樹脂組合物及使用該樹脂組合物的多層結構體的製作方法

2023-12-11 05:11:17 1

專利名稱：：樹脂組合物及使用該樹脂組合物的多層結構體的製作方法
技術領域：
：本發明涉及由新型乙烯-乙烯醇共聚物(A)及特定的熱塑性樹脂(B)組成的樹脂組合物及使用該樹脂組合物的多層結構體，更詳細而言，樹脂組合物為多層結構體的回收材料，涉及不添加特別的添加劑也可以抑制燒結點(burneddeposite)、沉積(deposite)產生的樹脂組合物及具有該樹脂組合物層的外觀性良好的多層結構體。
背景技術：
：通常乙烯-乙烯醇共聚物(以下，簡稱為EVOH)在透明性、氣體阻隔性、保香性、耐溶劑性、耐油性等方面優異，產生所涉及的特性，可用於食品包裝材料、醫藥品包裝材料、工業藥品包裝材料、農藥包裝材料等各種包裝材料，一般多數以補充EVOH的機械特性、耐溼性為目的而與其他熱塑性辨脂層壓後作為多層結構體來使用，特別是多數與聚烯烴類樹脂或聚苯乙烯進行層壓來使用。但是，由這些多層結構體成形為容器或瓶等時，會產生碎屑、細絲、傾斜、次品等，這些粉碎物再次作為回收層被使用。但是，成為在該回收層中含有多層結構體的各層成分的混合物，特別是在EVOH與聚烯烴類樹脂或聚苯乙烯的回收層中，燒結點、沉積這樣的樹脂劣化物常常會混入到回收層內，具有使作為容器的商品價值顯著受損的缺點。作為解決該問題的方法，考慮在回收層中添加的專用的添加劑，提出了使用水滑石、水滑石固溶體的添加劑(例如，參照專利文獻13)。專利文獻l:日本特開昭60-199040號公報專利文獻2:日本特開昭62-11748號公報專利文獻3:日本特開平1-178543號公報
發明內容但是，在上述方法中，由於添加特殊的添加劑，因此不能降低成本，另外，對於作為添加劑的基礎的樹脂而言，為了使其與回收層的相溶性良好，必須與作為回收層的基礎的樹脂相適應，所以，需要準備與作為回收層的基礎的樹脂相適應的添飄劑，另外對於添加量，在添加大量添加劑時，相反存在外觀性下降等問題，由此明確必須嚴格控制添加量。由上述可知，期待不添加這樣的特殊的添加劑也可以抑制回收層特有的問題、即燒結點、沉積的產生的用於回收層的樹脂組合物、以及以該樹脂組合物層為至少1層的多層結構體。因此，本發明人鑑於此現狀進行了銳意研究，結果發現，由含有下述結構單元(1)的EVOH(A)和選自聚烯烴、聚苯乙烯中的至少1種的熱塑性樹脂(B)組成的樹脂組合物與上述目的一致，從而完成了本發明。formulaseeoriginaldocumentpage6(在此，X是鍵合鏈，是除醚鍵以外的任意的鍵合鏈，R1R4各自獨立，為任意的取代基，n表示O或l)。另外，在本發明中，優選的實施方式為結構單元(1)通過共聚引入到EVOH的主鏈中，結構單元(1)的含量在EVOH中為0.130摩爾％，另外樹脂組合物是多層結構體的回收材料等。本發明的樹脂組合物由EVOH和選自聚烯烴、聚苯乙烯中的至少1種的熱塑性樹脂組成，且由於EVOH具有特定的結構單元，所以可以得到抑制燒結點、沉積的產生且外觀性良好的多層結構體。圖1是聚合例1中得到的EVOH在皂化前的^-NMR圖。圖2是聚合例1中得到的EVOH的'H-NMR圖。具體實施例方式以下，具體說明本發明。本發明中使用的EVOH(A)，是含有上述結構單元(1)、即具有1,2-二醇鍵的結構單元的EVOH，關於鍵合其分子鏈與1,2-二醇鍵結構的鍵合鏈(X),可採用除醚鍵以外的任何鍵合鏈，作為該鍵合鏈無特別限定，除了亞垸基、亞烯基、'亞炔基、亞苯基、亞萘基等烴基(這些烴基可以由氟、氯、溴等滷素等取代)之外，還可以列舉-CO-、-COCO-、-CO(CH2)mCO-、-CO(C6H4)CO-、-S-、-CS-、-SO-、-S02-、隱NR-、-CONR-、-NRCO-、-CSNR-、-NRCS-、-NRNR-、-HP04-、-Si(OR)2-、-OSi(OR)2-、-OSi(OR)20-、-Ti(OR)2、-OTi(OR)2-、-OTi(OR)20-、-Al(OR)-、-OAl(OR)-、-OAl(OR)O-等(R各自獨立，為任意的取代基，優選為氫原子、垸基，另外m為自然數)，醚鍵在熔融成型時分解，樹脂組合物的熱熔融穩定性降低，在這一點上不優選。其中，在熱熔融穩定性方面，作為鍵合種類優選亞垸基，進一步優選碳原子數為5以下的亞烷基。另外，在樹脂組合物的氣體阻隔性良好方面，優選碳原子數數更少的結構，最優選n=0的1,2-二醇鍵結構直接與分子鏈鍵合的結構。此外，R1R4為任意的取代基，沒有特別限定，但氫原子、垸基在單體容易獲得方面優選，氫原子在樹脂組合物的氣體阻隔性良好方面進對於上述EVOH的製造方法無特別限定，但以作為最優選結構的主鏈上直接鍵合有1,2-二醇鍵結構的結構單元為例時，可以列舉對3,4-二醇-1-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，對3，4-二醯氧基-1-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，對3-醯氧基-4-醇-l-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，對4-醯氧基-3-醇-l-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，對3,4-二醯氧基_2_甲基_1_丁烯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，對2，2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，以及對碳酸乙烯亞乙酯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化且脫碳酸的方法。