增塑劑的純化及其在聚合物生產方法和裝置中的用途與流程

2023-08-11 01:41:11

優先權要求本申請要求2014年11月12日提交的ussn62/078,771的優先權，其公開內容全部通過引用納入本申請。本申請還要求2015年1月14日提交的ep15151046.8的優先權。發明領域本發明涉及增塑劑的純化，特別是用於聚合物生產方法和裝置。更具體來說，本發明涉及用於聚合物和增塑劑的在線共混方法的增塑劑的純化。發明背景聚合物、例如聚烯烴的典型應用，得益於聚合物具有在寬範圍溫度和多種條件下具有的有用性能。例如，聚烯烴的調節剛性-韌性平衡的能力和加工能力對於滿足廣泛的低成本應用來說是期望的。剛性-韌性平衡可例如通過共混聚合物和增塑劑來調節。比如，加入高分子量、高度結晶的剛性聚烯烴的增塑劑可以軟化結構以改進此類材料的韌性。具有低玻璃化轉變溫度的增塑劑還可以通過降低聚合物-增塑劑共混物的玻璃化轉變溫度來將塑料的撓性擴展到較低溫度。增塑劑還由於許多特性，例如潤滑性、粘度、容易熔化等的改進而在聚合物加工期間受益。增塑的原理、使用增塑劑的益處和使用增塑劑的不同方法描述於j.k.sears，j.r.darby，thetechnologyofplasticizers，wiley，newyork，1982，其涉及聚(氯乙烯)的增塑。許多聚合物例如乙烯-丙烯橡膠或乙烯-丙烯-二烯(epdm)橡膠產品，例如，含有礦物油作為增塑劑。礦物油與高分子量epdm聚合物的共混(例如在線)經常相對於聚合物的門尼粘度顯著降低產品的門尼粘度。這通常帶來油增量的聚合物的有效修整並且還有助於膠料混合，擠出，和產品的其它加工。然而，由於經常在這些產品中存在大量增量油，增量油典型地被大規模儲存和運輸(例如在列車或油罐卡車中)。雖然新製備的油可能氧和水分含量低，但大規模儲存和運輸操作通常不能防止暴露於空氣和水分，從而導致潛在的汙染。例如，用於低揮發性液體的大規模儲存罐通常直接通向大氣，或者配有壓力-真空孔，其當壓力降低到低於設定值(如當液面降低)時吸入大氣空氣。油罐卡車可有類似裝備。當裝載和卸載設備(例如柔性軟管)連接到大規模運輸設備時還可以發生進一步的暴露。油還往往含有相對來說揮發性組分的級分(例如標準沸點低於120℃的)，包括硫化合物，氮化合物，和含氧化合物，它們可以影響聚合物生產方法。聚合物生產方法對例如水分和氧的雜質經常是敏感的。例如，在製備聚合物例如epdm橡膠的溶液茂金屬方法中，聚合物修整工段中氧的存在可以由於自由基聚合物鏈交聯產生不期望的產物凝膠。而且，在循環純化階段引入水分可以縮短吸附劑床壽命並導致在低溫下操作的上遊設備結冰。此外，氧、水分和其它親核試劑(例如含氧化合物，硫化合物，氮化合物，滷化化合物)與茂金屬催化劑(及許多其它催化劑類型)有高度反應性，這可能不利地影響反應器控制，產品質量，和裝置效率。許多增塑劑由於原始製造方法或由於暴露或在儲存和處理期間的交叉汙染而含有水分、氧、反應性雜質、聚合物凝膠和固體。當加入聚合方法時，一些雜質可能引起對產品質量或方法效率不期望的衝擊。在其它情況中，雜質可劃分到多個方法料流中，與其它料流組分反應以形成其它反應性雜質，或者隨時間流逝在聚合裝置中濃縮，由此導致不期望的結果。在引入聚合方法後去除雜質會是高成本和低效的。比如，可能有多個料流需要純化，雜質可能處於低濃度，雜質與其它料流組分的性質可能非常相似，或者方法料流性質(例如高粘度、高壓力)可能使常規純化技術的利用複雜化。通過例如添加產品穩定劑、安裝凝膠過濾器或者改變設備冶金性質的行為來減輕雜質影響可能也是高成本和效果有限的。美國專利us7,910,637描述了在聚合裝置中聚合物和增塑劑的在線共混的方法，即在一種或多種固體聚合物共混物組分的回收和造粒之前。美國專利us8,221,524描述了在天然氣料流中在不使用催化體系的情況下實現低氧水平的方法。例如，該文獻描述了如下方法：使用膜處理來去除天然氣進料中大量的co2和氧，和加入變壓吸附(psa)系統使用碳分子篩吸附劑來吸附殘餘氧。美國專利us8,388,740描述了從烴料流去除溶解氧的方法。例如，該文獻描述了這樣的方法，其包括將烴料流與無氧氣體混合以形成氣液混合物；將該混合物解脫成氣體料流和液體料流，從而從該烴料流去除溶解氧。關於聚合物生產方法和純化的其它背景文獻包括：美國專利us7,163,989；p.s.ravishankar，「treatiseonepdm」，橡膠chemistryandtechnology，85，327-349(2012)；perry’schemicalengineers』handbook，第8版(2007)；以及「uopadsorbent:purificationofolefinandpolymerprocessstreams」，uopllc，2011年7月。需要在聚合物生產方法(例如經由在線共混)中在將增塑劑添加到聚合物之前從增塑劑去除雜質的有效和高效的方法。本發明通過提供純化增塑劑的方法、特別是用於聚合物生產方法和裝置的純化增塑劑的方法而解決了這樣的需求。發明概述提供了純化增塑劑和生產增塑的聚合物的方法。在一種實施方案中，本發明涵蓋生產增塑的聚合物的方法，包括以下步驟：(a)提供反應器，與該反應器連接的分離器，和含有增塑劑(優選線下製備的)的容器；(b)在該反應器中使烯烴單體與催化劑接觸以形成包含聚合物-單體混合物的聚合物反應器流出物，任選地存在溶劑；(c)使該聚合物反應器流出物從該反應器通過該分離器以形成富含聚合物相和貧聚合物相；(d)將該貧聚合物相與該富含聚合物相分離；(e)通過以下至少之一來提純增塑劑：氣提，固定床吸收，化學清除劑，蒸餾，液-液萃取，過濾，重力沉降，和離心作用來產生純化的增塑劑；(f)將該純化的增塑劑供入步驟(b)之後的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流；以及(g)從該增塑的聚合物共混物料流獲得增塑的聚合物。在優選的實施方案中，該增塑劑是通過氣提純化的，包括以下步驟：(i)加熱該增塑劑至約40℃-約300℃的溫度以提高存在於該增塑劑中的揮發性雜質的蒸氣壓；(ii)利用接觸設備使該增塑劑與惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發性雜質和該惰性氣體的蒸氣產物；以及(iii)利用分離器設備將該純化的增塑劑與該蒸氣產物分離。本發明還涵蓋生產增塑的聚合物的裝置，其包含：(a)含有在烴溶劑中的烯烴單體的進料；(b)反應器，向該反應器供應烯烴單體和催化劑以反應形成聚合物反應器流出物，任選地存在溶劑；(c)該反應器下遊的將該烴溶劑和未反應的烯烴單體從聚合物反應器流出物分離的分離裝置，該分離裝置包括將該聚合物反應器流出物分離成富含聚合物相和貧聚合物相的分離器；(d)用於將該貧聚合物相循環回該反應器的循環裝置；以及(e)在該反應器下遊的反應器用於供應增塑劑的增塑劑供應裝置。該增塑劑供應裝置包含(i)壓力源，(ii)加熱器，(iii)容器，在其中惰性氣體加入增塑劑，(iv)接觸設備，其使該增塑劑與該惰性氣體接觸，(v)分離器設備，其將蒸氣產物與該純化的增塑劑分離，和(vi)在該反應器下遊的用於進料該純化的增塑劑的進料裝置。附圖簡述圖1為通過在聚合物生產方法中純化和在線共混來生產增塑的聚合物的示例性方法。增塑劑的純化可以如在位置(1)、(2)和/或(3)處所示進行。圖2為示例如描述於實施例中的氣提模擬的示意圖。圖3展示了通過對某種雜質的氮氣噴射的雜質去除(％)的模擬結果，基於它們在200℃和1atm的相對於增量油的相對揮發性。詳細說明提供了純化增塑劑和生產增塑的聚合物的方法。在一種實施方案中，本發明涵蓋生產增塑的聚合物的方法，包括以下步驟：(a)提供反應器，與該反應器連接的分離器(例如高壓分離器)，和含有增塑劑(優選線下製備的)的容器；(b)在該反應器中使烯烴單體與催化劑接觸以形成包含聚合物-單體混合物的聚合物反應器流出物，任選地存在溶劑；(c)使該聚合物反應器流出物從該反應器通過該分離器以形成富含聚合物相和貧聚合物相；(d)將該貧聚合物相與該富含聚合物相分離；(e)通過以下至少之一來提純增塑劑：氣提，固定床吸收，化學清除劑，蒸餾，液-液萃取，過濾，重力沉降，和離心作用來產生純化的增塑劑；(f)將該純化的增塑劑供入步驟(b)之後的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流；以及(g)從該增塑的聚合物共混物料流獲得增塑的聚合物。任選地，溶劑可存在於反應器和/或聚合物反應器流出物中。優選地，在步驟(e)中所述的純化之前，在高於大氣壓力的壓力，通常在接近環境溫度的溫度提供該增塑劑。任選地，可以將該增塑劑加熱到方便運輸的溫度(例如高於增塑劑熔點或低於粘度限制，取決於工藝設備的類型)。可以在所述方法期間的任何點純化該增塑劑，不管是連續地或非連續地。優選地，該增塑劑在步驟(a)至(d)之間純化，或者在步驟(b)至(d)之間純化。在一種實施方案中，隨著聚合物被生產和在步驟(b)後供入聚合物方法，將該增塑劑連續地純化。優選地，在步驟(d)後將該增塑劑供入所述方法(例如至富含聚合物相)。在一種實施方案中，將第二相(例如游離水)從該增塑劑去除。在優選的實施方案中，該增塑劑連續地純化並連續地供應至聚合物生產方法。示例性連續聚合物生產方法的細節，包括增塑劑和聚合物的在線共混，描述於美國專利us7,910,637，其全部內容通過引用納入本申請。該分離器優選通過去除貧聚合物相來濃縮來自反應器的聚合物流出物。在一種實施方案中，該分離器為高壓分離器。在一種實施方案中，本發明的方法包括閃蒸掉揮發性物質的高壓分離器，然後是低壓分離器。氣提在優選的實施方案中，該增塑劑是通過氣提純化的。在這樣的實施方案中，所述方法優選包括以下步驟：(i)加熱該增塑劑至約40℃-約300℃的溫度以提高存在於該增塑劑中的揮發性雜質的蒸氣壓和任選地降低該增塑劑的粘度；(ii)利用接觸設備使該增塑劑與惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發性雜質和該惰性氣體的蒸氣產物；以及(iii)利用分離器設備將該純化的增塑劑與該蒸氣產物分離。優選地，該接觸設備為以下的至少一種：噴管，燒結盤，蒸氣分配器，在線混合器，和氣提塔。