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含有醚胺表面活性劑的農藥濃縮物的製作方法

2023-04-27 02:48:21 3

專利名稱:含有醚胺表面活性劑的農藥濃縮物的製作方法
背景技術:
草甘膦是本領域熟知的有效的芽後葉用除草劑。酸形式的草甘膦具有由式(1)代表的結構 在水中是相對不溶性的(25℃下1.16重量%)。出於這個原因,通常將其配製成水溶性鹽。
可以製備草甘膦的一元、二元和三元鹽。不過,一般優選的是以一元鹽的形式配製草甘膦和施用草甘膦於植物,各種二元製劑也是已知的。最廣泛使用的草甘膦的鹽是單(異丙銨)鹽,經常縮寫為IPA鹽。具有草甘膦的IPA鹽作為活性成分的Monsanto Company商品除草劑包括Roundup_、Roundup_UltraMax、Roundup_Ultra、Roundup_Xtra和Rodeo_除草劑。所有這些都是水溶液濃縮(SL)製劑,一般在施用於植物葉子之前由用戶稀釋在水中。另一種已經在商業上配製成SL製劑的草甘膦鹽包括三甲鋶鹽,經常縮寫為TMS鹽,例如用在Zeneca(Syngenta)的Touchdown_除草劑中。
草甘膦的各種鹽、用於製備草甘膦鹽的方法、草甘膦或其鹽的製劑和草甘膦或其鹽用於殺死與控制雜草與其他植物的方法公開在Bakel的美國專利No.4,507,250、Prisbylla的美國專利No.4,481,026、Franz的美國專利No.4,405,531、Large的美國專利No.4,315,765、Prill的美國專利No.4,140,513、Franz的美國專利No.3,977,860、Franz的美國專利No.3,853,530和Franz的美國專利No.3,799,758中。上述專利全文引用在此作為參考。
文獻已知但是在本申請優先權日之前從未在商業上使用的草甘膦的水溶性鹽是鉀鹽,具有由式(2)代表的結構 主要以離子形式存在於pH約4的水溶液中。草甘膦鉀鹽的分子量為207。這種鹽例如公開在上面引用過的Franz的美國專利No.4,405,531中,是可用作除草劑的草甘膦的「鹼金屬」鹽之一,鉀是具體公開的鹼金屬之一,其他還有鋰、鈉、銫和銣。實施例C公開了單鉀鹽的製備,使指定量的草甘膦酸與碳酸鉀在水性介質中反應。
除草劑很少以鉀鹽形式商品化。Pesticide Manual第11版1997列舉鉀鹽形式的茁長素型除草劑2,4-DB((2,4-二氯苯氧基)丁酸)、麥草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)、2,4-滴丙酸(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)、MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)和毒莠定(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶羧酸),即由Dow Agrosciences銷售的某些除草劑產品的活性成分,商標為Tordon。
草甘膦鉀鹽在水中的溶解度記錄在1999年11月22日提交的未決申請Serial No.09/444,766中,其全部內容引用在此作為參考。正如其中所公開的,在20℃下草甘膦鉀鹽在純水中的溶解度約54重量%,也就是約44重量%草甘膦酸等價物(a.e.)。這非常類似於IPA鹽的溶解度。本文以重量百分比表示的濃度涉及每100重量份溶液中的鹽或酸等價物的重量份數。因此,與商業上可得到的草甘膦IPA鹽相比,例如可從Monsanto Company得到的Roundup_D-PakTM水溶液濃縮物,草甘膦鉀鹽的簡單水溶液濃縮物的濃度容易達到例如44重量%a.e.。用氫氧化鉀略微過度中和——例如5至10%——草甘膦鉀鹽的水溶液,可以獲得更高的濃度。
IPA鹽優於很多其他草甘膦鹽的主要優點是該鹽在水溶液濃縮製劑中與廣泛表面活性劑的相容性。本文所用的術語「表面活性劑」打算包括廣泛的助劑,它們能夠加入到除草性草甘膦組合物中,與在沒有這類助劑的存在下草甘膦鹽的活性相比,增強其除草功效,和穩定性、可配製性或其他有益的溶解性質,與這類助劑是否滿足「表面活性劑」的傳統定義無關。
草甘膦鹽一般需要適合的表面活性劑的存在,以達到最好的除草性能。可以在濃縮製劑中提供表面活性劑,或者可以由終端用戶加入到稀釋的噴霧製劑中。表面活性劑的選擇對除草性能具有重要影響。例如,在WeedScience,1977,25卷275-287頁中報導的廣泛研究中,Wyrill和Burnside發現表面活性劑在增強以IPA鹽形式施用的草甘膦的除草功效的能力上存在廣泛差異。
除了一般的共性以外,不同表面活性劑增強草甘膦除草有效性的相對能力是非常不可預知的。
趨於最能增強草甘膦除草有效性的表面活性劑一般是但不僅僅是陽離子表面活性劑,包括在pH 4-5左右的水溶液或分散體中生成陽離子的表面活性劑,該pH是草甘膦一元鹽的SL製劑所特有的。實例有長鏈(通常C12至C18)烷基叔胺表面活性劑和烷基季銨表面活性劑。尤其普遍用在草甘膦IPA鹽的水溶液濃縮製劑中的叔烷基胺表面活性劑是非常親水性的表面活性劑聚環氧乙烷(15)牛脂胺,也就是在與胺基連接的兩條聚合的環氧乙烷鏈中具有總計約15摩爾環氧乙烷的牛脂胺,如式(3)所示 其中R是從牛脂衍生的主要為C16與C18烷基和鏈烯基鏈的混合物,m+n之和是約15的平均數。
關於某些應用,已經發現需要使用略微弱親水性的烷基胺表面活性劑,例如具有少於約10摩爾環氧乙烷者,正如Forbes等在美國專利No.5,668,085所提出的,例如聚氧乙烯(2)椰油胺。該專利公開了例證性水性組合物,包含這樣一種表面活性劑以及草甘膦的IPA、銨或鉀鹽。』085專利表3所示鉀鹽製劑中草甘膦的最高濃度是300g草甘膦a.e./l,草甘膦a.e.與表面活性劑的重量比為2∶1。
WO 00/59302公開了一類用於除草性噴霧組合物的烷氧基化烷基胺。其中描述了草甘膦鉀溶液,包括各種JeffamineTMEO/PO丙胺或丙二胺。
已經公開了廣泛的季銨表面活性劑是草甘膦IPA鹽的水溶液濃縮製劑的組分。例證性實例是公開在歐洲專利No.0274369中的氯化N-甲基聚氧乙烯(2)椰油銨、公開在美國專利No.5,317,003中的氯化N-甲基聚氧乙烯(15)椰油銨和公開在美國專利No.5,464,807中的各種季銨化合物,具有式(4)(R1)(R2)(R3)N+-CH2CH2O-(CH2CH(CH3)O)nH Cl-(4)其中R1、R2和R3各自是C1-3烷基,n是2至20的平均數。
PCT公報No.WO 97/16969公開了IPA、甲銨和二銨鹽形式的草甘膦的水溶液濃縮組合物,包含季銨表面活性劑和烷基伯、仲或叔胺化合物的酸鹽。
其他已被指出可用於草甘膦鹽的水溶液濃縮組合物的陽離子表面活性劑包括公開在PCT公報No.WO 95/33379中的那些。在PCT公報No.WO/97/32476中進一步公開了利用這些相同的陽離子表面活性劑可以製備草甘膦鹽的高濃縮水性組合物,進一步加入所定義的組分,增強組合物的穩定性。其中例舉的草甘膦鹽是IPA鹽和單銨鹽與二銨鹽。
據報導是草甘膦IPA鹽的水溶液濃縮製劑的有用組分的兩性或兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物,例如聚氧乙烯(10-20)牛脂胺氧化物,公開在美國專利No.5,118,444中。
據報導在用作草甘膦SL製劑的單一表面活性劑組分時,非離子表面活性劑與草甘膦的相容性一般不如陽離子或兩性表面活性劑。例外情況似乎包括某些烷基多苷,例如公開在澳大利亞專利No.627503中。其他已被公開可與草甘膦使用的非離子表面活性劑包括聚氧乙烯(10-100)C16-22烷基醚,公開在PCT公報No.WO 98/17109中。陰離子表面活性劑除了如美國專利No.5,389,598和美國專利No.5,703,015所公開的與陽離子表面活性劑聯合以外,一般無益於草甘膦的SL製劑。』015專利公開了二烷氧基化烷基胺與陰離子眼部刺激減少性化合物的表面活性劑混合物。公開了該表面活性劑混合物適合於製備各種草甘膦鹽的水溶液濃縮製劑,在所提到的鹽的列表中包括鉀鹽。』015專利的濃縮物含有約5%至約50%、優選約35%至約45%草甘膦a.i.和約5至約25%表面活性劑。進而,PCT公報No.WO00/08927公開了在含有草甘膦的製劑中聯合使用某些多烷氧基化磷酸酯與某些多烷氧基化醯氨基胺。鉀鹽是「適合」的若干草甘膦鹽之一。
最近,美國專利No.5,750,468公開了一類烷基醚胺、烷基醚銨鹽和烷基醚胺氧化物表面活性劑,它們適合於製備各種草甘膦鹽的水溶液濃縮製劑,在所提到的鹽的列表中包括鉀鹽。該專利公開了在與草甘膦鹽一起用在水性組合物中時,所述表面活性劑的優點是這些表面活性劑允許組合物的草甘膦濃度增加至非常高的水平。
在將草甘膦鉀鹽與優選類型的表面活性劑一起配製成高濃縮的SL產品時的相對難度可能已經抑制了這種鹽作為除草活性成分的認真考慮。例如,在草甘膦IPA鹽組合物中廣泛使用的表面活性劑、也就是上式(3)的聚氧乙烯(15)牛脂胺在水溶液中與草甘膦鉀鹽是非常不相容的。進而,PCT公報No.WO 00/15037提到烷氧基化烷基胺表面活性劑一般與高濃度草甘膦濃縮物的低相容性。正如其中所公開的,為了「建立」表面活性劑的有效水平,需要烷基多苷表面活性劑與烷氧基化烷基胺表面活性劑聯合,以得到含有草甘膦鉀鹽的高濃度濃縮物。
這類烷基多苷的加入導致製劑的粘度更高(與沒有烷基多苷的製劑相比)。這些高濃度製劑的粘度增加出於各種原因是不需要的。除了更加難以方便地從容器內倒出或從中洗出殘留物以外,關於泵出要求更富戲劇性地觀察到由高粘度製劑所導致的有害作用。由終端用戶購買的液體水性草甘膦產品的體積增加,盛放在大型可再裝容器內,有時已知為梭子,通常具有固有的泵或外泵連通管,以便轉移液體。液體水性草甘膦產品也是大批量運輸的,大型罐的容積可達約100,000升。液體普遍在由批發商、零售商或合作者操作的設備被泵入貯存罐內轉移,從中可以進一步被轉移至梭子或更小的容器,用於向前分布。因為大量草甘膦製劑是在早春購買和運輸的,這類製劑的低溫泵送特徵是極為重要的。
當向草甘膦濃縮物加入這類烷基多苷(例如AgrimulTMAPG-2067和2-乙基己基糖苷)時,所配製的產品呈深褐色。所配製的草甘膦產品需要在顏色上比WO 00/15037公開的含有烷基多苷的產品更淺,後者用Gardner比色計測量色值為14至18。當向所配製的Gardner色值大於約10的草甘膦產品加入染料時,濃縮物仍然呈深褐色。Gardner色值為10的濃縮物難以染成各種顏色例如藍色、綠色、紅色或黃色,這是因為經常需要區分草甘膦產品與其他除草產品。
需要提供草甘膦鉀鹽或除草甘膦IPA以外的其他草甘膦鹽的貯存穩定性水性濃縮組合物(即製劑),具有農業上有用的表面活性劑成分,或者它「充分加載」有表面活性劑。這些製劑表現出粘度減小,以便它們可以在0℃下從標準泵出設備中泵出,速率為每分鐘至少7.5加侖,通常每分鐘超過10加侖,優選每分鐘大於12.5加侖。「農業上有用的表面活性劑成分」表示含有這樣一種或幾種類型的一種或多種表面活性劑,含量使用戶認識到該組合物在與不含表面活性劑的類似組合物相比的除草效果上具有有益之處。「充分加載」表示適合表面活性劑的濃度足以在常規的用水稀釋和施用於葉子後提供對一種或多種重要雜草的除草效果,無需向稀釋後的組合物加入其他表面活性劑。
「貯存穩定性」在進一步含有表面活性劑的草甘膦鹽的水性濃縮組合物意義上表示在至多約50℃的溫度下不表現相分離達14-28天,優選在約0℃的溫度下不生成草甘膦或其鹽的晶體多達約7天(也就是說,組合物的結晶點必須是0℃或更低)。關於水溶液濃縮物,高溫貯存穩定性經常表示為濁點約50℃或以上。組合物的濁點通常是這樣測定的,加熱組合物,直至溶液變渾濁,然後在攪拌下使該混合物冷卻,同時連續監測它的溫度。在溶液澄清時所讀取的溫度是濁點的量度。出於草甘膦SL製劑的大多數商業目的,50℃或以上的濁點通常被視為可接受的。理想地,濁點應當是60℃或以上,即使在草甘膦鹽晶種的存在下,組合物也應當經得起低至約-10℃的溫度多達約7天,而沒有晶體生長。
本文描述為在指定的表面活性劑與草甘膦a.e.濃度下可與草甘膦鹽「相容」的表面活性劑是提供如剛才所定義的貯存穩定性水性濃縮物者,其中含有指定濃度的該表面活性劑和鹽。
液體除草產品的用戶通常通過體積而非重量來計量劑量,這樣的產品通常標有關於適合的使用比例的指導,以每單位面積的體積表示,例如升/公頃(l/ha)或流體盎司/英畝(oz/acre)。因此,與用戶有關的除草活性成分的濃度不是重量百分比,而是每單位體積的重量,例如克/升(g/l)或磅/加侖(lb/gal)。在草甘膦鹽的情況下,濃度經常以酸等價物克數/升(g a.e./l)表示。
歷史上,最普遍配製的含有表面活性劑的草甘膦IPA鹽產品例如Monsanto Company的Roundup_和Roundup_Ultra除草劑,草甘膦的濃度約360g a.e./l。含有表面活性劑的草甘膦TMS鹽產品Zeneca的Touchdown_的草甘膦濃度約330g a.e./l。a.e.濃度更低、也就是更稀的產品也有出售,但是每單位它們所含有的草甘膦花費更多的成本,主要反映為包裝、運輸和庫存成本。
節約成本和方便用戶的進一步益處是可能的,如果能夠提供「充分加載」的水性濃縮組合物或至少具有農業上有用的表面活性劑成分者,草甘膦的濃度至少約320g a.e./l、340g a.e./l,或顯著超過360g a.e./l,例如至少約420g a.e./l或以上,或至少440、450、460、470、480、490、500、510、520、530、540、550或600g a.e./l或以上。
在非常高的草甘膦a.e.濃度下,例如上述,通常發生顯著的問題。這就是由濃縮物的高粘度引起的在倒出和/或泵出水性濃縮物上的困難,在低溫下表現尤其明顯。因此將非常需要具有草甘膦鉀鹽的高濃縮水溶液,充分加載有農業上有用的表面活性劑,這類製劑的粘度優選小於含有烷基多苷表面活性劑的草甘膦鉀鹽製劑,例如公開在PCT公報No.WO 00/15037中的那些。
繼續需要與農藥製劑相容的表面活性劑,例如水性草甘膦除草濃縮物。本發明的表面活性劑包括新穎的表面活性劑以及以前沒有用在農藥製劑中的已知表面活性劑。特別與草甘膦鉀或除草甘膦IPA以外的其他草甘膦鹽相容的表面活性劑已被確定在配製濃縮物時,與已知的草甘膦濃縮物相比,提高了粘度、貯存穩定性和加載率。
從下文公開可以清楚看到,本發明提供這些和其他益處。
發明概述因此,在本發明的若干特徵中,可以注意到提供了農用高加載率液體農藥組合物,其中可以將該農藥配製成濃度高達約500克a.e./升,優選高達約600克a.e./升;提供了這樣一種組合物,其粘度在0℃下小於約1000釐泊,優選在0℃下小於約500釐泊;提供了這樣一種組合物,它在50℃下貯存至少7天後將仍然是均勻的;提供了這樣一種組合物,它在約0℃、優選-10℃下至少7天後將不表現結晶現象;還提供了這樣一種組合物,它具有廣泛的雜草控制譜,相對容易使用。