另外，對於作為鍵合鏈(X)為具有亞垸基的結構而言，可以列舉對4，5-二醇-l-戊烯、4,5-二醯氧基-1-戊烯、4,5-二醇-3-甲基-1-戊烯、4，5-二醇-3-甲基-l-戊烯、5，6-二醇-1-己烯、5,6-二醯氧基-1-己烯等與乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，其中，對3，4-二醯氧基-1-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯共聚後得到的共聚物進行皂化的方法，在共聚反應性優異的方面優選，另外作為3，4-二醯氧基-1-丁烯優選使用3，4-二乙醯氧基-1-丁烯。另外，也可以使用這些單體的混合物。此外，作為少量的雜質，可以含有3，4-二乙醯氧基-l-丁烷、1，4-二乙醯氧基-1-丁烯、1，4-二乙醯氧基-1-丁垸等。另外，關於所涉及的共聚方法如下進行說明，但不限於此。另外，該3，4-二醇-l-丁烯如下述(2)式所示，3，4-二醯氧基-1-丁烯如下述(3)式所示，3-醯氧基-4-醇-l-丁烯如下述(4)式所示，4-醯氧基-3-醇-l-丁烯如下述(5)式所示。CH2=CH—CH—CH2Ij…(2)OHOH8formulaseeoriginaldocumentpage9(在此，R為烷基，優選甲基)。formulaseeoriginaldocumentpage9(在此，R為烷基，優選甲基)formulaseeoriginaldocumentpage9(在此，R為烷基，優選甲基)另外，上述(2)式中所示的化合物可以從少s力A公司獲得，上述(3)式中所示的化合物可以從市場獲得少S力^公司或7夕口7公司的產品。另外，作為乙烯酯類單體，可以列舉甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、formulaseeoriginaldocumentpage9丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸(Versaticacid)乙烯酯等，其中優選使用乙酸乙烯酯。在將3,4-二醯氧基-1-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯ii行共聚時，無特別限制，可採用本體聚合、溶液聚合、懸濁聚合、分散聚合或乳液聚合等公知的方法，通常進行溶液聚合。.作為共聚時的單體成分的投入方法，無特別限定，採用一次性投入、分次投入、連續投入等任意的方法。另外，作為在共聚物中引入乙烯的方法，可以進行通常的乙烯加壓聚合，其引入量可以由乙烯的壓力來進行控制，根據作為目標的乙烯含量，不能一概而論，但通常選自2580kg/cn^的範圍。作為所涉及的共聚中使用的溶劑，通常可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等低級醇或丙酮、甲乙酮等酮類等，工業上優選使用甲醇。溶劑的用量可以根據作為目標的共聚物的聚合度，考慮溶劑的鏈轉移常數來適當選擇，例如在溶劑為甲醇時，從S(溶劑)/M(單體)=0.0110(重量比)、優選約0.057(重量比)的範圍進行選擇。共聚時使用聚合催化劑，作為該聚合催化劑，例如可以列舉偶氮二異丁腈、過氧化乙醯、過氧化苯甲醯、月桂基過氧化物等公知的自由基聚合催化劑，或過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸特丁酯、《,'-二(新癸醯基過氧化)二異丙基苯、過氧化新癸酸異丙苯酯、1，1，3,3,-四甲基過氧化新癸酸叔丁酯、l-環己基-l-甲基乙基過氧化新癸酸酯、過氧化新癸酸叔己酯、過氧化特戊酸叔己酯等過氧化酯類，過氧二碳酸二正丙酯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、雙(4-叔丁基環己基)過氧化二碳酸酯、過氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己)酯、過氧化二碳酸二甲氧基丁酯、過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁)酯等的過氧化二碳酸酯類，3，3,5-三甲基己醯基過氧化物、二異丁醯過氧化物、月桂醯基過氧化物等二醯基過氧化物類等低溫活性自由基聚合催化劑等，聚合催化劑的用量根據催化劑的種類而不同，不能一概而論，但根據聚合速度任意選擇。例如，使用偶氮二異丁腈或過氧化乙醯時，相對於乙烯酯類單體優選為102000ppm，特另lj優選為50訓0ppm。另外，共聚反應的反應溫度，根據使用的溶劑或壓力優選在4(TC沸點的範圍內選擇。本發明中，在使所得到的樹脂組合物的色調良好(接近無色)的方面，優選使上述催化劑與羥基內酯類化合物或羥基羧酸共存，作為該羥基內酯類化合物，只要是在分子內具有內酯環和羥基的化合物，則無特別限制，例如，可列舉L-抗壞血酸、異抗壞血酸、葡萄糖酸內脂等，優選使用L-抗壞血酸、異抗壞血酸，另外，作為羥基羧酸，可列舉乙醇酸、乳酸、甘油酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸等，優選使用檸檬酸。'該羥基內酯類化合物或羥基羧酸的使用量，在分批式及連續式中的任意情況下，優選相對於乙烯酯類單體100重量份為0.00010.1重量份(進一步優選為0.00050.05重量份、特別優選為0.0010.03重量份)，當該使用量小於0.0001重量份時，有時不能充分得到共存的效果，相反超過0.1重量份時，出現阻礙乙烯酯類單體聚合的結果，因此不優選。