固體生物殺滅組合物及其應用方法

2023-05-13 18:24:11

專利名稱：：固體生物殺滅組合物及其應用方法
技術領域：
：本發明涉及用於製備可用於防止或抑制液體中生物機體生長的生物殺滅劑的穩定的pH自調節的固體組合物。
背景技術：
：已知銨鹽溶液和次氯酸鈉溶液的混合物可用以生產生物殺滅劑一氯胺。已報導一滷代胺如一氯胺可有效用於遊泳池和城市用水處理應用的生物殺滅劑(J.Beck等，v^加fOx/0^),1,25(1986))。為了產生一滷代胺，囪化銨溶液通常與次滷酸鹽溶液在升高的pH下混合，從而就地生成一滷代胺；然後將混合物用於目的應用中。例如，Barak等的美國專利5,976,386、6,132,628和6,478,973;和美國專利申請2003/0121868、2003/0132173和2005/0194324報導了採用單個滷化銨溶液和次氯酸鈉結合生成用於液體處理的生物殺滅劑的方法。相似的生物殺滅體系已報導於C.K.Davis、G.Casini，a"d屍qpw，2003年2月禾口S.Bharati，K.Ryan,戶a/er^w'a，2003年9月第19巻第7期。然而，基於溶液的體系帶來許多涉及使用、儲存、和處理的困難。例如，溶液可能是不穩定的，需要避免暴露於周圍環境的保護和冷藏。由於過量的重量和體積，液體的運輸和處理也是不令人滿意的，因此限制了該技術的應用和傳播。所以，目前需要更簡易和更輕便地用於包含一滷代胺和有關化合物的生物殺滅劑生成的方法。本發明為此提供了用於此目的的組合物、體系和方法。
發明內容本發明提供了一種雙劑固體組合物，其包括-a)固體次滷酸鹽；b)固體氮源；和C)以下i)或ii)的組分i)固體pH控制物，其具有至少一種作為稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的次要功能；或ii)固體pH控制物與稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、乾燥劑、或其組合的組合；其中所述雙劑組合物在與水混合時形成生物殺滅混合物。本發明還提供一種包括第一單劑固體組合物和第二單劑固體組合物的體系，其中第一單劑固體組合物包括a)固體氮源；和b)pH控制物；其中第二單劑固體組合物包括a)固體次滷酸鹽；其中第一單劑固體組合物和第二單劑固體組合物在與水混合時一起形成生物殺滅混合物。本發明還提供了一種製備生物殺滅混合物的方法，其包括a)將在此描述的雙劑組合物與一定量的水混合，該水的量可產生最大濃度約10-約10,000ppm的滷代胺；或b)將在此描述的體系的第一和第二單劑固體組合物與一定量的水混合，該水的量可產生最大濃度約10-約10,000ppm的囟代胺。本發明還提供了根據以上所述的方法製備的生物殺滅混合物。本發明還提供了防止或抑制液體中生物機體生長的方法，其包括a)根據在此描述的方法之一製備生物殺滅混合物；和b)用所述生物殺滅混合物處理液體。發明詳述雙*邀合激本發明提供尤其在與水結合時形成可用於防止或抑制液體中生物機體生長的生物殺滅混合物的固體雙劑組合物。該雙劑組合物的組分可以在與水混合時反應形成包括一滷代胺和/或二滷代胺(統稱"滷代胺")的活性生物殺滅劑。本發明的固體雙劑組合物具有勝過液體和其它卣代胺生物殺滅體系的許多優點，其包括例如改進的穩定性、貯藏壽命、輕便性、以及通常容易使用。本發明的雙劑固體組合物的其它優點特徵在於其穩定性和pH自動調節性能。本發明的固體雙劑組合物包含以下組分a)固體次滷酸鹽；b)固體氮源；和C)固體pH控制物。所述組合物可以任選還包括一種或多種以下固體組分d)固體乾燥劑；e)固體穩定劑；f)抗結塊劑；g)粘合劑；h)崩解劑；i)助流劑；j)固體稀釋劑，或其組合。一些組分可起多種或重疊的作用。然而，對於在此使用的各組分的主要功能將由組分的名稱指明。例如，固體pH控制物的主要功能是對最終生物殺滅混合物的pH進行控制。在某些情況下，固體pH控制物也可以作用為稀釋劑、穩定劑、乾燥劑、和/或其它組分，但是除非在此另外指明，上述次要功能是任選的。在另外的實例中，乾燥劑也可作用為稀釋劑、穩定劑、或其它組分。所以，乾燥劑的主要功能是用於保護組合物不受水分影響，而任何稀釋或其它的性能將被視為次要功能和因此為任選的，除非另外指明。因此，這裡所使用的"主要功能"(由組分名稱確定)指組合物中包含該組分的主要目的，並且指明該組分在所述組合物中以足夠或有效量存在，以基本上實現此功能。"次要功能"指組分除主要功能之外的功能性質，並且該組分在所述組合物中以足夠或有效量存在，以基本上實現所述主要和次要的兩種功能。一種組分可具有多種次要功能。在一種組分可以具有多個主要功能的情況下，其在該組合物中的存在僅起那些主要功能之一的作用，而其它功能將被視為是次要的。例如，如果本發明的組合物包含pH控制物和乾燥劑，則pH控制物不會由作為乾燥劑的相同物質構成。進一步來說，如果碳酸鉀用作pH控制物，並且組合物還包含單獨的乾燥劑組分，那麼乾燥劑應該不是碳酸鉀。儘管不希望受任何理論限制，但人們認為當將固體雙劑組合物溶解於預定量的水中時，次滷酸鹽組分與固體氮源在pH主要由pH控制物控制下反應形成滷代胺(例如，一滷代胺和/或二滷代胺)。所以，包含固體次卣酸鹽和固體氮源兩者的組合物在此稱為"雙劑組合物"。滷代胺包括，例如，一滷代胺、二滷代胺、和三滷代胺。一滷代胺是典型地具有一個氮-滷素鍵的胺。一滷代胺的實例有一氯胺(NH2C1)。同樣的，二滷代胺特徵為含兩個氮-滷素鍵，三滷代胺特徵為含三個氮-滷素鍵。二滷代胺的實例有二氯胺(NHC12)，三滷代胺的實例有三氯胺(NC13)。用9於測量滷代胺濃度的方法是本領域中常規並包括實施例中描述的方法。通常一滷代胺在鹼性pH(例如，大於約pH8)下形成；二滷代胺由一滷代胺在酸性pH(例如，在約pH3-5)下形成；三滷代胺在極酸性pH(例如，在約pH〈3)下形成。pH可通過組合物中所用固體pH控制物的量和類型控制，以便能夠調整生物殺滅混合物中產生的滷代胺的類型以及數量。pH控制物還最終消除或減少隨後生物殺滅混合物pH調節或滴定的需要。該特徵是本發明許多優點之一。本發明組合物的任選的乾燥劑、稀釋劑、穩定劑和其它組分可以影響所述固體組合物的穩定性和其它性能。固體次滷酸鹽組分可以是包括次滷酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽的固體次滷酸鹽。適合的固體次滷酸鹽包括鎂、鋰、或鈣的次氯酸鹽、次溴酸鹽、或次碘酸鹽。固體次滷酸鹽的實例包括次氯酸鈣和次氯酸鋰。在某些實施方案中，固體次滷酸鹽為次氯酸鈣。固體氮源可以是任何含有能與次滷酸鹽起反應的至少一個N-H官能團的固體化合物。