲或變形等問題。此外，熱塑性樹脂組合物包括支鏈型接枝共聚物。因此，熱塑性樹脂組合物可提供因添加玻璃纖維而未顯著降低的耐沖擊性。以下提供熱塑性樹脂組合物的各組成組分的更詳細說明。(A)熱塑性樹脂用於熱塑性樹脂組合物的熱塑性樹脂可以是適用於擠出或注射模塑法的任何類型。適宜的熱塑性樹脂的實例包括聚碳酸酯類樹脂、聚酯類樹脂、聚醯胺類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚縮醛類樹脂、聚苯硫醚類樹脂、含苯乙烯的接枝共聚物樹脂和馬來醯亞胺類共聚物樹脂。所用的熱塑性樹脂還可以是共聚物、或者兩種或更多種熱塑性樹脂的混合物。共聚物或混合物的實例包括ABS、聚碳酸酯/聚酯、聚碳酸酯/ABS和ABS/聚醯胺樹脂。考慮到玻璃纖維增強的熱塑性樹脂組合物的物理性能，優選以下熱塑性樹脂聚碳酸酯類樹脂、聚酯類樹脂、含苯乙烯的接枝共聚物樹脂和馬來醯亞胺類共聚物樹脂。但是，適用於擠出或注射模塑法的任何熱塑性樹脂均可使用，而不限於前述實例。以下將提供適用於熱塑性樹脂的聚碳酸酯類樹脂、聚酯類樹脂、含苯乙烯的接枝共聚物樹脂和馬來醯亞胺類共聚物樹脂的優選實施方式。用作熱塑性樹脂的聚碳酸酯類樹脂可通過二元酚與碳醯氯在鏈轉移劑和催化劑的存在下反應，或通過二元酚與諸如碳酸二苯酯等碳酸酯前體的酯交換反應來製備。二元酚優選為雙酚，更優選為雙酚A，例如2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)。雙酚A可以部分或全部由其它的二元酚替代。除了雙酚A，其它適宜的二元酚的實例包括氫醌、4，4'-二羥基聯苯、雙(4-羥苯基)曱烷、1，1-雙(4-羥苯基)環己烷、2，2-雙(3，5-二曱基-4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)碸、雙(4-羥苯基)亞碸、雙(4-羥苯基)酮、雙(4-羥苯基)醚和諸如2,2-雙(3，5-二溴4-羥苯基)丙烷等卣代雙酚。製備聚碳酸酯類樹脂的方法和將聚碳酸酯類樹脂用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂對本領域技術人員是周知的，因而在此處不再重複其詳細說明。示例性聚碳酸酯類樹脂可包括線型聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯/碳酸酯共聚物樹脂或矽共聚物聚碳酸酯樹脂(siliconcopolymerpolycarbonateresins)。線型聚碳酸酯樹脂可以是雙酚A型聚碳酸酯樹脂。支鏈聚碳酸酯樹脂可通過將諸如偏苯三酸酐或偏苯三酸等多官能團芳族化合物與二鞋基酚在碳酸酯前體的存在下進行反應來製備。聚酯/碳酸酯共聚物樹脂可通過將羧酸與二元酚和碳酸酯前體反應來製備。聚碳酸酯類樹脂優選具有10,000~200,000的重均分子量，更優選15,000-80,000。儘管上文已公開了聚碳酸酯類樹脂的優選實施方式，但也可使用適用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂的任何聚碳酸酯樹脂而無特別限制。這些聚碳酸酯樹脂可以單獨使用或混合使用，或者可以是由兩種或更多種二元酚製備的共聚物。用作熱塑性樹脂的聚酯類樹脂包括由以下通式I表示的樹脂formulaseeoriginaldocumentpage8(I)在通式I中，m是24的整悽丈，n是50300的整數。用於製備聚酯類樹脂的方法和將聚酯類樹脂用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂對本領域技術人員是周知的。以下給出一種製備聚酯類樹脂的示例性方法。酯化反應可在20(TC300。C的溫度下通過使酸成分與二醇成分在催化劑和包括穩定劑的其它添加劑存在下反應來進行，同時從系統中除去由低分子量酯縮合形成的副產物。通常，酯化反應進行至除去的酯縮合的副產物量至少為理-論量的95%。在酯化反應完成後，聚酯的縮聚反應可通過將柱溫升至250°C~280°C,同時將柱壓降至lmmHg或更低來引發。在攪拌中完成縮聚反應，然後用氮氣代替真空以便移出反應物，從而提供聚酯樹脂。在聚酯樹脂的製備中，酸成分通常為對苯二酸或更低的烷基酯，或者它們與少量的異鈦酸、鄰苯二曱酸、脂肪族二羧酸或它們的更低的烷基酯的混合物。