將該化合物加入到聚合體系時，無特別限定，但通常用低級脂肪醇(甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇等)、含有乙烯酯類單體的脂肪酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯等)、水等溶劑或它們的混合溶劑進行稀釋，加入到聚合反應體系中。3，4-二醯氧基-1-丁烯等的加入量，可以根據期望的上述結構單元(1)的引入量來決定。另外本發明中，在上述共聚時，可以在不妨礙本發明的效果的範圍內對可共聚的乙烯性不飽和單體進行共聚，作為所述單體，可以例舉丙烯、l-丁烯、異丁烯等烯烴類，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和酸類或其鹽或碳原子數為1~18的單或二烷基酯類，丙烯醯胺、碳原子數為1~18的N-烷基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、2-丙烯醯胺丙磺酸或其鹽、丙烯醯胺丙基二甲胺或其酸鹽或其季鹽等丙烯醯胺類，甲基丙烯醯胺、碳原子數為118的N-垸基甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基甲基丙烯醯胺、2-甲基丙烯醯胺丙磺酸或其鹽、甲基丙烯醯胺丙基二甲胺或其酸鹽或其季鹽等甲基丙烯醯胺類，N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺等N-乙烯基醯胺類，丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯類，碳原子數為1~18的烷基乙烯基醚、羥垸基乙烯基醚、烷氧基垸基乙烯基醚等乙烯基醚類，氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、溴乙烯等滷化乙烯類，乙烯基矽烷類，醋酸烯丙酯、烯丙基氯、烯丙醇、二甲基烯丙醇、三甲基-(3-丙烯醯胺-3-二甲基丙基)-氯化銨、丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、甘油單烯丙醚、碳酸乙烯酯等。另外，還可列舉N-丙烯醯胺甲基三甲基氯化銨、N-丙烯醯胺乙基三甲基氯化銨、N-丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨、2-丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨、2-甲基丙烯醯氧基乙基三甲基氯化銨、2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基氯化銨、烯丙基三甲基氯化銨、甲基烯丙基三甲基氯化銨、3-丁烯三甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨、二乙基二烯丙基氯化銨等含有陽離子基團的單體、含有乙醯乙醯基的單體等。另外，作為乙烯基矽垸類，可以列舉乙烯基三甲氧基矽垸、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基二甲基乙氧基矽烷、乙烯基異丁基二甲氧基矽烷、乙烯基乙基二甲氧基矽烷、乙烯基甲氧基二丁氧基矽烷、乙烯基二甲氧基丁氧基矽垸、乙烯基三丁氧基矽垸、乙烯基甲氧基二己氧基矽烷、乙烯基二甲氧基己氧基矽烷、乙烯基三己氧基矽烷、乙烯基甲氧基二辛氧基矽垸、乙烯基二甲氧基辛氧基矽烷、乙烯基三辛氧基矽烷、乙烯基甲氧基二月桂氧基矽垸、乙烯基二甲氧基月桂氧基矽垸、乙烯基甲氧基二油烯氧基矽垸、乙烯基二甲氧基油烯氧基矽垸等。所得到的共聚物接著進行皂化，在該皂化時，在將上述製得的共聚物溶解於醇或含水醇中的狀態下，使用鹼催化劑或酸催化劑來進行。作為醇類，可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇等，特別優選使用甲醇。醇中的共聚物的濃度根據系統的粘度來適當選擇，但通常選自1060重量％的範圍。作為用於皂化的催化劑，可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、甲醇鉀、甲醇鋰等鹼金屬的氫氧化物或醇化物這樣的鹼催化劑；硫酸、鹽酸、硝酸、甲磺酸、沸石、陽離子交換樹脂等酸催化劑。對於該皂化催化劑的用量，根據皂化方法、作為目標的皂化度等進行適當選擇，在使用鹼催化劑時，通常相對於乙烯酯類單體和3，4-二醯氧基-l-丁烯等單體的合計量適宜為0.0010.1當量，優選為0.0050.05當量。關於該皂化方法，根據作為目標的皂化度等，可以為間歇式皂化、傳輸帶上的連續皂化、塔式的連續皂化中的任一種，由於可以降低皂化時鹼催化劑的量、和容易高效地進行皂化反應等，優選使用一定加壓下的塔式皂化。另外，皂化時的壓力根據作為目標的乙烯含量，不能一概而論，但可選自27kg/cn^的範圍，此時的溫度選自S015(TC、優選選自100130°C。這樣，得到具有上述結構單元(l)(具有1，2-二醇鍵的結構單元)的EVOH，在本發明中，對製得的EVOH的乙烯含量和皂化度，無特別限定，優選使乙烯含量為1060摩爾％(進一步優選為2050摩爾%，特別優選為2548摩爾％)，優選使皂化度為90摩爾％以上(進一步優選為95摩爾％以上)，該乙烯含量小於10摩爾％時，製得的成形物在高溫時的氣體阻隔性和外觀性有降低的趨勢，相反超過60摩爾%時，成形物的氣體阻隔性有降低的趨勢，另外皂化度小於90摩爾％時，成形物的氣體阻隔性、耐溼性等有降低的趨勢，因此不優選。