例如，固體氮源可以是銨鹽或有機胺。適合的銨鹽有卣化銨(例如，氯化銨、溴化銨，等)、硫酸銨、碳酸銨、及其它銨鹽。適合的有機胺包括，例如，乙二胺、乙醇胺、胺基酸、及其它固體有機胺。在某些實施方案中，固體氮源是硫酸銨或滷化銨。在另外的實施方案中，固體氮源是氯化銨。在另外的實施方案中，固體氮源是硫酸銨。pH控制物可以是為了獲得期望的化合物(例如，一氯胺和/或二氯胺)而在組合物與水混合時任何能保持或達到期望pH的固體物質。在某些實施方案中，pH控制物為以下的無機鹽(例如，鹼金屬或鹼土金屬鹽)氫氧化物(例如，氫氧化鈉)、碳酸鹽(例如，碳酸鈉、碳酸鉀，等)、醋酸鹽(例如，醋酸鈉)、磷酸鹽、或其它能保持溶液在鹼性pH的物質。在某些實施方案中，例如為了促使形成一氯胺，固體pH控制物保持生物殺滅混合物的pH為約8-約13、約9-約12、約10、或約ll。在某些實施方案中，pH控制物為氫氧化鈉或碳酸鈉。為了促使二滷代胺的形成，pH控制物可包括能保持溶液在酸性pH的物質。例如，所述pH控制物可以是無機的鄰苯二甲酸氫鹽或磷酸二氫鈉。在某些實施方案中，所述固體pH控制物保持生物殺滅混合物的pH為約3-約6、約3-約5、或約4。有時候希望所述pH控制物與活性劑相比具有較10差的水溶性。例如，較低的溶解度可以延遲酸化，從而使一滷代胺能首先在較高pH形成。然後，所述一滷代胺可用作隨後當pH控制物最終溶解並且溶液達到預計酸性pH時形成的二滷代胺的前體。其它適合的pH控制物可以包括以下物質的無機鹽硼酸鹽、磷酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、或這些物質的混合物等。在某些實施方案中，固體pH控制物具有作稀釋劑的次要功能，例如在有足夠量的固體pH控制物有效稀釋和分散活性物(例如，固體氮源和固體次滷酸鹽)時，其使得固體活性物間的相互作用最小化，從而有利於組合物的穩定性並延長貯藏壽命。具有作稀釋劑次要功能的固體pH控制物包括例如含碳酸鹽的物質如碳酸鈉或碳酸鉀、或無機的鄰苯二甲酸氫鹽。具有作為稀釋劑次要功能的固體pH控制物佔至少約組合物全部的10重量％。在某些實施方案中，當pH控制物具有作為稀釋劑的次要功能時，組合物中幾乎沒有或者沒有以稀釋劑作為主要功能的其它物質存在；然而，卻可以包括具有乾燥、粘合、潤滑、抗結塊、或其它主要功能的物質。在某些實施方案中，固體pH控制物具有作乾燥劑的次要功能，意思是其優先從周圍環境吸收和隔離水蒸氣，並起到保護本發明組合物的易潮組分(例如，活性物)，並且有利於穩定性。具有乾燥劑次要功能的固體pH控制物的實例包括例如含碳酸鹽的物質，如碳酸鉀或碳酸鈉。在某些實施方案中，固體pH控制物可具有稀釋劑和乾燥劑兩種次要功能。本發明的雙劑組合物可以進一步包括稀釋劑。稀釋劑可以是任何起分散和稀釋固體組合物的一種或多種反應性組分(活性物)的作用，而有效最小化所述組分在固態相互作用的固體物質。稀釋劑通常對活性物是惰性的。稀釋劑也可以具有作為粘合劑、穩定劑、抗結塊劑、或其它功能的次要功能。某些稀釋劑也可起作乾燥劑的作用。在某些實施方案中，稀釋劑沒有作為pH控制物的次要功能，在某些實施方案中，稀釋劑沒有作穩定劑的次要功能。適合的稀釋劑包括無機鹽(例如，NaCl、KC1、碳酸鈉、碳酸鉀、硫酸鈣、磷酸鈣、金屬鋁矽酸鹽，等)，以及粉末狀的纖維素、PCC、和微晶纖維素(例如，Avicel)，等。乾燥劑可以是任何優先從周圍環境吸收和隔離水蒸氣、起保護組合物易潮組分作用的固體吸溼性材料。適合的固體乾燥劑包括活性磯土、矽膠、氯化鈣、氯化鋅、硫酸鈣(例如，無水硫酸鈣)、氧化鈣、碳酸鉀、蒙脫土，等。在某些實施方案中，乾燥劑包含無水硫酸鈣(例如，來自Xenia，Ohio的W.A.HammondCompany的Drierite)或碳酸鉀。其它適合的乾燥劑提《共於例如A.P.Cohen在Wiley,NewYork,1993的i^^-OAwer五"cyc/o;ec^o/C7^m/c"/rec/7"o/0gy第4版第7巻1031-1055頁的"Desiccants"中。在某些實施方案中，乾燥劑沒有作固體pH控制物的次要功能。不必具有作為固體pH控制物的次要功能的乾燥劑的實例包括礬土、矽膠、氯化鈣、氯化鋅、硫酸鈣(例如，無水硫酸鈣)、氧化鈣、蒙脫土等。本發明的雙劑組合物可以還包含其它固體添加劑，如穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、崩解劑、和助流劑。適合的穩定劑可以是任何起延長本發明雙劑組合物貯藏壽命作用的固體物質。在某些實施方案中，穩定劑是不具有作為pH控制物和/或乾燥劑的次要功能的物質。穩定劑的實例包括無機鹽，如鹼金屬和鹼土金屬的滷化物鹽和硫酸鹽，如氯化鈉、硫酸鈉、其混合物等。適合的抗結塊劑起幫助保持粉末的自由流動和促進粉末在水中迅速溶解的作用。抗結塊劑的實例包括氯化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸二鈣(無水)、二氧化矽(矽石)、矽酸鈣、沉澱碳酸l丐(PCC)，等。本發明的雙劑組合物可以還包括粘合劑。適合的粘合劑可包括，例如，無機鹽、蠟系粘合劑、微晶纖維素，等。本發明的雙劑組合物可以還包括崩解劑。適合的崩解劑可包括，例如，氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨、硫酸銨、微晶纖維素，等。本發明的雙劑組合物可以還包括助流劑。適合的助流劑包括，例如，硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、滑石、膠態氧化矽(例如，Aerosil200)、巴西棕櫚蠟、氫化植物油、礦物油、聚乙二醇，等。通常，本發明的雙劑組合物可以包含各種比例和量的組分，以使組合物一旦在水中溶解就生成殺滅生物的一滷代胺和/或二滷代胺劑。所以，本發明的雙劑組合物可以配製為使得固體氮源中的寧與固體次卣酸鹽中的卣素的摩爾比(N/X比)為約2:l-約0.5:1、約2:l-約0.8:1、約1.5:1-約0.9:1、約1.2:1-約1:1、或約1.1:1。存在於本發明雙劑組合物中的單個固體氮源的量可以是例如約1-約2312重量％、約2-約15重量％、約5-約10重量％、或約8重量％。存在於本發明雙劑組合物中的單個固體次滷酸鹽的量可以是例如約1-約27重量％、約2-約20重量％、約5-約15重量％、或約12重量％。固體次滷酸鹽和固體氮源可以被認為是本發明雙劑組合物的活性成分，並且這兩個成分一起在此稱作"活性劑"或"活性物"。所以，本發明雙劑組合物的製備可使得活性物佔組合物總重的約50%或更少。