優選地，該分離器設備以下的至少一種：重力沉降器，去夾帶設備，和離心分離器。在一種實施方案中，將蒸氣產物引導至氣體吸收器，在那裡揮發性雜質與該惰性氣體分離，並且該惰性氣體被排放到大氣。在另一種實施方案中，將蒸氣產物引導至到達大氣或排放控制設備的直接通風孔，例如火炬臂，吸收劑床或捕油器。在優選的實施方案中，其中該惰性氣體為飽和烴，包含揮發性雜質和該飽和烴的蒸氣產物被排放至燃料氣體系統或火炬系統。在一種實施方案中，將蒸氣產物引導至吹掃或回收設施，其可包括冷卻器以從該性氣體冷凝雜質。在優選的實施方案中，氣提方法進一步包括，在步驟(ii)後：冷卻該包含揮發性雜質和該惰性氣體的蒸氣產物以冷凝並形成冷凝的與該惰性氣體分離的雜質；以及收集和再循環該冷凝的雜質。在純化期間，該增塑劑可儲存於容器，例如中間儲存容器，可向其連續地供應惰性氣體(任選地加熱的)並且其優選在低壓力(例如18psia(約1.24巴)，1絕對atm)下操作以最大化揮發性雜質的去除。容器可任選地配有以下：加強惰性氣體與該增塑劑之間的接觸並產生多級分離的託盤、填充物或其它內部裝置；低於增塑劑液面分配該惰性氣體的惰性氣體分配器，優選產生大小相近的氣泡；分配該增塑劑並加強液體-蒸氣接觸及接下來的分離的增塑劑分配器；以及最小化液滴攜帶進入排出料流的設備例如波狀金屬篩網。通常，優選的惰性氣體(例如氣提劑)為乾燥的、純的、低成本的和容易獲得的那些。惰性氣體的實例包括以下的至少一種：氮氣，第18族元素(例如氬氣)，飽和烴(例如甲烷，乙烷和己烷)，以及當與該增塑劑在步驟(ii)中接觸時作為氣體排出的其它非反應性化合物。在再其它實施方案中，氣提劑可包含一種或多種輕質烯烴(例如乙烯，丙烯和/或丁烯等)。可將增塑劑加熱到一定溫度以降低其粘度，提高揮發性雜質的蒸氣壓和/或便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。在優選的實施方案中，步驟(i)中的溫度低於該增塑劑的泡點和分解點中至少之一。優選地，步驟(i)中的溫度為約150℃-約250℃。還可將該增塑劑加熱到超過雜質去除所需的溫度，從而改善接下來的增塑的聚合物的加工(例如更好的混合，改善的脫揮)。在其中在步驟(b)後加入純化的增塑劑的聚合物(例如聚合物反應器流出物或該富含聚合物相)處於升高的溫度的實施方案中，可有利地在相同或相似溫度將該純化的增塑劑進料到該聚合物。在某些實施方案中，可優選地在步驟(b)後在高於純化的增塑劑將供入的聚合物的溫度下進料該純化的增塑劑。例如，當聚合物生產方法包括直接脫揮以從該增塑的聚合物去除溶劑(例如真空脫揮器，刮膜蒸發器，落條式蒸發器，閃蒸)時，利用熱增塑劑將熱加入所述方法可以顯著提高脫揮速率和有效性。這樣的提高可提供顯著的優點，因為將增塑劑加入聚合物往往導致產物脫揮和修整變成聚合物生產的瓶頸。在一種實施方案中，該增塑劑在步驟(ii)中在約0.1atm-4atm的絕對壓力與該惰性氣體接觸，更優選約0.1atm-約1.5atm的絕對壓力。該惰性氣體的質量速率與該增塑劑的質量速率之比通常取決於所期望的純化程度和步驟(ii)中的工藝條件。在一種實施方案中，該惰性氣體的質量速率為該增塑劑的質量速率的約0.1％-約20％，優選約0.25％-約5.0％。在一特定的實施方案中，使用氣提方法的生產增塑的聚合物的方法包括：在高於大氣壓力的壓力下，通常在環境溫度左右或任選地加熱到便於運輸的溫度(例如高於增塑劑熔點或低於粘度極限),連續地供應增塑劑；加熱該增塑劑至降低其粘度的溫度，提高揮發性雜質的蒸氣壓和/或便於接下來的聚合物-增塑劑共混物的加工；提供加熱的增塑劑在容器中的中間儲存，向容器連續地供應惰性氣體(任選地加熱的)並且該容器優選在低壓力,以最大化揮發性雜質的氣提；將蒸氣產物(例如排放料流)從容器連續地引導至合適的吹掃或回收設施；以及連續地將該純化的增塑劑供入連續聚合物生產方法，例如描述於美國專利usno.7,910,637中的那些。在一種實施方案中，可將含有該惰性氣體(例如氮)的排放料流通過換熱器，利用再循環的冷卻水作為冷卻介質，形成冷卻的排放料流。冷凝的雜質可以被收集和吹掃。優選地，冷凝的雜質可以循環或出售(例如用於燃料價值，作為非敏感工藝中的溶劑，或者提取有價值的組分)。當氮氣用作惰性氣體時，含有適當低濃度的雜質的冷卻的氮氣可以被排放到大氣。在另一實施方案中，其中輕質飽和烴(例如甲烷)用作惰性氣體，含有該惰性氣體的排放料流可直接排放到進行能量回收的燃料氣體系統或火炬系統。在一種實施方案中，冷卻的排放料流可鼓泡通過與料流中的雜質相容的低揮發性液體。雜質被吸收到該液體中並且剩餘的氣體被排放到大氣、燃料氣體系統或火炬系統。在另一種實施方案中，使冷卻的排放料流通過含有優先從料流捕獲雜質的吸附劑固體(例如活化的氧化鋁，分子篩，活性炭)的固定床。在一種實施方案中，含有惰性氣體的排放料流可通過氣體吸收器並排放到大氣、燃料氣體系統或火炬系統。吸收劑中的液體可為雜質的溶劑或含有與雜質反應的溶解的化合物(例如酸或鹼)。然後將純化的蒸氣排放到大氣、燃料氣體系統或火炬系統。在另一種實施方案中，使用膜來從氣提蒸氣分離雜質。除了氣提，聚合物生產方法可以進一步包括在供入步驟(b)之後的所述方法之前通過以下至少之一來純化該增塑劑：固定床吸收，化學清除劑，蒸餾，液-液萃取，過濾，重力沉降，和離心作用。在一些實施方案中，有利地合併純化方法以去除各種雜質，例如過濾去除固體汙染物，重力沉降去除游離水相，和/或氣提去除揮發性雜質。固定床吸收在一種實施方案中，該增塑劑是通過固定床吸收純化的。這樣的分離技術典型地包括將雜質從該增塑劑選擇性轉移到固體的表面。吸附劑固體對雜質的容量往往在每單位面積是低的。因此，具有大內表面積的高度多孔性固體通常是優選的。吸附劑典型地就其與增塑劑的相容性和對關鍵雜質的選擇性和容量來評價。這受到雜質濃度，它們的極性和化學性能以及操作溫度的影響。吸附劑固體的化學結構影響其極性、親水性和電荷。吸附劑固體還特製在於它們的典型孔尺寸和孔結構均勻性。沸石分子篩尤其具有大體均勻的孔尺寸和對極性分子量的高親和性，因此典型地即使在低汙染物濃度下仍表現出高能力。純化可以通過選擇大於雜質分子的有效直徑但小於增塑劑分子的有效直徑的孔尺寸來改善。例如，3a分子篩對於從烴料流去除水是特別有用的。13x分子篩可用於去除較大分子，包括許多含氧化合物。活化的氧化鋁在許多應用中可用作吸附劑。這些吸附劑具有均勻較低的孔尺寸分布並顯示出比沸石分子篩低的對極性分子的選擇性。特殊改性的活化的氧化鋁，例如uopaz-300，其行為像弱鹼，通過化學吸附改善了輕質酸氣體，例如co2、h2s和cos的去除。非能再生的金屬氧化物或金屬硫化物吸附劑可以有效地降低雜質(例如ash3，ph3，cos，hg和o2)的濃度至低每十億份的份數(ppb)的水平。吸附劑固體通常填充到固定床中。床尺寸典型地通過固體吸附劑對雜質在操作條件下的吸附能力和可接受的穿透時間來確定，所述穿透時間經常通過再生吸附劑床需要的時間來確定。穿透時間取決於許多因素，包括床操作條件，床齡和歷史(之前再生期間的條件)，以及各種雜質的濃度。在固定床入口處物理地結合到吸附劑固體的雜質往往被具有對固體較高親和性的雜質替換。例如，在分子篩床中，液體料流中的水分往往置換極性較低的氧化烴，導致它們被再吸附到更接近於床的出口。結果，氧化烴往往在水之前穿透床。壓降可是為純化選擇優選的吸收的另一種考慮。對於層流中的固定床，壓降與液體粘度成正比。具有相對來說高粘度的增塑劑(例如chevronparamount6001油：500cp，在15℃)典型地不是很好地適於固定床吸收，因為低分子量烴液體的粘度低於1cp。在一些情況中，粘度可以通過加熱該增塑劑降低到可接受的水平，但這樣可能降低吸附劑固體的能力，降低有效性。為純化選擇優選的吸收的另一考慮是增塑劑可以在再生前從床去除的容易性。具有低揮發性的相對來說粘稠的液體在不用低粘度溶劑衝刷床的情況下可能難以去除，但床衝刷增加了時間和複雜度，並且可產生不期望的廢物。化學清除劑在一種實施方案中，增塑劑是通過使用化學清除劑純化的。在許多聚合方法中將清除劑引入進料和稀釋劑料流以去除反應性雜質。例如，各種烷基鋁可用於清除氧、水分和其它親核試劑。氧清除劑的另一實例為肼。將清除劑或清除劑共混物典型地以摩爾過量加入可能存在的雜質。由於化學清除的有效性一般不太受增塑劑中雜質的相對揮發度的影響，因此當多種具有不同揮發度的反應性雜質存在時，或者當關鍵雜質具有相對於增塑劑的低的相對揮發度(<1.2)時，化學清除可以有利的。清除劑的有效性可通過經由混合設備(例如靜態混合器，t型混合管或者電動混合器)實現增塑劑中大體均勻濃度來提高。預加熱增塑劑或清除劑也可使清除動力學更有利並且由此更有效。用於增塑劑純化的清除劑在雜質水平低的情況下可以是特別有利的(需要低的清除劑添加速率)。此外，清除劑加入設施的投入成本相對於其它純化技術可以是低的，尤其是如果清除劑正好用於處理其它裝置料流。鑑於清除劑的反應性特性和清除劑與雜質的反應往往是放熱的，優選的是，設施設計(例如清除劑儲存和供應設施)考慮最終的潛在的熱輸出。還優選的是，採取措施使得將游離水從增塑劑去除或不被引入增塑劑，因為這會導致不受控的反應。其它考慮包括清除反應的副產物，這可以包括固體和/或金屬化合物，以及它們對增塑的聚合物的影響。蒸餾在一種實施方案中，該增塑劑是通過蒸餾純化的。通常，相對揮發度大於1.2對於通過蒸餾純化來說是期望的。在蒸餾中，液體和蒸氣以大體上逆流的方式通過一系列蒸氣-液體接觸設備(例如託盤，填充物)流動。隨著蒸氣在塔中向上移動，蒸氣典型地變成富含更多揮發性組分。隨著液體在塔中向下移動，液體典型地變成富含更少揮發性組分。理論級的數量可以基於期望的分離來評估並且通常基於接觸設備的效率(接近蒸氣-液體平衡)，與實際託盤數量或填充床的高度相關。蒸餾系統可包含豎直的容器(例如塔)，該容器含有液體-蒸氣接觸設備；再沸器，其部分地或全部地使來自容器底部的液體氣化並將一部分蒸氣引導回塔底；和冷凝器，其部分地或全部地使來自容器頂部的蒸氣冷凝，並將一部分液體回流引導回塔頂。將增塑劑供入塔，優選在最大化雜質去除的位置。純化的增塑劑可以作為頂部、底部或者側線產物去除。雜質可以類似地作為頂部、底部或者側線產物去除。優選地，調節對分離的組分的抽出位置的選擇、回流速率、再沸蒸氣速率和操作壓力以在低整體(設施和操作)成本下實現期望的增塑劑純度。