另外，作為EVOH中引入的具有1，2-二醇鍵的結構單元量，無特別限定，優選為0.150摩爾％(進一步優選為0.540摩爾％、特別優選為130摩爾％)，該引入量小於O.l摩爾％時，不能充分體現本發明的效果，相反超過50摩爾％時，氣體阻隔性有降低的趨勢，因此不優選。另外，在調節具有1,2-二醇鍵的結構單元量時，也可以將具有1，2-二醇鍵的結構單元的引入量不同的至少2種EVOH混合來進行調節。其中的至少1種可以不具有含1，2-二醇鍵的結構單元。這樣，對於調節1，2-二醇鍵量後的EV0H，1,2-二醇鍵量可以用重量平均來計算，另外對於其乙烯含量也可以用重量平均來計算，但正確地說，由後述^-NMR的測定結果，可以計算出乙烯含量、1，2-二醇鍵量。.另外，在不妨礙本發明的目的的範圍內，在用於本發明的EVOH中添加醋酸、磷酸等酸類或其鹼金屬、鹼土類金屬、過渡金屬等的金屬鹽、或者添加作為硼化合物的硼酸或其金屬鹽，在可提高樹脂的熱穩定性上優選。作為醋酸的添加量，相對於樹脂組合物中的EVOH100重量份，優選為0.0011重量份(進一步優選為0.0050.2重量份，特別優選為0.0100.1重量份)，該添加量小於0.001重量份時，有時不能充分得到其含有效果，相反超過1重量份時，製得的成形物的外觀有變差的趨勢，因此不優選。此外，作為硼酸金屬鹽，可以列舉除了硼酸鈣、硼酸鈷、硼酸鋅(四硼酸鋅、偏硼酸鋅等)、硼酸鋁/鉀、硼酸銨(偏硼酸銨、四硼酸銨、五硼酸銨、八硼酸銨等)、硼酸鎘(正硼酸鎘、四硼酸鎘等)、硼酸鉀(偏硼酸鉀、四硼酸鉀、五硼酸鉀、六硼酸鉀、八硼酸鉀等)、硼酸銀(偏硼酸銀，四硼酸銀等)、硼酸銅(硼酸銅、偏硼酸銅、四硼酸銅等)、硼酸鈉(偏硼酸鈉、二硼酸鈉、四硼酸鈉、五硼酸鈉、六硼酸鈉、八硼酸鈉等)、硼酸鉛(偏硼酸鉛、六硼酸鉛等)、硼酸鎳(正硼酸鎳、二硼酸鎳、四硼酸鎳、八硼酸鎳等)、硼酸鋇(正硼酸鋇、偏硼酸鋇、二硼酸鋇、四硼酸鋇等)、硼酸秘、硼酸鎂(正硼酸鎂、二硼酸鎂、偏硼酸鎂、四硼酸三鎂、四硼酸五鎂等)、硼酸錳(硼酸亞錳、偏硼酸錳、四硼酸錳等)、硼酸鋰(偏硼酸鋰、四硼酸鋰、五硼酸鋰等)等之外，硼砂、四水硼砂、板硼鈣石、粒鎂硼石、遂安石、硼鎂石等硼酸鹽礦物等，優選為硼砂、硼酸、硼酸鈉(偏硼酸鈉、二硼酸鈉、四硼酸鈉、五硼酸鈉、六硼酸鈉、八硼酸鈉等)。另外，作為硼化合物的添加量，相對於組合物中的總EVOH100重量份，優選以硼換算計為0.0011重量份(進一步優選為0.0020.2重量份，特別優選為0.0050.1重量份)，該添加量小於0.001重量份時，有時不能充分得到其含有效果，相反超過1重量份時，製得的成形物的外觀有變差的趨勢，因此不優選。另外，作為該金屬鹽，可以列舉鈉、鉀、鈣、鎂等的乙酸、丙酸、丁酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等有機酸、或硫酸、亞硫酸、碳酸、磷酸等無機酸的金屬鹽，優選為乙酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽。此外，作為該金屬鹽的添加量，相對於樹脂組合物中的EVOH100重量份，優選以金屬換算計為0.00050.1重量份(進一步優選為0.0010.05重量份，特別優選為0.0020.03重量份)，該添加量小於0.0005重量份時，有時不能充分得到其含有效果，相反超過0.1重量份時，製得的成形物的外觀有變差的趨勢，因此不優選。另外，在EVOH中添加2種以上的鹼金屬和/或鹼土類金屬的鹽時，其總計優選在上述添加量的範圍內。15對於在EVOH組合物中添加酸類或其金屬鹽的方法，無特殊限定，可以列舉出a)使含水率為2080重量。/。的EVOH的多孔析出物與酸類或其金屬鹽的水溶液接觸、使其含有酸類或其金屬鹽的方法;b)使EVOH的均勻溶液(水/醇溶液等)中含有酸類或其金屬鹽後，在凝固液中擠出成絲束狀，接著將製得的絲束切斷製成顆粒的方法；C)將EVOH與酸類或其金屬鹽一次混合後使用擠出機等進行熔融混煉的方法；d)將樹脂組合物與酸類或其金屬鹽一次混合後使用擠出機等進行熔融混煉的方法；e)在製造EVOH時，使用乙酸等酸類中和皂化工序中使用的鹼(氫氧化鈉、氫氧化鉀等)後，對殘留的乙酸等酸類或副反應生成的乙酸鈉、乙酸鉀等鹼金屬鹽的量通過水洗處理進行調節的方法等。為了更顯著地獲得本發明的效果，優選酸類或其金屬鹽的分散性優異的a)、b)或e)的方法。對於用上述a)、b)或e)的方法得到的EVOH組合物，進行乾燥。作為這樣的乾燥方法，可使用各種乾燥方法。例如，可以列舉實質上顆粒狀的EVOH在機械地或通過熱風攪拌分散的同時進行的流動乾燥；或對實質上為顆粒狀的樹脂組合物不施加攪拌、分散等動態作用而進行的靜置乾燥，作為用於流動乾燥的乾燥器，可以列舉圓筒-槽型攪拌乾燥器、圓管幹燥器、旋轉乾燥器、流化床乾燥器、振動流化床乾燥器、圓錐旋轉型乾燥器等，另外，作為用於進行靜置乾燥的乾燥器，材料靜置型可列舉為間歇式箱型乾燥器，材料轉移型可列舉為帶式乾燥器、隧道式乾燥器、立式乾燥器等，但並不限於這些。也可以組合流動乾燥、靜置乾燥來進行。作為用於該乾燥處理時的加熱氣體，使用空氣或惰性氣體(氮氣、氦氣、氬氣等)，作為該加熱氣體的溫度，在生產率和防止樹脂組合物的熱劣化方面，優選4015(TC。作為該乾燥處理的時間，根據樹脂組合物的含水量或其處理量而定，通常在生產率和防止樹脂組合物的熱劣化方面，優選約15分鐘72小時。此外，上述EVOH組合物中，在不妨礙本發明的目的的範圍內，也可以含有一些單體殘渣(3，4-二醇-1-丁烯、3,4-二醯氧基-1-丁烯、3-醯氧基-4-醇-l-丁烯、4-醯氧基-3-醇-l-丁烯、4,5-二醇-1-戊烯、4，5-二醯氧基-l-戊烯、4，5-二醇-3-甲基-1-戊烯、4，5-二醇-3-甲基-1-戊烯、5，6-二醇-l-己烯、5，6-二醯氧基-1-己烯、4，5-二醯氧基-2-甲基-1-丁烯等)、或單體的皂化物(3，4-二醇-1-丁烯、4，5-二醇-1-戊烯、4,5-二醇-3-甲基-l-戊烯、5，6-二醇-1-己烯等)。