本發明的第一種實施方式涉及用在水性農藥製劑中的陽離子表面活性劑組合物,它包含至少一種具有下式的醚胺 其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R3和R4獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R5O)xR6,R5在x個(R5O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R6是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x是從1至約50的平均數;A-是農業上可接受的陰離子;和至少一種具有下式的二胺 其中R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7;R2和R8獨立地是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R7是氫或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x是1至約30的平均數;X是-O-、-N(R6)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R9)C(O)-、-C(O)N(R9)-、-S-、-SO-或-SO2-;y是0或從1至約30的平均數;n和z獨立地是0或1;R9是氫或烴基或取代的烴基。
本發明的第二種實施方式涉及用在水性農藥製劑中的陽離子表面活性劑組合物,包含第一陽離子表面活性劑和第二二胺或三胺表面活性劑。陽離子表面活性劑選自由二烷氧基化胺或季銨鹽、乙氧基化烷基季胺、胺化烷氧基化醇或它們的季鹽、醚胺或醚季銨鹽、烷氧基化多(羥基烷基)胺、單烷氧基化胺和單烷氧基化季銨鹽組成的組。二胺表面活性劑選自由獨立被取代的二胺組成的組,取代基有烷氧基、直鏈或支鏈烷基、醚、烴基或取代的烴基、或亞烴基或取代的亞烴基。三胺表面活性劑選自由獨立被取代的三胺組成的組,取代基有烷氧基、直鏈或支鏈烷基、醚、烴基或取代的烴基、或亞烴基或取代的亞烴基。第二表面活性劑也可以包含二多(羥基烷基)胺。
本發明的另一種實施方式涉及農藥組合物,包含至少一種農藥和農業上有用量的第一陽離子表面活性劑和第二二胺或三胺表面活性劑。
本發明的另一種實施方式涉及水性除草組合物,包含草甘膦或其鹽或酯和農業上有用量的第一陽離子表面活性劑和第二二胺或三胺表面活性劑。
本發明的另一種實施方式涉及水性除草組合物,包含草甘膦和表面活性劑。草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式。表面活性劑是農業上有用量的第一陽離子表面活性劑和第二二胺或三胺表面活性劑。
另一種實施方式涉及水性除草濃縮組合物,包含草甘膦和表面活性劑。草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽在水性介質中的溶液形式,含量超過300克酸等價物每升組合物。表面活性劑是農業上有用量的第一陽離子表面活性劑和第二二胺或三胺表面活性劑的溶液,含量從約20至約300克/升。
另一種實施方式涉及農藥組合物,包含至少一種農藥和農業上有用量的第一陽離子表面活性劑和第二二胺或三胺表面活性劑。
還有另一種實施方式涉及水性除草組合物,包含草甘膦或其鹽或酯和農業上有用量的醚胺與二胺表面活性劑組合物。
另一種實施方式涉及水性除草組合物,包含草甘膦和農業上有用量的醚胺與二胺表面活性劑組合物。草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式。
另一種實施方式涉及除草方法,包括將第一陽離子表面活性劑與第二二胺或三胺表面活性劑的表面活性劑組合物與除草劑混合,形成除草組合物,在適合體積的水中稀釋除草有效量的除草組合物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子上。
最後一種實施方式涉及除草方法,包括將醚胺與二胺表面活性劑組合物與除草劑混合,形成除草組合物,在適合體積的水中稀釋除草有效量的除草組合物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子上。
優選實施方式的詳細說明水性農藥濃縮物經常難以配製,因為很多表面活性劑與水溶性除草劑是不相容的。這對一些草甘膦鹽而言尤其如此,例如草甘膦鉀。已經發現,陽離子醚胺表面活性劑增強這類農藥組合物的功效。儘管某些醚胺例外地與草甘膦製劑是相容的,不過不總是能製得完全加載的具有非常高農藥加載率的製劑。可以向這類組合物加入水溶助長劑,以使它們穩定而沒有相分離。不過,普通的水溶助長劑增加了成本,降低了可能的總加載率,而沒有增加生物學性能。已經發現各種二胺、三胺和其他多元胺表面活性劑有效地使農藥組合物穩定和使醚胺表面活性劑在組合物內相容。
本發明的農藥組合物包含水溶性農藥和陽離子表面活性劑組合物。陽離子表面活性劑組合物包含至少兩種表面活性劑。優選地,一種表面活性劑是醚胺表面活性劑,另一種優選為相容性表面活性劑。相容性表面活性劑優選為二胺、三胺或多元胺。
相容性表面活性劑也可以充當醚胺表面活性劑的輔助表面活性劑。因此,相容性表面活性劑可以有利地充當表面活性劑和水溶助長劑。這種性質尤其是有益的,因為它提供了賦形劑加載率的淨降低,伴有活性加載能力的增加。
在本發明的一種實施方式中,已經發現在水性濃縮製劑中,能夠在本發明表面活性劑組合物的存在下獲得意外高的草甘膦鉀鹽的重量/體積濃度,所得組合物表現可接受的——或者在有些情形中被提高的——粘性和貯存穩定性特徵,除草功效類似於或者大於商品草甘膦製劑。
組合物的第一表面活性劑組分是下列一種或多種(a)具有下式的二烷氧基化胺或季銨鹽 或 其中R1和R4獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、-R5SR6或-(R2O)zR3,R2在x個(R2O)、y個(R2O)和z個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R3是氫或具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R5是具有約6至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R6是具有約4至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x、y和z獨立地是1至約40的平均數;X-是農業上可接受的陰離子。在這種意義上,優選的R1和R4烴基是氫、直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基。優選地,R1和R4獨立地是氫、具有約1至約30個碳原子的直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基;R2在x個(R2O)、y個(R2O)和z個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫、甲基或乙基;x和y獨立地是1至約20的平均數。更優選地,R1和R4獨立地是氫或具有約8至約25個碳原子的直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基;R2在x個(R2O)、y個(R2O)和z個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是氫或甲基;x和y獨立地是1至約30的平均數。進而更優選地,R1是氫或具有約8至約22個碳原子的直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基;R2在x個(R2O)、y個(R2O)和z個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是氫或甲基;x和y獨立地是1至約5的平均數。
在另一種優選的實施方式中,R1是氫,R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基,R3是C12-18直鏈或支鏈烷基,x和y獨立地是1至約10的平均數。
(b)具有下式的胺化烷氧基化醇 或 其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3和R6各自獨立地是具有1至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、羥基取代的烴基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-(R6)n-C(O)OR7、或-C(=S)NR12R13;R5是-(R6)n-C(O)OR7或-(R6)n-(R2O)yR7;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R11、R12和R13是氫、烴基或取代的烴基;R14是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、羥基取代的烴基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13或-C(=S)NR12R13;n是0或1;x和y獨立地是1至約60的平均數;A-是農業上可接受的陰離子。在這種意義上,優選的R1、R3、R4、R5、R6、R11、R12和R13烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。在一種實施方式中,R3是直鏈亞烷基,優選亞乙基,R1、R2、R4和R5定義同上。在另一種實施方式中,R4是H、烷基或-R2OR7,R1、R2、R3、R5和R7定義同上。在另外一種實施方式中,R1是具有約8至約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;R4是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是約2至約30的平均數。更優選地,R1是具有約12至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;R4是氫、甲基或三(羥甲基)甲基;x是約2至約30的平均數。進而更優選地,R1是具有約12至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是亞乙基;R4是氫或甲基;x是約4至約20的平均數。最優選地,R1是具有約12至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是亞乙基;R4是甲基;x是約4至約20的平均數。式(10)化合物具有上述優選的基團,R14優選為氫或直鏈或支鏈烷基或烯基,更優選為烷基,最優選為甲基。優選的單烷氧基化胺包括PEG 13或18 C14-15醚丙胺和PEG 7、10或15或20 C16-18醚丙胺(來自Tomah)和PEG 13或18 C14-15醚二甲基丙胺和PEG 10、15、20或25 C16-18醚二甲基丙胺(來自Tomah)。
(c)具有下式的醚胺或醚季銨鹽 或
其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x是1至約50的平均數;A-是農業上可接受的陰離子。在這種意義上,優選的R1、R2、R3和R4烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1是氫或具有8至約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基;R2是具有2至約30個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基;R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基、或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R7是氫、甲基或乙基,x是1至約30的平均數。更優選地,R1是具有8至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R2是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基;R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基,R7是氫或甲基,x是1至約15的平均數。最優選地,R1是具有8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R2是亞乙基或亞丙基;R3、R4和R5獨立地是氫、甲基或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基,R7是氫,x是1至約5的平均數。
(d)具有下式的單烷氧基化胺或季銨鹽 或
其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4、R5和R8各自獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、-(R6)n(R2O)yR7,或者R4和R5與它們所連接的氮原子一起構成環狀或雜環的環;R6是具有1至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;n是0或1;x和y獨立地是1至約60的平均數;A-是農業上可接受的陰離子。在這種意義上,優選的R1、R3、R4、R5、R6和R8烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1是具有約8至約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是具有2至約20個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;R4、R5和R8各自獨立地是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數。更優選地,R1是具有約12至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;R4、R5和R8各自獨立地是氫、甲基或三(羥甲基)甲基;x是約2至約30的平均數。進而更優選地,R1是具有約12至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是亞乙基或亞丙基;R4、R5和R8各自獨立地是氫、甲基或三(羥甲基)甲基;x是約4至約20的平均數。最優選地,R1是具有約12至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是亞乙基;R4、R5和R8是甲基;x是約4至約20的平均數。優選的單烷氧基化胺包括PEG 13或18C14-15醚丙胺和PEG 7、10、15或20 C16-18醚丙胺(來自Tomah)和PEG 13或18 C14-15醚二甲基丙胺和PEG 10、15、20或25 C16-18醚二甲基丙胺(來自Tomah)和來自Huntsman的SurfonicTMAGM-550。
(e)具有下式的烷氧基化多(羥基烷基)胺 其中R1和R3獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R4是具有1至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R5是羥基烷基、多羥基烷基或多(羥基烷基)烷基;x是0至約30的平均數,y是0或1。在這種意義上,優選的R1、R3和R4烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。