對於熱敏感的增塑劑，真空蒸餾可為優選的。在優選的實施方案中，蒸餾方法包括使用沒有再沸器的氣提塔。在這樣的實施方案中，可將熱氣提蒸氣供入塔底，並將增塑劑(任選地加熱的)供入頂部。可考慮多種氣提劑，包括惰性氣體，例如對於氣提描述的那些。這樣的方法，任選地利用冷凝器和回流，可在相對來說低氣提蒸氣速率下有效地去除難以分離的雜質。在某些實施方案中，真空下的操作可能是優選的，從而使用較低揮發性氣提劑同時避免過度的塔操作溫度。液-液萃取在某些實施方案中，該增塑劑是通過液-液萃取純化的。當雜質和增塑劑的相對揮發度不足以高到使氣提成為成為優選(例如<4)，不足以不同到使蒸餾成為優選(例如1.0-1.2)時，或者當增塑劑是高度熱敏感的時，這樣的方法可能是優選的。在這樣的實施方案中，萃取溶劑優選與增塑劑不混溶但與待去除的雜質相容。優選地，雜質到萃取溶劑的轉移通過加入與雜質反應或締合的化合物(例如酸、鹼、絡合劑)來改善。萃取方法典型地包括以下的至少之一：液體-液體接觸塔(例如含有填充物或塔板)，萃取溶劑純化塔(例如利用蒸餾，吸收，或氣提)和用於增塑劑的純化塔(例如利用蒸餾、吸收，或氣提)，特別是如果萃取溶劑為聚合物生產方法中不期望的雜質時。過濾，重力沉降，離心在某些實施方案中，該增塑劑是通過過濾、重力沉降和/或離心純化的，優選從該增塑劑去除固體和/或第二液體相。當增塑劑含有不期望的固體，例如聚合物凝膠，顆粒汙染物，填充物，或者第二液體相(例如游離水)時，這樣的方法可能是優選的。通常，過濾器含有使液體流過但捕集大於正常孔尺寸的固體顆粒的多孔性元件。許多可用的孔尺寸可以匹配分離需要。例如，濾網或篩網可具有大於1cm2的篩孔以攔截可阻塞或破壞下遊設備的大汙染物。孔尺寸低於0.01cm2的過濾器元件可以用於從增塑的聚合物去除可見顆粒。與固定床吸收類似，通過過濾設備的壓降典型地隨著增塑劑粘度增加而提高。因此，預加熱增塑劑以降低粘度可能是優選的。典型地，當結汙時，在高於過濾設備壓降的壓力將增塑劑供應至過濾器。因此，升壓設備，例如泵、擠出機或者加壓氣體包圍可能是優選的。在某些實施方案中，連續過濾可通過提供備用過濾器來實現，清潔或更換過濾器元件時可以使用備用過濾器。過濾器元件壽命可以通過利用捕集顆粒的重力沉降(例如在y-濾網中)，定期反洗，或者微粒去除設備(例如連續刮板)來延長。重力沉降和離心作用方法利用增塑劑與不期望的顆粒或第二液體相之間的密度差來純化該增塑劑。當與增塑劑的密度差大，顆粒尺寸大，和/或增塑劑粘度低時，這樣的方法可能是優選的。在一些實施方案中，加熱純化前的增塑劑以降低其粘度可能是優選的。重力沉降設備基本上為為沉降發生提供停留時間的容器。容器可任選地配有專用內部，例如水平塔板或填充，以改善第二液體相的結合。在一些實施方案中，可提供分配器管以降低湍流和引導進料至容器的一段並從相對端去除產物，從而為分離增加可用的停留時間。在某些實施方案中，當密度差相對來說低，增塑劑粘度相對來說高和/或第二液體相通過表面活性劑穩定成小液滴時，離心設備例如旋風分離器或離心機是優選的。純化的增塑劑在優選的實施方案中，按相對於純化前的增塑劑(例如在所述方法的步驟(e)中)的濃度(wppm，每百萬份重量的份數)計，該純化的增塑劑滿足雜質去除特性至少之一和/或優選的本文列出的實施方案。「雜質去除特性」是指，純化的增塑劑具有至少所列百分比的從純化前該增塑劑去除的所指代組分，即低於。所述特性可包括以下被去除：(1)至少90％，優選至少97％的氧；(2)至少90％，優選至少97％的水；(3)至少40％，優選至少50％的相對揮發度(αip)為1x105-5x105的雜質；(4)至少65％，優選至少85％的αip為5x105-1x106的雜質；(5)至少75％，優選至少90％的αip為1x106-5x106的雜質；以及(6)至少90％，優選至少97％的大於5x106的雜質αip。優選地，該純化的增塑劑滿足全部雜質去除特性和列於(1)-(6)的優選的實施方案。相對揮發性描述於perry’schemicalengineeringhandbook，第8版，第13-7和13-8頁(通過引用納入本申請)。相對揮發度αij描述了通過蒸餾分離混合物中的兩種組分i和j的相對容易度。高值表示較容易分離。典型地在規定的溫度和壓力(這裡為200℃和1atm)對其評價。如本文中所使用的，相對揮發性αij由以下表示：其中yi和xi分別為蒸氣相和液體相中雜質的摩爾分數；yj和xj分別為蒸氣和液體相中增塑劑的摩爾分數；以及蒸氣和液體相彼此處於平衡。αij值可以由對蒸氣-液體平衡下的增塑劑-雜質混合物蒸氣和液體組成的實驗室測量獲得，或者使用熱動力學模型通過過程模擬獲得。如本文中所使用的，αip為雜質i對增塑劑p的相對揮發度(因此，在以上給出的確定αip的相對揮發度方程中p替換為j)。如果增塑劑的標準沸點低於200℃，則可採用更低的參考溫度或更高的參考壓力。在優選的實施方案中，該純化的增塑劑滿足以下雜質去除特性中至少之一被去除，按相對於純化前的增塑劑的濃度(wppm)計(例如在所述方法的步驟(e)中)：(7)至少99％的氧；(8)至少98％的水；(9)至少65％的雜質具有αip為1x105-5x105；(10)至少85％的αip為5x105-1x106的雜質；(11)至少90％的為1x106-5x106的雜質αip；以及(12)至少98％的αip大於5x106的雜質。優選地，該純化的增塑劑滿足全部雜質去除特性(7)-(12)。純化前後增塑劑中的雜質濃度可通過本領域已知的任何合適的方式測定(例如氣相色譜法，nmr等)，只要相同測量方法和條件用於確定純化前後增塑劑中的濃度。在一種測量方法與另一種衝突的情況下(例如gc測量與nmr衝突)，以使用頂空氣體色譜法(「頂空gc」)獲得的濃度測量為準。生產增塑的聚合物的裝置本發明還涵蓋生產增塑的聚合物(例如乙烯-丙烯橡膠)的裝置，其在一些實施方案中包含：(a)含有在烴溶劑中的烯烴單體的進料；(b)反應器，向該反應器供應烯烴單體和催化劑以反應形成聚合物反應器流出物；(c)該反應器下遊的分離裝置，其從聚合物反應器流出物分離烴溶劑和未反應的烯烴單體，該分離裝置包括用於將聚合物反應器流出物分離成富含聚合物相和貧聚合物相的分離器(例如高壓分離器)；(d)用於將該貧聚合物相循環回該反應器的循環裝置；以及(e)在該反應器下遊的反應器用於供應增塑劑的增塑劑供應裝置。在一些實施方案中，該增塑劑供應裝置包含(i)壓力源，(ii)加熱器，(iii)容器，在其中惰性氣體加入增塑劑，(iv)接觸設備，其使該增塑劑與該惰性氣體接觸，(v)分離器設備，其將蒸氣產物與該純化的增塑劑分離，和(vi)在該反應器下遊的用於進料該純化的增塑劑的進料裝置。適用於本發明的示例性聚合物生產方法和裝置的細節可以參見美國專利us6,881,800，其全部內容通過引用納入。該文獻提供了用於連續溶液聚合的方法和裝置，其包括壓力源，所述壓力源下遊的聚合反應器，所述聚合反應器下遊的洩壓設備和所述洩壓設備下遊的分離器，其中所述壓力源足以在所述反應器和所述分離器之間沒有另外壓力源的情況下在所述方法裝置操作期間為所述反應混合物提供壓力以在所述反應器中產生單相液體反應混合物和在所述分離器中產生兩相液體-液體反應混合物。在一個實例中，該文獻描述了用於在壓力下在烴溶劑中烯屬不飽和單體進料的連續溶液聚合的裝置，其具有連續攪拌罐反應器布置，具有用於進料和用於單位點催化劑組分的入口，形成含有聚合物的聚合反應混合物(即聚合物-單體混合物)；以及其下遊的用於從混合物連續分離溶劑和未反應的單體的分離裝置，該分離裝置包括至少初始液體相分離器以將聚合混合物分離成通過返回反應器布置的循環的貧相和濃縮相，提供導管以將液體形式的貧相送至氣提布置，以去除聚合期間產生或加入的氫，該氣提布置包含用於使氣提接觸逆流布置中的貧相，以濃縮蒸氣相中的氫來從貧相循環去除。在一種實施方案中，可以在聚合物-單體混合物下遊加入純化的增塑劑以形成根據本發明的增塑的聚合物共混物料流。在其它實例中，該文獻描述了在壓力下在烴溶劑中烯屬不飽和單體進料的連續溶液聚合方法，裝置含有連續攪拌罐反應器布置，可向該布置供應單位點催化劑以形成含有聚合物的聚合反應混合物(即聚合物-單體混合物)，任選地存在溶劑，和在反應器布置的下遊的分離裝置，用於將溶劑和未反應的單體從混合物連續分離，該分離裝置包括至少初始液體相分離器以將聚合混合物分離成濃縮相(即富含聚合物相)和貧聚合物相。布置高功率低粘度泵以將進料壓力升至至少75巴，並提供加熱布置以使混合物從反應器布置通過加熱布置向上至液體相分離器上遊的壓力降低裝置，在反應器和壓力降低裝置之間提供或不提供另外的泵送裝置。可在反應器布置下遊和液體相分離器上遊提供某些裝置來引入催化劑失活劑以防止在分離器中進行分離的加熱的聚合混合物進一步聚合，從而冷卻貧相和/或輸送循環料流回到泵的入口。在一種實施方案中，可以在聚合物-單體混合物下遊加入純化的增塑劑以形成增塑的聚合物共混物料流根據本發明。適用於本發明的示例性聚合物生產方法和裝置可以還參見美國專利usno.7,163,989，其全部內容通過引用納入。該文獻提供用於連續溶液聚合的方法和裝置，包括：(a)形成包含一種或多種烯屬不飽和單體和烴溶劑的進料；(b)升高進料的壓力至至少75巴；(c)使進料通過反應區和使進料與單位點催化劑接觸以形成聚合混合物(即聚合物-單體混合物)；(d)將催化劑失活劑加入聚合混合物；(e)在步驟(d)之後，加熱聚合混合物和接下來降低聚合混合物的壓力，其中在所述壓力降低後，使聚合混合物通過較低的臨界溶液相邊界，無論初始聚合壓力如何；(f)將聚合混合物分離成貧相和濃縮相；(g)循環至少一部分貧相至步驟(a)；(h)冷卻貧相；以及(i)乾燥貧相。在一種實施方案中，純化的增塑劑可以在描述於該文獻的所述方法的步驟(c)後加入聚合物-單體混合物以形成根據本發明的增塑的聚合物共混物料流。在線共混在優選的實施方案中，通過增塑劑與聚合物的在線共混將純化的增塑劑加入聚合物生產方法，然後進行固體聚合物共混物組分的回收和造粒。如本文中所使用的，進行聚合物與增塑劑的「共混」或聚合物與增塑劑的「共混物」通常是指兩種組分的組合併且不受所得組合的任何特定裝置或特性的限制。例如，與epdm聚合物和增塑劑例如礦物油，所得共混物可為油增量的聚合物。在一些實施方案中，聚合物和增塑劑可形成混溶組分的均勻共混物，在這些組分之間有很少或沒有化學反應。