苯基取代的4－羥基四氫吡啶酮的製作方法

2023-12-05 09:22:11 2

專利名稱：苯基取代的4－羥基四氫吡啶酮的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的苯基取代的4-羥基四氫吡啶酮，製備所述化合物的多種方法，以及所述化合物作為殺蟲劑和除草劑的應用。
已知有一些四氫吡啶酮具有除草活性JP 0832530。此外，具有殺蟎、殺昆蟲、和除草活性的4-羥基四氫吡啶酮是已知的JP11152273。
然而，這些化合物的活性和活性譜，特別是在低的施用比例和濃度下不總是令人滿意。此外，這些化合物對植物的相容性並不總是很充分的。
因此，本發明提供了新的式(I)化合物 其中W代表氫、烷基、鏈烯基、炔基、滷素、滷代烷基或烷氧基，X代表滷素、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔基、滷代烷基、滷代烷氧基、氰基或分別任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y代表氫、烷基、滷素、烷氧基、鏈烯基、炔基或任選取代的芳基或雜芳基(Hetaryl)，Z代表氫、滷素、烷基、烷氧基、滷代烷基、滷代烷氧基或氰基，A代表氫，分別任選被滷素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基，任選取代的環烷基或環烷基-烷基，其中任選至少有一個環原子被雜原子替代，或分別任選被滷素、烷基、滷代烷基、烷氧基、滷代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳基烷基、雜芳基或雜芳基烷基，
B代表氫或烷基，或者A和B與它們所連接的碳原子一起代表飽和或不飽和的、任選包含至少一個雜原子的取代或未取代的環，A和Q1一起代表烷二基，所述烷二基各任選被分別任選取代的烷基或烷氧基取代，或者D代表氫，D還代表任選取代的選自下列的基團鏈烯基、炔基、烷氧基烷基、任選取代的環烷基和環烷基-烷基，其中任選有一個或多個環單元被雜原子替代，D和Q1一起代表烷二基，所述烷二基任選被分別任選取代的烷基或烷氧基取代，或者Q1代表氫、烷基、烷氧基烷基、任選取代的環烷基(其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代)或任選取代的苯基，或者Q2代表氫或烷基，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選包含雜原子的未取代或取代的環，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表分別任選被滷素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基，或任選被滷素、烷基或烷氧基取代的環烷基，其中有一個或多個亞甲基可被雜原子替代，或分別任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳基氧基烷基，R2代表分別任選被滷素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或代表分別任選取代的環烷基、苯基或苄基，R3、R4和R5彼此獨立地代表分別任選被滷素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、鏈烯硫基、環烷基硫基和代表分別任選取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，且R6和R7彼此獨立地代表氫、分別任選被滷素取代的烷基、環烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表任選取代的苯基，代表任選取代的苄基，或者與它們所連接的N原子一起代表任選被氧或硫間斷的環。
根據取代基的類型，式(I)化合物可以作為幾何和/或旋光異構體或不同組成的異構體混合物存在，並且可任選以常規方法分離。本發明提供了純的異構體和異構體混合物、它們的製備和應用、以及包含它們的組合物。然而，在下文中，為了簡便起見，僅提及式(I)化合物，雖然它們既可以表示純化合物，也可以任選表示具有不同含量的化合物異構體的混合物。
根據取代基G所處的位置，式(I)化合物可以以式(I-A)和(I-B)這兩種異構形式存在， 這兩種形式在(I)中是用虛線表示的。
式(I-A)和(I-B)化合物既可以作為混合物存在，也可以以其純的異構體形式存在。可任選以自身已知的方式通過物理方法例如色譜法將式(I-A)和(I-B)化合物的混合物分離。
為了清楚起見，在下文中每一情況下僅顯示一種可能的異構體。這並不排除所顯示的化合物以異構體混合物的形式或各種其它異構形式存在的可能性。
考慮到基團G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，產生了下列(I-a)到(I-g)的主要結構 其中A、B、D、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如上所定義。
此外，已經發現，新的式(I)化合物可通過下述方法中的一種獲得(A)式(I-a)取代的四氫吡啶-2，4-二酮或其烯醇 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義，可這樣獲得在稀釋劑和鹼存在下將式(II)N-醯基胺基酸酯進行分子內稠合 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義，且R8代表烷基(優選C1-C6-烷基)。
此外，已經發現(B)其中A、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)-(I-g)化合物可這樣獲得將式(I-a′)-(I-g′)化合物 其中A、B、D、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、E、L、M、Q1、Q2、W′、X′、Y′和Z′分別如上所定義，並且其中至少基團W′、X′、Y′之一代表氯、溴或碘，優選溴，且Z′不代表溴或碘，α)首先在溶劑、鹼和催化劑存在下，其中特別合適的催化劑是鈀絡合物，與式(III)甲矽烷基乙炔反應 其中
R9代表氫，且R10代表C1-C4-烷基或苯基，特別是甲基或叔丁基，然後除去甲矽烷基，或者β)在溶劑存在下，任選在鹼存在下，以及在催化劑存在下，其中特別合適的催化劑是鈀絡合物，與式(IV)乙烯基甲錫烷反應 其中R9代表氫、甲基或乙基，且R10代表C1-C4-烷基，特別是丁基，或者γ)其中當Y′代表氯、溴或碘，優選代表溴的特定情況下，在溶劑、鹼和催化劑存在下，其中特別合適的催化劑是鈀絡合物，與式(V)硼酸反應 Y代表任選取代的苯基或雜芳基。
此外，已經發現(C)其A、B、D、Q1、Q2、R1、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-b)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z分別如上所定義的式(I-a)化合物分別(α)與式(VI)醯滷反應