例如，活性物可以佔組合物總重的約5-約50%、約5-約30%、約10-約30%、約15-約25%、或約20%。包含1-約5%活性物的組合物也是本發明預期的。通常，pH控制物的量可以根據採用的物質而寬廣地變化。例如，本發明的組合物可包含約0.5-約25重量％、約1-約15重量％、或約1-約10重量％的含相對強鹼(例如，氫氧化物)的pH控制物。在其它實施方案中，本發明的組合物可包含約20-約90重量％、約60-約90重量％、或約80重量％的含相對弱鹼(例如，碳酸鹽)的pH控制物。在進一步的實施方案中，pH控制物在本發明組合物中的存在量可以為約50-約95重量％、約70-約90重量％、約75-約85重量％;約20-約80重量％、約20-約75重量％、約20-約30重量％;約55-約67重量％、約40-約95重量％、約40-約80重量％、約40-約60重量％、約50-約70重量％、約30-約卯重量％;約1-約5重量％、約1-約3重量％、約80重量％、約60重量％、約25重量％、或約2.5重量％。在某些實施方案中，雙劑組合物包含另外的(即，第二)pH控制物。適合的量包括0-約55重量％、0-約40重量％、或約20-約40重量％。對於含有乾燥劑的雙劑組合物，可採用任何適當的量。在某些實施方案中，雙劑組合物包含15-約80重量％、約15-約75重量％、約15-約30重量％、約15-約25重量％、約20-約80重量％、約18-約40重量％、約18-約30重量％、約50重量％、或約20重量％的乾燥劑。在某些實施方案中，所述乾燥劑還可以起pH控制物的作用。雙功能的乾燥劑和pH控制物的實例是碳酸鉀。對於含有其它固體添加劑的組合物，適當的量視其它組分的性能和量而定。例如，當pH控制物包含強反應性物質如強鹼(例如，氫氧化物)時，可採用較大量的固體添加劑如穩定劑和/或稀釋劑。在採用較小反應性物質作pH控制物(例如，碳酸鹽)的組合物中pH控制物可以具有與稀釋劑一樣的稀釋作用，所以只需要較少(或不需要)稀釋劑或其它添加劑。因此,本發明的雙劑組合物可以包含約0-約55重量％、約0-約40重量％、約1-約83重量％、約10-約90重量％、約20-約90重量％、約20-約40重量％、約50-約90重量％、約60-約卯重量％、約70-約90重量％、或約80重量%的其它固體添加劑如稀釋劑、粘合劑、穩定劑、和/或抗結塊劑。對於含有穩定劑的雙劑組合物，適當的量視其它組分的性能和量而定。在某些實施方案中，雙劑組合物包含約40-約75重量％、約50-約60重量%、或約55重量％的穩定劑。在本發明的雙劑組合物中抗結塊劑的存在量可以是約0.1-約50重量%、約0.1-約10重量％、和約0.1-約5重量％。其它組分如崩解劑和助流劑在本發明雙劑組合物、如適於製備片或棒的雙劑組合物中的單獨含量可以是約0.2-約5重量％、約0.5-約2重量％、約0.5-約1重量％、或約1重量％。本發明的固體雙劑組合物可提供為易流動性粉末或如片體或棒體的壓實形態。雙劑組合物也可以按最少暴露於空氣，尤其是暴露於水分的方式進行包裝，並可以貯藏在密封隔絕的包裝物中。根據本發明某些雙劑組合物的實例基本上(例如，約大於總重的95%)包括a)固體次滷酸鹽；b)銨鹽；和c)固體pH控制物。這裡，所述的固體pH控制物可具有作為稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、或乾燥劑的、基本上避免這些組分在組合物中作為單個組分而需要的次要功能。在某些實施方案中，固體pH控制物是碳酸無機鹽如碳酸鈉或碳酸鉀。其它有關的實例雙劑組合物A1、A2、A3、和A4提供在下面的表A中(以重量％的百分比提供)。對於每個雙劑組合物實例，N/X比為約1.5:1國約0.8:1。表AAlA2A3A4固體次滷酸鹽和銨鹽(N/X比約1.5:1-約0.8:1)約5-約50%約IO陽約30%約15-約25%約20%固體pH控制物約50-約95%約70-約90%約75-約85%約80%一個採用乾燥劑的實例雙劑組合物包含a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約20-約80重量。/。的具有至少一種次要功能(如稀釋劑)的固體pH控制物；和c)約15-約75重量％的乾燥劑。在某些實施方案中，採用乾燥劑的上述雙劑組合物包含a)共約15-約25重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約55-約67重量。/。的具有至少一種次要功能(如稀釋劑)的固體pH控制物；和c)約18-約30重量°/。的乾燥劑。在進一步的實施方案中，採用乾燥劑的上述雙劑組合物包含a講約20重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約60重量％的具有至少一種次要功能(如稀釋劑)的固體pH控制物；禾卩c)約20重量％的乾燥劑。在某些實施方案中，上述雙劑組合物中的乾燥劑包含無水硫酸鈣(例如Drierite)。在某些實施方案中，上述雙劑組合物中的固體pH控制物包含碳酸鈉或鄰苯二甲酸氫鉀。固體pH控制物和/或乾燥劑可具有作為稀釋劑和/或抗結塊物質的次要功能。採用具有至少一種作為稀釋劑的次要功能和至少一種作為乾燥劑的次要功能的pH控制物的其它實例雙劑組合物包含a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約40-約95重量％的具有至少一種次要功能作為稀釋劑和至少一種次要功能作為乾燥劑的pH控制物；和c)0-約55重量Q/。的其它固體pH控制物、乾燥劑、穩定劑、或其組合。15採用具有至少一種次要功能作為稀釋劑和至少一種次要功能作為乾燥劑的pH控制物的其它實例雙劑組合物包含-a)共約10-約30重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約40-約80重量°/。的具有至少一種次要功能作為稀釋劑和至少一種次要功能作為乾燥劑的pH控制物；和c)0-約40重量Q/。的其它固體pH控制物、其它乾燥劑、穩定劑、或其組合。在某些實施方案中，具有至少一種次要功能作為稀釋劑和至少一種次要功能作為乾燥劑的上述實例雙劑組合物包含a)共約20重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約40-約60重量％的具有至少一種次要功能作為稀釋劑和至少一種次要功能作為乾燥劑的pH控制物；和c)約20-約40重量。/。的其它固體pH控制物、其它乾燥劑、穩定劑、或其組合。在某些實施方案中，上述雙劑組合物中具有至少一種次要功能作為稀釋劑和至少一種次要功能作為乾燥劑的固體pH控制物包含碳酸鉀。