(f)具有下式的單烷氧基化胺 其中R1和R4獨立地是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-R5SR6;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R5是具有約6至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R6是具有4至約15個碳原子的烴基或取代的烴基;x是1至約60的平均數。在這種意義上,優選的R1、R4和R6烴基是直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基。在一種實施方式中,R1包括約7至約30個碳原子,優選約8至約22個碳原子,其餘基團如上所述。優選地,R1和R4獨立地是具有1至約25個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫、甲基或乙基;x是1至約40的平均數。更優選地,R1和R4獨立地是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是氫或甲基;x是1至約30的平均數。進而更優選地,R1是具有約8至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R4是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是氫或甲基;x是1至約10的平均數。最優選地,R1是具有約16至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R4是甲基,R2在x個(R2O)基團中各自是亞乙基,R3是氫,x是約1至約5的平均數;或者R1是具有約8至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R4是甲基,R2在x個(R2O)基團中各自是亞乙基,R3是氫,x是約5至約10的平均數。
(g)具有下式的單烷氧基化季銨鹽 其中R1和R5獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R4是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫、或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約60的平均數;X-是農業上可接受的陰離子。
(h)具有下式的胺 或
或 或 其中R1和R9獨立地是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R2O)pR13;R2在m個(R2O)、n個(R2O)、p個(R2O)和q個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3、R8、R13和R15獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或R4;R14是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q獨立地是1至約50的平均數;X是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是農業上可接受的陰離子;y和z獨立地是0至約30的整數。在這種意義上,優選的R1、R3和R5-R15烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1、R9和R12獨立地是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R2在m個(R2O)、n個(R2O)、p個(R2O)和q個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫、甲基或乙基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R8、R11、R13和R15獨立地是氫或具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7獨立地是氫、具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或R4;R10是具有2至約18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基;R14是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q獨立地是1至約30的平均數;X是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是農業上可接受的陰離子;y和z獨立地是0至約30的整數。更優選地,R1是具有約8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R9和R12獨立地是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R2在m個(R2O)、n個(R2O)、p個(R2O)和q個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是氫或甲基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R8、R11和R15獨立地是氫或具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7獨立地是氫、具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或R4;R10是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基;R13是氫或具有約6至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R14是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q獨立地是1至約20的平均數;X是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是農業上可接受的陰離子;y和z獨立地是0至約10的整數。最優選地,R1是具有約12至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R9和R12獨立地是具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R2在m個(R2O)、n個(R2O)、p個(R2O)和q個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3是氫;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R8、R11和R15獨立地是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7獨立地是氫、具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或R4;R10是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基;R13是氫或具有約6至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R14是具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q獨立地是1至約5的平均數;X是-O-或-N(R14)-;t是0或1;A-是農業上可接受的陰離子;y和z獨立地是1至約3的整數。
本發明的相容性表面活性劑是二胺、三胺或其他多元胺,包括下列(a)具有下式的烷氧基化二胺 其中R1是具有約8至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3、R5和R6各自獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R2O)yR7;R4是具有2至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基、-C(=NR11)NR12R13-、-C(=O)NR12R13-、-C(=S)NR12R13-、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R11、R12和R13是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;x是0至約30的平均數;y是1至約50的平均數。在這種意義上,優選的R1、R3、R4、R5和R6烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1是具有約8至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3、R5和R6各自獨立地是氫、具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基、或-(R2O)yR7;R4是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或直鏈或支鏈亞烯基;R7是氫、甲基或乙基;x是1至約20的平均數;y是1至約20的平均數。更優選地,R1是具有約8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3、R5和R6各自獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或-(R2O)yR7;R4是亞乙基、亞丙基或2-羥基亞丙基;R7是氫或甲基;x是1至約15的平均數;y是1至約10的平均數。最優選地,R1是具有約8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R3、R5和R6各自獨立地是氫、甲基或-(R2O)yR7;R4是亞乙基、亞丙基或2-羥基亞丙基;R7是氫;x是1至約10的平均數;y是1至約5的平均數。
(b)具有下式的二胺 其中R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7;R2和R8獨立地是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R7是氫或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數;X是-O-、-N(R6)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R9)C(O)-、-C(O)N(R9)-、-S-、-SO-或-SO2-;y是0或從1至約30的平均數;n和z獨立地是0或1;R9是氫或烴基或取代的烴基。在這種意義上,優選的R1、R2、R3、R4、R5和R9烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1和R4獨立地是具有約1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基,R2和R8各自獨立地是具有約2至約25個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R3和R5各自獨立地是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,n、y和z是0;或者R1、R2、R3和R4獨立地是氫或具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基,R2是具有約8至約25個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基,n、y和z是0;或者R1、R2、R3和R4獨立地是氫或具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基,R2是具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基,R6在y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,y是1至約20的平均數,n和z是0;或者R1和R3獨立地是具有約8至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基,R2是具有約2至約25個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R4和R5各自獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x是1至約30的平均數,n、y和z是0;或者R1是具有約1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基,R2是具有約2至約25個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R3、R4和R5各自獨立地是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,X是-C(O)-或-SO2-,n和y是0,z是1。更優選地,R1和R4獨立地是具有約4至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基,R2是具有約2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R3和R5各自獨立地是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,n、y和z是0;或者R1、R2、R3和R4獨立地是氫或具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有約8至約25個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,y是0;或者R1、R2、R3和R4獨立地是氫或具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R6在y個(R6O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基,y是1至約10的平均數,n和z是0;或者R1和R3獨立地是具有約8至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有約2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R4和R5各自獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基,R7是氫或甲基,x是1至約15的平均數,n、y和z是0;或者R1是具有約1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有約2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,R3、R4和R5各自獨立地是氫,X是-C(O)-或-SO2-,n和y是0,z是1。優選的二胺包括Gemini 14-2-14、Gemini 14-3-14、Gemini 10-2-10、Gemini10-3-10、Gemini 10-4-10和Gemini 16-2-16(來自Monsanto的C10、C14或C16亞乙基、亞丙基或亞丁基N-甲基二胺)、EthoduomeensTM和JeffamineTMEDR-148。