其中R1如上所定義，且Hal代表滷素(特別是氯或溴)，或者(β)與式(VII)酸酐反應，R1-CO-O-CO-R1(VII)其中R1如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(D)其中A、B、D、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z如上所定義，且L代表氧的式(I-c)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反應R2-M-CO-Cl (VIII)其中R2和M如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(E)其中A、B、D、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z如上所定義，且L代表硫的式(I-c)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(IX)氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應 其中M和R2如上所定義，
任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；和(F)其中A、B、D、Q1、Q2、R3、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-d)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(X)磺醯氯反應R3-SO2-Cl (X)其中R3如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(G)其中A、B、D、L、Q1、Q2、R4、R5、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-e)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(XI)磷化合物反應 其中L、R4和R5如上所定義，且Hal代表滷素(特別是氯或溴)，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(H)其中A、B、D、E、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-f)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(XII)或(XIII)金屬化合物或胺反應Me(OR11)t(XII) 其中Me代表一價或二價金屬(優選鹼金屬或鹼土金屬例如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)，t代表數字1或2，且R11、R12、R13彼此獨立地代表氫或烷基(優選C1-C8-烷基)，任選在稀釋劑存在下進行該反應，(I)其中A、B、D、L、Q1、Q2、R6、R7、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-g)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別(α)與式(XIV)異氰酸酯或異硫氰酸酯反應R6-N＝C＝L (XIV)其中R6和L如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在催化劑存在下進行該反應，或者(β)與式(XV)氨基甲醯氯或硫代氨基甲醯氯反應 其中L、R6和R7如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應。
此外，已經發現，新的式(I)化合物作為殺害蟲劑，優選作為殺昆蟲劑和殺蟎劑，以及作為除草劑具有非常好的活性。
通過式(I)對本發明化合物進行一般定義。下面說明在上面和下面列出的結構式中基團的範圍W優選代表氫、C1-C6-烷基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C4-滷代烷基或C1-C6-烷氧基，X優選代表氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、C1-C4-滷代烷氧基、氰基，或分別任選被下列基團取代的苯基或苄氧基滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、硝基或氰基。
Y優選代表氫、C1-C6-烷基、氟、氯、溴、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基或代表下列基團之一 V1優選代表氫、滷素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、硝基、氰基，或代表分別任選被下列基團單取代或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷硫基滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、硝基或氰基。
V2優選代表氫、氟、氯、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基或C1-C4-滷代烷氧基。
V3優選代表氫、氟、氯、甲基或甲氧基。
Z優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷氧基或氰基，條件是如果Y代表被V1、V2和V3取代的苯基或雜芳基，則W、X和Z不代表溴、C2-C4-鏈烯基和乙炔基；並且W、X和Y當中最多有兩個基團可代表C2-C4-鏈烯基和乙炔基，條件是其它基團W、X、Y和Z都不可以代表溴。
A優選代表氫或分別任選被滷素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，任選被滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C4-烷基，其中任選有一個或兩個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，或代表分別任選被滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、苄基、具有5或6個環原子的雜芳基(例如呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基)或具有5或6個環原子的雜芳基-C1-C4-烷基(例如吡啶基、嘧啶基或噻唑基)。
B優選代表氫或C1-C6-烷基。
A、B與它們所連接的碳原子一起優選代表飽和C3-C10-環烷基或不飽和C5-C10-環烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代，並且所述環烷基任選被下列基團單取代或二取代C1-C6-烷基、C3-C8-環烷基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、滷素或苯基，或者A和Q1一起優選代表C3-C6-烷二基，所述基團任選被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基單取代或相同或不同地二取代。