所述固體pH控制物可還具有作為抗結塊物的次要功能。在某些實施方案中，其它固體pH控制物包含碳酸鈉。在某些實施方案中，所述乾燥劑包含硫酸鈣。在某些實施方案中，所述穩定劑包含氯化鈉。一個採用乾燥劑和稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或其組合、並且任選為片狀或棒狀形式的實例雙劑組合物包含a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約1-約5重量c/。的所述固體pH控制物和約1-約79重量％的稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、或其組合的組合；c)約15-約50重量％的乾燥劑；禾口(1)約0.2-約5重量％的崩解劑、助流劑、或其組合。在某些實施方案中，採用乾燥劑和稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或其組合、並且任選為片狀或棒狀形式的上述實例雙劑組合物包含a)共約15-約25重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約1-約3重量n/。的所述固體pH控制物和約45-約55重量％的稀釋齊廿、16穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、或其組合的組合；c)約15-約25重量％的乾燥劑；禾口d)約0.5-約3重量。/。的崩解齊!j、助流劑、或其組合。在某些實施方案中，採用乾燥劑和稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或其組合、並且任選為片狀或棒狀形式的上述實例雙劑組合物包含a)共約20重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約1-約3重量。/。的所述固體pH控制物和約50-約60重量％的稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、或其組合的組合；c)約20重量c/。的乾燥劑；禾口d)約0.5-約3重量％的崩解劑、助流劑、或其組合。在某些實施方案中，採用乾燥劑和稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或其組合、並且任選為片狀或棒狀形式的上述實例雙劑組合物包含a)共約20重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約2.5重量％的所述固體pH控制物和約56.5重量％的稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、或其組合的組合；c)約20重量。/。的乾燥劑；禾口d)約1重量％的崩解劑、助流劑、或其組合。在某些與上述採用乾燥劑和稀釋劑的實例雙劑組合物有關的實施方案中，所述稀釋劑包含微晶纖維素或PCC，其也可以充當粘合劑。在進一步與上述雙劑組合物有關的實施方案中，抗結塊劑包含矽石。在進一步與上述雙劑組合物有關的實施方案中，組合物包含稀釋劑和抗結塊劑的組合。在進一步與上述雙劑組合物有關的實施方案中，存在助流劑如硬脂酸鎂。在仍進一步與上述雙劑組合物有關的實施方案中，乾燥劑包含無水硫酸鈣。在仍進一步與上述雙劑組合物有關的實施方案中，pH控制物為無機鹽的氫氧化物，如NaOH。採用穩定劑的某些實例雙劑組合物可以包含a)共約5-約30重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約20-約80重量°/。的具有至少一種次要功能作為稀釋劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的固體pH控制物；和c)約40-約75重量％的穩定劑。17採用穩定劑的其它實例雙劑組合物可以包含a)共約10-約30重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約20-約30重量％的具有至少一種次要功能作為稀釋劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的固體pH控制物；禾口c)約50-約60重量％的穩定劑。採用穩定劑的其它實例雙劑組合物可以包含a講約20重量％的固體次滷酸鹽和固體氮源；b)約25重量％的具有至少一種次要功能作為稀釋劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的固體pH控制物；和c)約55重量％的穩定劑。在某些實施方案中，上述雙劑組合物中的穩定劑包含氯化鈉。在進一步地實施方案中，包含穩定劑的上述實例雙劑組合物還採用碳酸鈉作為pH控制物組分。還應當理解本發明進一步包括兩種或更多在此描述的雙劑組合物的混合物或摻混物。在某些實施方案中，所述混合物可以由任意重量比的兩種不同雙劑組合物構成，如約10:90、約20:80、約25:75、約30:70、約40:60、或約50:50。在某些實施方案中，所述混合物由在水中主要生成一滷代胺的第一雙劑組合物和在水中主要生成二滷代胺的第二雙劑組合物構成。本發明進一步包括含有組合的兩種或多種此上所述雙劑組合物的體系。該體系的雙劑組合物通常為彼此分離，且各自為粉末、片狀、棒狀、或類似形式。例如，所述體系可以包含在水中生成一滷代胺的第一雙劑組合物和在水中生成二滷代胺的第二雙劑組合物。體系實例包含兩種或多種片狀或棒狀物，且各自含有不同的雙劑組合物。包#卓^/資合#^遊#>務本發明還提供了含有第一固體單劑組合物和第二固體單劑組合物的體系，其中第一固體單劑組合物包含固體氮源(如以上用於雙劑組合物的)；第二固體單劑組合物包含固體次滷酸鹽(如以上用於雙劑組合物的)。所述體系的兩單劑組合物是彼此分離開的，並且當其一同在水中結合時可以形成生物殺滅混合物。在某些實施方案中，所述體系由包含以下第一固體單劑組合物a)固體氮源；b)固體pH控制物；和包含以下第二固體單劑組合物構成a)固體次滷酸鹽。術語"單劑組合物"意思是指包含固體氮源或固體次滷酸鹽之一、而不是兩者的本發明的組合物。在某些實施方案中，第一固體單劑組合物中固體氮源的量為約io-約85重量％、約60-約70重量％、或約80重量°/0。在某些實施方案中，第一固體單劑組合物中的pH控制物的量為約1-約5重量％、約15-約90重量％、約30-約40重量％、或約20重量％。