二醇成分可以是單獨的乙二醇、丙二醇或丁二醇、它們的組合、或它們與1,6-己二醇、1,4-環己烷二曱醇等的混合物。催化劑可以是氧化銻，或者是諸如四丁基鈦酸酯或四異丙基鈦酸酯等有機鈦化合物。催化劑還可以是單獨的有機錫化合物，或者是它與有機鈦化合物以及鹼金屬或醋酸鹽的混合物。當使用有機鈦化合物時，醋酸鎂或醋酸鋰可用作助催化劑。除了反應物和催化劑之外，諸如抗氧化劑、抗靜電劑和其它添加劑等微量成分也可用於本發明。為了說明目的，儘管已公開了聚酯類樹脂的優選實施方式，但適用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂的任何聚酯樹脂及其製備均可使用而無特別限制。可將含苯乙烯的接枝共聚物樹脂用作熱塑性樹脂。含苯乙烯的接枝共聚物樹脂可通過使橡膠聚合物、芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體接枝聚合來製得。更具體地，含苯乙烯的接枝共聚物樹脂可通過將40~90重量份的芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體的單體混合物添加到10~60重量份的橡膠聚合物中，隨後通過聚合反應來製得。單體混合物可由40~90wt。/。的芳族乙烯基單體和10~60wt。/。的乙烯基氰單體組成。橡膠聚合物可以是從由二烯類橡膠，例如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；氫加成到二烯類橡膠中的飽和橡膠；異戊二烯橡膠；氯丁二烯橡膠；丙烯酸橡膠，例如聚丁基丙烯酸；和乙烯/丙烯/二烯的三聚物(EPDM)構成的組中選擇的至少一種。在這些橡膠中，丁二烯、二烯類橡膠為優選。適用於本發明的芳族乙烯基單體的實例包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯和對曱基苯乙烯。優選苯乙烯。適用於本發明的乙烯基氰單體的實例包括丙烯腈和曱基丙烯腈。由橡膠共聚物、芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體製備含苯乙烯的接枝共聚物的方法對本領域技術人員來說是周知的。例如，乳液聚合、懸浮聚合、苯乙烯的接枝共聚物樹脂可通過在聚合引發劑的存在下將芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體添加到橡膠聚合物中，隨後通過乳液聚合或本體聚合來製備。優選地，含苯乙烯的接枝共聚物樹脂包含平均粒徑為0.10.5pm的橡膠顆粒。儘管上文已公開了含苯乙烯的接枝共聚物樹脂的優選實施方式，但適用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂的任何含苯乙烯的接枝共聚物樹脂及其製備均可使用而無特別限制。除了上述樹脂外，馬來醯亞胺類共聚物樹脂也可用作熱塑性樹脂。馬來醯亞胺類共聚物樹脂可包括30-70重量份的芳族乙烯基單體、30~50重量份的馬來醯亞胺單體和1~20重量份的不飽和羧酸酐單體。馬9來醯亞胺類共聚物樹脂還可包括50重量份或更低的可共聚單體。適用於本發明的芳族乙烯基單體的實例包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯和叔丁基苯乙烯。亞胺、N-丁基馬來醯亞胺、N-己基馬來醯亞胺、N-二氯己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺和N-三馬來醯亞胺。適用於本發明的不飽和羧酸肝單體的實例包括馬來酸酐、曱基馬來酸酐、1,2-二曱基馬來酸酐、乙基馬來酸酐和苯基馬來酸酐。適用於馬來醯亞胺樹脂的可共聚單體的實例包括丙烯腈、曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸二環己酯、丙烯酸癸酯、曱基丙烯酸癸酯、曱基丙烯酸十八酯、丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、以及它們的混合物。馬來醯亞胺類共聚物樹脂可通過將芳族乙烯基單體、不飽和羧酸酐單體和可共聚單體共聚，並與氨水或伯胺反應來部分醯亞胺化不飽和羧酸酐單體的酸酐基而製得。含有聚合物鏈的酸酐基的聚合材料與胺類化合物之間的醯亞胺化反應對本領域技術人員而言是周知的。