D優選代表氫。
D還優選代表分別任選被滷素取代的C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，任選被滷素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷基取代的C3-C8-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C4-烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代。
D和Q1一起優選代表C3-C6-烷二基，所述基團任選被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基單取代或相同或不同地二取代，或者Q1優選代表氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基，任選被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環烷基，其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代，或代表任選被下列基團取代的苯基滷素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基、氰基或硝基，或者Q2優選代表氫或C1-C4-烷基。
Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起優選代表任選被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C2-滷代烷基取代的C3-C7-環烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代。
G優選代表氫(a)或代表下列基團之一 E(f)或 (g)，尤其是代表(a)、(b)、(c)、(d)或(g)，其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，且M代表氧或硫。
R1優選代表分別任選被滷素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，或任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基，其中任選有一個或多個(優選一個或兩個)不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，代表任選被下列基團取代的苯基滷素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-滷代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺醯基，代表任選被下列基團取代的苯基-C1-C6-烷基滷素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-滷代烷氧基，代表任選被滷素、C1-C6-烷基或三氟甲基取代的5-元或6-元雜芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基)，代表任選被滷素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或者代表任選被滷素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶基氧基-C1-C6-烷基、嘧啶基氧基-C1-C6-烷基或噻唑基氧基-C1-C6-烷基)。
R2優選代表分別任選被滷素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，代表任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基，或者代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基滷素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-滷代烷氧基。
R3優選代表任選被滷素取代的C1-C8-烷基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、氰基或硝基。
R4和R5彼此獨立地優選代表分別任選被滷素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-鏈烯硫基、C3-C7-環烷基硫基，或代表分別任選被滷素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-滷代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-滷代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7彼此獨立地優選代表氫，代表分別任選被滷素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，代表任選被滷素、C1-C8-滷代烷基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基，任選被滷素、C1-C8-烷基、C1-C8-滷代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苄基，或者一起代表任選被C1-C4-烷基取代的C3-C6-亞烷基，其中所述亞烷基中任選有一個碳原子被氧或硫替代。
在所提及的優選的取代基定義中，滷素，也作為取代基的滷素例如在滷代烷基中的滷素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯。
W特別優選代表氫、C1-C4-烷基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、氟、氯、溴、三氟甲基或C1-C4-烷氧基，X特別優選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基或氰基，Y特別優選代表氫、C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、2-噻吩基、3-噻吩基或代表如下所示的基團 V1特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基、硝基、氰基或苯基，V2特別優選代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基。
Z特別優選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷氧基，條件是如果Y代表被V1和V2取代的苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，則W、X和Z不代表溴、C2-C3-鏈烯基和乙炔基；並且基團W、X和Y僅有一個可代表C2-C3-鏈烯基和乙炔基，條件是其它基團W、X、Y和Z都不可以代表溴。