在線共混的示例性細節披露於美國專利usno.7,910,637，其全部內容通過引用納入。例如，該文獻描述了增塑的聚合物的在線共混方法，包括：(a)提供單一反應器系列，包括一個反應器或兩個或更多個串聯配置的反應器，在下遊與該反應器系列流體連接的高壓分離器和一個或更多個儲存罐，其中反應器系列產生一種或多種聚合物和該一個或更多個儲存罐儲存一種或多種線下生產的增塑劑；(b)在反應器系列的反應器中使具有兩個或更多個碳原子的烯烴單體，一個或更多個催化劑體系，任選的一種或多種共聚單體，任選的一種或多種清除劑和任選的一種或多種稀釋劑或溶劑接觸，其中反應器系列處於高於聚合體系的固體-流體相過渡溫度的溫度和不低於聚合體系雲點壓力以下10mpa且低於1500mpa的壓力，(c)在反應器系列中形成包含均勻流體相聚合物-單體混合物的聚合物反應器流出物；(d)使包含均勻流體相聚合物-單體混合物的聚合物反應器流出物從反應器系列通過高壓分離器；(e)保持高壓分離器內的溫度和壓力高於固體-流體相過渡點但低於雲點壓力和溫度以形成包含富含聚合物相和貧聚合物相的流體-流體兩相體系；(f)將該貧聚合物相與該富含聚合物相在高壓分離器中分離以形成富含聚合物相和分離的貧聚合物相；以及(g)將一種或多種線下製備的增塑劑從一個或多個儲存罐進料到(c)後的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流。在本發明的某些實施方案中，線下或在線生產的增塑劑可以通過以下至少之一純化：氣提，固定床吸收，化學清除劑，蒸餾，液-液萃取，過濾，重力沉降，和離心作用來產生純化的增塑劑。然後可以將該純化的增塑劑供入(c)後的上述方法以形成根據本發明的增塑的聚合物共混物料流。該純化的增塑劑可以以液體、熔融或者溶解狀態供入含有聚合物的流出物料流以產生增塑的聚合物共混物。合併含有聚合物和增塑劑料流的共混點可為單一反應器系列下遊的任何位置。有利地，該純化的增塑劑與扔含有至少一些低分子量組分(例如聚合體系的單體和任選的惰性溶劑/稀釋劑)的含有聚合物的料流共混，以便於共混方法降低粘度。所披露的在線共混方法的所述有利的混合點可存在於反應器(或系列配置的反應器)下遊和產物修整工段的擠出機或脫揮擠出機上遊，尤其是反應器下遊和剛好布置在修整工段的所述擠出機或脫揮擠出機之前的低壓分離器上遊或其中。所披露的方法的這方面將純化的增塑劑和聚合物在線共混，即在聚合物被以其基本上純的、固體形式回收之前。在一方面，來自單一反應器系列的聚合物流出物料流(即聚合物反應器流出物)和純化的增塑劑可在反應器系列的下遊和相分離器上遊或其中合併，該相分離器同時提供在線共混物組分的共混和聚合物共混物組分和增塑劑共混物組分的單體和惰性稀釋劑或溶劑的分離。相分離器可使聚合物流出物和純化的增塑劑低於混合物的雲點，同時通過調節聚合物和純化的增塑劑各自(即在混合點前)或者總和(即在混合點後)的溫度和壓力保持所述混合的料流高於固體-流體相過渡點。在某些實施方案中，聚合物和純化的增塑劑可在相分離器上遊合併，任選地使混合的料流通過一個或多個靜態混合器，然後進入所述分離器以改善混合。分離器容器內的壓力可保持在低於雲點壓力以形成包含富含聚合物-增塑劑的流體相和富含單體的流體相的兩個流體相。分離器中的溫度可保持在高於固體-流體相過渡溫度以允許形成和沉降到底部的較緻密的良好混合的富含流體聚合物-增塑劑的共混物相的連續層，並且形成和上升到頂部的較低密度的富含單體-溶劑(貧聚合物)相的連續層。富含單體的相可從富含聚合物-增塑劑的共混物相分離，並且該分離的富含單體的/貧聚合物的相直接或在進一步處理後循環到聚合系列。任選地，可降低低壓分離器上遊或中的第一富含聚合物-增塑劑的共混物相的壓力以實現另一流體-流體分離成更濃縮的富含聚合物-增塑劑的流體相和另一富含單體的/貧聚合物的相。這裡的溫度可通過任選地進一步加熱第一富含聚烯烴-增塑劑的共混物料流保持在高於固體-流體相過渡溫度。在某些實施方案中，催化劑失活劑、聚合物改性劑和/或添加劑可以它們的緻密流體狀態(例如液體、超臨界流體、熔融或者溶解狀態)加入含有聚合物和/或增塑劑的流出物料流。這可以在所披露的方法的反應器組中的反應器系列的任何各自或合併流出物料流的第一洩壓閥下遊任何期望的點進行。然後，來自在線共混的分離器工段的富含聚合物-增塑劑的相可以輸送到下遊修整階段以進行進一步單體氣提，乾燥和/或造粒以形成在線共混方法的增塑的聚合物共混物產物。增塑劑適用於本發明的增塑劑可為線下或在線生產的。優選地，該增塑劑是線下生產的。如本文中依據本發明所使用的，增塑劑意圖與聚合物生產方法中的溶劑區分，其意義在於，增塑劑意圖大量暴露在最終聚合物產物中，而溶劑典型地被從其中去除。優選地，生產的聚合物含有至少5phr的增塑劑，更優選至少10phr，或者20phr，或者50phr的增塑劑。增塑劑根據j.k.sears，j.r.darby，thetechnologyofplasticizers，wiley，new，york，1982定義，其中說到：「增塑劑為加入塑料中以提高其加工性和其撓性或伸展性(拉伸)的物質。加入增塑劑可降低熔體粘度，第二級過渡的溫度，或者塑料的彈性模量。」這裡所說的「塑料」可以更廣泛地適用於通常的聚合物(例如聚烯烴，橡膠)。sears-darby的專著還約定了「有機增塑劑通常為適度高分子量的液體或有時為低熔融的固體。」因此，增塑劑典型地具有的mw為30kg/mol或更低，或者20kg/mol或更低，或者10kg/mol或更低，或者5kg/mol或更低。適於與聚合物、例如聚烯烴共混的增塑劑的實例包括烯烴的低聚物，石蠟油和蠟，礦物油，合成油，生物衍生油，潤滑劑基礎油，低分子量彈性體或塑性體等，以及它們的混合物。適用於本發明的示例性增塑劑詳細情況可以參見美國專利usno.7,910,637，其全部內容通過引用納入本申請。增塑劑與聚合物生產方法中的聚合物相比通常具有較低的玻璃化轉變溫度和/或較低的模量和/或較低的結晶度和/或較低的mw。合適的增塑劑可包括例如c5-c20α烯烴的低聚物、聚合物和共聚物和它們的混合物(也稱為聚(α-烯烴)或pao)，乙烯和丙烯的低聚物和共聚物，乙烯和c4-c20烯烴的低聚物和共聚物，丙烯和c4-c20烯烴的低聚物和共聚物，石蠟油和蠟，礦物油，合成油，合成和礦物潤滑油基礎油，彈性體和塑性體，聚烯烴增塑劑為這樣的烯烴聚合物，其mw為30kg/mol或更低，並可具有在21-230℃的溫度通過dsc第二次熔融測量的任何熔化熱(hf)。聚烯烴增塑劑的實例包括低聚物，c2-c20α烯烴的聚合物和共聚物，乙烯和c3-c20烯烴的低聚物和共聚物，丙烯和c4-c20烯烴的低聚物和共聚物，以及它們的混合物。聚α烯烴(pao)為聚烯烴增塑劑，其通過高級α-烯烴(即具有4或更多碳的α-烯烴)的催化聚合製造。優選地，高級α-烯烴為具有5-20個碳原子的直鏈α-烯烴。pao可通過任何程度的立構規整度，包括全同立構規整度或間同立構規整度，和/或可為無規立構的，並且可具有多於50％的全同二元組或高於50％的外消旋二元組，如通過13c-nmr測得的。用於與聚合物在線共混的優選的增塑劑通常能夠與分離器中的聚合物共溶解，並且具有的玻璃化轉變溫度(tg)為-20℃或更低和至少之一以下：mw為10kg/mol或更低，或者撓曲模量為20mpa或更低。有益於在線共混的非限制性示例性增塑劑包括石蠟油和蠟(例如異構石蠟或正構石蠟)，礦物油，植物或其它生物衍生油，以及其它合成或天然油，例如描述於以下的：synthetics,mineraloils,andbio-basedlubricants:chemistryandtechnology,l.s.rudnick,ed.,crcpress,2006。尤其是，優選的增塑劑包括異構石蠟，加工油，得自所謂氣體到液體方法的高純度烴流體和第iii組潤滑劑基礎油。用於在線共混的優選的增塑劑可包含一種或多種c6-c200石蠟或可實質上由其組成。在一種實施方案中，石蠟增塑劑可包含c6-c100石蠟或c8-c100石蠟。在再另一實施方案中，石蠟增塑劑可包含c20-c1500石蠟，或者c20-c500石蠟，或者c30-c400石蠟，或者c40-c250石蠟。在另一種實施方案中，石蠟增塑劑可包含一種或多種線性或正烷烴(正構石蠟)或可實質上由其組成。有利的石蠟增塑劑包含至少50wt％，或至少60wt％，或至少70wt％，或至少80wt％，或至少90wt％，或至少95wt％，或者實質上100wt％的c5-c25正構石蠟，或者c5-c20正構石蠟，或者c5-c15正構石蠟。有利的正構石蠟可還包含低於0.1wt％，或者低於0.01wt％的芳族物質。在另一種實施方案中，石蠟增塑劑可包含一種或多種支化石蠟(異構石蠟)或可實質上由其組成。有利的石蠟增塑劑包含至少50wt％，或至少60wt％，或至少70wt％，或至少80wt％，或至少90wt％，或至少95wt％，或者實質上100wt％的c6-c150異構石蠟。石蠟增塑劑可還包含c6-c100異構石蠟，或者c6-c25異構石蠟，或者c8-c20異構石蠟。有利的異構石蠟可具有：密度0.70-0.83g/ml；和/或傾點-40℃或更低，或者-50℃或更低；和/或25℃的粘度為0.5-20cst；和/或重均分子量(mw)為100-300g/mol。異構石蠟可包含大於50wt％(按異構石蠟的總重量計)單甲基物質，例如2-甲基、3-甲基、4-甲基、5-甲基等，最小地形成具有碳數大於1的取代基(例如乙基、丙基、丁基等)的支鏈。在一種實施方案中，異構石蠟包含大於70wt％的單甲基物質，基於存在的異構石蠟的總重量計。有利地，異構石蠟的沸點為100℃-350℃，或者110℃-320℃和優選約200℃-320℃。在製備不同級別的異構石蠟中，可將石蠟混合物分餾成具有窄沸程，例如約35℃的級分。在優選的實施方案中，該增塑劑為礦物油。術語礦物油包括得自已進行精煉(例如蒸餾，溶劑加工，加氫處理和/或脫蠟)的石油粗油的任何流體。這還包括通過加工處理的大量純化的和/或改性的基於石油的油。這排除了利用催化劑和/或熱通過組合單體單元來製造的合成油。在聚合物加工領域，礦物油經常被稱為加工油，增量劑油，白油，技術油，或者食品級油。這樣的流體典型地具有低於120的粘度指數，大多數具有低於110的粘度指數和許多具有100或更低的粘度指數。