例如根據日本專利公布61-26936和62-845中公開的醯亞胺化方法，馬來醯亞胺類共聚物樹脂可通過使聚合材料與醯胺化合物反應而製得。馬來醯亞胺類共聚物及其製備作為一個實施例已被公開。但適用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂的任何馬來醯亞胺類樹脂及其製備均可使用而無特別限制。如上所述，除了聚碳酸酯類、聚酯類、含苯乙烯的接枝共聚物和馬來醯亞胺類共聚物樹脂以外，通常適用於玻璃纖維增強的熱塑性樹脂的任何熱塑性樹脂均可使用而無限制。具體種類及其製備對本領域技術人員是顯而易見的。基於由熱塑性樹脂和玻璃纖維組成的基礎樹脂的總重量，樹脂組合物可包括40~90wt。/o的熱塑性樹脂。當熱塑性樹脂用量低於40wt。/o時，會因玻璃纖維未充分分散而導致熱塑性樹脂組合物的機械性能降低。另一方面，當熱塑性樹脂的用量超過90wt%時，玻璃纖維不足以增強撓曲強度並不能提供耐熱性。(B)玻璃纖維熱塑性樹脂組合物包括橫截面長寬比為1.5或更大的玻璃纖維。此處所用術語"橫截面長寬比"定義為在如下所示玻璃纖維的一個橫截面內的長徑(a)與短徑(b)之比長寬比a/b用作熱塑性樹脂增強劑的常規玻璃纖維具有例如3~6mm的預定長度、0.9~1.1的圓形橫截面長寬比和例如10~20^im的橫截面直徑。另一方面，在本發明中用作熱塑性樹脂增強劑的玻璃纖維具有大於或等於1.5的橫截面長寬比，優選2~8的橫截面長寬比。這些玻璃纖維可具有與常規玻璃纖維相等的長度，即36mm，同時具有1.5或更大的長寬比。使用長寬比為1.5或更大的玻璃纖維會降低因添加玻璃纖維而對流動性產生的影響，並可降低玻璃纖維依據樹脂流動而取向的取向效應。因此，可顯著降低由熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品中的諸如彎曲或變形等問題。所以，玻璃纖維增強的熱塑性樹脂組合物可體現改善的流動性和彎曲性能。為了防止玻璃纖維和樹脂組合物中包含的熱塑性樹脂之間的反應，並為了改善注入程度，可在玻璃纖維表面塗布適宜材料。根據所用塗布材料的類型，熱塑性樹脂組合物的整體流動性和衝擊強度可能會改化。可塗布在玻璃纖維表面的材料類型和取決於該類型的流動性和沖擊強度的改變對本領域技術人員是周知的。基於由熱塑性樹脂和玻璃纖維組成的基礎樹脂的總重量，玻璃纖維的用ii量為10~60wt%。當玻璃纖維的用量低於10wt。/。時，由熱塑性樹脂組合物提供的撓曲強度和耐熱性會降低。另一方面，當玻璃纖維用量高於60wt。/。時，玻璃纖維分散差，可能會降低熱塑性樹脂組合物提供的機械性能。(c)含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物除了熱塑性樹脂和玻璃纖維以外，熱塑性樹脂組合物還包括含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。這種支鏈型接枝共聚物及其製備對本領域技術人員是顯而易見的。其主鏈部分可以是聚烯烴。在支鏈型接枝共聚物中構成主鏈部分的適宜材料的實例包括聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物。優選地，考慮到增強耐衝擊性，主鏈包括70~100wt。/。的選自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物中的至少一種。構成支鏈部分的適宜的官能團是那些對聚碳酸酯樹脂具有部分相容性的官能團。其具體實例包括諸如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯等丙烯酸酯，諸如乙二醇等改性酯，以及芳基化物和丙烯腈。基於支鏈型接枝共聚物的總重量，支鏈部分的含量優選為5~50wt%,更優選為540wt。/。。當支鏈部分少於5wt。/。時，支鏈型接枝共聚物與聚碳酸酯的相容性差，由此可能會發生分離。另一方面，當支鏈部分超過50wto/。時，僅能提供有限的耐衝擊性增強作用，這會降低耐衝擊性。相對於由熱塑性樹脂和玻璃纖維組成的基礎樹脂100重量份，用於本發明的含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物的用量為0.1~10重量份，優選為1~7重量份。當支鏈型接枝共聚物用量低於0.1重量份時，耐衝擊性不能改善至理想水平。另一方面，當支鏈型接枝共聚物用量超過10重量份時，會降低機械強度，例如撓曲強度。