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物中的固體次滷酸鹽的量為約10-約100重量％、約80-約100重量％、或約100重量％。第一固體單劑組合物可以還任選包含乾燥劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、崩解劑、助流劑、稀釋劑、或其任意組合。在某些實施方案中，第一固體單劑組合物還包含千燥劑。在某些實施方案中，第一固體單劑組合物還包含稀釋劑、抗結塊劑、或其組合。第二固體單劑組合物可以還任選包含固體pH控制物、千燥劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、崩解劑、助流劑、稀釋劑、或其任意組合。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物還包含固體pH控制物。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物還包含乾燥劑。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物還包含稀釋劑、抗結塊劑、或其組合。單劑固體組合物中乾燥劑的適合量包括0-約85重量％、0-約60重量％、約15-約30重量°/。、約20-約80重量％、約20重量％、和約50重量％。其它如穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、崩解劑、助流劑、稀釋劑等的組分在本發明單劑固體組合物中的存在量可以是0-約65重量％。適用於本發明的單劑組合物體系的固體pH控制物、乾燥劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、崩解劑、助流劑、和稀釋劑在以上關於雙劑組合物中進行了描述。相應地，這些組分可具有一種或多種如上所述的次要功能。在某些與上述體系有關的實施方案中，第一固體單劑組合物包含19a)約10-約80重量％的固體氮源；b)約1-約90重量％的固體pH控制物；c)約0-約60重量％的乾燥劑；和d)約0-約60重量M的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。在某些與上述體系有關的實施方案中，第一周體單劑組合物包含:a)約10-約80重量％的固體氮源；b)約20-約90重量％的固體pH控制物；c)約0-約60重量c/。的乾燥劑；和d)約0-約60重量。/o的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。在某些與上述體系有關的實施方案中，第一固體單劑組合物包含:a)約10-約40重量％的固體氮源；b)約50-約70重量％的固體pH控制物；c)約10-約30重量％的乾燥劑;禾口d)約0-約60重量。/。的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。在某些實施方案中，第一固體單劑組合物包含a)約20重量％的固體氮源；b)約60重量％的固體pH控制物；和c)約20重量％的乾燥劑。在某些實施方案中，第一固體單劑組合物包含a)約33-約50重量Q/。的固體氮源；和b)約50-約67重量％的固體pH控制物。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物包含a)約10-約100重量％的固體次卣酸鹽；b)約0-約90重量％的乾燥劑；c)約0-約60重量％的固體pH控制物；和d)約0-約60重量n/。的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物包含a)約20-約80重量°/。的固體次卣酸鹽；b)約20-約80重量％的乾燥劑；c)約0-約60重量。/。的固體pH控制物；禾口d)約0-約60重量。/。的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物包含a)約50重量o/。的固體次滷酸鹽；禾口b)約50重量％的乾燥劑。在某些實施方案中，第二固體單劑組合物包含約100%的固體次滷酸鹽。在某些以上體系的實施方案中，固體氮源為銨鹽。在某些以上體系的實施方案中，pH控制物是無機碳酸鹽或無機鹽的氫氧化物。在以上體系仍進一步的實施方案中，乾燥劑包含無水硫酸鈣。在某些以上體系的實施方案中，第一固體單劑組合物的固體氮源中的氮與第二固體單劑組合物的固體次滷酸鹽中的滷素的摩爾比(N/X比)為約2:l-約0.5:2、約2:l-約0.8:1、約1.5:1-約0.9:1、約1.2:1-約1:1、或約1.1:1。在某些以上體系的實施方案中，第一和第二固體單劑組合物之一或兩者可以還包含稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、乾燥劑、粘合劑、崩解劑、或助流劑。在以上體系的一些實施方案中，第一和第二固體單劑組合物之一或兩者為片狀或棒狀的形式。在某些實施方案中，第一和第二固體單劑組合物之一或兩者的包裝物是密封隔絕的。艦方法在此描述的組合物和體系在製備可用於防止或抑制液體中生物機體生長的生物殺滅混合物中是有用的。生物殺滅混合物可以通過將本發明的組合物、或本發明體系的第一和第二組合物與適當量的水混合來製備。如上文所述，所述活性成分根據所用的pH控制物反應形成一滷代胺和/或二滷代胺，該pH控制物在得到的生物殺滅混合物的生物殺滅劑中。所以，術語"生物殺滅混合物"指包含本發明組合物，或本發明體系的第一和第二組合物兩者的含水混合物，其中該混合物也包含一滷代胺(例如，氯胺)和/或二滷代胺(例如，二氯胺)。與本發明的組合物混合形成生物殺滅混合物的水的量可以變化，但通常足夠至少部分溶解活性物，使得一種或多種滷代胺的形成可以發生。在21某些實施方案中，與在此所述的組合物混合的水量產生的滷代胺最大濃度為約10-約10,000ppm、約100-約10,000ppm、約500-約5000ppm、約500-約3000ppm、或約600-約2000ppm。在某些實施方案中，生物殺滅混合物具有約100-約5000ppm、約500-約5000ppm、或約600-約2000ppm的卣代胺濃度。在進一步實施方案中，水與全部所述本發明體系的第一和第二固體組合物總和的重量比為約1000:l-約5:1、約500:1-約10:1、約200:1-約10:1、約175:1-約40:1、或約90:1-約70:1。