另外，本發明中使用的EVOH是含有結構單元(1)的EVOH和與其不同的其他EVOH的混合物，在使氣體阻隔性和耐壓性良好的方面優選，作為其他的EVOH，可以列舉結構單元不同、乙烯含量不同、皂化度不同、分子量不同的EVOH等。作為與具有結構單元(1)的EVOH結構單元不同的EVOH，可列舉例如只由乙烯結構單元和乙烯醇結構單元組成的EVOH、在EVOH的側鏈上具有2-羥基乙氧基等官能團的改性EVOH。另外，使用乙烯含量不同的EVOH時，其結構單元可以相同也可以不同，但優選其乙烯含量差為1摩爾％以上(進一步優選為2摩爾％以上，特別優選為220摩爾％)。該乙烯含量差過大時，有時透明性不良，因此不優選。此外，對不同的2種以上的EVOH(混合物)的製造方法無特別限定，例如可以列舉將皂化前的EVA的各糊狀物混合後進行皂化的方法、將皂化後的各EVOH在醇或者水與醇的混合溶劑中溶解而成的溶液進行混合的方法、將各EVOH以顆粒狀或粉體進行混合後熔融混煉的方法等。對於由此製得的EVOH組合物的熔體流動速率(MFR)(21(TC、荷重2160g)無特別限定，但優選為0.1100g/10分鐘(進一步優選為0.550g/10分鐘，特別優選為130g/10分鐘)，該熔體流動速率比該範圍小時，成形時擠出機內呈高轉矩狀態，有擠出加工困難的趨勢，另外大於該範圍時，加熱拉伸成形時的外觀性、氣體阻隔性有降低的趨勢，因此不優選。此外，在不妨礙本發明的目的的範圍內，可以在該EVOH中配合飽和脂肪族醯胺(例如硬脂酸醯胺等)、不飽和脂肪酸醯胺(例如油酸醯胺等)、雙脂肪酸醯胺(例如乙撐雙硬脂酸醯胺等)、脂肪酸金屬鹽(例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂等)、低分子量聚烯烴(例如分子量為約50010,000的低分子量聚乙烯、或低分子量聚丙烯等)等潤滑劑、無機鹽(例如水滑石等)、增塑劑(例如乙二醇、甘油、己二醇等脂肪族多元醇等)、氧吸收劑[例如作為無機類氧吸收劑，為還原鐵粉類、進一步在其中加入有吸水性物質或電解質等的物質、鋁粉、亞硫酸鉀、光催化劑氧化鈦等；作為有機化合物類氧吸收劑，為抗壞血酸、以及其脂肪酸酯或金屬鹽等、對苯二酚、沒食子酸、含羥基的酚醛樹脂等多元酚類、雙水楊醛亞胺鈷、四亞乙基五胺鈷、鈷-席夫鹼絡合物、卟啉類、大環狀多胺絡合物、聚乙烯亞胺-鈷絡合物等含氮化合物與過渡金屬的配位化合物、萜烯化合物、胺基酸類與含羥基的還原性物質的反應物、三苯甲基化合物等；作為高分子類氧吸收劑，為含氮樹脂與過渡金屬的配位化合物(例如MXD尼龍與鈷的組合)、含叔氫樹脂與過渡金屬的混合物(例如聚丙烯與鈷的組合)、含碳-碳不飽和鍵的樹脂與過渡金屬的混合物(例如聚丁二烯與鈷的組合)、光氧化崩解性樹脂(例如聚酮)、蒽醌聚合物(例如聚乙烯蒽醌)等、或進一步在這些配合物中添加有光引發劑(二苯甲酮等)或過氧化物補充劑(市售的抗氧化劑等)或消臭劑(活性炭等)的物質等]、熱穩定劑、光穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑、抗靜電劑、表面活性劑、抗菌劑、抗粘連劑、滑爽劑、填充材料(例如無機填充劑等)等。另外，作為本發明中使用的熱塑性樹脂(B)，選自聚烯烴、聚苯18乙烯，作為聚烯烴無特別限定，可以選自直鏈低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、離聚物、乙烯-丙烯(嵌段及無規)共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丙烯、丙烯-a-烯烴(碳原子數為420的a-烯烴)共聚物、聚丁烯、聚戊烯等。本發明的樹脂組合物是含有上述EVOH(A)和熱塑性樹脂(B)的組合物，特別優選是含有EVOH(A)和熱塑性樹脂(B)的多層結構體的回收材料，作為該多層結構體，可以列舉例如具有含有EVOH(A)的層和含有熱塑性樹脂(B)的層的多層結構體，但並不限於此。另外，這些回收材料通常是粉碎後進行使用，但也可以通過熔融混合進行再顆粒化，此時，為了調節EVOH(A)與熱塑性樹脂(B)的含有比例，也可以添加未使用的EVOH(A)或熱塑性樹脂(B)。對於含有EVOH組合物(A)和熱塑性樹脂(B)的比例，無特別限定，但EVOH組合物(A)與熱塑性樹脂(B)的重量比優選為0.1/99.920/80，該重量比小於0.1/99.9時，不能將回收材料作為回收層高效率地使用，相反，超過20/80時多層結構體的外觀性有降低的趨勢，因此不優選。另外，本發明的樹脂組合物中可以進一步含有膠粘樹脂(C)，作為該膠粘樹脂無特別限定，可以列舉通過加成反應或接枝反應等進行化學結合而得到的含有羧基的改性烯烴類聚合物，作為優選的聚合物具體可以列舉選自馬來酸酐接枝改性的聚乙烯、馬來酸酐接枝改性的聚丙烯、馬來酸酐接枝改性的乙烯-丙烯(嵌段及無規)共聚物、馬來酸酐接枝改性的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、馬來酸酐接枝改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等中的1種或2種以上的混合物。此時，優選在熱塑性樹脂中含有的不飽和羧酸或其酸酐的量為0.0013重量％，進一步優選為0.011重量％，特別優選為0.030.5重量％。