除了三種主要成分以外，根據目的和所需效果，本發明的聚碳酸酯組合物可包括其它添加劑。為了改善機械性能和物理性能，例如熱變形溫度，樹脂組合物可進一步包括無機添加劑，例如另一種類型的玻璃纖維、碳纖維、滑石、二氧化矽、雲母、氧化鋁等。樹脂組合物可進一步包括從UV吸收劑、12熱穩定劑、抗氧化劑、阻燃劑、光穩定劑、潤滑劑、顏料和染料中選擇的一種或多種添加劑。適宜類型的添加劑對本領域技術人員是顯而易見的，且基於IOO重量份的樹脂組合物，其含量可為50重量份或更低。熱塑性樹脂組合物可通過本領域周知的方法來製備。例如，樹脂組合物可通過以顆粒的形式混合組成成分與其它添加劑，然後由擠出才幾擠出而制3曰付。本發明還提供一種由上述熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品。如上所述，塑料製品包括熱塑性樹脂、橫截面長寬比大於或等於1.5的玻璃纖維和含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。塑料製品可保持由於添加玻璃纖維而產生的多種優點，例如拉伸強度和撓曲強度的改善、優異的撓曲模量和良好的耐熱性，從而可適用於承受持續載荷或要求經得住持續受熱的部件。與常規的玻璃纖維增強的熱塑性樹脂組合物相比，通過添加橫截面長寬比為1.5的玻璃纖維，使用於製造塑料製品的玻璃纖維增強的熱塑性樹脂組合物的流動度降低會有效減少。因此，會有效減少由熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品中的諸如彎曲和變形等問題。熱塑性樹脂組合物包括含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物，從而能夠避免另外由於添加玻璃纖維而導致的耐衝擊性降低。基於這些性能，這些塑料製品可廣泛用於包括精密電氣和電子部件、精密汽車部件等要求精密尺寸穩定性和良好的耐衝擊性的應用中。根據本發明，提供一種熱塑性樹脂組合物，僅體現了流動性的輕微降低，但體現了良好的彎曲性能以及改善的耐衝擊性。由該熱塑性樹脂組合物可製得塑料製品。此外，該熱塑性樹脂組合物可用於製造要求精密尺寸穩定性和良好的衝擊強度的各種製品，例如精密電氣和電子部件、精密汽車部件等。通過以下實施例將更好地理解本發明。但這些實施例僅用於說明目的，並不應理解為對本發明範圍的限制。以下是對下列實施例和對比例中所用成分的詳細說明(A)熱塑性樹13脂((Al)聚碳酸酯類樹脂、(A2)聚酯類樹脂和(A3)包括含有苯乙烯的接枝共聚物樹脂的ABS樹脂)；(B)玻璃纖維；和(C)抗衝改性劑((Cl)核殼接枝共聚物和(C2)支鏈型接枝共聚物)。(Al)聚碳酸酯樹脂將PANLITEL-1225WX(從日本TEIJIN有限公司購得)用作重均分子量為22,000g/mol的線型雙酚-A聚碳酸酯樹脂。(A2)聚酯樹脂使用比重為1.31g/cm3、熔點為226。C以及比粘度為1.10的TRIBIT1700聚對苯二酸丁二酯(從Samyang有限公司購得)。(A3)ABS樹月旨所用ABS樹脂由g-ABS樹脂(含苯乙烯的接枝共聚物樹脂)和SAN(苯乙烯/丙烯腈共聚物)組成。g-ABS樹脂根據以下過程製備。注入丁二烯橡膠膠乳，使得丁二烯的含量相對於單體總重量為58重量份；將必要的添加劑，即l.O重量份的油酸鉀、0.4重量份的氫過氧化枯烯和0.3重量份的硫醇類鏈轉移劑加入到由29重量份的苯乙烯、13重量份的丙烯腈和150重量份的去離子水組成的混合物中；以及將混合物在75。C下反應5小時，製得ABS接枝膠乳。將A1%硫酸溶液加入到ABS接枝膠乳中，隨後固化和乾燥。由此，得到接枝共聚物樹脂粉末。SAN共聚物樹脂通過將必要的添加劑、即0.17重量份的偶氮二異丁腈、0.4重量份的叔十二烷基硫醇(鏈轉移劑)和0.5重量份的磷酸三鈣加入到由71重量份的苯乙烯、29重量份的丙烯腈和120重量份的去離子水組成的混合物中，隨後在75。C下懸浮聚合5小時來製備。將由此製得的SAN共聚物樹脂用水洗滌，脫水並乾燥得到最終的SAN共聚物樹脂粉末。(Bl)玻璃纖維(長寬比=4.0)將橫截面長寬比為1.5或更大的CSG3PA-820(從NittoBoseki公司購得，長度為3mm，一橫截面的長徑為28pm,—橫截面的短徑為7[im,橫截14面長寬比為4.0)用作玻璃纖維。