美國石油協會基於飽和物含量、硫含量和粘度指數(vi)(分別依據astmd2007，astmd2622和astmd2270測得)將礦物油分類為第i、ii或者iii組基礎油。即使在其中礦物油沒有通過api分類組來區分的情況中，為了本發明的目的，仍然可基於粘度指數限定兩類礦物油：第i/ii組礦物油，其vi低於120；以及第iii組礦物油，其vi為120或更高。在優選的實施方案中，增塑劑為第i組或第ii組石蠟油。一些用作加工油的市售礦物油的特性列於下表中。這些流體典型地具有低於110的粘度指數和許多具有100或更低的粘度指數。有利地，礦物油增塑劑在40℃的動態粘度為80cst或更高和傾點為-15℃。(1)可獲自penreco(usa)。(2)可獲自chevron(usa)。(3)可獲自sunoco(usa)。(4)可獲自exxonmobil(usa)。(5)可獲自royaldutchshell(uk/荷蘭)。(6)可獲自idemitsu(日本)。在某些實施方案中，礦物油的粘度指數低於120(優選90-119)；以及在40℃的動態粘度為80cst或更高(優選90cst或更高，或者100cst或更高，或者120cst或更高，或者150cst或更高，或者200cst或更高，或者250cst或更高，或者300cst或更高)；以及傾點為15℃或更低(優選18℃或更低，或者20℃或更低，或者25℃或更低，或者30℃或更低，或者35℃或更低)。在其它實施方案中，礦物油包含一種或多種第i或ii組潤滑劑基礎油。第i組基礎油為可利用芳族物質溶劑萃取、溶劑脫蠟和加氫精制而精製過的礦物油；它們可具有大於0.03wt％的硫水平，60-80％的飽和物水平和約90的vi。第ii組基礎油為這樣的礦物油，其已利用常規芳族物質溶劑萃取，溶劑脫蠟和更劇烈的加氫精制來適度裂化，以降低硫水平至低於或等於0.03wt％，以及從一些烯烴和芳族化合物去除雙鍵使得飽和物水平大於95-98％；它們的vi為約80-120。催化劑術語「催化劑體系」是指催化劑前體/活化劑對。當「催化劑體系」用於描述活化前這樣的對時，其是指未活化的催化劑(前催化劑)與活化劑和任選的助活化劑一起。當它用於描述活化後這樣的對，其是指活化的催化劑和該活化劑或其它電荷平衡的基團部分。過渡金屬化合物可為如在前催化劑中那樣是中性的，或者為如在活化的催化劑體系中那樣具有反離子的帶電物質。術語「催化劑體系」可以還包括多於一種催化劑前體和/或多於一種活化劑和任選的助活化劑。類似，術語「催化劑體系」可以還包括多於一種活化的催化劑和一種或多種活化劑或其它電荷平衡的基團部分和任選的助活化劑。催化劑前體還經常被稱作前催化劑、催化劑、催化劑化合物、過渡(或鑭系或錒系)金屬化合物或過渡(或鑭系或錒系)金屬配合物。這些詞語可互換使用。活化劑和助催化劑(或助催化劑)也可互換使用。清除劑為典型地加入以通過清除雜質而便於聚合的化合物。一些清除劑可還起到活化劑的作用並可被稱作助活化劑。不是清除劑的助活化劑還可與活化劑一起使用，從而形成活性催化劑。在一些實施方案中，助活化劑可以與過渡金屬化合物預混合以形成烷基化過渡金屬化合物。活化劑或助催化劑為能夠活化前催化劑以形成活化的催化劑的化合物或化合物混合物。活化劑可以為中性化合物(亦稱中性活化劑)，例如三全氟苯基硼或三全氟苯基鋁，或者離子化合物(亦稱離散離子性活化劑)，例如二甲基苯銨四全氟苯基硼酸鹽或三苯基碳鎓四全氟萘基硼酸鹽。這些類型的活化劑還由於本領域技術人員的一般概念而一般稱作非配位陰離子活化劑(nca活化劑)，即活化劑與前催化劑反應形成陽離子金屬配合物和陰離子非配位或弱配位陰離子(nca)。按定義能離散表徵的這些類型的化合物活化劑排除了矽氧烷助催化劑，它們是是混合物。採用術語nca是用作形容詞來描述活化劑的類型，如在nca活化劑中的那樣，或者是用作名詞來描述得自nca活化劑的非配位或弱配位陰離子。本文所述的方法可使用任何這樣的催化劑體系，其能夠聚合本文披露的單體的，如果該催化劑體系在本文所披露的聚合條件下是足夠活性的。因此，第3-10族過渡金屬化合物或鑭系金屬化合物或錒系金屬化合物可形成合適的催化劑。合適的烯烴聚合催化劑應能夠與烯基不飽和度配位或以其它方式締合。示例性但非限制性的催化劑包括基於ziegler-natta催化劑化合物的催化劑體系，金屬茂催化劑化合物，後過渡金屬催化劑化合物，和其它非金屬茂催化劑化合物。在一些實施方案中，催化劑化合物為金屬茂催化劑化合物，並且增塑的聚合物優選為乙烯-丙烯-二烯橡膠，優選與礦物油共混。如本文中所披露的，ziegler-natta催化劑是propylenehandbook，e.p.moore，jr.，ed.，hanser，newyork，1996中被稱為第一、第二、第三、第四和第五代催化劑的那些。在同一文獻中金屬茂催化劑被描述為第六代催化劑。一個示例性非金屬茂催化劑化合物包括非金屬茂金屬中心的、雜芳基配體催化劑化合物(其中金屬選自元素周期表的第4、5、6族，鑭系或錒系)。非金屬茂金屬中心的、雜芳基配體催化劑化合物詳細描述於pct專利公布no.wo02/38628，wo03/040095(第21-51頁)，wo03/040201(第31-65頁)，wo03/040233(第23-52頁)，wo03/040442(第21-54頁)，wo2006/38628和美國專利us申請序列號no.11/714,546，它們各自通過引用納入本申請。適於聚合物生產方法的催化劑可通常含有元素周期表第3-10族的過渡金屬或鑭系或錒系金屬，和至少一個聚合期間保持鍵和到過渡金屬的輔助配體。催化劑應優選選擇本領域已知的寬範圍的可用催化劑，以適合所製備的聚合物類型並且與其相關的方法窗口，使得聚合物在所述工藝條件下以至少40,000g聚合物每克前催化劑(例如茂金屬前催化劑)，優選至少60,000或甚至超過100,000g聚合物每g前催化劑的活度生產。優選地，催化劑以陽離子狀態使用並通過助催化劑或活化劑來穩定。特別優選的是第4族茂金屬(即鈦、鉿或鋯)，其典型地聚合存在以d0單價陽離子狀態並攜帶一個或兩個輔助配體。這樣的催化劑對配位聚合來說重要的特徵是，前催化劑包含能夠吸引的配體和乙烯(或其它烯烴)可以插入的另一配體。代表性茂金屬型化合物可以具有下式：tjlalblcimde其中，m為第3、4、5或6族過渡金屬原子，或者鑭系金屬原子，或者錒系金屬原子，優選選自鈦、鋯或鉿的第4族過渡金屬原子；la，輔助配體，為π鍵合到m的取代或未取代單環狀或多環狀芳烯基；lb為對la定義的輔助配體類別的成員，或者為j，通過雜原子鍵合到m的雜原子輔助配體；la和lb配體可通過橋聯基團t共價橋聯在一起，t含有第14、15或16族元素或硼，其中如t存在時j為1，如t不存在時j為0(j等於0或1)；lci為任選的中性、非氧化性配體，其具有對m的配位鍵(i等於0，1，2或3)；以及，d和e獨立地為單陰離子不穩定配體，各自具有到m的σ鍵，任選地彼此橋聯或橋聯到la、lb或lc。如本文中所使用的，術語「單環狀芳烯基配體」在這裡是用於表示取代或未取代單陰離子c5-c100烴基配體，其含有芳族五元單一烴基環結構(也稱作環戊二烯基環)。如本文中所使用的，術語「多環狀芳烯基配體」在這裡是用於表示取代或未取代單陰離子c8-c103烴基配體，其含有芳族五元烴基環(也稱作環戊二烯基環)，該環稠合到一個或兩個部分地不飽和的或者芳族烴基或雜原子取代烴基環結構，這些結構可稠合到另外的飽和的、部分地不飽和或者芳族烴基或雜原子取代烴基環。環戊二烯基配體，茚基配體、芴基配體，四氫茚基配體，環戊[b]噻吩基配體和環戊[b]吡啶基配體都是芳烯基配體的實例。la的非限制性實例包括取代或未取代的環戊二烯基配體，茚基配體，芴基配體，二苯並[b,h]芴基配體，苯並[b]芴基配體，薁基配體，並環戊二烯基配體，環戊[b]萘基配體，環戊[a]萘基配體，環戊[b]噻吩基配體，環戊[c]噻吩基配體，環戊[b]吡咯基配體，環戊[c]吡咯基配體，環戊[b]呋喃基配體，環戊[c]呋喃基配體，環戊[b]磷雜環戊烯基配體，環戊[c]磷雜環戊烯基配體，環戊[b]吡啶基配體，環戊[c]吡啶基配體，環戊[c]氧膦基配體，環戊[b]氧膦基配體，環戊[g]喹啉基，環戊[g]異喹啉基，茚並[1,2-c]吡啶基等，包括它們的氫化形式，例如四氫茚基配體。lb的非限制性實施例包括以上為la列出的那些。另外，lb定義為j，其中j由式j』-r」k-1-j表示，和j』鍵合到m。j』為配位數為3的元素周期表第15族的雜原子或配位數為2的第16族的雜原子，並且優選氮；r」選自c1-c100取代或未取代烴基；k為雜原子j』的配位數，其中「k-1-j」表示鍵合到j』的r」取代基的數量。j的非限制性實施例包括以下的所有異構體(包括環狀的)：丙基氨基，丁基氨基，戊基氨基，己基氨基，庚基氨基，辛基氨基，壬基氨基，癸基氨基，十一烷基氨基，十二烷基氨基，苯基氨基，甲苯基氨基，二甲苯基氨基，苄基氨基，聯苯基氨基，氧帶，硫烷二基，己基磷氨基等。當存在時，t為含有硼或第14、15或16族元素的橋聯基團。合適的橋聯基團的實例包括r』2c，r』2si，r』2ge，r』2ccr』2，r』2ccr』2cr』2，r』2ccr』2cr』2cr』2，r』c＝cr』，r』2csir』2，r』2sisir』2，r』2csir』2cr』2，r』2sicr』2sir』2，r』2cger』2，r』2geger』2，r』2cger』2cr』2，r』2gecr』2ger』2，r』2siger』2，r』b，r』2c–br』，r』2c–br』–cr』2，r』2c–o–cr』2，r』2c–s–cr』2，r』2c–se–cr』2，r』2c–nr』–cr』2和r』2c–pr』–cr』2其中r』為氫或含有c1-c20的烴基或取代烴基，任選地兩個或更多個相鄰r』可連接形成取代或未取代的、飽和的、部分地不飽和的或芳族、環狀或多環狀取代基。橋聯基團t的非限制性實施例包括ch2，ch2ch2，cme2，sime2，siet2，siph2，simeph，si(ch2)3，si(ch2)4，si(ch2)5，si(ph-p-siet3)2等。d和e的非限制性實施例獨立地為氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、苄基、二甲基氨基、甲氧基等。更優選的是這樣的茂金屬，即第4族過渡金屬(優選鋯或鉿)的雙環戊二烯基衍生物。