(c)具有下式的二胺
其中R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7;R2是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R7是氫或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數;y是約3至約60的平均數。在這種意義上,優選的R1、R2、R3、R4和R5烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有約1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基、或-(R6O)xR7;R2是具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或亞烯基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數;y是1至約60的平均數。更優選地,R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有約1至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或-(R6O)xR7;R2是具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約10的平均數;y是1至約60的平均數。最優選地,R1和R3獨立地是具有約8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R4和R5獨立地是氫;R2是具有約1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約10的平均數;y是10至約50的平均數。
(d)具有下式的二胺
其中R1、R2和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-R8(OR9)nOR10;R3是具有2至約18個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R8和R9獨立地是具有2至約4個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4和R10獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;m是0或1;n是0至約40的平均數;X是-C(O)-或-SO2-;A-是農業上可接受的陰離子。在這種意義上,優選的R1、R3、R4和R5烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1、R2、R4和R5獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基;R3是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。更優選地,R1、R2、R4和R5獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R3是具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。最優選地,R1、R2、R4和R5獨立地是氫或甲基,R3是亞乙基或亞丙基。
(e)具有下式的二胺或二銨鹽 其中R1、R4、R5和R6獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在m個(R2O)和n個(R2O)基團中各自和R7獨立地是C2-C4亞烷基;R3是具有約2至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基、或-(R2O)pR7-;m和n獨立地是0至約50的平均數;p是0至約60的平均數。在這種意義上,優選的R1、R3、R4、R5和R6烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。在式(DA)的一種實施方式中,R3是具有約2至約6個碳原子的亞烴基,其餘基團定義同上。
(f)具有下式的二-多(羥基烷基)胺
其中R1和R3獨立地是氫或具有1至約22個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約18個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4和R5獨立地是羥基烷基、多羥基烷基或多(羥基烷基)烷基。在這種意義上,優選的R1、R2和R3烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,二-多(羥基烷基)胺具有下式 其中R1和R3獨立地是氫或具有1至約22個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約18個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;m和n獨立地是1至約8的整數。在這種意義上,優選的R1、R2和R3烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。在一個實施方案中,R1和R3獨立地是氫或具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2是具有9至約18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、直鏈或支鏈亞烯基、直鏈或支鏈亞炔基、亞芳基和亞烷基芳基;m和n如上定義。在另一個實施方案中,R1和R3獨立地是氫或具有2至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有2至7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、直鏈或支鏈亞烯基、直鏈或支鏈亞炔基、亞芳基和亞烷基芳基,m和n如上定義。優選地,R1和R3獨立地是氫或具有1至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2是具有2至約18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或直鏈或支鏈亞烯基;m和n獨立地是1至約8的整數。更優選地,R1和R3獨立地是氫或具有6至約12個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有2至約6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,m和n獨立地是約4至約8的整數;或者R1和R3獨立地是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有2至約16個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,m和n獨立地是約4至約8的整數。最優選地,R1和R3獨立地是氫或具有6至約12個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是亞乙基或亞丙基,m和n獨立地是約4至約8的整數;或者R1和R3獨立地是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R2是具有2至約12個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,m和n獨立地是約4至約8的整數。
(g)具有下式的烷氧基化三胺 其中R1是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R8)s(R7O)nR6;R6是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R7在n個(R7O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R8是具有1至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;n是1至約10的平均數;s是0或1;x和y獨立地是1至約4的整數。在這種意義上,優選的R1、R2、R3、R4、R5和R8烴基(亞烴基)是直鏈或支鏈烷基(亞烷基)、直鏈或支鏈烯基(亞烯基)、直鏈或支鏈炔基(亞炔基)、芳基(亞芳基)或芳烷基(亞芳烷基)。優選地,R1是具有約8至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基;R2、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基或直鏈或支鏈烯基、或-(R7-O)nR6;R6是氫、甲基或乙基;R7在n個(R7O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;n是1至約10的平均數;x和y獨立地是1至約4的整數。更優選地,R1是具有約8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、或-(R7-O)nR6;R6是氫或甲基;R7在n個(R7O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;n是1至約5的平均數;x和y獨立地是1至約4的整數。最優選地,R1是具有約8至約18個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R2、R3、R4和R5獨立地是氫、或-(R7-O)nR6;R6是氫;R7在n個(R7O)基團中各自獨立地是亞乙基或亞丙基;n是1至約5的平均數;x和y獨立地是1至約4的整數。商業上可得到的三胺包括Acros和ClariantGenamin 3119。
最優選的表面活性劑組合物包含式(5)醚胺和式(6)相容性表面活性劑。
在優選實施方式中,第一表面活性劑和/或相容性表面活性劑是這樣的,x(式(15)或(16)、式(6)或(11)的基團R3、R4和/或R5、式(5)的基團R3和/或R4、式(22)的基團R1、R3、R4和/或R5)、y(式(9)或(10)的基團R4、R5和/或R14、式(21)的基團R3、R5和/或R6、式(12)或(13)的基團R4、R5和/或R8)、x和/或y(式(7)或(8))、n(式(27)、式(23)的基團R1、R2和/或R5)、n和/或m(式(24))、n、y和/或z(式(28))或n、p和/或q(式(17)或(19)的基團R1和/或R4、式(18)或(20)的基團R1、R4和/或R9)是1至約10的平均數,優選1至約9、8或7,更優選1至約6、5或4,最優選1至約3或2。
優選的相容性試劑包括具有下式的二胺 其中R1是氫或具有約6至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2和R3是C2-C4亞烷基;R4在x個(R4O)、y個(R4O)、z個(R4O)和n個(R4O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,y、z和n獨立地是1至約40的平均數,x是0或1至約40的平均數。在這種意義上,優選的R1烴基是直鏈或支鏈烷基、直鏈或支鏈烯基、直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基。優選地,R1是氫或具有約8至約30個碳原子的直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基;R2和R3是C2-C3亞烷基;R4在x個(R4O)、y個(R4O)、z個(R4O)和n個(R4O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,y、z和n獨立地是1至約20的平均數,x是0或1至約20的平均數。更優選地,R1是氫或具有約8至約22個碳原子的直鏈或支鏈炔基、芳基或芳烷基;R2和R3是C2-C3亞烷基;R4在x個(R4O)、y個(R4O)、z個(R4O)和n個(R4O)基團中各自獨立地是C2-C3亞烷基,y、z和n獨立地是1至約30的平均數,x是0或1至約30的平均數。進而更優選地,R1是氫;R2和R3是丙基;R4在x個(R4O)、y個(R4O)、z個(R4O)和n個(R4O)基團中各自獨立地是C2-C3亞烷基,y、z和n獨立地是1至約5的平均數,x是0或1至約5的平均數。
本發明的液體濃縮組合物優選地包含水溶性除草劑,濃度在約10%與約60%之間,按組合物的重量計;和表面活性劑組分,濃度在約0.5%與約30%之間,按組合物的重量計。更優選地,組合物包含草甘膦或其鹽或酯,濃度在約25%與約50%之間,按組合物的重量計;第一表面活性劑組分,濃度在約1%與約30%之間,按組合物的重量計;和相容性表面活性劑,濃度在約0.1%與約30%之間,按組合物的重量計。進而更優選地,組合物包含草甘膦或其鹽或酯,濃度在約30%與約47%之間,按組合物的重量計;第一表面活性劑組分,濃度在約2%與約17%之間,按組合物的重量計;和相容性表面活性劑,濃度在約0.2%與約20%之間,按組合物的重量計。最優選地,組合物包含草甘膦或其鹽或酯,濃度在約36%與約44%之間,按組合物的重量計;第一表面活性劑組分,濃度在約3%與約15%之間,按組合物的重量計;和相容性表面活性劑,濃度在約0.5%與約15%之間,按組合物的重量計。
本發明組合物的粘度在10℃下不大於約1000cPs,優選在10℃下不大於約900cPs,更優選在10℃下不大於約800、700、600、500、400或300cPs,進而更優選在10℃下不大於約200cPs,剪切率為45/s。
本發明利用了濃縮草甘膦鉀鹽水溶液的高比重性。因此,在給定的重量百分比濃度下,草甘膦鉀鹽的水性濃縮組合物為用戶提供了比相應草甘膦IPA鹽組合物顯著更高的每單位體積組合物的活性成分重量。
本文涉及除草劑或其鹽或酯所使用的術語「水溶性」表示在20℃去離子水中的溶解度不小於約50g/l。優選的水溶性除草劑在20℃去離子水中的溶解度不小於約200g/l。特別優選的水溶性除草劑具有除草活性的酸或陰離子部分,最有用地在本發明組合物中以一種或多種水溶性鹽的形式存在。除了水溶性除草劑以外,組合物的含水相還可以可選地含有其他有助於含水相離子強度的鹽。
一組特別優選的水溶性除草劑是正常在芽後施用於植物葉子的那些。儘管本發明不限於任何特定類別的葉用水溶性除草劑,不過已經發現為除草效果至少在部分程度上依賴於植物中的系統移動的化合物提供有用的益處。植物中的系統移動可以經由質外體(無生命)途徑發生,包括在木質部脈管內和細胞間空間與細胞壁中;經由共質(有生命)途徑發生,包括在韌皮部元素和其他由通過胞間連絲共質連接的細胞組成的組織內;或者經由質外體與共質途徑發生。關於葉用系統除草劑,最重要的途徑是韌皮部,若水溶性除草劑是韌皮部移動性的,則本發明據信提供最大的益處。不過,若水溶性除草劑是非系統性的,例如在對草快的情況下,本發明的組合物也是有用的。