在某些實施方案中，水與固體組合物的重量比為約1000:l-約5:1、約500:1-約10:1、約200:l-約10:1、約175:1-約40:1、或約90:1-約70:1。對於本發明的單劑體系，向水中添加第一和第二單劑固體組合物的添加方式可以是同時添加或按先後順序添加。對於順序添加，可以任何順序將兩組合物添加到水中。在某些實施方案中，包含氮源的第一單劑固體組合物先於第二單劑固體組合物添加。在其它實施方案中，含固體次滷酸鹽的第二單劑固體組合物先於第二單劑固體組合物添加。在此所用的術語"水"指任何基於水的液體。因此，術語"水"基本上包括純水以及含水混合物、溶液、和懸浮液。生物殺滅混合物可用於液體處理以防止或抑制液體中生物機體的生長。相應地，本發明提供了通過製備如上所述的生物殺滅混合物，並用所述生物殺滅混合物處理液體來防止或抑制液體中生物機體生長的方法。處理典型地包括將生物殺滅混合物直接與要處理的液體相混合。該混合可分批進行，或通過連續流混合進行。生物殺滅混合物和液體的混合可使得最終的混合液體產生約4-約20ppm的最大滷代胺濃度。適於處理的液體包括任何包含或可能包含不希望的生物機體如細菌、原生動物、顯微的多細胞機體、藻類、真菌等的液體。除了遊泳池水和飲用水之外，本發明的處理方法還可以應用於各種工業過程產生的液體，其包括紙漿和造紙廠過程的。紙漿和造紙廠經常受微生物生長的影響，產生自由浮動(浮遊生物的)細胞、生物薄膜、和粘液。因此，本發明的生物殺滅混合物對造紙廠水、廢水、及其他汙水的處理是有效的，並且可以與其它氧化和非氧化生物殺滅劑相混合，以控制生物機體的生長。除非另外指明，在此所有的百分比值按重量計。22這裡所用的與本發明組合物有關的術語"包含"意思是指包括所列組分和任選包括其它組分的組合物。這裡所用的與本發明組合物有關的術語"基本上由……組成"意思是指主要由所列組分組成的組合物，並且任何其它非列舉的組分構成全部組合物的小於約5重量％。任何在此所列的包含某些所列組分的組合物也指包括基本上由所列組分組成的組合物。為了可以更有效地理解在此公開的本發明，提供了以下實施例。應當理解為這些實施例僅用於說明的目的，其不應視為對本發明在任何方式上的限制。具體實施方式實施例採用標準實驗室方法來進行樣品製備和各種試驗。典型地，將5.8克樣品添加到491.6克水中，或將0.58克樣品添加到49.16克水中。攪拌溶液至完全溶解。將30mL的該溶液傾倒通過Coming0.45pm針筒式濾器。然後分析濾液。重點試驗是Hach(游離氯和總氯)禾BUV。Hach值(例如，MCA含量)計算為以下兩測試之間的差總氯和游離氯，其測定採用Hach提供的可攜式UV計(HachPocketColorimeterIITM)和測試組件7UV光譜在數字式UV分光光度計上獲得。一氯胺在245nm出現最大值，而二氯胺在206nm和295nm出現最大值(T.W.Trofe，G.W.Inman，J.D.Johnson,五wvz'ro".>SW.Tec/z"o/.，14，544(1980))。實施例l:對比和實例組合物將是都以粉末形式的次氯酸鈣和氯化銨按以下表1(實施例lc和Id)與固體NaOH(pH控制物)相混合。固體組合物之一還包含80重量％的稀釋劑(85重量％乳糖和15重量％預凝澱粉)，並被壓成片狀。還製備了對比溶液(2200ppm)(實施例la和lb)。對每個試驗在混合適當溶液(實施例la和lb)或將固體組合物溶於水中(實施例lc和ld)後測定一氯胺(MCA)的含量。採用HachPocketColorimeterIIw測定一氯胺(MCA)的含量，記錄在下表1中的總氯和游離氯的差為Hach值。實施例lc在溶於水後立即給出稍低的Hach值，這可能是由於固體混合物的不穩性，其可以通過一天後23的觀測得到證明，該Hach值低大於30%。片狀(實施例ld)對溶液製備物得到類似的Hach值。表l溶液和固體配製物的對比(2200ppm、p詣)tableseeoriginaldocumentpage24實施例2:其它的實例組合物對另外的包含各種稀釋劑和其它組分的雙劑組合物也進行了試驗。將各組合物在溶於水前壓成小片。MCA含量如實施例ld中所描述的進行測定，並記錄在下表2中。各組合物包含80重量％的稀釋劑和/或其它添加劑(475mg)、18重量％的活性物(次氯酸鈣50.6mg、氯化銨55.0mg)、和2Q/。的NaOH(13mg)。然後將各片狀物溶於50mL水中。每一種組合物都得到了可接受含量的MCA，該MCA的存在由245nm處的UV證實。表2稀釋劑/添加劑的改變tableseeoriginaldocumentpage25此外，對稀釋劑/添加劑含量的變化進行試驗。從累積數據來看，對於這些具體的配製物，>60重量％的稀釋劑/添加劑含量是需要的。而在80重量％時得到了更好的結果。上述組合物形成了硬片(也可以作用為粉末混合物)，但是，它們並不具有長期擱置的穩定性，因為其被認為是由於次氯酸鹽和稀釋劑/添加劑之間的反應所致。製備物如實施例2d的Hach值在11天中降低了50%。下面考察更穩定的配製物。實施例3:其它雙劑實例組合物對包含(沒有可氧化官能團的)無機鹽稀釋劑和添加劑的固體粉末組合物進行測試。下表3-1和3-2提供了與組合物穩定性有關的數據，該組合物包含一同溶解於50mL水中的約20重量％的硫酸銨和次氯酸轉(摩爾比1.8:1.0、總重量105.6mg)及80重量％的碳酸鈉(474.4mg)。將pH保持在11.0以上，並且未採用NaOH。表3-l中5個樣品的每一個都分開密封在小瓶中，直到試樣被用於pH和Hach值測定時才啟封。在試驗條件下，配製物看起來是穩定的。表3-l含碳酸鈉的MCA生物殺滅組合物(密封、嚴格的製備和儲藏條件)tableseeoriginaldocumentpage25與表3-1的結果相比，採用工業原料在較不嚴格的條件下(例如，對於試驗重複打開單個樣品)製備的樣品會導致更多的易變性和較低穩定性。所以，組合物看來受益於新鮮的(未老化的)原料和隔離空氣的保護。還進行了最優化MCA形成水平(和Hach值)的嘗試。這通過改變硫酸銨和次氯酸轉的摩爾比進行。結果(還是關於粉末)示於表3-2中。表3-2Hach值與硫酸銨和次氯酸鈣摩爾比之間的函數關係實施例配方硫酸銨:次氯酸鈣經歷時間pHHach3f80%Na2C0320%活性物1.25:1.000.25小時11.37703g1.10:1.000.25小時11.48503h1.05:1.000.25小時11.4815在進一步的實驗中，用同樣起稀釋劑和pH控制劑作用的醋酸鈉代替表3-l組合物中的碳酸鈉。數據提供在下表3-3中。因為醋酸鈉的吸溼性，這些組合物更難以處理。