A特別優選代表氫，分別任選被氟取代的C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的C5-C6-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C2-烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷氧基。
B特別優選代表氫或C1-C4-烷基。
A、B與它們所連接的碳原子一起特別優選代表飽和C5-C7-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，並且所述環烷基任選被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基單取代，或者A與Q1一起特別優選代表C3-C4-烷二基，D特別優選代表氫，D還特別優選代表分別任選被氟取代的C3-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基，代表C3-C7-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C2-烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代。
D和Q1一起特別優選代表C3-C4-烷二基。
Q1特別優選代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，或任選被甲基或甲氧基取代的C3-C6-環烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代。
Q2特別優選代表氫、甲基或乙基。
Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起特別優選代表任選被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代。
G特別優選代表氫(a)或代表下列基團之一 尤其是代表(a)、(b)、(c)、(d)或(g)，其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，且M代表氧或硫。
R1特別優選代表分別任選被氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，或任選被氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基取代的C3-C7-環烷基，其中任選有一個或兩個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基取代的吡啶基或噻吩基，R2特別優選代表分別任選被氟取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，代表任選被甲基、乙基或甲氧基取代的C3-C7-環烷基，或者代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。
R3特別優選代表任選被氟取代的C1-C6-烷基或代表分別任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基。
R4特別優選代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基，或代表分別任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C3-烷基或三氟甲基取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基。
R5特別優選代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基。
R6特別優選代表氫、C1-C6-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，代表任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基，代表任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基取代的苄基。
R7特別優選代表氫、C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基。
R6和R7-起特別優選代表任選被甲基或乙基取代的C4-C5-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代。
在所提及的特別優選的取代基定義中，滷素，也作為取代基的滷素例如在滷代烷基中的滷素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯，特別優選是氟。
W非常特別優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基或甲氧基。
X非常特別優選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基(尤其是氯、溴、甲基、乙基、正丙基或三氟甲基)。
Y非常特別優選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、2-噻吩基、3-噻吩基或代表如下所示的基團 V1非常特別優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基、氰基或苯基。
V2非常特別優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基。
Z非常特別優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基(尤其是氫、氟、氯、溴或甲基)，條件是如果Y代表被V1和V2取代的苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，則W、X和Z不代表溴。
A非常特別優選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基。
B非常特別優選代表氫、甲基或乙基。
A、B與它們所連接的碳原子一起非常特別優選代表飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，並且所述環烷基任選被下列基團單取代甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或正丁氧基，或A與Q1一起非常特別優選代表C3-C4-烷二基，D非常特別優選代表氫，D還非常特別優選代表烯丙基、2-丁烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、環丙基、環戊基或環己基。
D和Q1一起非常特別優選代表C3-C4-烷二基。