適合用在本發明組合物中的水溶性除草劑包括氟鎖草醚、丙烯醛、殺草強、磺草靈、草除靈、苯達松、雙丙氨膦、除草定、溴草腈、豆科畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2,4-D、2,4-DB、茅草枯、麥草畏、2,4-滴丙酸、野燕枯、殺草快、內氧草索、伐草克、噁唑禾草靈、麥草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丙酸、氟磺胺草醚、殺木膦、草銨膦、草甘膦、煙咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、碘苯腈、MCPA、MCPB、甲氯丙酸、甲胂酸、抑草生、壬酸、對草快、毒莠定、二氯喹啉酸、氨基磺酸、2,3,6-TBA、TCA、定草酯和它們的水溶性鹽。
優選用在本發明組合物中的韌皮部移動性除草劑包括但不限於氨基三唑、磺草靈、草除靈、二氯吡啶酸、麥草畏、草銨膦、草甘膦、咪唑啉酮類,例如煙咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸和咪唑乙煙酸,酚鹽類,例如2,4-D、2,4-DB、2,4-滴丙酸、MCPA、MCPB和甲氯丙酸,毒莠定和定草酯。一組特別優選的水溶性除草劑是雙丙氨膦、草銨膦和草甘膦的鹽。另一組特別優選的水溶性除草劑是咪唑啉酮除草劑的鹽。
本發明的組合物可以可選地含有一種以上水溶性除草劑,它們是在含水相中的溶液。
尤其優選用於本發明組合物的水溶性除草劑是草甘膦,它的酸形式也已知為N-(膦醯甲基)甘氨酸。例如,可用於本發明組合物的草甘膦鹽公開在美國專利No.3,799,758和No.4,405,531中。按照本發明可以使用的草甘膦鹽包括但不限於鹼金屬鹽,例如鈉和鉀鹽;銨鹽;C1-C6烷基銨鹽,例如二甲銨和異丙銨鹽;C1-C6鏈烷醇銨鹽,例如單乙醇銨鹽;C1-C6烷基鋶鹽,例如三甲鋶鹽;和它們的混合物。N-膦醯甲基甘氨酸分子具有三個酸部位,具有三種不同的pKa值;因此可以使用一、二與三元鹽或其任意混合物、或任意中間中和水平的鹽。尤其優選的草甘膦鹽包括鉀鹽、異丙胺鹽、銨鹽、二銨鹽、單乙醇胺鹽和三甲鋶鹽。鉀鹽是最優選的。
加載在本發明農藥組合物中的草甘膦鉀的相對量將取決於很多因素,包括所採用的表面活性劑體系和穩定劑、組合物的流變特徵和組合物將被露置的溫度範圍。加載在本發明除草組合物中的草甘膦鉀優選為至少320ga.e./L,更優選為至少330、340、350、360、370、380、390、400、410、420、430、440、450、460、470、480、490、500、510、520、530、540、550、560、570、580、590、600、610、620、630、640、650、660、670、680、690或700g a.e./L。
已經發現本文所述表面活性劑組合物在與草甘膦配製時表現良好的功效。可以實現的有效草甘膦∶表面活性劑之比為1∶1、2∶1、4∶1、6∶1、8∶1、10∶1、12∶1、14∶1、16∶1、18∶1和高達20∶1。
第一表面活性劑與相容性表面活性劑的重量比優選地在約20∶1至1∶10之間,優選在約10∶1至1∶4之間,最優選在約8∶1至1∶3之間。這種表面活性劑組合物能夠配製高加載率的草甘膦組合物,活性加載率優選為至少360克a.e./升,更優選為至少約370、380、390、400、410、420、430、440、450、460、470、480、490、500、510、520、530、540、550、560、570、580、590、600、610、620、630、640、650、660、670、680、690或700克a.e./L。
本發明的高加載率製劑表現升高了的濁點溫度和提高了的低溫穩定性。可以達到的濁點值優選為至少約40℃,更優選為至少約50、60、70或80℃,最優選超過90℃。而且,兩周溫度穩定性優選為至少約0℃,更優選為至少約-5℃,最優選為至少約-10℃。因而,本發明的高加載率組合物提供濃縮製劑,它延長了保存期限,提高了對在早春和晚秋時經常遭遇的農田溫度的耐受性。
優選的是表面活性劑組分是這樣選擇的,以便組合物在10℃下的粘度不大於約1000釐泊,濁點不低於約50℃,並且在約0℃的溫度下貯存長達約7天時優選地基本上沒有草甘膦或其鹽的結晶。更優選地,組合物在10℃下的粘度不大於約500釐泊/45秒,不大於400、300、200或100釐泊是最優選的。不過,在某些情況下更高的粘度也是可以接受的,例如當低溫泵的考慮不重要時。加入到水性除草濃縮組合物中的表面活性劑組分是溶液或穩定的懸液、乳液或分散體。
上文中的措辭「主要」意味著至少約50%、優選至少約75%、更優選至少約90%重量的草甘膦——以a.e.表示——是作為鉀鹽存在的。餘量可以由其他鹽和/或草甘膦酸構成,但是優選的是組合物的粘度、濁點和非結晶性質仍然維持在所示限度內。
本發明的組合物可以可選地含有一種或多種水不溶性除草劑的懸液,在將組合物稀釋在適合體積的水中並施用於易感植物的葉子時,濃度是生物學有效的。優選的水不溶性除草劑選自由下列農藥組成的組乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠滅淨、醯嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、吡啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟靈、呋草黃、苄嘧磺隆、地散磷、雙苯嘧草酮、吡草酮、溴丁醯草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁靈、丁苯草酮、丁草敵、胺草唑、唑酮草酯、雙醯草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、綠麥隆、草枯醚、綠麥隆、氯苯胺靈、氯磺隆、氯肽酸甲酯、氯硫醯草胺、吲哚酮草酯、環庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、異噁草松、氯甲醯草胺、氯酯磺草胺、氰草津、環草敵、環丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、殺草隆、甜菜胺、敵草淨、敵草腈、禾草靈、吡氟醯草胺、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙淨、二甲酚草胺、氨氟靈、特樂酚、雙苯醯草胺、氟硫草定、敵草隆、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、乙氧嘧磺隆、乙苯醯草、噁唑禾草靈、非草隆、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、異丙吡草酯、氯乙氟靈、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氟咯草隆、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟胺啶、呋草酮、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、graminicides、氯吡嘧磺隆、氟吡草禾靈、環嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、異丙隆、異噁隆、異噁草胺、異噁唑草酮、異噁草醚、環草定、利谷隆、苯噻醯草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基殺草隆、吡喃隆、溴谷隆、異丙甲草胺、S-異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、丙炔噁草酮、噁草酮、環氧嘧磺隆、克草敵、二甲戊靈、甲氯醯草胺、環戊噁草酮、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟樂靈、氟唑草胺、撲滅通、撲草淨、毒草胺、敵稗、噁草酸、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、決苯醯草胺、苄草丹、氯磺隆、吡草醚、雙唑草腈、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、噠草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾靈、精喹禾靈、碸嘧磺隆、烯禾啶、環草隆、西瑪津、西草淨、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺醯磺隆、牧草胺、丁噻隆、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定、滅草通、特丁津、特丁淨、噻吩草胺、噻草啶、噻二唑草胺、噻黃隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草達津、氟樂靈、氟胺磺隆和滅草敵。
本發明的任何含草甘膦製劑的密度優選為至少1.3克/升,更優選至少約1.305、1.310、1.315、1.320、1.325、1.330、1.335、1.340、1.345、1.350、1.355、1.360、1.365、1.370、1.375、1.380、1.385、1.390、1.395、1.400、1.405、1.410、1.415、1.420、1.425、1.430、1.435、1.440、1.445或1.450克/升。
其他賦形劑成分也可以可選地存在於本發明的組合物中,只要按照本發明,組合物的除草劑加載率、功效、濁點和非結晶性質得以保留即可。這類額外的賦形劑成分包括常規的製劑添加劑,例如染劑、增稠劑、安全劑、穩定劑、結晶抑制劑、防凍劑(包括二醇類)、泡沫節製劑、抗漂移劑、相容性試劑等。
經常用在草甘膦製劑中的賦形劑成分類型是無機鹽,例如硫酸銨,以增強草甘膦的除草活性或除草活性的一致性。由於為提供這類增強作用所需的無機鹽在製劑中的含量通常是相當高的,經常大於草甘膦的含量,因此向本發明組合物加入這類鹽將是不常用的。能夠容納在含有至少360ga.e./l草甘膦鉀鹽的貯存穩定性水性組合物中的硫酸銨的量將是如此之小,不足以帶來實質性益處。因此,替代選擇是包括少量的增效劑,例如蒽醌化合物或苯基取代的烯烴化合物,分別公開在國際專利公報No.WO98/33384和WO 98/33385中。
另一種可以可選地加入到本發明草甘膦除草製劑中以進一步提高除草有效性和有關除草性質的成分是二元羧酸或二元羧酸的鹽。適合加入到本文所述包含草甘膦或其鹽或酯與表面活性劑的除草製劑中的二元羧酸例如包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、馬來酸、己二酸和富馬酸,和它們的組合或混合物,草酸是優選的。而且,除了二元羧酸以外或者取而代之,上述二元羧酸的鹽也可以結合到本發明除草製劑中,以提高除草性能。適合的鹽例如包括鹼金屬鹽,例如鉀鹽,鏈烷醇胺鹽和低級烷基胺鹽。優選的鹽包括草酸鉀、草酸二鉀、草酸鈉、草酸二鈉、草酸二銨、草酸二乙醇胺、草酸二甲胺、草酸的鏈烷醇胺鹽和草酸的低級烷基胺鹽。
含有二元羧酸(例如草酸)或二元羧酸鹽(例如草酸鉀)的製劑通常含有足量的二元羧酸/二元羧酸鹽,以增強所得除草製劑的功效。通常,總表面活性劑與羧酸/羧酸鹽的重量比可以從約1∶1至約50∶1,更優選5∶1至40∶1,最優選約5∶1至約20∶1。總表面活性劑與羧酸/羧酸鹽的這種比例顯著增強所得除草製劑的除草性能。
可以加入到本發明除草製劑以提高功效的二元羧酸或其鹽適合與草甘膦或其鹽或酯一起使用。適合的草甘膦鹽包括上面列舉的那些,具體為異丙胺鹽、鉀鹽和三甲銨鹽。本發明還提供除草方法,包含用適合體積的水稀釋除草有效量的如本文所提供的濃縮物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子。
除草有效性是能夠通過本發明增強的生物學效果之一。本文所用的「除草有效性」表示任何可觀測的植物生長控制量度,可以包括一種或多種下列作用(1)殺死,(2)抑制生長、繁殖或增殖,和(3)除去、破壞或者減少植物的出現和活動。
本文所述除草有效性數據將「抑制作用」報導為一個百分比,根據本領域的標準工藝,它反映了與未經處理的植物相比,由工作人員作出的對植物死亡率和生長減少的肉眼評估結果,工作人員為了進行和記錄這類觀測結果而經過特殊訓練。在所有情況下,在任何一項實驗或試驗中都由一名工作人員進行所有抑制百分比的評估。這類測量依賴於MonsantoCompany在除草劑經營過程中的規律性報導。
本發明還包括殺死或控制雜草或不需要的植物的方法,包含下列步驟將液體濃縮物稀釋在適量水中,形成筒混製劑,再向雜草或不需要的植物的葉子施用除草有效量的筒混製劑。本發明類似地包括殺死或控制雜草或不需要的植物的方法,包含下列步驟將固體粒狀濃縮物稀釋在適量水中,形成筒混製劑,再向雜草或不需要的植物的葉子施用除草有效量的筒混製劑。
在使用本發明組合物的除草方法中,將組合物稀釋在適當體積的水中,提供施用溶液,然後按照足以獲得所需除草效果的施用比率施用於植物的葉子。這種施用比率通常以每單位處理面積的草甘膦量表示,例如克酸等價物每公頃(g a.e./ha)。構成「所需除草效果」的通常和例如是植物品種的至少85%控制率,根據一段時間後的生長減少或死亡率加以測量,在此期間草甘膦對所處理的植物發揮其全部的除草或植物毒性效果。根據植物品種和生長條件,這段時間可以短至一周,但是在正常情況下草甘膦發揮其全部效果需要至少兩周的時間。
本發明組合物除草有效的施用比率的選擇屬於普通農業學家的技能範圍。本領域技術人員同樣將認識到,個別的植物條件、天氣和生長條件以及組合物中的特定活性成分和它們的重量比都將影響在實施本發明時所達到的除草有效性程度。關於草甘膦組合物的用途,已知很多關於適當施用比率的信息。二十年來,草甘膦的使用和所公開的使用研究已經提供豐富的信息,從事雜草控制的人員可以從中選擇在特定的環境條件中、在特定的生長階段、對特定的品種而言是除草有效的草甘膦施用比率。
其中水溶性除草劑是草甘膦、更確切為水溶性草甘膦鹽的本發明方法可用於草甘膦作為除草劑對其而言是生物學有效的任何和所有植物種類。這涵蓋了世界上非常廣泛的植物種類。同樣,含有草甘膦鹽的本發明組合物可以用於草甘膦對其而言是生物學有效的任何和所有植物種類。因此,例如,含有草甘膦作為除草活性成分的本發明組合物可以按除草有效量施用於植物,並且可以有效地控制一種或多種下列屬的一種或多種植物種類,而非限制茼麻屬、莧屬、蒿屬、馬利筋屬、燕麥屬、地毯草屬、半豐草屬、臂形草屬、芥屬(Brassica)、雀麥屬、藜屬、薊屬、鴨蹠草屬、旋花屬、狗芽根屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬(Echinochloa)、蟋蟀草屬、野麥屬、木賊屬、老鸛草屬、向日葵屬、白矛屬、番薯屬、地膚屬、毒麥屬、錦葵屬、稻屬、奧圖草屬、稗屬、雀稗屬、草蘆屬、蘆葦屬、蓼屬、馬齒莧屬、蕨屬、葛屬、懸鉤子屬、豬毛菜屬、狗尾草屬、黃花稔屬、芥屬(Sinapis)、蜀黍屬(Sorghum)、小麥屬、香蒲屬、荊豆屬、蒼耳屬和玉蜀黍屬(Zea)。
可以利用本發明組合物控制的特別重要的一年生雙子葉植物品種非限制性地例如茼麻(Abutilon theophrasti)、莧(Amaranthus spp.)、鈕扣果雜草(Borreria spp.)、蓖麻、油菜、印度芥等(Brassica spp.)、鴨蹠草(Commelinaspp.)、攏牛兒苗屬(Erodium spp.)、向日葵(Helianthus spp.)、牽牛花(Ipomoea spp.)、地膚(Kochia scoparia)、錦葵(Malva spp.)、野蕎麥、蓼車等(Polygonum spp.)、馬齒莧(Portulaca spp.)、俄羅斯薊(Salsola spp.)、黃花稔(Sida spp.)、野芥(Sinapis arvensis)和蒼耳(Xanthium spp.)。