(B2)玻璃纖維(長寬比=1.0)將橫截面長寬比為0.9-1.1的P952(從Vetrotex公司購得，橫截面長寬比為1.0,長度為3mm,一黃截面直徑為l(Him，形狀為圓形)用作普通玻璃纖維。(Cl)核殼接枝共聚物使用C-223A(從MRC公司購得)，它是通常用作聚碳酸酯的抗衝改性劑的曱基丙烯酸曱S旨-丁二烯-苯乙烯共聚物。(C2)支鏈型接枝共聚物使用Elvaloy1224AC(從杜邦公司購得)，它含有聚乙烯共聚物主鏈和丙烯酸曱酯支鏈部分，並具有24的重量比。實施例和對比例中所用組合物的組成組分表示在表1~4中。這些組分以表1~4中所示的含量混合，在雙軸擠出機(d>=45mm)中擠出混合物以製得顆粒狀的樹脂組合物。此時，將熱塑性樹脂投入主進料器中，並將玻璃纖維投入側進料器中。將由此得到的顆粒在11(TC下乾燥3小時或更久，並導入工藝溫度為280~32(TC和才莫制溫度為80~IOO'C的注射機(IO盎司)中以製備用於物理性能測定的測試樣品。在製備測試樣品之前，才艮據ASTMD1238測定熔體流動速率(MFR),ASTMD1238為用於測定熱塑性樹脂的流動速率(流動性)的美國標準測試方法。熔體流動速率通過使用10kg的重量測定10分鐘內從測試樣品中流出的樹脂量來確定。為了得到在實際注射條件下呈現的樹脂流場長度，通過在IO盎司的注塑機內施加95%的力進行注射，同時保持lmm厚的樣品模具的溫度為80°C。然後，測定樣品長度以得到實際流場長度。基於包含20wt。/。、長寬比為l的玻璃纖維的對比例1,實際的流場長度以相對比來表示。根據ASTMD256測定各測試樣品的切口IZOD耐衝擊性(l/8"),ASTMD256是使用恆重的落錘測定塑料的IZOD衝擊強度的美國標準測試方法(ASTM)。根據ASTM790測定各測試樣品的撓曲強度，ASTM790是用於測定撓曲性能的美國標準測試方法(ASTM)。通過以下過程評價樣品的變形級別(彎曲性能)。首先，通過在10盎司的注射機中施加95%的力進行注射，同時保持6"x6"大小和1/16"厚的薄膜澆口模具的溫度為S0。C。然後，將模具置於23。C的恆溫/恆溼室內保持24小時，不施加任何外力。隨後，評價樣品的變形級別(彎曲性能)。變形級別通過將正方形樣品的三個頂點固定與底部接觸，測定因樣品變形而向上延伸的剩下一個頂點的高度來評價。變形級別表示為mm單位。根據上述方法測定的流動速率、實際流動性、衝擊強度、撓曲強度和彎曲性能示於表1~4中。此外，表1中的實施例2和對比例2的SEM圖像分別在圖1和圖2中示出。如圖1和圖2所示，實施例2和對比例2分別通過使用長寬比為4和1的玻璃纖維來確保所需的分散性。表1:聚碳酸酯樹脂實施例3於比例類型1234124(Al)聚碳酸酯樹脂8070605080706050組合物(B)玻璃(Bl)長寬比=420304050----纖維(B2)長寬比=1----20304050(Cl)核殼(C)抗沖接枝共聚物.改性劑(C2)支連結枝共聚物熔體流動速率(MFR)ASTMD12382624222015131211物理實際流場發明人158150139126100878278自己測試%%%%%%%%性衝擊強度ASTMD2562022222118191819能撓曲強度ASTMD790466893108456392100000000000000000000000000變形級別(彎曲性能)發明人自己測試-0.61.0Ll8.711.413.614.216表2:聚碳酸酯樹脂tableseeoriginaldocumentpage17表4:ABS樹脂tableseeoriginaldocumentpage18由表1可知，添加有橫截面長寬比為4的玻璃纖維和支鏈型接枝共聚物的實施例1~4呈現出優異的流動性、耐衝擊性和彎曲性能。另一方面，添加有橫截面長寬比為1的玻璃纖維的對比例14表現出流動性和彎曲性能均下降。而且，由表2可知，用核殼接枝共聚物代替支鏈型接枝共聚物的對比例5~8表現出流動性、耐衝擊性和彎曲性能以及撓曲強度等各性能均降低，而未使用支鏈型接枝共聚物的對比例9~11與本發明相比，表現出耐衝擊性的過分下降而更不適合。此外，由表3和表4明顯可知，用橫截面長寬比為4的玻璃纖維增強的實施例1~4的熱塑性樹脂表現出流動性顯著改善和變形大幅降低，從而呈現出顯著改善的彎曲性能。另一方面，用橫截面長寬比為1的玻璃纖維增強的對比例1~4的熱塑性樹脂表現出低流動性和過度變形，從而呈現出彎曲性能降低。