Q1非常特別優選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環戊基或環己基。
Q2非常特別優選代表氫、甲基或乙基。
Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起非常特別優選代表任選被甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基取代的飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代。
G非常特別優選代表氫(a)或代表下列基團之一 尤其是代表(a)、(b)、(c)、(d)或(g)，其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，且M代表氧或硫，R1非常特別優選代表分別任選被氟或氯取代的C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基或任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的C3-C6-環烷基，其中任選有一個或兩個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氟、氯、溴或甲基取代的噻吩基或吡啶基，R2非常特別優選代表分別任選被氟取代的C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，代表任選被甲基、乙基或甲氧基取代的C3-C6-環烷基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。
R3非常特別優選代表任選被氟取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基，或分別任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基。
R4非常特別優選代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基，或代表分別任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、三氟甲氧基或C1-C3-烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R5非常特別優選代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基。
R6非常特別優選代表氫，代表C1-C4-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基。
R7非常特別優選代表氫，代表C1-C4-烷基或C3-C4-鏈烯基。
R6和R7一起非常特別優選代表C5-C6-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代。
在所提及的最優選的式(I)化合物中，基團如下所定義W最優選代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基，X最優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基或三氟甲基，Y最優選代表氫、氯、溴、氟、甲基、乙基或如下所示的基團
V1最優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或苯基，V2最優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基，Z最優選代表氫、溴、氯或甲基，A最優選代表甲基、乙基或丙基，B最優選代表甲基或乙基，A、B與它們所連接的碳原子一起最優選代表飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，並且所述環烷基任選被下列基團單取代甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或正丁氧基。
D最優選代表氫，D還最優選代表環丙基、環戊基或環己基，Q1和Q2最優選代表氫，D和Q1一起最優選代表丁二基，G最優選代表氫(a)或代表下列基團之一 其中M代表氧或硫，R1最優選代表C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基，或任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的環丙基、環戊基或環己基，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。代表分別任選被氯或甲基取代的噻吩基或吡啶基，R2最優選代表分別任選被氟取代的C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基或甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、異丙氧基乙基、環戊基或環己基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基。
R3最優選代表甲基，R6和R7一起最優選代表C6-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代，或者W最優選代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基，X最優選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基或三氟甲基，Y最優選代表氫、甲基、乙基、氟、氯、溴或代表如下所示的基團 V1最優選代表氫、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或苯基，V2最優選代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基，Z最優選代表氫、氯、溴或甲基，A和B最優選代表氫，D最優選代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環戊基或環己基，D和Q1一起最優選代表丁二基，Q1最優選代表甲基、乙基或丙基，Q2最優選代表甲基；如果D和Q1一起代表丁二基，則Q2也可以代表氫，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基取代的C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，G最優選代表氫(a)或代表下列基團之一 其中M代表氧或硫，R1最優選代表C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基，或任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的環丙基、環戊基或環己基，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氯或甲基取代的噻吩基或吡啶基，R2最優選代表分別任選被氟取代的C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基或甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、異丙氧基乙基、環戊基或環己基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，R3最優選代表甲基，R6和R7一起最優選代表C6-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代。