可以利用本發明組合物控制的特別重要的一年生單子葉植物品種非限制性地例如野燕表(Avena fatua))、地毯草(Axonopus spp.)、旱雀麥(Bromustectorum)、馬唐(Digitaria spp.)、稗(Echinochloa crusgallo)、牛筋草(Eleusineindica)、一年生黑麥草(Lolium multiflorum)、稻(Oryza sativa)、半穎黍(Ottochloa nodosa)、巴哈雀稗(Paspalum notatum)、加那利鬲草(Phalarisspp.)、狐尾草(Setaria spp.)、小麥(Triticum aestivum)和玉米(Zea mays)。
可以利用本發明組合物控制的特別重要的多年生雙子葉植物品種非限制性地例如艾蒿(Artemisia spp.)、馬利筋(Asclepias spp.)、加拿大薊(Cirsium arvense)、田旋花(Convolvulus arvensis)和野葛(Pueraria spp.)。
可以利用本發明組合物控制的特別重要的多年生單子葉植物品種非限制性地例如臂形草屬(Brachiaria spp.)、狗牙草(Cynodon dactylon)、油莎草(Cyperus esculentus)、莎草(C.rotundus)、匍匐冰草(Elymus repens)、拉朗草(白矛(Imperata cylindrica))、多年生黑麥草(Lolium perenne)、大黍羊草(Panicum maximum)、毛花雀稗(Paspalum dilatatum)、蘆葦(Phragmites spp.)、石茅膏粱(Sorghum halepense)和香蒲(Typha spp.)。
其他可以利用本發明組合物控制的特別重要的多年生植物品種非限制性地例如馬尾草(Equisetum spp.)、歐洲蕨(Pteridium aquilinum)、黑莓(Rubus spp.)和荊豆(Ulex europaeus)。
因而,例如,本發明的草甘膦組合物和利用這類組合物處理植物的方法能夠用於任何上述種類。在特別受關注的方法中,將本發明的組合物稀釋在適合體積的水中,形成植物處理組合物,施用於農田。優選地,將本發明的組合物稀釋在水中,形成包含草甘膦的植物處理組合物,再將植物處理組合物施用於雜草或不需要的植物。
植物處理組合物施用於葉子優選地通過噴灑完成,利用任何常規用於噴灑液體的裝置,例如噴嘴或旋轉盤式噴霧器等。本發明組合物可以用在精耕技術中,其中採用儀器改變施用於農田不同部分的農藥量,這取決於特定的植物品種、土壤組成等變量。在這類技術的一種實施方式中,與噴灑儀器一起操作的全球定位系統能夠用於向農田不同部分施用所需量的組合物。
施用於植物時的組合物優選是足夠稀的,以容易利用標準農業噴灑設備進行噴灑。本發明優選的施用比率因大量因素而異,包括活性成分的類型與濃度和所涉及的植物種類。向葉子施用水性組合物的有用比率可以從約25至約1000升每公頃(l/ha),優選約50至約300l/ha,噴灑施用。
定義本文所用的術語「烴」和「烴基」描述僅由元素碳和氫組成的有機化合物或基團。這些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。這些部分還包括被其他脂族或環狀烴基團取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,例如烷基芳基、烯基芳基和炔基芳基。除非另有指定,這些部分優選包含1至30個碳原子。
本文所用的術語「亞烴基」描述有機化合物中在其兩個末端與其他基團連接的基團,僅由元素碳和氫組成。這些部分包括亞烷基、亞烯基、亞炔基和亞芳基部分。這些部分還包括被其他脂族或環狀烴基團取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,例如烷基芳基、烯基芳基和炔基芳基。除非另有指定,這些部分優選包含1至30個碳原子。
本文所述「取代的烴基」部分是被至少一個除碳以外的原子取代的烴基部分,包括其中碳鏈原子被雜原子取代的部分,雜原子例如氮、氧、矽、磷、硼、硫或滷原子。這些取代基包括滷素、雜環、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羥基、保護的羥基、縮酮、醯基、醯氧基、硝基、氨基、醯氨基、氰基、硫醇、縮醛、亞碸、酯、硫代酸酯、醚、硫醚、羥基烷基、脲、胍、脒、磷酸鹽、胺氧化物和季銨鹽。
本文所述「取代的亞烴基」部分是被至少一個除碳以外的原子取代的亞烴基部分,包括其中碳鏈原子被雜原子取代的部分,雜原子例如氮、氧、矽、磷、硼、硫或滷原子。這些取代基包括滷素、雜環、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羥基、保護的羥基、縮酮、醯基、醯氧基、硝基、氨基、醯氨基、氰基、硫醇、縮醛、亞碸、酯、硫代酸酯、醚、硫醚、羥基烷基、脲、胍、脒、磷酸鹽、胺氧化物和季銨鹽。
除非另有指定,本文所述烷基優選為在主鏈中含有1至18個碳原子和至多30個碳原子的低級烷基。它們可以是直鏈或支鏈的或環狀的,包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、己基、2-乙基己基等。
除非另有指定,本文所述烯基優選為在主鏈中含有2至18個碳原子和至多30個碳原子的低級烷基。它們可以是直鏈或支鏈的或環狀的,包括乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基、己烯基等。
除非另有指定,本文所述炔基優選為在主鏈中含有2至18個碳原子和至多30個碳原子的低級烷基。它們可以是直鏈或支鏈的,包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、異丁炔基、己炔基等。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「芳基」表示可選被取代的同素環芳族基團,優選單環或二環基團,在環部分中含有6至12個碳,例如苯基、聯苯基、萘基、取代的苯基、取代的聯苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基是更優選的芳基。
本文所用術語「芳烷基」表示含有烷基和芳基結構的基團,例如苄基。
本文所用的烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基可以被至少一個除碳以外的原子取代,包括其中碳鏈原子被雜原子取代的部分,雜原子例如氮、氧、矽、磷、硼、硫或滷原子。這些取代基包括羥基、硝基、氨基、醯氨基、氰基、亞碸、硫醇、硫代酸酯、硫醚、酯和醚,或任何其他能夠在草甘膦鉀製劑中增加表面活性劑相容性和/或其功效而不影響製劑貯存穩定性的取代基。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「滷素」或「滷」表示氯、溴、氟和碘。氟取代基在表面活性劑化合物中經常是優選的。
除非另有指定,術語「羥基烷基」包括被至少一個羥基取代的烷基,包括雙(羥基烷基)烷基、三(羥基烷基)烷基和多(羥基烷基)烷基。優選的羥基烷基包括羥甲基(-CH2OH)、羥乙基(-C2H4OH)、雙(羥甲基)甲基(-CH(CH2OH)2)和三(羥甲基)甲基(-C(CH2OH)3)。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「環狀」表示具有至少一個閉合環的基團,包括脂環族、芳族(芳烴)和雜環基團。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「雜環」或「雜環的」表示可選被取代的、完全飽和或不飽和的、單環或二環的、芳族或非芳族基團,在至少一個環中具有至少一個雜原子,每環優選5或6個原子。雜環基團優選在環中具有1或2個氧原子、1或2個硫原子和/或1至4個氮原子,並且可以通過碳或雜原子與分子其餘部分鍵合。示範性雜環包括雜芳基,例如呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或異喹啉基等,和非芳族雜環基,例如四氫呋喃基、四氫噻吩基、哌啶基、吡咯烷基等。示範性取代基包括一個或多個下列基團烴基、取代的烴基、酮基、羥基、保護的羥基、醯基、醯氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、滷素、醯氨基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫代酸酯、硫醚、縮酮、縮醛、酯和醚。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「雜芳基」表示可選被取代的芳族基團,在至少一個環中具有至少一個雜原子,每環優選5或6個原子。雜芳族基團優選在環中具有1或2個氧原子、1或2個硫原子和/或1至4個氮原子,並且可以通過碳或雜原子與分子其餘部分鍵合。示範性雜芳基包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或異喹啉基等。示範性取代基包括一個或多個下列基團烴基、取代的烴基、酮基、羥基、保護的羥基、醯基、醯氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、滷素、醯氨基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫代酸酯、硫醚、縮酮、縮醛、酯和醚。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「醯基」表示從有機羧酸的基團-COOH中除去羥基所形成的部分,例如RC(O)-,其中R是R1、R1O-、R1R2N-或R1S-,R1是烴基、雜取代的烴基或雜環,R2是氫、烴基或取代的烴基。
本文單獨或者作為另一基團一部分所用的術語「醯氧基」表示通過氧鍵(-O-)鍵合的上述醯基,例如RC(O)O-,其中R是如術語「醯基」所定義的。
當本文關於結構特徵引用最大或最小「平均數」時,例如氧化亞烷基單元或糖苷單元,它將被本領域技術人員理解為表面活性劑製劑單個分子中這類單元的整數通常在一定範圍內變化,它可以包括大於最大或小於最小「平均數」的整數。這類單元整數在所述「平均數」範圍以外的單個表面活性劑分子在組合物中的存在不把組合物排除在本發明的範圍之外,只要「平均數」在所述範圍內,並且滿足其他要求即可。
術語「農藥」包括用作產品活性成分的化學品和微生物試劑,這些產品用於控制農作物與草坪的害蟲與疾病、動物外寄生物、和公共衛生中的其他害蟲。該術語也包括植物生長調節劑、害蟲驅避劑、增效劑、除草劑安全劑(減少除草劑對農作物的植物毒性)和防腐劑,它們向目標的投放可以使皮膚、尤其是眼部組織暴露於農藥。
實施例溫室試驗中的有效性是經過證實的在正常使用比率下的農田性能一致性的指標,外源性化學品的比率通常低於在農田中有效的正常情況。不過,即使最有希望的組合物有時在個別的溫室試驗中也未能表現增強了的性能。如本文實施例所述,經過一系列溫室試驗形成一種增強模式;在鑑別這樣一種模式時,它是將可用於農田的生物學增強效果的明顯證據。
本發明組合物施用於植物可以通過噴灑完成,利用任何常規用於噴灑液體的裝置,例如噴嘴、噴霧器等。本發明組合物可以用在精耕技術中,其中採用儀器改變施用於農田不同部分的農藥量,這取決於特定的植物品種、土壤組成等變量。在這類技術的一種實施方式中,與噴灑儀器一起操作的全球定位系統能夠用於向農田不同部分施用所需量的組合物。
施用於植物時的組合物優選是足夠稀的,以容易利用標準農業噴灑設備進行噴灑。本發明優選的施用比率因大量因素而異,包括活性成分的類型與濃度和所涉及的植物種類。
很多外源性化學品(包括草甘膦除草劑)必須被植物活組織所吸收,並且在植物內易位,目的是產生所需生物(例如除草)效果。因此,重要的是施用除草組合物的方式不應過度損傷和過快中斷植物局部組織的正常功能,而減少易位作用。不過,有限程度的局部損傷在其對某些外源性化學品的生物有效性的衝擊上可能是無關緊要的,或者甚至是有益的。
下列實施例闡述大量的本發明組合物。在各種施用條件下,很多草甘膦的濃縮組合物在溫室試驗中對多種雜草種類具有可靠充分的除草有效性。
外源性化學品的量經過選擇,當按93l/ha的噴灑體積施用時提供所需的克每公頃(g/ha)比率。關於每種組合物,都施用若干外源性化學品比率。因此,除非另有指示,當試驗噴灑組合物時,外源性化學品的濃度與外源性化學品比率成正比,但是賦形劑成分的濃度在不同的外源性化學品比率下保持恆定。
濃縮組合物是這樣試驗的,稀釋、溶解或分散在水中,形成噴灑組合物。在這些從濃縮物製備的噴灑組合物中,賦形劑成分的濃度隨著外源性化學品而變化。
除了所列舉的賦形劑成分以外,實施例的噴灑組合物還含有外源性化學品,例如草甘膦鉀鹽。外源性化學品的量經過選擇,當按93l/ha的噴灑體積施用時提供所需的克每公頃(g/ha)比率。關於每種組合物,都施用若干外源性化學品比率。因此,除非另有指示,當試驗噴灑組合物時,外源性化學品的濃度與外源性化學品比率成正比,但是賦形劑成分的濃度在不同的外源性化學品比率下保持恆定。
在下列說明本發明的實施例中,進行了溫室和農田試驗,以評價草甘膦組合物的相對除草有效性。出於對比目的而包括的組合物包括如下組合物570I由570g/l草甘膦IPA鹽的水溶液組成,沒有加入表面活性劑組合物41I由41重量%草甘膦IPA鹽的水溶液以及表面活性劑組成。這種製劑由Monsanto Company銷售,商標為Roundup Ultra_組合物725K由725g/l草甘膦鉀鹽的水溶液組成,未加入表面活性劑組合物540KS由540g a.e./l草甘膦鉀鹽的溶液以及135g/l乙氧基化醚胺表面活性劑組成組合物360I360g a.e./l草甘膦IPA鹽的水溶液以及如美國專利No.5,652,197所述的表面活性劑體系組合物450IS450g a.e./l草甘膦IPA鹽的水溶液以及如美國專利No.5,750,468所述的醚胺表面活性劑Roundup_UltraMax50重量%(445g a.e./l)草甘膦IPA鹽的水溶液以及表面活性劑,由Monsanto Company銷售,商標為Roundup_UltraMax組合物27340重量%(a.e.)草甘膦鉀鹽的水溶液以及5.5重量%Witcamine TAM 105和4.5重量%Ethomeen C 12表面活性劑。
在實施例的組合物中使用各種賦形劑。它們可以鑑別如下
組分表
利用下列工藝測試實施例組合物,以測定除草有效性,另有指示除外。
將所示植物品種的種子置於88mm2罐內的土壤混合物中,土壤混合物預先經過滅菌,預先按3.6kg/m3比率施以14-14-14 NPK緩釋肥料。將罐子置於帶有地下水灌溉的溫室內。出土後約一周,根據需要減少播種密度,包括除去任何不健康或異常的植物,以產生一系列均勻的試驗罐。
在溫室內保持植物在試驗持續期間存活,每天至少接受14小時光照。如果自然光不足以滿足每日需要,採用強度大約475微愛因斯坦的人工光彌補差異。光照溫度不是精確控制的,但是在白天平均約29℃,在夜晚平均約21℃。在整個試驗期間用地下水灌溉植物,以保證充足的土壤水分水平。
按照完全隨機的實驗方案使罐子受到不同的處理,一式四份。一組罐子未經處理,作為參照,可以隨後評價處理的效果。