權利要求1、一種熱塑性樹脂組合物，包括100重量份基礎樹脂，包括40～90wt％的熱塑性樹脂和10～60wt％的橫截面長寬比大於或等於1.5的玻璃纖維；和0.1～10重量份的含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。2、根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂選自由聚碳酸酯類樹脂、聚酯類樹脂、聚醯胺類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚縮醛類樹脂、聚苯硫醚類樹脂、含苯乙烯的接枝共聚物樹脂和馬來醯亞胺類共聚物樹脂以及它們的混合物構成的組中。3、根據權利要求2所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚碳酸酯類樹脂包括線型聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物樹脂或矽共聚物聚碳酸酯樹脂。4、根據權利要求3所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述線型聚碳酸酯樹脂包括雙酚-A型聚碳酸酯樹脂。5、根據權利要求2所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述聚酯樹脂包括由以下通式I表示的樹脂formulaseeoriginaldocumentpage2(i)其中m是24的整數；n是50300的整數。6、根據權利要求2所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述含苯乙烯的接枝共聚物樹脂通過使橡膠聚合物、芳族乙烯基單體和乙烯基氰單體接枝聚合來製備。7、根據權利要求6所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述含苯乙烯的接枝共聚物樹脂通過使10~60重量份的橡膠聚合物和40~90重量份的單體混合物接枝聚合來製備，所述單體混合物包括4090wt。/。的芳族乙烯基單體和10~60wt。/。的乙烯基氰單體。8、根據權利要求2所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述馬來醯亞胺類共聚物樹脂包括30~70重量份的芳族乙烯基單體、30~50重量份的馬來醯亞胺單體、1~20重量份的不飽和羧酸酐單體、以及50重量份或更低的可共聚單體。9、根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述玻璃纖維具有2-8的橫截面長寬比。10、根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述支鏈型接枝共聚物的支鏈部分選自丙烯酸酯、改性酯、芳基化物和丙烯腈基團中。11、根據權利要求10所述的熱塑性樹脂組合物，其中基於所述支鏈型接枝共聚物的總重量，所述支鏈部分的含量為5~50wt%。12、根據權利要求10所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述主鏈包括70100wt%的選自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物中的至少一種。13、根據權利要求10所述的熱塑性樹脂組合物，進一步包括選自UV吸收劑、熱穩定劑、抗氧化劑、阻燃劑、光穩定劑、潤滑劑、顏料和染料中的至少一種。14、一種根據權利要求1所述的熱塑性樹脂組合物製得的塑料製品。15、一種塑料製品，包括熱塑性樹脂基體；分散在所述熱塑性樹脂基體中的玻璃纖維，所述玻璃纖維具有大於或等於1.5的橫截面長寬比；和含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。全文摘要本發明在此公開了一種熱塑性樹脂組合物以及由該樹脂組合製得的塑料製品。所述熱塑性樹脂組合物包括熱塑性樹脂、橫截面長寬比大於或等於1.5的玻璃纖維和含有聚烯烴主鏈的支鏈型接枝共聚物。文檔編號C08J5/08GK101522764SQ200780036362公開日2009年9月2日申請日期2007年9月28日優先權日2006年9月29日發明者樸正薰,李鳳宰,金兌昱申請人:第一毛織株式會社