上述一般或優選的基團定義或說明可彼此任意組合，即包括各個範圍和優選範圍之間的組合。這既適用於終產物，也相應地適用於前體和中間體。
依據本發明，包含上述優選含義的組合的式(I)化合物是優選的。
依據本發明，包含上述特別優選含義的組合的式(I)化合物是特別優選的。
依據本發明，包含上述非常特別優選含義的組合的式(I)化合物是非常特別優選的。
其中G代表氫的式(I)化合物是最優選的。
其中D代表氫的式(I)化合物是最優選的。
此外，其中D代表任選取代的鏈烯基、炔基、烷氧基烷基或環烷基的式(I)化合物是最優選的。
飽和或不飽和烴基例如烷基或鏈烯基分別可以是直鏈或支鏈，只要可能，還可以與雜原子連接例如烷氧基。
除非另有說明，否則任選取代的基團可以是單取代或多取代，對於多取代，取代基可相同或不同。
依據方法(A)，如果使用N-[(2，3，4，6-四甲基)-苯基乙醯基]-1-氨基甲基-環己烷-甲酸乙酯作為原料，該本發明方法的路線可由下述反應方案代表 依據方法(Bγ)，如果使用3-[(2-氯-4-溴-6-甲基)-苯基]-6，6-二甲基-哌啶-2，4-二酮和4-氯苯基硼酸作為原料，該反應的路線可由下述反應方案代表
依據方法(Cα)，如果使用3-[(2，4-二氯-6-甲基)-苯基]-6，6-二甲基哌啶-2，4-二酮和新戊醯氯作為原料，該本發明方法的路線可由下述反應方案代表 依據方法(Cβ)，如果使用3-[(4-溴-2-氯-6-乙基)-苯基]-6，6-二甲基-哌啶-2，4-二酮和乙酸酐作為原料，該本發明方法的路線可由下述反應方案代表 依據方法(D)，如果使用3-[(2-氯-6-乙基-4-苯基)-苯基]-5，5-二甲基哌啶-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作為原料，該本發明方法的路線可由下述反應方案代表
依據方法(E)，如果使用3-[2，4，6-三氯-苯基]-6，6-二甲基-哌啶-2，4-二酮和氯一硫代甲酸甲酯作為原料，該反應的路線可由下述反應方案代表 依據方法(F)，如果使用3-(2，4-二氯-6-甲基-苯基)-6，6-二甲基哌啶-2，4-二酮和甲磺醯氯作為原料，該反應的路線可由下述反應方案代表 依據方法(G)，如果使用2-(2-甲基-5-溴-苯基]-6，6-二甲基吡啶-2，4-二酮和甲烷硫代磷醯氯(2，2，2-三氟乙基酯)作為原料，該反應的路線可由下述反應方案代表 依據方法(H)，如果使用3-(2，4-二氯苯基)-6，6-二甲基-哌啶-2，4-二酮和NaOH作為反應組分，該本發明方法的路線可由下述反應方案代表 依據方法(Iα)，如果使用3-(2，4-二氯-6-甲基-苯基)-6，6-二甲基-哌啶-2，4-二酮和異氰酸乙酯作為原料，該反應的路線可由下述反應方案代表 依據方法(Iβ)，如果使用3-(2-氯-4-溴-苯基)-6，6-二甲基哌啶-2，4-二酮和二甲基氨基甲醯氯作為原料，該反應的路線可由下述反應方案代表 本發明方法(A)所需的原料式(II)化合物是新的， 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8如上所定義，下式所示化合物除外 其中A和B代表甲基，或者A和B代表-(CH2)5-，且R8代表烷基。
式(II)醯基胺基酸酯可這樣獲得例如，將式(XVI)胺基酸衍生物 其中A、B、Q1、Q2、R8和D如上所定義，用式(XVII)取代的苯基乙醯滷進行醯化 其中W、X、Y和Z如上所定義，且Hal代表氯或溴，(Chem.Reviews 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968)，或者將式(XVIII)醯基胺基酸酯化 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義，(Chem.Ind.(London)1568(1968))。
式(XVIII)化合物是新的 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義。
式(XVIII)化合物可這樣獲得將式(XIX)胺基酸 其中A、B、Q1、Q2和D如上所定義，用式(XVII)苯基乙醯滷進行醯化 其中W、X、Y和Z如上所定義，且Hal代表氯或溴，例如，依據Schotten-Baumann(Organikum，VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften，Berlin 1977，第505頁)進行該反應。
式(XVII)化合物是已知的。它們基本上可通過已知方法製得(參見例如H.Henecka，Houben-Weyl，Methoden der OrganischenChemie[有機化學方法]，第8卷，第467-469頁(1952))。
式(XVII)化合物可通過例如下述方法獲得將式(XX)取代的苯基乙酸 其中W、X、Y和Z如上所定義，與滷化劑(例如亞硫醯氯、亞硫醯溴、草醯氯、光氣、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)反應，任選在稀釋劑(例如任選氯化的脂族或芳族烴例如甲苯或二氯甲烷)存在下，於-20℃-150℃、優選-10℃-100℃溫度下進行反應。
部分式(XVI)和(XIX)化合物是已知的，和/或它們可通過已知方法製得(參見例如T.Suzuki等人，Synthetic Commun.28，701(1998)，R.Graf，Justus Liebigs Ann.Chem.661，111(1963))。
此外，在上述方法(A)中使用的式(II)原料 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8如上所定義，可這樣製得將式(XXI)氨基腈 其中A、B、Q1、Q2和D如上所定義，與式(XVII)取代的苯基乙醯滷反應 其中W、X、Y、Z和Hal如上所定義，以生成式(XXII)化合物 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義，然後將這些化合物進行酸醇解。
式(XXII)化合物也是新的。
部分式(XXI)氨基腈是已知的，和/或它們可通過已知方法製得(T.Suzuki等人，Chem.Pharm.Bull.46，1116(1998))。
進行方法B(α)所需的某些式(III)甲矽烷基乙炔可商購獲得，或者可通過-般已知的方法製得。進行方法B(β)所需的某些式(IV)乙烯基甲錫烷也可以商購獲得，或者它們可通過已知方法製得。
進行方法B(γ)所需的某些式(V)硼酸 其中Y代表任選取代的苯基或雜芳基，可商購獲得，或者它們可通過一般已知的方法以簡單方式製得。