參見wo9941294。這些可有利地為含有由單一碳和矽原子連接的芴基配體和環戊二烯基配體的衍生物。參見wo9945040和wo9945041。最優選地，cp環為未取代的和/或該橋基含有烷基取代基，適當地為烷基甲矽烷基取代基，以協助茂金屬的烷烴溶解性。參見wo00/24792和wo00/24793。其它可行的茂金屬包括wo01/58912中的那些。其它合適的茂金屬可為雙芴基衍生物或未橋聯的茚基衍生物，其可在具有結構部分的稠合環上的一個或多個位置被取代，所述結構部分具有提高分子量的效果，並且從而直接允許在更高溫度聚合，例如描述於ep693506和ep780395。可用作催化劑的代表性非金屬茂過渡金屬化合物還包括四苄基鋯，四-雙(三甲矽烷基甲基)鋯，氧代三(三甲矽烷基甲基甲基)釩，四苄基鉿，四苄基鈦，雙(六甲基二矽氮烷基)二甲基鈦，三(三甲基甲矽烷基甲基)二氯化鈮和三(三甲基甲矽烷基甲基)二氯化鉭。可用作催化劑的另外的非金屬茂過渡金屬化合物描述於美國專利usno.7,973,116，8,394,902，8,674,040和8,710,163，us2014-0221587，us2014-0256893，ussn61/815065和ussn14/258121，它們通過引用納入。而且，可用的催化劑描述於us2014-0039138，us2014-0039139，us2014-0039140，us2014-0039137，us2014-0128557，us2014-0275454和ussn61/915924，它們通過引用納入。前催化劑可以與助催化劑一起使用，助催化劑可為矽氧烷，優選甲基鋁氧烷，其具有4-30的平均低聚度，由蒸氣壓滲透壓法確定。鋁氧烷可被改性以提供在直鏈烷烴中的溶解性，或用於淤漿，但通常以甲苯溶液使用。這樣的溶液可包含未反應的三烷基鋁，其中矽氧烷濃度通常以molal每升來指示，該濃度包含任何沒有反應形成低聚物的三烷基鋁。矽氧烷當用作助催化劑時，通常以摩爾過量使用，以相對於過渡金屬50或更高，優選100或更高和優選1000或更低，優選500或更低的摩爾比使用。茂金屬可還與助催化劑一起使用，該助催化劑為非或弱配位陰離子。如本文中所使用的術語非配位陰離子(nca)包括弱配位的陰離子。配位在任何情況下都應足夠弱，如由聚合所證明的那樣，從而允許插入不飽和單體組分。可供應非配位陰離子，並且其與茂金屬以本領域中所述的任何方式反應。nca活化劑(在與助活化劑結合時)可用於本發明的實踐。優選地，可以使用離散離子性活化劑例如[me2phnh][b(c6f5)4]，[ph3c][b(c6f5)4]，[me2phnh][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[ph3c][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[nh4][b(c6h5)4]，[me2phnh][b(c10f7)4]，[ph3c][b(c10f7)4]，或者中性活化劑例如b(c6f5)3，b(c10f7)3或b(c6h5)3(其中c6f5為全氟苯基，c10f7為全氟萘基，c6h3-3,5-(cf3)2為3,5-雙(三氟甲基)苯基)。優選的助活化劑當使用時為矽氧烷，例如甲基矽氧烷，改性矽氧烷，例如改性甲基矽氧烷，和烷基鋁，例如三異丁基鋁和三甲基鋁。使用一種或多種類型的nca活化劑在本發明的範圍內，該nca活化劑可為中性或離子性的，例如三(正丁基)銨四(戊氟苯基)硼酸鹽，三全氟苯基硼類金屬前體或三全氟萘基硼類金屬前體，多滷化雜硼烷陰離子(wo98/43983)，硼酸(美國專利usno.5,942,459)。活化的離子催化劑可以通過使過渡金屬化合物(前催化劑)與中性活化劑，例如b(c6f6)3，反應來治病，反應後，過渡金屬化合物的可水解的配體(x)形成陰離子，例如([b(c6f5)3(x)]-)，其使反應產生的陽離子過渡金屬物質穩定化。中性nca活化劑的實例包括三取代的硼，碲，鋁，鎵和銦或它們混合物。三個取代基各自獨立地選自烷基、烯基、滷素、取代的烷基、芳基、滷代芳基、烷氧基和滷基。優選，所述三個基團獨立地選自滷素、單或多環狀的(包括滷素取代的)芳基、烷基和烯基化合物以及它們的混合物，優選的是具有1-20個碳原子的烯基基團，具有1-20個碳原子的烷基，具有1-20個碳原子的烷氧基基團和具有3-20個碳原子的芳基基團(包括取代的芳基)。更優選，所述三個基團為具有1-4個碳基團的烷基，苯基，萘基或它們混合物。甚至更優選，所述三個基團為滷化的、優選氟化的芳基基團。最優選，中性nca活化劑為三全氟苯基硼或三全氟萘基硼。離子性nca活化劑化合物可含有活化的質子，或與離子化化合物的其餘離子締合、但不與其配位或僅鬆散配位的與離子化化合物的一些其它陽離子。這些化合物等描述於歐洲公布ep-a-0570982，ep-a-0520732，ep-a-0495375，ep-b1-0500944，ep-a-0277003和ep-a-0277004，以及美國專利5,153,157，5,198,401，5,066,741，5,206,197，5,241,025，5,384,299和5,502,124，以及1994年8月3日提交的ussn08/285,380，這些文獻全部通過引用全文納入本申請。在這樣的情況中，離子性活化劑與過渡金屬化合物(前催化劑)反應以形成陽離子過渡金屬物質，陰離子和副產物。副產物由與所使用的離子性nca活化劑締合的陽離子來限定。可用作離子性nca活化劑的化合物包括陽離子(其優選為能夠給出質子的布朗斯臺德酸)和相容的非配位陰離子(該陰離子相對來說較大(龐大))，能夠穩定當兩種化合物結合時形成的活化的催化劑物質，並且所述陰離子將足夠不穩定，從而被烯烴、二烯烴和炔烴類不飽和底物或其它中性路易斯鹼(例如醚、腈等)置換。兩種類別的相容的非配位陰離子披露於1988年公布的ep-a-0277003和ep-a-0277004：1)陰離子配位配合物，其包含共價配位到帶電金屬或類金屬中心核並將其遮蔽的多個親脂基團；和2)包含多個硼原子的陰離子，例如碳硼烷、金屬碳硼烷和硼烷。在優選的實施方案中，離子性nca活化劑包括陽離子和陰離子組分，並可由下式表示：(l**-h)d+(ad-)其中l**為中性路易斯鹼；h為氫；(l**-h)+為布朗斯臺德酸和ad-為具有電荷d-的非配位陰離子，和d為整數1-3。陽離子組分(l**-h)d+可包括布朗斯臺德酸，例如質子或質子化的路易斯鹼或可還原的路易斯酸，其能夠在烷基化後從前催化劑質子化或吸引例如烷基或芳基的基團部分。活化陽離子(l**-h)d+可為布朗斯臺德酸，其能夠為烷基化過渡金屬催化前體給出質子，產生過渡金屬陽離子，包括銨、氧鎓、鏻、甲矽烷基鎓和它們混合物，優選甲基胺、苯胺、二甲基胺、二乙基胺、n-甲基苯胺、二苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、n,n-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、對溴n,n-二甲基苯胺、對硝基-n,n-二甲基苯胺的銨，得自三乙基膦、三苯基膦和二苯基膦的鏻，得自醚例如二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃和二噁烷的氧鎓，來自硫醚例如二乙基硫醚和四氫噻吩的鋶，和它們混合物。活化陽離子(l**-h)d+還可為例如銀、鎓、碳烯鎓、二茂鐵鎓和它們的混合物的基團部分，優選碳鎓和二茂鐵鎓；最優選三苯基碳鎓。陰離子組分ad-包括具有式[mk+qn]d-的那些，其中k為整數1-3；n為整數2-6；n-k＝d；m為選自元素周期表第13族的元素，優選硼或鋁，和q獨立地為氫、橋聯的或未橋聯的二烷基氨基、滷基、烷氧基、芳氧基、烴基、取代的烴基、滷代烴基、取代的滷代烴基和滷素取代的烴基，所述q具有至多20個碳原子，條件是在不多於一個出現處q為滷素基。優選，每個q為具有1-20個碳原子的氟化的烴基，更優選每個q為氟化的芳基和最優選每個q為五氟芳基。合適的ad-的實例還包括二硼化合物，如us5,447,895中披露的，該文獻通過引用全部納入本申請。對用於使用通過非配位陰離子活化的茂金屬陽離子的配位聚合的催化劑的說明參見ep-a-0277003，ep-a-0277004，wo92/00333和美國專利usnos.5,198,401和5,278,119，它們均可以以它們的全部內容通過引用納入本申請。這些文獻教導了優選的製備方法，其中前催化劑例如茂金屬可以通過陰離子前體質子化，使得烷基/氫化物基團被從過渡金屬吸引，使其成為陽離子的並通過非配位陰離子而電荷平衡。採用不含有活性質子但能夠生產活性茂金屬陽離子和非配位陰離子的離子化的離子化合物也是已知的。參見，例如ep-a-0426637，ep-a-0573403和美國專利no.5,387,568，它們均可以以它們的全部內容通過引用納入本申請。除了布朗斯臺德酸以外的能夠離子化茂金屬化合物的反應性陽離子包括芳茂鐵、三苯基碳鎓和三乙基甲矽烷基鎓陽離子。優選地，可以使用離散離子性活化劑，例如[me2phnh][b(c6f5)4]，[ph3c][b(c6f5)4]，[me2phnh][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[ph3c][b((c6h3-3,5-(cf3)2))4]，[nh4][b(c6h5)4]，[me2phnh][b(c10f7)4]，[ph3c][b(c10f7)4]，[me2phnh][b(c12f9)4]，[ph3c][b(c12f9)4]，或中性活化劑，例如b(c6f5)3，b(c10f7)3或b(c6h5)3(其中c6f5為全氟苯基，c10f7為全氟萘基，c6h3-3,5-(cf3)2為3,5-雙(三氟甲基)苯基，c12f9為全氟聯苯)。聚合物生產方法中的聚合物聚合物是指由一種或多種重複單元或單體合成的鏈狀分子，並且意圖涵蓋均聚物和共聚物，並且包括在相同鏈中具有兩個或更多個不同單體的任何聚合物，包括無規共聚物，統計共聚物，互聚物和嵌段共聚物。當聚合物被稱為包含烯烴時，存在於該聚合物的烯烴為該烯烴的聚合形式。聚烯烴為包含至少50mol％的一種或多種烯烴的聚合物。