利用裝有9501E噴嘴的軌道噴霧器施用草甘膦組合物,噴嘴經過校準,在166千帕(kPa)壓力下釋放93升每公頃(l/ha)的噴霧體積。處理後,將罐子放回溫室,直至評價。
處理是利用稀的水性組合物進行的。可以直接從各成分製成噴霧組合物,或者用水稀釋預配製的濃縮組合物。
關於除草有效性的評價,由一名技術人員檢查試驗中的所有植物,他記錄控制百分率,這是與未處理植物相比所得每次處理有效性的肉眼測量結果。0%的控制率表示沒有效果,100%的控制率表示所有植物完全死亡。所報導的控制%值代表每次處理的所有復現試驗的平均值。
所測試的植物包括按照上述標準工藝使茼麻(Abutilon theophrasti,「ABUTH」)、湖南稷子(Echinochloa crus-galli var.frumentae,「ECHCF」)、錦葵(Malva sylvestris,「MALSI」)、硬野麥草(Lolium rigidum,「LOLRI」)、蕪菁/蕪菁甘藍(Brassica rapsa,「RAPSA」)和Field violet(Viola arvensis,「VIOAR」)生長並處理。
實施例1醚二胺相容性篩選製備水性濃縮組合物,含有如表1a和1b所示草甘膦IPA鹽和賦形劑成分。表1a和1b提供了含有醚二胺和仲醚胺表面活性劑的高加載率草甘膦IPA製劑的相容性數據。測試在室溫下均勻和透明的製劑的濁點(Cloudpt.)。以NH表示的濁點值表示不均勻。測試了所有濁點在40℃以上的製劑的密度,在0℃和-10℃下評價了接種一周與兩周後的穩定性。
表1a
所有在0℃和-10℃下測試一周與兩周穩定性的樣本都生成固體凝膠或者表現相分離。
表1b
一周後,樣本569A3W1和569B0Z1在0℃和-10℃下是不透明的;一周後,569C7F1在0℃下是不透明的。所有其他在0℃和-10℃下測試一周穩定性的樣本都生成固體凝膠或者表現相分離。所有在0℃和-10℃下測試兩周穩定性的樣本都生成固體凝膠或者表現相分離。
實施例2醚二胺相容性篩選製備水性濃縮組合物,含有如表2a和2b所示草甘膦鉀鹽和賦形劑成分。表2a和2b提供了含有醚二胺和仲醚胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑的相容性數據。測試在室溫下均勻和透明的製劑的濁點(Cloudpt.)。以NH表示的濁點值表示不均勻。測試了所有濁點在40℃以上的製劑的密度,在0℃和-10℃下評價了接種一周與兩周後的穩定性。
表2a
一周後,樣本571A6Y1在0℃下是澄清的。所有其他在0℃和-10℃下測試一周穩定性的樣本都生成固體凝膠或者表現相分離。所有在0℃和-10℃下測試兩周穩定性的樣本都生成固體凝膠或者表現相分離。
表2b
所有在0℃和-10℃下測試一周與兩周穩定性的樣本都生成固體凝膠或者表現相分離。
實施例3醚二胺相容性篩選製備水性濃縮組合物,含有如表3a所示草甘膦鉀鹽和賦形劑成分。表3a提供了含有醚二胺和醚胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑的相容性數據。製劑是這樣製備的,將表面活性劑混合,加入49.8%w/w a.e.草甘膦鉀水溶液,直至濃度達到表3a中由[草甘膦]表示的w/w%值,然後用水加至總體積為100%。測試在室溫下均勻和透明的製劑的濁點(Cloudpt.)。以NH表示的濁點值表示不均勻。測試了所有濁點在40℃以上的製劑的密度,在0℃和-10℃下評價了接種一周與兩周後的穩定性,見表3b。
表3a
表3b
表3a和3b中的數據證明,含有醚胺和伯醚胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑增強了相容性。
實施例4醚二胺相容性篩選製備水性濃縮組合物,含有如表4a和4c所示草甘膦鉀鹽和賦形劑成分。表4a提供了含有醚二胺和仲醚胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑的相容性數據。表4c提供了含有醚二胺和醚胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑的相容性數據。製劑是這樣製備的,將表面活性劑混合,加入草甘膦,直至濃度達到由[草甘膦]表示的w/w%值,然後用水加至總體積為100%。測試在60℃下放置過夜後仍然均勻和透明的表4a製劑的濁點(Cloudpt.),和在0℃和-10℃下的24小時、1周與2周穩定性(見表4b)。測試表4c製劑的濁點(Cloudpt.)和在0℃與-10℃下的24小時、1周與2周穩定性(見表4d)。下表中,穩定性以透明(Transp.)、不透明(Opaq.)、模糊或不均勻(NH)表示。
表4a
表4b
在0℃和-10℃下,573A5B的粘度大於573B7H的粘度。573C9K在兩種溫度下都生成凝膠。
溫熱後,2周穩定性樣本573A5B和573B7H各自在約5分鐘後從不均勻(明顯的相分離)變為均勻。24小時後,樣本573C9K沒有變均勻。
表4c
表4c所示每次試驗中的濁點超過85℃。
表4d
溫熱後,2周穩定性樣本在約5分鐘後各自從不均勻(明顯的相分離)變為均勻。
實施例5製備水性濃縮組合物,含有如表5a所示草甘膦鹽和賦形劑成分。
表5a
按照上述標準工藝使茼麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)生長並處理。施用表5a組合物和對比組合物Roundup UltraMax、540KS和41I。結果如表5b和5c所示,為每次處理的所有復現試驗的平均值。
表5bABUTH控制%
表5cECHCF控制%
ABUTH和ECHCF的結果關於總體性能,662D9S製劑在功效上幾乎等於41I標準。
實施例6評價了含有仲醚胺和醚二胺混合物的高加載率草甘膦鉀製劑的協同功效,相對於含有醚胺或醚二胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑而言。表6a提供了供試製劑混合物的組成,其中草甘膦a.e.總表面活性劑加載為4∶1。表6b提供了表6a製劑、對比性高加載率草甘膦鉀製劑和對比性草甘膦標準的溫室試驗結果,對比性高加載率草甘膦鉀製劑含有醚胺或醚二胺表面活性劑或者醚胺/醚二胺混合物,各自的草甘膦a.e.表面活性劑加載為4∶1。
表6a
表6b
含有仲醚胺和醚二胺表面活性劑混合物的製劑比含有單一表面活性劑的製劑更有效。仲醚胺/醚二胺混合物好於伯醚胺/醚二胺混合物。醚二胺表面活性劑C10(異C12乙氧基化(5EO)醚二胺)證明對闊葉植物具有優異的性能。醚二胺表面活性劑C9(異C12乙氧基化(3EO)醚二胺)證明對黑麥草具有優異的性能。
實施例7進一步評價了含有仲醚胺和醚二胺混合物的高加載率草甘膦鉀製劑的協同功效,相對於含有醚胺或醚二胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑而言。表7a提供了供試製劑混合物的組成,其中草甘膦a.e.總表面活性劑加載為4∶1。表7b提供了表7a製劑、對比性高加載率草甘膦鉀製劑和對比性草甘膦標準的溫室試驗結果,對比性高加載率草甘膦鉀製劑含有醚胺或醚二胺表面活性劑或者醚胺/醚二胺混合物,各自的草甘膦a.e.表面活性劑加載為4∶1。
表7a
表7b
含有仲醚胺和醚二胺表面活性劑混合物的製劑比含有單一表面活性劑的製劑更有效。仲醚胺/醚二胺混合物好於伯醚胺/醚二胺混合物。醚二胺表面活性劑C10(異C12乙氧基化(5EO)醚二胺)比醚二胺表面活性劑C9(異C12乙氧基化(3EO)醚二胺)更有效。
實施例8評價了含有支鏈仲醚胺和醚二胺混合物的高加載率草甘膦鉀製劑的協同功效,相對於含有醚胺或醚二胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑而言。表8a提供了供試製劑混合物的組成,其中草甘膦a.e.總表面活性劑加載為4∶1。表8b提供了表8a製劑、對比性高加載率草甘膦鉀製劑和對比性草甘膦標準的溫室試驗結果,對比性高加載率草甘膦鉀製劑含有醚胺或醚二胺表面活性劑或者醚胺/醚二胺混合物,各自的草甘膦a.e.表面活性劑加載為4∶1。
表8a
表8b
含有單獨的支鏈仲醚胺(C14)或其與醚二胺(C10)表面活性劑的混合物的製劑是最有效的製劑。而且,含有C14的混合物優於伯醚胺/醚二胺混合物。
實施例9評價了含有支鏈仲醚胺和醚二胺混合物的高加載率草甘膦鉀製劑的協同功效,相對於含有醚胺或醚二胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑而言。進一步評價了不同的活性成分表面活性劑加載率。表9提供了供試製劑混合物的組成,其中草甘膦a.e.總表面活性劑加載為4∶1和6∶1。表9還提供了支鏈仲醚胺與醚二胺製劑、對比性高加載率草甘膦鉀製劑和對比性草甘膦標準的溫室試驗結果,對比性高加載率草甘膦鉀製劑含有醚胺或醚二胺表面活性劑或者醚胺/醚二胺混合物,各自的草甘膦a.e.表面活性劑加載為4∶1或6∶1。
表9
支鏈仲醚胺與醚二胺表面活性劑的混合物比單獨施用的每種表面活性劑具有更高的功效。
實施例10評價了含有仲醚胺和醚二胺混合物的高加載率草甘膦鉀製劑的協同功效,相對於含有醚胺或醚二胺表面活性劑的高加載率草甘膦鉀製劑而言。表10a提供了供試製劑混合物的組成,其中含有480g a.e./l草甘膦鉀,草甘膦a.e.總表面活性劑加載為4∶1。表10b和c提供了表10a製劑和對比性草甘膦標準的溫室試驗結果。
表10a
將表10a組合物和對比組合物Roundup Ultramax_、Roundup Ultra_和540KS施用於茼麻(ABUTH)和湖南稷子(ECHCF)植物。結果如實施例10表b和c所示,為每次處理的所有復現試驗的平均值。
表10bABUTH抑制%
表10cECHCF抑制%
1∶1的醚胺+二醚胺表面活性劑最有效地控制茼麻,並與RoundupUItra_相似。大多數醚胺/二醚胺混合物都優於單獨的醚胺和二醚胺表面活性劑。
實施例11配製組合物,含有40wt%a.e.草甘膦鉀、C19、6%水和伯與仲胺表面活性劑,如下表11a所示。表11a還報告了樣本的外觀和濁點。首先混合表面活性劑,然後混合草甘膦和水。用手混合,得到最終的製劑。
表11a
實施例12在含有40wt%a.e.草甘膦鉀的水性組合物中評價了具有不同烷氧化值(摩爾)的醚二胺表面活性劑的外觀和濁點。下表報導了製劑的組成和有關結果。利用217A2B至217I8W評價伯胺與仲胺的組合。利用218A3V至218G6U評價仲胺。外觀是在室溫下評價過夜的。關於每次測試,都用手混合表面活性劑,然後混合草甘膦和水至100%。利用渦旋混合機完成混合。
濁點數據表明,3摩爾EO優於伯醚胺和仲醚胺。
實施例13在含有草甘膦鉀的水性組合物中評價了含有伯醚胺(C18)和醚二胺(C23)表面活性劑的組合物的外觀和濁點。下表報導了製劑的組成和有關結果。外觀是在室溫下過夜評價的。關於每次實驗,都用手混合表面活性劑,然後混合草甘膦和水至100%。利用渦旋混合機完成混合。
隨著醚二胺表面活性劑的濃度增加,濁點溫度增加。
實施例14在含有40wt%a.e.草甘膦鉀的水性組合物中評價了含有伯醚胺(C14或C18)和醚二胺(C09)表面活性劑的組合物的外觀和粘度。下表報導了製劑的組成和有關結果。外觀是在室溫下過夜評價的。關於每次實驗,都用手混合表面活性劑,然後混合草甘膦和水至100%。利用磁攪拌機完成混合。
實施例14表a組分和外觀
實施例14表b粘度的cP值
本發明不限於上面的實施方式,可以有各種變化。上述優選實施方式的說明僅供本領域技術人員了解本發明、它的原理和它的實際應用,以便本領域技術人員可以適應和適用本發明的大量形式,這些形式可能最適合於特定用途的需要。
關於在這篇完整說明書(包括下面的權利要求書)中的措辭「包含」的使用,申請人提醒,除非上下文另有要求,使用這些措辭的基礎是不言而喻,它們被解釋為包括性的,而非排他性的,在理解這篇完整說明書時申請人對每個這樣的措辭都打算作這樣的解釋。
權利要求
1.用於水性農藥製劑中的陽離子表面活性劑組合物,包含第一表面活性劑和第二表面活性劑,其中第一表面活性劑選自下組(a)具有下式的二烷氧基化胺或季銨鹽 或 其中R1和R4獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、-R5SR6或-(R2O)zR3,R2在x個(R2O)、y個(R2O)和z個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R3是氫或具有1至約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R5是具有約6至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基,R6是具有約4至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x、y和z獨立地是1至約40的平均數;X-是農業上可接受的陰離子;(b)具有下式的胺化烷氧基化醇 或 其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3和R6各自獨立地是具有1至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4是氫、具有1至約3個碳原子的烴基或取代的烴基、羥基取代的烴基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13或-C(=S)NR12R13;R5是-(R6)n-(R2O)yR7;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R11、R12和R13是氫、烴基或取代的烴基;R14是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、羥基取代的烴基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13或-C(=S)NR12R13;n是0或1;x和y獨立地是1至約60的平均數;A-是農業上可接受的陰離子;(c)具有下式的醚胺或醚季銨鹽 或 其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7,R6在x個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x是1至約50的平均數;A-是農業上可接受的陰離子;(d)具有下式的烷氧基化多(羥基烷基)胺 其中R1和R3獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R4是具有1至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R5是羥基烷基、多羥基烷基或多(羥基烷基)烷基;x是0至約30的平均數,y是0或1;(e)具有下式的單烷氧基化胺 其中R1和R4獨立地是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-R5SR6;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R5是具有約6至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基; R6是具有4至約15個碳原子的烴基或取代的烴基;x是1至約60的平均數;(f)具有下式的單烷氧基化季銨鹽 其中R1和R5獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R4是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是氫、或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約60的平均數;X-是農業上可接受的陰離子;(g)具有下式的胺 