表3-3含醋酸鈉的MCA生物殺滅組合物實施例配方經歷時間pHHach3i80%醋酸鈉[474mg]200/o活性物[(NH4)2S04,55mg;Ca(OCl)2,51mg]總計580mg溶於50mL水中0.25小時8.956053j8天8.845803k18天8.876103128天8.69525實施例4:包含乾燥劑的雙劑粉末混合物如表4-1中所示為四個粉末組合物的製備。第一組合物(4a)由四個組分組成硫酸銨、次氯酸鈣、碳酸鈉和Drierite。第二組合物(4b)與第一個相似，但包含氯化銨而不是硫酸銨。在4b樣品中氯化銨含量未最優化，這可能是較低Hach值的原因。第三組合物(4c)包含10%的氯化鈉，發現其具有一定的穩定作用。第四組合物(4d)釆用NaOH和沉澱碳酸鈣(PCC)代替碳酸鈉。在所有四種情況下，Hach值保持穩定了6個星期。26表4-l含無水硫酸鈣的MCA生物殺滅組合物tableseeoriginaldocumentpage27除了含四種化工原料的基本配製物(實施例4a)夕卜，在無損穩定性的條件下可添加滑石或PCC(高達至少20%)。發現不溶的無水硫酸鈣(美國GypsumCompany(USG),Chicago,Illinois)作為乾燥劑比Drierite效果差。不溶的無水石膏看來具有更有限的吸水能力，如同表中所示其僅有效至約兩個星期(表4-2)。表4-2含無水硫酸鈣(USG)的MCA生物殺滅組合物tableseeoriginaldocumentpage27發現另一適合的乾燥劑是碳酸鉀(表4-3)。注意碳酸鉀同時具有五種功能的作用稀釋劑、抗結±央、pH控制、穩定劑、和乾燥劑的明顯優勢。表4-3含碳酸鉀的MCA生物殺滅組合物實施例配方經歷時間pHHach4f概K2C03[20.0g]40。/。USG硫酸鈣[20.0g]200/o活性物[(NH4)2S04,3.978g;Ca(OCl)2，6.022g]全部樣品50g5.8g溶於491.6g水中0.5小時10.784014天10.481042天10.58504g60%K2C03[30.0g]20%NaCl[10.0g]200/o活性物[(NH4)2S04,3.978g;Ca(OCl)2,6.022g]全部樣品50g5.8g溶於491.6g水中0.5小時11.291014天11.178042天11.1855發現不是Drierite和碳酸鉀，而是預乾燥的氧化鈣和蒙脫土K10粘土也給出了較好的穩定的粉末組合物(表4-4)。預乾燥的矽膠給出更適度的結果。在所有情況下，發現乾燥劑的預乾燥是有益的。典型的預乾燥過程需要在空氣中高溫下(例如，超過200'C)加熱3小時。表4-4含碳酸鈉和其它乾燥劑的MCA生物殺滅組合物實施例配方經歷時間pHHach4h60%Na2C03[348mg]20%預乾燥的氧化鈣[116mg]20。/o活性物[(NH4)2S04，46.2mg;Ca(OCl)2,69.8mg]580mg溶於49.16g水中3小時11.888516天11.782042天12.38454i60%Na2C03[348mg]20%預乾燥的蒙脫土[116mg]200/o活性物[(NH4)2S04，46.2mg;Ca(OCl)2,69.8mg]580mg溶於49.16g水中3小時11.089516天10.481542天11.08254j57.5%PCC[345.0mg]20%預乾燥的矽膠[120mg]2.5%NaOH[15mg]200/o活性物[(NH4)2S04,47.7mg;Ca(OCl)2,72.3mg]600mg溶於49.16g水中3小時11.787514天10.773042天11.2700實施例5:包含穩定劑的雙劑粉末組合物包含穩定劑的實例組合物在以下兩表中。根據表5-l，組合物包含硫酸銨和次氯酸鈣(作為活性組分)、碳酸鈉(既作為稀釋劑又作為pH控制物)、和氯化鈉(作為穩定劑)。所示配製物是穩定的。28表5-1含穩定劑的MCA生物殺滅組合物tableseeoriginaldocumentpage29如果B部分基本保持不含水分，則可製成不含乾燥劑的穩定配製物。實例示於表6-2。表6-2用於MCA生物殺滅劑的單劑粉末混合物實施例配製物經歷時間pHHach6bA部分0.464g(NH4)2S043.5gNa2C03B部分:0.696gCa(OCl)2都添加到491.6g水中進行分析0.5小時11.479014天11.379042天11.2790實施例7:片狀配製物雙劑片狀組合物的實例提供於表7-1中。將所有組分製成一個單片。貯藏壽命測定為約l個月。表7-l單片配製物中的固體MCA生物殺滅劑實施例配方經歷時間Hach7320。/。活性物[(NH4)2S04,47.7mg;Ca(OCl)2,723mg]2.5%NaOH[15.0g]20%Drierite[120.0g]56.5%Avicel[339.0g]1.0。/。硬脂酸鎂[6.0g]600mg溶於49.16g水中3小時12.184014天11.679644天11.2655單劑組合物體系也可製成片狀形式。實例提供於表7-2。該體系更穩定。表7-2雙片配製物中的固體MCA生物殺滅劑實施例配製物經歷時間PHHach7bA片47.7mg(NH4)2S042.5小時12.190560.0mgDrierite117.0mgPCC14天12.28651.5mgAerosil2001.5mg矽石43天11.884515.0mgNaOHB片72.3mgCa(OCl)260.0mgDrierite117.0mgPCC1.5mgAerosil2001.5mg矽石都溶於49.16g水中進行分析30實施例8:生成DCA的粉末組合物對於通過溶解於水中來生成二氯胺(DCA)的實例組合物的數據提供在下表8-l中。採用的pH控制物是在水中緩慢溶解(KHP)、並將溶液緩衝在pH4.3的鄰苯二甲酸氫鉀，以使MCA在較高pH下的開始形成有足夠時間，然後隨pH降低至4.3而轉換成DCA。DCA的存在檢測由UV和Hach證明。組合物也顯示長期的穩定性。表8-l用於生成DCA生物殺滅劑的固體粉末雙劑組合物實施例配方經歷時間pHHach8a20%Drierite[120mg]60%鄰苯二甲酸氫鉀[360mg]20。/。活性物[(NH4)2S04,47.7mg;Ca(OCl)2,"72.:3mg]600mg溶於49.16g水中0.15小時4.358014天4.464036天4.4640其它可用於生成DCA的pH控制體系是磷酸二氫鈉(表8-2)。總的Hach值雖較低，但配製物是穩定的。表8-2用於生成DCA生物殺滅劑的固體粉末雙劑組合物實施例配方經歷時間PHHach8b20%Drierite[120mg]60%NaH2PO4[360mg]20。/。