該膠粘樹脂(C)的含量優選為0.530重量％,進一步優選為l20重量％，特別優選為210重量％，小於0.5重量％時，樹脂組合物層的透明性有降低的趨勢，因此不優選，超過30重量％時，樹脂組合物的熱穩定性降低，因此也不優選。由此得到本發明的樹脂組合物，該樹脂組合物在成形物中有用，特別是在熔融成型中有用，對於熔融成型如下進行說明。作為成型物，可以列舉多層(層壓)的膜、片材、容器、管等，作為與其他基材進行層壓時的層壓方法，可以列舉例如在本發明的樹脂組合物的膜、片材等上熔融擠出層壓其他基材的方法；相反在其他基材上熔融擠出層壓該樹脂的方法；將該樹脂與其他基材共擠出的方法；使用有機鈦化合物、異氰酸酯化合物、聚酯類化合物、聚氨酯類化合物等公知的膠粘劑將該樹脂(層)與其他基材(層)進行乾燥層壓的方法等，但從可簡便製備多層結構體(層壓體)的方面考慮，優選為共擠出的方法。作為共擠出法，具體可以採用多分歧管模具法、進料塊(feedblock)法、多狹縫式模具法、模具外膠粘法等公知的方法。作為模具的形狀，使用T型模、圓形模，另外，熔融擠出時的熔融成型溫度優選為150300°C。作為這樣的其他基材，選自聚烯烴或者聚苯乙烯的熱塑性樹脂是有用的，作為聚烯烴，可使用上述的聚烯烴。作為具體的層壓體的層結構，可以列舉熱塑性樹脂(b)層/本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層、熱塑性樹脂(b)層/本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層/膠粘樹脂(c)層/熱塑性樹脂(b)層、熱塑性樹脂(b)層/本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層/膠粘樹脂(c)層/本發明的樹脂組合物層/熱塑性樹脂(b)層、以及本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層、本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層、本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層/膠粘樹脂(c)層/熱塑性樹脂(b)層、本發明的樹脂組合物層/膠粘樹脂(c)層/EVOH組合物(a)層/本發明的樹脂組合物層/熱塑性樹脂(b)層等。另外，在此所述的膠粘樹脂(c)層，是指使用上述的膠粘樹脂的層，本發明的樹脂組合物進一步優選是它們的回收材料。層壓體的各層的厚度，因層結構、熱塑性樹脂(b)的種類、用途、容器形態、所需要的物理性能等而不同，不能一概而論，但通常EVOH組合物(a)層選自約2500pm(進一步為3200Mm)，熱塑性樹脂(b)層選自約105000Mm(進一步為301000pm)，膠粘樹脂(c)層選自約1400^m(進一步為2150/mi),本發明的樹脂組合物層選自約105000/mi(進一步為301000/mi)的範圍。另外，本發明的樹脂組合物層的厚度，相對於該EVOH組合物(a)層，優選為12倍。此外，在本發明的樹脂組合物層、熱塑性樹脂層中還可以含有以往已知的抗氧化劑、抗靜電劑、潤滑劑、親核試劑、防粘連劑、紫外線吸收劑、蠟等。如上所述得到的多層結構體，除了一般的食品以外，還作為蛋黃醬、調味品等調料、醬湯等發酵食品、色拉油等油脂食品、飲料、化妝品、醫藥品、洗滌劑、香料等各種的容器是有用的。實施例21以下列舉實施例具體地說明本發明的方法。另外，以下的"％"，只要無特別限定，均是指重量標準。聚合例1通過以下方法得到EVOH組合物(A1)。在具備冷卻盤管的lm3的反應罐中加入乙酸乙烯酯500kg、甲醇35kg、過氧化乙醯500ppm(相對於乙酸乙烯酯)、檸檬酸20ppm及3，4-二乙醯氧基-1-丁烯14g，將系統用氮氣一次置換後，接著用乙烯置換，進行壓入至乙烯壓力為45kg/cm2，攪拌後，升溫至67"，將3,4-二乙醯氧基-l-丁烯以15g/分鐘添加至總量為4.5kg的同時聚合，進行6小時聚合至聚合率達到50%。然後終止聚合反應，得到乙烯含量為38摩爾％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。將該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的甲醇溶液從分段塔(皂化塔)的塔上部以10kg/小時的速度進行供給，同時相對於該共聚物中的殘存乙酸基，從塔上部供給含有0.012當量的氫氧化鈉的甲醇溶液。另一方面，從塔下部以15kg/小時的速度供給甲醇。塔內溫度為100110°C,塔壓為3kg/cm20。從開始投料後30分鐘，取出具有含有1,2-二醇鍵的結構單元的EVOH的甲醇溶液(EVOH30%、甲醇70%)。該EVOH的乙酸乙烯酯成分的皂化度為99.5摩爾％。然後，將製得的該EVOH的甲醇溶液從甲醇/水溶液調節塔的塔上部以10kg/小時的速度進行供給，將12(TC的甲醇蒸汽以4kg/小時、水蒸氣以2.5kg/小時的速度從塔下部投入，從塔頂部以8kg/小時餾出甲醇，同時，相對於皂化中使用的氫氧化鈉的量，將6當量的乙酸甲酯從塔內溫度為9511(TC的塔中部投入，從塔底部得到EVOH的水/醇溶液(樹脂濃度35%)。將製得的EVOH的水/醇溶液通過孔徑4mm的噴嘴，在由甲醇5%、水95%形成的、維持在5'C的凝固液槽中擠出成絲束狀，凝固結束後，將絲束狀物用切割器切斷，得到直徑為3.8mm、長度為4mm的含水率為45%的EVOH多孔性顆粒。對該多孔性顆粒100份用水100份進行洗滌後，投入到含有0.032%的硼酸及0.007%的磷酸二氫鈣的混合液中，在3(TC下攪拌5小時，進行乾燥，得到EV0H組合物(A1)。