或 或 或 其中R1和R9獨立地是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R2O)pR13;R2在m個(R2O)、n個(R2O)、p個(R2O)和q個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3、R8、R13和R15獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或R4;R14是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q獨立地是1至約50的平均數;X是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是農業上可接受的陰離子;y和z獨立地是0至約30的整數;和第二表面活性劑選自下組(a)具有下式的烷氧基化二胺 其中R1是具有約8至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3、R5和R6各自獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R2O)yR7;R4是具有2至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基、-C(=NR11)NR12R13-、-C(=O)NR12R13-、-C(=S)NR12R13-、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R11、R12和R13是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;x是0或1至約30的平均數;y是1至約50的平均數;(b)具有下式的二胺 其中R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7;R2和R8獨立地是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R7是氫或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數;X是-O-、-N(R6)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R9)C(O)-、-C(O)N(R9)-、-S-、-SO-或-SO2-;y是0或從1至約30的平均數;n和z獨立地是0或1;R9是氫或烴基或取代的烴基;(c)具有下式的二胺 其中R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7;R2是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R7是氫或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數;y是約3至約60的平均數;(d)具有下式的二胺 其中R1、R2和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-R8(OR9)nOR10;R3是具有2至約18個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R8和R9獨立地是具有2至約4個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4和R10獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;m是0或1;n是0至約40的平均數;X是-C(O)-或-SO2-;A-是農業上可接受的陰離子;(e)具有下式的二胺 其中R1、R4、R5和R6獨立地是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在m個(R2O)和n個(R2O)基團中各自和R7獨立地是C2-C4亞烷基;R3是具有約2至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基、或-(R2O)pR7-;m和n獨立地是0至約50的平均數;p是0至約60的平均數;(f)具有下式的二-多(羥基烷基)胺 其中R1和R3獨立地是氫或具有1至約22個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約18個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4和R5獨立地是羥基烷基、多羥基烷基或多(羥基烷基)烷基;和(g)具有下式的烷氧基化三胺 其中R1是具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R8)s(R7O)nR6;R6是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;R7在n個(R7O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R8是具有1至約6個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;n是1至約10的平均數;s是0或1;x和y獨立地是1至約4的整數。
2.權利要求1的表面活性劑組合物,其中所述式(d)表面活性劑是具有下式的單烷氧基化胺或季胺 或 其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2在x個(R2O)和y個(R2O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R3是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R4、R5和R8各自獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、-(R6)n(R2O)yR7,或者R4和R5與它們所連接的氮原子一起構成環狀或雜環的環;R6是具有1至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R7是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基;n是0或1;x和y獨立地是1至約60的平均數;A-是農業上可接受的陰離子。
3.農藥組合物,包含(a)至少一種農藥;和(b)農業上有用量的權利要求1表面活性劑組合物。
4.權利要求3的組合物,其中該農藥包含除草劑。
5.權利要求4的組合物,其中該除草劑包含草甘膦或其鹽或酯。
6.權利要求5的組合物,其中該草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、異丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式。
7.權利要求6的組合物,其中該草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式。
8.權利要求1的組合物,其中所述組合物是濃縮物。
9.水性除草組合物,包含(a)草甘膦或其鹽或酯;和(b)農業上有用量的權利要求1表面活性劑組合物。
10.權利要求1的組合物,其中所述組合物是濃縮物。
11.水性除草組合物,包含(a)草甘膦,主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式;和(b)農業上有用量的權利要求1表面活性劑組合物。
12.權利要求11的組合物,其中所述組合物是濃縮物。
13.權利要求11的組合物,其中該草甘膦主要是鉀鹽的形式。
14.水性除草濃縮組合物,包含草甘膦,主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式,是在水性介質中的溶液,含量超過300克酸等價物每升組合物;和約20至約300克每升的權利要求1表面活性劑組合物。
15.權利要求14的組合物,其中該表面活性劑組分是穩定的乳液。
16.權利要求14的組合物,其中該表面活性劑組分是穩定的懸液。
17.權利要求14的組合物,其中該表面活性劑組分是穩定的分散體。
18.權利要求14的組合物,其中該表面活性劑組分是溶液。
19.權利要求14的組合物,其中該組合物在50℃下貯存至少14天後是穩定的。
20.權利要求14的組合物,其中該組合物在50℃下貯存約28天後是穩定的。
21.權利要求14的組合物,其中所述表面活性劑組分是這樣選擇的,使得組合物的濁點不低於約50℃。
22.權利要求14的組合物,其中該組合物的粘度在0℃、45/s剪切率下小於約1000釐泊。
23.權利要求22的組合物,其中該組合物的粘度在0℃、45/s剪切率下小於約700釐泊。
24.權利要求23的組合物,其中該組合物的粘度在0℃、45/s剪切率下小於約400釐泊。
25.權利要求24的組合物,其中該組合物的粘度在0℃、45/s剪切率下小於約225釐泊。
26.權利要求14的組合物,其中所述表面活性劑組合物是這樣選擇的,使得該除草濃縮組合物在約0℃的溫度下貯存約7天後沒有表現所述草甘膦或其鹽的結晶。
27.權利要求26的組合物,其中所述表面活性劑組合物是這樣選擇的,使得該除草濃縮組合物在約-10℃的溫度下貯存約7天後沒有表現所述草甘膦或其鹽的結晶。
28.權利要求14的組合物,其中所述草甘膦、主要是其鉀鹽的形式是在所述介質中的溶液,含量為約310至約600克酸等價物每升組合物。
29.權利要求28的組合物,其中所述草甘膦、主要是其鉀鹽的形式是在所述介質中的溶液,含量為約360至約600克酸等價物每升組合物。
30.權利要求29的組合物,其中所述草甘膦、主要是其鉀鹽的形式是在所述介質中的溶液,含量為約400至約600克酸等價物每升組合物。
31.權利要求30的組合物,其中所述草甘膦的濃度為約450至約600克酸等價物每升組合物。
32.權利要求30的組合物,其中所述草甘膦的濃度為約500至約600克酸等價物每升組合物。
33.權利要求31的組合物,其中所述草甘膦的濃度為約480至約600克酸等價物每升組合物。
34.權利要求30的組合物,其中所述草甘膦的濃度為約480至約580克酸等價物每升組合物。
35.權利要求31的組合物,其中所述草甘膦的濃度為約540至約600克酸等價物每升組合物。
36.權利要求14的組合物,其中表面活性劑的總量為約60至約240克每升除草濃縮組合物。
37.權利要求36的組合物,其中表面活性劑的總量為約60至約200克每升除草濃縮組合物。
38.權利要求14的組合物,其中該組合物在50℃下貯存一周後是基本上均勻的。
39.權利要求14的組合物,其中該組合物的密度為至少約1.210克/升。
40.權利要求14的組合物,其中被該除草濃縮組合物所包含的該表面活性劑組合物對草甘膦的除草活性不是基本上拮抗性的。
41.用在水性農藥製劑中的陽離子表面活性劑組合物,包含至少一種具有下式的醚胺 其中R1是氫或具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基;R2是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R3和R4獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R5O)xR6,R5在x個(R5O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基,R6是氫或具有1至約4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,x是1至約50的平均數;A-是農業上可接受的陰離子;和至少一種具有下式的二胺 其中R1、R3、R4和R5獨立地是氫、具有1至約30個碳原子的烴基或取代的烴基、或-(R6O)xR7;R2和R8獨立地是具有2至約30個碳原子的亞烴基或取代的亞烴基;R6在x個(R6O)和y個(R6O)基團中各自獨立地是C2-C4亞烷基;R7是氫或具有1至約30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;x是1至約30的平均數;X是-O-、-N(R6)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R9)C(O)-、-C(O)N(R9)-、-S-、-SO-或-SO2-;y是0或從1至約30的平均數;n和z獨立地是0或1;R9是氫或烴基或取代的烴基。
42.農藥組合物,包含(a)至少一種農藥;和(b)農業上有用量的權利要求1表面活性劑組合物。
43.權利要求42的組合物,其中該農藥包含除草劑。
44.權利要求43的組合物,其中該除草劑包含草甘膦或其鹽或酯。
45.權利要求44的組合物,其中該草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、異丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式。
46.權利要求45的組合物,其中該草甘膦主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式。
47.權利要求41的組合物,其中所述組合物是濃縮物。
48.水性除草組合物,包含草甘膦或其鹽或酯;和農業上有用量的權利要求41的表面活性劑組合物。
49.權利要求41的組合物,其中所述組合物是濃縮物。
50.水性除草組合物,包含草甘膦,主要是其鉀鹽、單銨鹽、二銨鹽、鈉鹽、單乙醇胺鹽、正丙胺鹽、乙胺鹽、乙二胺鹽、六亞甲基二胺鹽或三甲鋶鹽的形式;和農業上有用量的權利要求41的表面活性劑組合物。
51.權利要求50的組合物,其中所述組合物是濃縮物。
52.除草方法,包括在適合體積的水中稀釋除草有效量的權利要求14組合物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子上。
53.除草方法,包括將權利要求1的表面活性劑組合物與除草劑混合,形成除草組合物,在適合體積的水中稀釋除草有效量的除草組合物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子上。
54.除草方法,包括在適合體積的水中稀釋除草有效量的權利要求49組合物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子上。
55.除草方法,包括將權利要求41的表面活性劑組合物與除草劑混合,形成除草組合物,在適合體積的水中稀釋除草有效量的除草組合物,形成施用混合物,再將施用混合物施用於植物的葉子上。
全文摘要
二胺或其他多元胺增加了醚胺表面活性劑與農藥製劑、例如含有草甘膦或其鹽或酯的農藥製劑的相容性。
文檔編號A01N25/30GK1610501SQ02814716
公開日2005年4月27日 申請日期2002年5月21日 優先權日2001年5月21日
發明者H·E·阿格巴耶, D·Z·比徹, C·I·貝茨, S·塞弗爾·希金斯, R·J·布林克爾 申請人:孟山都技術公司

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