優選地，聚烯烴包含至少60mol％，或至少70mol％，或至少80mol％，或至少90mol％，或至少95mol％，或者100mol％的一種或多種烯烴，優選1-烯烴，具有2-20，優選2-16，或者2-10，或者2-8，或者2-6的碳數。聚合物生產方法中生產的用於增塑的聚合物可具有任何類型的鏈構造，包括嵌段，線性，放射，星形，支化，超支化，樹枝狀和它們的組合。示例性聚合物包括高密度聚乙烯(hdpe)，低密度聚乙烯(ldpe)，線性低密度聚乙烯(lldpe)，超低密度聚乙烯(vldpe)，全同立構聚丙烯(ipp)，間同立構聚丙烯(spp)，典型地含有低於10wt％的乙烯的乙烯-丙烯無規共聚物(rcp)，典型地含有65-85wt％乙烯的乙烯-丙烯塑性體，典型地含有10-20wt％乙烯的乙烯-丙烯彈性體，乙烯和丙烯的抗衝共聚物(icp)，乙烯-丙烯橡膠(epr)，乙烯-丙烯-二烯三元聚合物(epd)，乙烯-丙烯-丁烯-1(epb)三元聚合物，烯烴嵌段共聚物，聚(1-丁烯)，苯乙烯類嵌段共聚物，丁基、滷代丁基、熱塑性硫化膠，以及它們的共混物。在彈性體的情況中，可生產的聚合物包括包含乙烯、α-烯烴和二烯的三元聚合物，也被稱為eode(乙烯-α-烯烴-二烯彈性體)，其具有高mw和大於0.3重量％的二烯含量，優選大於2.0重量％的二烯含量。這些聚合物可為大量無定形的並具有低或零熔化熱。如本文中所使用的術語「eode」涵蓋包含乙烯、α-烯烴和一種或多種非共軛二烯單體的彈性體聚合物。非共軛二烯單體可以為具有6-15個碳原子的直鏈、支鏈或環狀烴二烯。合適的非共軛二烯的實例為線性環狀二烯，例如1,4-己二烯和1,6-辛二烯；支化鏈環狀二烯，例如5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；3,7-二甲基-1,7-辛二烯和二氫香葉烯和二氫羅勒烯的混合的異構體；單環脂環二烯，例如1,4-環己二烯；以及1,5-環十二碳二烯；以及多環脂環稠合和橋聯環二烯，例如四氫茚，甲基四氫茚，二環戊二烯；5-亞乙基-雙環(2,2,1)庚-2-烯；烯基、叉基、環叉基降冰片烯，例如5-亞甲基-2-降冰片烯(mnb)；5-丙烯基-2-降冰片烯，5-異丙叉基-2-降冰片烯，5-(4-環戊烯基)-2-降冰片烯，5-環己叉基-2-降冰片烯，5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在優選的實施方案中，聚合物生產方法中生產的聚合物為乙烯-丙烯橡膠。優選地，聚合物為乙烯-丙烯-二烯橡膠(epdm)。在優選的實施方案中，增塑的聚合物為含有10-100phr的增塑劑的乙烯-丙烯-二烯橡膠。如本文中所使用的，「phr」是指相對於每百份純淨聚合物的增塑劑的份數。在一種優選的實施方案中，乙烯-丙烯-二烯橡膠含有約15-約100phr(約13-約50wt％)的增塑劑，優選第i組或第ii組石蠟油增塑劑(例如sunpar150，chevronparamount6001)。在典型地用於製備epdm的二烯中，尤其優選的二烯為，1,4-己二烯(hd)，5-亞乙基-2-降冰片烯(亞乙基降冰片烯，enb)，5-亞乙基-2-降冰片烯(vnb)，5-亞甲基-2-降冰片烯(mnb)和二環戊二烯(dcpd)。特別優選的二烯為5-亞乙基-2-降冰片烯(enb)和1,4-己二烯(hd)。優選的eod彈性體可含有20到90重量％乙烯，更優選30到85重量％乙烯，最優選35-80重量％乙烯。適用於與乙烯和二烯一起製備彈性體的α-烯烴優選丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-辛烯和1-癸烯。α-烯烴通常以10-80重量％，更優選20-65重量％結合入eode聚合物。非共軛二烯通常以0.5至20-35重量％；更優選1-15重量％和最優選2-12重量％結合入eode。如期望，多於一種二烯可同時結合，例如hd和enb，則總二烯結合在上述規定的限度內。用於通過本文披露的方法生產的增塑的聚合物共混物典型地用於任何已知的熱塑性或彈性體應用。非限制性的實施例包括在模製件、膜、膠帶、片材、管材、軟管、面料、線材和纜材塗料、粘合劑、鞋底、減震器、墊圈、波紋管、膜、纖維、彈性纖維、無紡布、紡粘物、密封劑、手術袍和醫用設備中的用途。通過本文披露的方法生產的增塑的聚合物共混物在要求韌性、柔性和低溫下抗衝性的應用中是特別有利的。非限制性示例性應用包括用於家電(例如電冰箱，冰櫃)的基於聚烯烴的部件以及用於寒冷溫度環境的部件。實施例為了為前述討論提供更好的理解，給出以下非限制性實施例。雖然實施例可能夠指向特定的實施方案，但它們不應被視為以任何特定的方面限制本發明。使用熱動力學模型進行加工模擬以評估石蠟增量油中空氣和水的潛在的濃度。所述過程模擬採用invensyssimscipro/ii和provision，9.1版軟體包，利用狀態熱動力學模型的三次方程來進行。c36烷烴，直鏈三十六烷(分子量507)用於代表增量油，比如paramount6001(分子量582，基於astmd2502：「粘度測量評估石油油分子量(相對摩爾質量)的標準方法。」)。在20℃和1個大氣絕對壓力的預測平衡濃度如下：氧50wppm水22wppm氮88wppm應注意的是，如果油含有得自處理實踐(例如留在軟管、卡車或列車中的水；開口容器暴露於降雨)的游離水層，則實際水含量可以高於該平衡濃度。基於實驗分析(gc-ms)，還發現paramount6001的現場樣品含有約10wppm(每百萬份重量的份的份數)的沸點低於甲苯(標準沸點111℃)的含氧化合物。這些在所述過程模擬以1-丁醇(標準沸點118℃)表示。圖2展示了如下示例的氣提模擬方法。進行了幾次過程模擬以篩選純化方法。這些描述如下。實施例1：使油與氮氣在環境溫度和接近大氣的壓力下接觸模擬使用直鏈三十六烷進行以代表石蠟油。在模擬中，假定油在20℃和1個大氣壓下已與空氣和水飽和了並含有20wppm的丁醇(代表揮發性親核雜質，例如含氧化合物)。假定沒有游離水存在。模擬單級閃蒸，以油和氮氣作為進料(氮速率設定在油質量速率的1％)並且以蒸氣和液體料流作為產品。閃蒸條件為20℃和18psia(約1.24巴)。假定壓力高於大氣壓，以提供將排出的蒸氣送至任選的處理設施驅動力。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧501.597％水223.584％1-丁醇2019.62％氮88134-根據模擬，在這些條件下用氮氣噴射油顯著降低了氧和水的平衡濃度，但對丁醇的效果很小。由於升高的壓力，氮氣濃度提高。氣體排放料流實質上不含油。實施例2：使油與氮氣在升高的溫度和升高的壓力下接觸進行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油並假定油在20℃和1個大氣壓下與空氣和水飽和了並含有20wppm丁醇。模擬單級閃蒸，以油和氮氣作為進料(氮速率設定在油質量速率的1％)並且蒸氣和液體料流作為產物。閃蒸條件為200℃和500psig(約34.47巴)。設計了升高的溫度以提高揮發性雜質的蒸氣壓和便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設計了升高的壓力以使油在沒有另外的增壓設備(例如泵)的情況下引導至聚合物生產方法。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧503237％水221721％1-丁醇2019<1％氮885500-根據模擬，較高溫度和壓力的組合得到了低於實施例1中的從油的雜質去除。實施例3：在升高的溫度和接近大氣壓的壓力下閃蒸油進行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油並假定油在20℃和1個大氣壓下與空氣和水飽和了並含有20wppm丁醇。模擬單級閃蒸，以油作為進料(沒加入惰性氣體)並且蒸氣和液體料流作為產物。閃蒸條件為200℃和18psia(約1.24巴)。設計了升高的溫度以提高揮發性雜質的蒸氣壓和便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設計了低壓力以最大化雜質去除，同時提供一些驅動力以將排出的蒸氣送至任選的處理設施。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧5050<<1％水2222<<1％1-丁醇2020<<1％氮8888-根據模擬，在沒有提供氣提氣體的情況下，加熱油至升高的溫度得到了實質上沒有去除雜質。實施例a：使油與氮氣在升高的溫度和接近大氣壓的壓力下接觸進行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油並假定油在20℃和1個大氣壓下與空氣和水飽和了並含有20wppm丁醇。模擬單級閃蒸，以油和氮氣作為進料(氮速率設定在油質量速率的1％)並且蒸氣和液體料流作為產物。閃蒸條件為200℃和18psia(約1.24巴)。設計了升高的溫度以提高揮發性雜質的蒸氣壓和便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設計了低壓力以最大化雜質去除，同時提供一些驅動力以將排出的蒸氣送至任選的處理設施。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧501.397％水221.095％1-丁醇208.060％氮88194-根據模擬，升高的溫度、接近大氣壓的壓力和採用氣提氣體的組合提供了比實施例1-3中水和丁醇濃度的更大的降低。實施例b：使油與氮氣在升高的溫度和大氣壓下接觸進行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油並假定油在20℃和1個大氣壓下與空氣和水飽和了並含有20wppm丁醇。模擬單級閃蒸，以油和氮氣作為進料(氮速率設定在油質量速率的1％)並且蒸氣和液體料流作為產物。閃蒸條件為200℃和1大氣的絕對壓力。設計了升高的溫度以提高揮發性雜質的蒸氣壓和便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。