此外，進行本發明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需的原料式(VI)醯滷、式(VII)羧酸酐、式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯、式(IX)氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯、式(X)磺醯氯、式(XI)磷化合物、式(XII)和(XIII)金屬氫氧化物、金屬醇化物或胺、和式(XIV)異氰酸酯以及式(XV)氨基甲醯氯通常是已知的有機或無機化學化合物。
方法(A)的特徵在於，在鹼存在下，將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8如上所定義的式(II)化合物進行分子內稠合。
適用於本發明方法(A)的稀釋劑是所有惰性有機溶劑。優選使用烴例如甲苯和二甲苯，醚例如二丁基醚、四氫呋喃、二氧雜環己烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，極性溶劑例如二甲亞碸、環丁碸、二甲基甲醯胺、和N-甲基吡咯烷酮，以及醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
適用於進行本發明方法(A)的鹼(去質子化劑)是所有常用的質子受體。優選使用鹼金屬和鹼土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，這些鹼還可以在相轉移催化劑例如三乙基苄基氯化銨、四丁基溴化銨、Adogen 464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(＝三-(甲氧基乙氧基乙基)胺)存在下使用。也可以使用鹼金屬例如鈉和鉀。此外可應用鹼金屬和鹼土金屬氨化物和氫化物例如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣，以及鹼金屬醇化物例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
當進行本發明方法(A)時，反應溫度可以在較寬的範圍內變化。反應一般在-50℃-200℃、優選-20℃-150℃溫度下進行。
本發明方法(A)一般在常壓下進行。
當進行本發明方法(A)時，式(II)反應組分和去質子化鹼一般以大約兩倍摩爾量使用。然而，可使用較大過量(最高達3摩爾)的一種組分或另一種組分。
適用於本發明方法B(α)-B(γ)的催化劑是鈀(O)絡合物。使用例如四-(三苯基膦)鈀。鈀(II)化合物例如二(三苯基膦)氯化鈀(II)也是合適的。
適用於本發明方法B(α)-B(γ)的酸受體是無機鹼或有機鹼。這些鹼優選包括鹼土金屬或鹼金屬氫氧化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇或氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣或乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銨、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，鹼金屬氟化物例如氟化鉀和氟化銫，以及叔胺例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環壬烯(DBN)、或二氮雜二環十一碳烯(DBU)。
適用於進行本發明方法B(γ)的稀釋劑是水、有機溶劑及其任意混合物。對於方法B(α)-B(γ)，可以以舉例方式提及的有機溶劑有脂族、脂環族或芳族烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘；滷代烴例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧雜環己烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或茴香醚；醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚；二甘醇一乙醚；水。
當進行本發明方法(B)時，反應溫度可以在較寬的範圍內變化。反應一般在0℃-+180℃、優選+50℃-+150℃溫度下進行。
當進行方法B(α)時，式(III)甲矽烷基乙炔與式(I-a)-(I-g)化合物以1∶1-10∶1、優選1∶1-3∶1的摩爾比使用。當進行方法B(β)時，式(IV)乙烯基甲錫烷與式(I-a)-(I-g)化合物以1∶1-10∶1、優選1∶1-3∶1的摩爾比使用。
當進行本發明方法B(γ)時，式(V)硼酸與式(I-a)-(I-g)化合物以1∶1-3∶1、優選1∶1-2∶1的摩爾比使用。
按化合物(I-1-a)-(I-1-g)的量為1摩爾計，催化劑一般以0.005-0.5摩爾、優選0.01摩爾-0.1摩爾的量使用。鹼通常過量使用。
方法(C-α)的特徵在於，將式(I-a)化合物分別與式(VI)醯滷反應，該反應任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結合劑存在下進行。
適用於本發明方法(C-α)的稀釋劑是對醯滷呈惰性的所有溶劑。優選使用烴例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和十氫萘，滷代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，酮例如丙酮和甲基異丙基酮，醚例如乙醚、四氫呋喃和二氧雜環己烷，羧酸酯例如乙酸乙酯，腈例如乙腈，以及強極性溶劑例如二甲基甲醯胺、二甲亞碸和環丁碸。如果醯滷水解穩定，那麼該反應也可以在水存在下進行。
適用於本發明方法(C-α)的酸結合劑是所有常用的酸結合劑。優選使用叔胺例如三乙胺、吡啶、二氮雜二環辛烷(DABCO)、二氮雜二環十一碳烯(DBU)、二氮雜二環壬烯(DBN)、Hünig鹼和N，N-二甲基苯胺，鹼土金屬氧化物例如氧化鎂和氧化鈣，鹼金屬和鹼土金屬碳酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及鹼金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發明方法(C-α)的反應溫度可以在較寬的範圍內變化。反應一般在-20℃-+150℃、優選0℃-100℃溫度下進行。
當進行本發明方法(C-α)時，式(I-a)原料與式(VI)醯滷一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用較大過量(最高達5摩爾)的醯滷。通過常規方法進行後處理。
方法(C-β)的特徵在於，將式(I-a)化合物與式(VII)羧酸酐反應，該反應在稀釋劑存在下，以及任選在酸結合劑存在下進行。
對於本發明方法(C-β)，優選的稀釋劑是在使用醯滷時也優選的那些稀釋劑。此外，過量使用的羧酸酐也可以同時起稀釋劑的作用。
在方法(C-β)中，任選加入的酸結合劑優選為在使用醯滷時也優選的那些酸結合劑。
在本發明方法(C-β)中，反應溫度可以在較寬的範圍內變化。反應一般在-20℃-+150℃、優選0℃-100℃溫度下進行。