活性物[(NH4)2S04,47.7mg;Ca(OCl)2，72.3mg]600mg溶於49.16g水中1小時4.532018天4.737042天4.9405除了在此描述的那些外，本發明的各種改變從前述說明書對本領域技術人員來說是顯而易見的。所述改變也預定落入所附權利要求書的範圍內。在本申請中所列舉的各參考文獻，包括全部專利、專利申請、和期刊文獻的全部都在此引用結合在此。3權利要求1.一種固體雙劑組合物，其包括a)固體次滷酸鹽；b)固體氮源；和c)以下i)或ii)的組分i)固體pH控制物，其具有至少一種作為稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的次要功能；或ii)固體pH控制物與稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、乾燥劑、或其組合的組合；其中所述雙劑組合物在與水混合時形成生物殺滅混合物。2.權利要求1的組合物，其中所述固體次滷酸鹽是次氯酸鈣。3.權利要求1的組合物，其中所述固體氮源是銨鹽或有機胺。4.權利要求1的組合物，其中所述固體pH控制物或所述具有至少一種次要功能的固體pH控制物將生物殺滅混合物保持在pH為約8-約13。5.權利要求1的組合物，其中所述具有至少一種次要功能的pH控制物是無機的碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽、鄰苯二甲酸氫鹽、或氫氧化物。6.權利要求1的組合物，其中所述固體pH控制物不具有作為稀釋劑或穩定劑的次要功能。7.權利要求1的組合物，其中所述固體氮源中的氮與所述固體次卣酸鹽中的滷素的摩爾比為約2:l-約0.5:1。8.權利要求1的組合物，其中所述固體次滷酸鹽和固體氮源共同構成全部組合物的約5-約30重量％。9.權利要求1的組合物，其還包含乾燥劑。10.權利要求1的組合物，其還包含穩定劑。11.權利要求10的組合物，其中所述穩定劑是氯化鈉。12.權利要求1的組合物，其還包含稀釋劑、抗結塊劑、或其組合。13.權利要求12的組合物，其中所述稀釋劑、抗結塊劑、或其組合包含無機鹽。14.權利要求1的組合物，其基本由以下組分組成a)固體次滷酸鹽；b)銨鹽；和c)固體pH控制物，其具有至少一種作為稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的次要功能。15.權利要求14的組合物，其中所述固體次滷酸鹽和所述銨鹽共同構成全部組合物的約5-約30重量％。16.權利要求14的組合物，其中所述固體pH控制物構成全部組合物的約20-約90重量％。17.權利要求14的組合物，其中所述固體pH控制物包含無機碳酸鹽。18.權利要求1的組合物，其包括a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約20-約80重量。/。的所述具有至少一種次要功能的固體pH控制物；和c)約15-約75重量％的乾燥劑。19.權利要求1的組合物，其包括a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約40-約95重量％的所述具有至少一種作為稀釋劑的次要功能和至少一種作為乾燥劑的次要功能的固體pH控制物；和c)0-約55重量Q/。的另外的固體pH控制物、乾燥劑、穩定劑、或其組合。20.權利要求1的組合物，其包括a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約1-約5重量n/。的所述固體pH控制物與約1-約79重量％的稀釋劑、穩定劑、抗結塊劑、粘合劑、或其組合的組合；c)約15-約50重量％的乾燥劑；禾口d)約0.2-約5重量c/。的崩解劑、助流劑、或其組合。21.權利要求1的組合物，其包括a)共約5-約30重量％的所述固體次滷酸鹽和所述固體氮源；b)約20-約80重量。/。的固體pH控制物，其具有至少一種作為稀釋劑、抗結塊劑、粘合劑或乾燥劑的次要功能；和c)約40-約75重量％的穩定劑。22.權利要求21的組合物，其中所述穩定劑包含氯化鈉。23.—種包括第一固體單劑組合物和與所述第一固體單劑組合物分離開的第二固體單劑組合物的體系，其中所述第一固體單劑組合物包括a)固體氮源；b)pH控制物；其中所述第二固體單劑組合物包括a)固體次滷酸鹽；其中所述第一固體單劑組合物和所述第二固體單劑組合物在與水混合時一起形成生物殺滅混合物。24.權利要求23的體系，其中所述第一固體單劑組合物包括a)約10-約80重量％的所述固體氮源；b)約1-約90重量％的所述固體pH控制物；和c)約0-約60重量％的乾燥劑；d)約0-約60重量o/。的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。25.權利要求23的體系，其中所述第二固體單劑組合物包括a)約10-約100重量％的所述固體次滷酸鹽；禾口b)約0-約90重量％的所述乾燥劑；c)約0-約60重量％的固體pH控制物；和(1)約0-約60重量％的固體稀釋劑、粘合劑、抗結塊劑或其組合。26.權利要求23的體系，其中所述固體氮源是銨鹽。27.權利要求23的體系，其中所述pH控制物包含無機碳酸鹽或無機鹽的氫氧化物。28.權利要求23的體系，其中所述第一固體單劑組合物還包含乾燥劑。29.權利要求28的體系，其中所述乾燥劑包含無水硫酸轉。30.—種製備生物殺滅混合物的方法，其包括將權利要求l的組合物與一定量的水混合，該水的量用於產生最大濃度約10-約10,000ppm的卣代胺。31.權利要求30的方法，其中水與組合物的重量比為約lOOO:l-約5:1。32.—種製備生物殺滅混合物的方法，其包括將權利要求23的體系的所述第一和第二固體單劑組合物與一定量的水混合，該水的量用於產生最大濃度約10-約10，000ppm的滷代胺。33.權利要求32的方法，其中水與所述第一和第二固體單劑組合物總和的重量比為約1000:1-約5:1。34.—種防止或抑制液體中生物機體生長的方法，其包括a)根據權利要求30製備生物殺滅混合物；和b)用所述生物殺滅混合物處理所述液體。35.—種防止或抑制液體中生物機體生長的方法，其包括a)根據權利要求32製備生物殺滅混合物；和b)用所述生物殺滅混合物處理所述液體。全文摘要本發明涉及用於製備可用於防止或抑制液體中生物機體生長的生物殺滅劑的穩定的pH自調節的固體組合物。文檔編號A01N59/00GK101494986SQ200680045087公開日2009年7月29日申請日期2006年11月22日優先權日2005年11月30日發明者鄭淮南申請人:赫爾克裡士公司