該顆粒相對於EVOH100重量份，分別含有硼酸及磷酸二氫鈣為0.015重量份(硼換算)及0.005重量份(磷酸根換算)，MFR為4.0g/10分鐘。此外，1,2-二醇鍵的引入量，將皂化前的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用力-NMR(內標物質四甲基矽烷、溶劑d6-DMSO)進行測定計算，結果為2.5摩爾％。另外，在NMR測定中使用日本7》力一公司製造的"AVANCEDPX400"。(i)(ii)(ni)一〔CH2—CH〕m-〔CH2—CH2〕n—(CH廣CH〕！H—C—OCOCH3OCOCH3H—C一OCOCH3H匸H-NMR](參照圖1)1.01.8ppm:亞甲基質子(圖l的積分值a)1.872.06ppm:甲基質子3.954.3ppm:結構(I)的亞甲基側的質子+未反應的3,4-二乙醯氧基-l-丁烯的質子(圖1的積分值b)4.65.1ppm:次甲基質子+結構(I)的次甲基側的質子(圖1的積分值c)5.25.9ppm:未反應的3,4-二乙醯氧基-1-丁烯的質子(圖1的積分值d)由於在5.25.9ppm範圍內存在4個質子，所以1個質子的積分值為d/4，積分值b為含有二醇和單體的質子的積分值，因此，二醇的l個質子的積分值(A)為A=(b-d/2)/2，積分值c是含有乙酸乙烯酯側和二醇側的質子的積分值，所以乙酸乙烯酯的1個質子的積分值(B)為B=l-(b-d/2)/2，積分值a為含有亞乙基和亞甲基的積分值，因此，亞乙基的1個質子的積分值(C)計算為C=(a-2xA-2xB)/4=(a-2)/4，結構單元(1)的引入量通過100x{A/(A+B+C)}=100x(2xb-d)/(a+2)進行計算。另夕卜，對於皂化後的EVOH同樣地進行'H-NMR測定，結果如圖2所示。與1.872.06ppm的甲基質子相當的峰值大幅度減少，因此可表明共聚後的3，4-二乙醯氧基-1-丁烯也被皂化，從而形成1,2-二醇結構。聚合例2通過以下方法得到EVOH組合物(A2)。在聚合例1中將甲醇的投入量設定為20kg，不添加硼酸，得到乙烯含量為38摩爾％、具有1，2-二醇鍵的結構單元的引入量為2.5摩爾％、相對於EVOH100重量份含有磷酸二氫鈣0.005重量份(磷酸根換算)、且乾燥後的MFR為4.8g/10分鐘的EVOH組合物。聚合例3通過以下方法得到EVOH組合物(A3)。使用3，4-二乙醯氧基-1-丁烯、3-乙醯氧基-4-醇-l-丁烯和1,4-二乙醯氧基-l-丁烯的70:20:10的混合物代替聚合例1的3,4-二乙醯氧基-1-丁烯，除此以外，同樣進行操作，得到具有1,2-二醇鍵的結構單元的引入量為2.0摩爾％、乙烯含量38摩爾％，相對於EVOH100重量份含有硼酸含量為0.015重量份(硼換算)、含有磷酸二氫鈣為0.005重量份(磷酸根換算)、且乾燥後的MFR為3.7g/10分鐘的EVOH組合物。另外，準備不含有結構單元(1)的乙烯含量為38摩爾％、皂化度為99.5摩爾％、MFR=3.5g/10分鐘(210°C、2160g)、相對於EVOH100重量份含有硼酸含量(硼換算)為0.015重量份、磷酸二氫鈣為0.005重量份(磷酸根換算)的EVOH組合物(A4)。實施例1使用EV0H組合物(A1)、作為熱塑性樹脂(B)的日本聚乙烯公司製造的"乂Af^夕LDZE41"(MFR=0.5，密度=0.922)，作為膠粘樹脂(C)的三菱化學公司製造的"乇於^7夕-APM533"(MFR=2.5，密度=0.92)，供給到共擠出多層直接吹塑成型機中，得到從內側開始為熱塑性樹脂(B)/膠粘樹脂(C)/EVOH組合物(A1)/膠粘樹脂(C)/熱塑性樹脂(B)/熱塑性樹脂(B)=30/10/10/10/150/50itmi層厚度的瓶(多層中空容器內容積約為500cc，瓶體部的直徑為80mm、高度為165mm)。將製得的瓶進行粉碎後，添加同量的熱塑性樹脂(B)，供給到30mm$雙螺杆擠出機(L/D=42)中，在21(TC下熔融混煉，進行再顆粒化，得到本發明的樹脂組合物。樹脂組合物中的EVOH組合物(A1)和熱塑性樹月旨(B)的重量比為2.5/97.5。另外，膠粘樹脂(C)的含量為3.8%。(燒結點的評價)使用所得到的樹脂組合物，使用上述的共擠出多層直接吹塑成型機，製作熱塑性樹脂(B)/膠粘樹脂(C)/EVOH組合物(A1)/膠粘樹脂(C)/樹脂組合物/熱塑性樹脂(B)=30/10/10/10/150/50iUm的多層瓶1000個，評價1000個瓶中混入有燒結點的瓶的個數。對於製得的樹脂組合物進行下述再回收試驗，將從絲束模具(Stranddies)的排出孔產生的沉積量及單層膜的外觀性用以下要領進行評價。向40mm$、L/D=28、螺旋壓縮比為3.4的單螺杆擠出機中供給樹脂組合物15kg，在設定溫度C1/C2/C3/C4/H/D=180/215/215/215/215/215°C、螺旋轉數為40rpm、吐出量為15kg/小時下，從3.5mm*4孔的絲束模具中將熔融樹脂擠出成絲束狀，將絲束進行空冷，用造粒機切斷再製成顆粒。另外，將吐出開始初期的1.5kg的樹脂切除端部除去。另外將得到的第1次回收顆粒供給到該擠出機中，以同樣條件製成顆粒，得到第2次回收顆粒。再採取重複進行回收至第5次時的、由絲束模具的吐出孔產生的全部的沉積，對重量進行測定(沉積量)。此外，將至第5次回收的樹脂組合物使用單螺杆擠出機、單層衣架模具(coathangerdie)成形為厚度60/mi的單層膜，對其外觀進行如下評價(外觀性)。O...無凝膠或燒結點混入，膜的透明性也高A...膜的透明性低，但無凝膠或燒結點混入X...有凝膠或燒結點混入，膜不透明實施例2除了使用EVOH組合物(A2)代替實施例1中的EVOH組合物(Al)以外，同樣地製成樹脂組合物，進行同樣的評價。