壓力低於實施例1以顯示對雜質去除的影響。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧501.198％水220.996％1-丁醇207.065％氮88158-根據模擬，相比之下，採用低於實施例1的壓力的實施例b提供了更多的雜質去除。因此，在較低的壓力下操作閃蒸步驟會是有益的。在平衡時，預測損失到排放氣體料流的油非常低(例如低於1％)。實施例c：使油與更高速率的氮氣在升高的溫度和大氣壓下接觸進行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油並假定油在20℃和1個大氣壓下與空氣和水飽和了並含有20wppm丁醇。模擬單級閃蒸，以油和氮氣作為進料(氮速率設定在油質量速率的2％)並且蒸氣和液體料流作為產物。閃蒸條件為200℃和1大氣的絕對壓力。設計了升高的溫度以提高揮發性雜質的蒸氣壓和便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設計了低壓力以改善雜質去除。氮氣加入速率設定為高於實施例b中的以顯示雜質去除的影響。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧500.699％水220.498％1-丁醇204.279％氮88159-根據模擬，相比之下，採用比實施例b更高的氮氣加入速率的實施例c提供了更多更的雜質去除。在平衡時，預測損失到排放氣體料流的油非常低(例如低於1％)。實施例d：使油與甲烷在升高的溫度和大氣壓下接觸進行另一模擬，使用直鏈三十六烷代表石蠟油並假定油在20℃和1個大氣壓下與空氣和水飽和了並含有20wppm丁醇。模擬單級閃蒸，以油和甲烷氣體作為進料(甲烷速率設定在油質量速率的1％)並且蒸氣和液體料流作為產物。閃蒸條件為200℃和1大氣的絕對壓力。設計了升高的溫度以提高揮發性雜質的蒸氣壓和便於接下來的下遊形成的聚合物-增塑劑共混物的加工。設計了低壓力以改善雜質去除。本實施例展示了使用不同氣提氣體對雜質去除的影響。預測平衡濃度如下：化合物閃蒸前(wppm)閃蒸後(wppm)去除氧500.699％水220.598％1-丁醇204.777％氮880.899％甲烷0183-根據模擬，採用甲烷代替氮氣的實施例d當與實施例b比較時沒有提供一樣多的雜質去除。按質量計，氮氣似乎是比本實施例中的甲烷更有效的氣提劑。實施例e進行了另外的過程模擬為，使用熱動力學模型以評估在石蠟增量油中更多的揮發度不同的氧化化合物的潛在的濃度。直鏈三十六烷用於代表增量油。含氧化合物包括氧(o2)，水(h2o)，甲醇(meoh)，乙醇(etoh)，甲基乙基酮(mek)，叔戊基甲基醚(tame)，1-己醇(c6oh)，1-辛醇(c8oh)和1-癸醇(c10oh)。模擬單級閃蒸，其中油和氮氣作為進料(氮氣速率設定為油質量速率的3％)並且蒸氣和液體料流作為產物。假定油在20℃和1個大氣壓下已與空氣和水飽和並含有1.5wppm的每種其它含氧化合物。閃蒸條件為200℃和17psia(約1.17巴)。每種含氧化合物在平衡時的預測去除示於圖3。還顯示了每種含氧化合物的相對揮發度。相對揮發度值由在200℃和1個大氣壓的三十六烷與每種含氧化合物混合物的方法模擬活動。隨著相對揮發度提高，通過氮氣氣提去除的效率也提高了。已經描述了本發明的組合物的各種方面，本發明進一步具體實施方案包括以下段落中給出的那些。實施方案a：生產增塑的聚合物的方法，包括以下步驟：(a)提供反應器，分離器(例如高壓分離器)與該反應器連接的，和含有增塑劑的容器；(b)在該反應器中使烯烴單體與催化劑接觸以形成包含聚合物-單體混合物的聚合物反應器流出物，任選地存在溶劑；(c)使該聚合物反應器流出物從該反應器通過該分離器以形成富含聚合物相和貧聚合物相；(d)將該貧聚合物相與該富含聚合物相分離；(e)通過以下至少之一來提純增塑劑：氣提，固定床吸收，化學清除劑，蒸餾，液-液萃取，過濾，重力沉降，和離心作用來產生純化的增塑劑，其中該純化的增塑劑滿足以下雜質去除特性中至少之一，按相對於純化前的增塑劑的濃度(wppm)計(例如所述方法的步驟(e))：(1)至少90％的氧；(2)至少90％的水被去除；(3)至少40％的相對揮發度(αip)為1x105-5x105的雜質被去除；(4)至少65％的αip為5x105-1x106的雜質被去除；(5)至少75％的αip為1x106-5x106的雜質被去除；以及(6)至少90％的αip大於5x106的雜質被去除，其中αip為在200℃和1atm雜質相對於增塑劑的相對揮發度；(f)將該純化的增塑劑供入步驟(b)之後的所述方法以形成增塑的聚合物共混物料流；以及(g)從該增塑的聚合物共混物料流獲得增塑的聚合物。實施方案b：實施方案a的所述方法，其中步驟(e)的純化的增塑劑供入該富含聚合物相在步驟(d)後。實施方案c：實施方案a或b的所述方法，其中該增塑劑連續地純化並連續地供入所述方法。實施方案d：實施方案a-c中任一項的所述方法，其中該純化的增塑劑滿足全部雜質去除特性(1)至(6)。實施方案e：實施方案a-d中任一項的所述方法，其中該純化的增塑劑滿足以下雜質去除特性至少之一和優選全部，按相對於純化前的增塑劑的濃度(wppm)計(例如所述方法的步驟(e))：(7)至少99％的氧被去除；(8)至少98％的水被去除；(9)至少65％的雜質具有相對揮發度(αip)為1x105-5x105被去除；(10)至少85％的αip為5x105-1x106的雜質被去除；(11)至少90％的αip為1x106-5x106的雜質被去除；以及(12)至少98％的αip大於5x106的雜質被去除，其中αip為在200℃和1atm下雜質相對於增塑劑的相對揮發度。實施方案f：實施方案a-e中任一項的所述方法，其中該增塑的聚合物含有至少5phr的純化的增塑劑。實施方案g：實施方案a-f中任一項的所述方法，其中該增塑劑包含或為礦物油。實施方案h：實施方案a-g中任一項的所述方法，其中該增塑劑包含或為第i組或第ii組石蠟油，或者它們的混合物。實施方案i：實施方案a-h中任一項的所述方法，其中該分離器為高壓分離器，並且該方法進一步包括該高壓分離器下遊的低壓分離器。實施方案j：實施方案a-i中任一項的所述方法，其中聚合物生產方法中生產的聚合物為乙烯-丙烯橡膠，優選含有10-100phr的增塑劑的乙烯-丙烯-二烯橡膠。實施方案k：實施方案a-j中任一項的所述方法，其中該增塑劑在步驟(e)中通過氣提純化，包括以下步驟：(i)加熱該增塑劑至約40℃-約300℃的溫度以提高存在於該增塑劑中的揮發性雜質的蒸氣壓；(ii)利用接觸設備使該增塑劑與惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發性雜質和該惰性氣體的蒸氣產物；以及(iii)利用分離器設備將該純化的增塑劑與該蒸氣產物分離。實施方案l：實施方案k的所述方法，其中該接觸設備以下的至少一種：噴管，燒結盤，蒸氣分配器，在線混合器，和氣提塔。實施方案m：實施方案k或l的所述方法，其中該分離器設備以下的至少一種：重力沉降器，去夾帶設備，和離心分離器。實施方案n：實施方案k-m中任一項的所述方法，其中將該蒸氣產物排放到氣體吸收器，在那裡揮發性雜質與該惰性氣體分離，並且該惰性氣體被排放到大氣。實施方案o：實施方案k-n中任一項的所述方法，其中該惰性氣體為以下的至少一種：氮氣，第18族元素，和飽和烴。實施方案p：實施方案k-o中任一項的所述方法，其中該惰性氣體為飽和烴，並且該蒸氣產物包含揮發性雜質和該飽和烴被排放到燃料氣體系統或火炬系統。實施方案q：實施方案k-p中任一項的所述方法，其中步驟(i)中的溫度低於該增塑劑的泡點和分解點中至少之一。實施方案r：實施方案k-q中任一項的所述方法，其中步驟(i)中的溫度為約150℃-約250℃。實施方案s：實施方案k-r中任一項的所述方法，其中該增塑劑在步驟(ii)中在約0.1atm-4atm的絕對壓力與該惰性氣體接觸。實施方案t：實施方案k-s中任一項的所述方法，其中該惰性氣體的質量速率為該增塑劑的質量速率的約0.1％-約20％。實施方案u：實施方案k-t中任一項的所述方法，在步驟(ii)後進一步包括：冷卻該包含揮發性雜質和該惰性氣體的蒸氣產物以冷凝並形成冷凝的與該惰性氣體分離的雜質；以及收集和再循環該冷凝的雜質。實施方案v：實施方案k-u中任一項的所述方法，其中在步驟(i)之前將水從該增塑劑去除。實施方案w：實施方案k-v中任一項的所述方法，進一步包括在供入步驟(b)之後的所述方法之前通過以下至少之一來純化該增塑劑：固定床吸收，化學清除劑，蒸餾，液-液萃取，過濾，重力沉降，和離心作用。實施方案x：生產增塑的聚合物的裝置，優選採用實施方案a-w中任一項的所述方法，包含：(a)含有在烴溶劑中的烯烴單體的進料；(b)反應器，向該反應器供應烯烴單體和催化劑以反應形成聚合物反應器流出物，任選地存在溶劑；(c)該反應器下遊的將該烴溶劑和未反應的烯烴單體從聚合物反應器流出物分離的分離裝置，該分離裝置包括將該聚合物反應器流出物分離成富含聚合物相和貧聚合物相的分離器(例如高壓分離器)；(d)用於將該貧聚合物相循環回該反應器的循環裝置；以及(e)在該反應器下遊的反應器用於供應增塑劑的增塑劑供應裝置，其中該增塑劑供應裝置包含(i)壓力源，(ii)加熱器，(iii)容器，在其中惰性氣體加入增塑劑，(iv)接觸設備，其使該增塑劑與該惰性氣體接觸以形成純化的增塑劑和包含揮發性雜質和該惰性氣體的蒸氣產物，(v)分離器設備，其將蒸氣產物與該純化的增塑劑分離，和(vi)在該反應器下遊的用於進料該純化的增塑劑的進料裝置。實施方案y：實施方案x的所述裝置，其中該增塑的聚合物為乙烯-丙烯橡膠。雖然已聯合其具體的、示例性實施方案描述了本發明，但許多改變、變體和變形對於本領域技術人員在前述描述的基礎上是顯然的，沒有超出本公開的主旨或範圍。因此，本公開意圖涵蓋所有者有以上詳細說明的此類改變、變體和變形。本文引用的全部專利、測試方法和其它文獻在此以這些公開內容與本發明不矛盾且對於所有司法轄區這樣的納入允許程度通過引用全部納入。當數值下限和數值上限列於本文時，從任何下限到任何上限的範圍都被涵蓋。本申請說明書和權利要求書中的所有數值還應理解為被「約」修飾。當前第1頁12