實施例3除了使用EVOH組合物(A3)代替實施例1中的EVOH組合物(Al)以外，同樣地製成樹脂組合物，進行同樣的評價。比較例1除了使用EVOH組合物(A4)代替實施例1中的EVOH組合物(A1)以外，同樣地製成樹脂組合物，進行同樣的評價。將實施例及比較例的評價結果歸納為表1。tableseeoriginaldocumentpage27參照特定的實施方式來詳細地說明本發明，不脫離本發明的精神和範圍可以進行各種變更和修正，這一點對本領域技術人員來說是明確的。本申請基於2004年9月28日申請的日本專利申請(日本特願2004-282138)、2005年9月28日申請的日本專利申請(日本特願2005-281913)，其內容在本申請中參考利用。產業上利用的可能性本發明的樹脂組合物，作為回收材料不需要特別的添加劑，可以抑制回收層特有的問題即燒蝕和沉積的產生，使用該樹脂組合物的多層結構體不產生燒蝕的混入等，具有良好的外觀性，並且作為食品包裝材料、醫藥品包裝材料、工業藥品包裝材料、農藥包裝材料等各種包裝材料是有用的。權利要求1.一種樹脂組合物，其特徵在於，其含有含有下述結構單元(1)的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、和選自聚烯烴、聚苯乙烯中至少1種的熱塑性樹脂(B)，在此，X是鍵合鏈，是除醚鍵以外的任意的鍵合鏈，R1～R4各自獨立，為任意的取代基，n表示0或1。2.根據權利要求l所述的樹脂組合物，其特徵在於，含有結構單元(1)的乙烯-乙烯醇共聚物(A)與熱塑性樹脂(B)的含有重量比為0.1/99.920/80。3.根據權利要求1或2所述的樹脂組合物，其特徵在於，還含有膠粘樹脂(C)。4.根據權利要求13中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，膠粘樹脂(C)是含有羧基的改性聚烯烴類樹脂。5.根據權利要求14中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，結構單元(1)中，R1R4各自獨立地為氫原子、碳原子數為18的烴基、碳原子數為38的環狀烴基或芳香族烴基中的任一種。6.根據權利要求15中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，結構單元(1)中的R1R4均為氫原子。7.根據權利要求16中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，結構單元(1)中的X是碳原子數為6以下的亞垸基。8.根據權利要求16中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，結構單元(l)中的n是0。9.根據權利要求18中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，結構單元(l)通過共聚引入到乙烯-乙烯醇共聚物(A)的分子鏈中。10.根據權利要求19中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，乙烯-乙烯醇共聚物(A)的分子鏈中含有0.130摩爾。/。的結構單元(1)。11.根據&利要求110中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，乙烯-乙烯醇共聚物(A)是將3,4-二醯氧基-1-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯的共聚物進行皂化而得到。12.根據權利要求111中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，乙烯-乙烯醇共聚物(A)是將3,4-二乙醯氧基-1-丁烯、乙烯酯類單體及乙烯的共聚進行皂化物而得到。13.根據權利要求112中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，以硼換算計，乙烯-乙烯醇共聚物(A)含有相對於乙烯-乙烯醇共聚物100重量份為0.0011重量份的硼化合物。14.根據權利要求113中任一項所述的樹脂組合物，其特徵在於，含有包含具有結構單元(1)的乙烯-乙烯醇共聚物(A)的多層結構體的回收物。15.—種多層結構體，其特徵在於，包含至少一層含有權利要求114中任一項所述的樹脂組合物的層。16.—種多層結構體，其特徵.在於，其是在含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)的層的至少單側上層壓含有權利要求114中任一項所述的樹脂組合物的層而得到的。全文摘要本發明的目的在於提供不添加特別的添加劑也可以抑制回收層中產生的燒結點和沉積的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的多層結構體。本發明涉及一種樹脂組合物及具有含有該樹脂組合物的層的多層結構體，其中，所述樹脂組合物含有含有所述結構單元(1)的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、和選自聚烯烴、聚苯乙烯中至少1種的熱塑性樹脂(B)。下述(1)中，X是鍵合鏈，是除醚鍵以外的任意的鍵合鏈，R1～R4各自獨立，為任意的取代基，n表示0或1。文檔編號C08L29/04GK101426846SQ200680054378公開日2009年5月6日申請日期2006年4月25日優先權日2006年4月25日發明者井上馨,大西英史,守山隆雅申請人:日本合成化學工業株式會社