當進行本發明方法(C-β)時，式(I-a)原料與式(VII)羧酸酐一般以大約等摩爾量使用。然而，也可以使用較大過量(最高達5摩爾)的羧酸酐。通過常規方法進行後處理。
一般情況下，對於所採用的方法，通過蒸餾或者通過用有機溶劑或水洗滌來除去稀釋劑和過量羧酸酐以及所形成的羧酸。
方法(D)的特徵在於，將式(I-a)化合物分別與式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反應，該反應任選在稀釋劑存在下，並任選在酸結合劑存在下進行。
適用於本發明方法(D)的酸結合劑是所有常用的酸結合劑。可優選使用叔胺例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig鹼和N，N-二甲基苯胺，鹼土金屬氧化物例如氧化鎂和氧化鈣，鹼金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳酸鹽例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及鹼金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
適用於本發明方法(D)的稀釋劑是對氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯呈惰性的所有溶劑。優選使用烴例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和十氫萘，滷代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯，酮例如丙酮和甲基異丙基酮，醚例如乙醚、四氫呋喃和二氧雜環己烷，羧酸酯例如乙酸乙酯，腈例如乙腈，以及強極性溶劑例如二甲基甲醯胺、二甲亞碸和環丁碸。
當進行本發明方法(D)時，反應溫度可在較寬的溫度範圍內改變。如果反應是在稀釋劑和酸結合劑存在下進行，反應溫度一般為-20℃-+100℃，優選0℃-50℃。
本發明方法(D)一般在常壓下進行。
當進行本發明方法(D)時，式(I-a)原料與相應的式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯一般以大約等摩爾量使用。然而，還可以使用較大過量(最高達2摩爾)的一種組分或另一種組分。通過常規方法進行後處理。一般除去沉澱的鹽，並通過將稀釋劑汽提來將剩餘的反應混合物濃縮。
本發明方法(E)的特徵在於，將式(I-a)化合物分別與式(IX)化合物在稀釋劑存在下、並任選在酸結合劑存在下反應。
在製備方法(E)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計，使用大約1摩爾式(IX)氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯於0-120℃、優選20-60℃進行反應。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性極性有機溶劑，例如腈、醚、酯、醯胺、碸、亞碸、以及滷代烷烴。
優選使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亞碸、四氫呋喃、二甲基甲醯胺或二氯甲烷。
如果在優選的實施方案中，化合物(I-a)的烯醇型鹽是通過加入強去質子化劑例如氫化鈉或叔丁醇鉀而製得的，則無需加入另外的酸結合劑。
如果使用酸結合劑，它們是常規無機鹼或有機鹼，例如也提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應可在常壓下或高壓下進行，優選在常壓下進行。通過常規方法進行後處理。
本發明方法(F)的特徵在於，將式(I-a)化合物與式(X)磺醯氯反應，該反應任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結合劑存在下進行。
在製備方法(F)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計，用大約1摩爾式(X)磺醯氯於-20-150℃、優選20-70℃進行反應。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性極性有機溶劑，例如酯、醚、醯胺、腈、碸、亞碸、或滷代烴例如二氯甲烷。
優選使用乙腈、乙酸乙酯、二甲亞碸、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、二氯甲烷。
如果在優選的實施方案中，化合物(I-a)的烯醇型鹽是通過加入強去質子化劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)而製得的，則無需加入另外的酸結合劑。
如果使用酸結合劑，它們是常規無機鹼或有機鹼，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
該反應可在常壓下或高壓下進行，優選在常壓下進行。通過常規方法進行後處理。
本發明方法(G)的特徵在於，將式(I-a)化合物分別與式(XI)磷化合物反應，該反應任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結合劑存在下進行。
在方法(G)中，按化合物(I-a)的量為1摩爾計，用1-2、優選1-1.3摩爾式(XI)磷化合物於-40℃-150℃、優選-10-110℃溫度下進行反應，以生成式(I-e)化合物。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性極性有機溶劑，例如醚、醯胺、腈、醇、硫化物、碸、亞碸等。
優選使用乙腈、二甲亞碸、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、二氯甲烷。
任選加入的酸結合劑合適的是常規無機鹼或有機鹼，例如氫氧化物、碳酸鹽或胺。實例包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺。
反應可在常壓下或高壓下進行，優選在常壓下進行。通過常規有機化學方法進行後處理。優選通過結晶、色譜純化或所謂的「初期蒸餾」-即減壓除去揮發性組分-純化所得終產物。
方法(H)的特徵在於，將式(I-α)化合物與式(XII)金屬氫氧化物或或醇化物或者式(XIII)胺反應，該反應任選在稀釋劑存在下進行。
對於本發明方法(H)，優選的稀釋劑是醚例如四氫呋喃、二氧雜環己烷、乙醚，或醇例如甲醇、乙醇、異丙醇，以及水。
本發明方法(H)一般在常壓下進行。
反應溫度一般為-20℃-100℃、優選0℃-50℃。
本發明方法(I)的特徵在於，(I-α)將式(I-a)化合物與式(XIV)化合物反應，該反應任選在稀釋劑存在下，以及任選在催化劑存在下進行，或者(I-β)將式(I-a)化合物與式(XV)化合物反應，該反應任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結合劑存在下進行。
在製備方法(I-α)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計，用大約1摩爾式(XIV)異氰酸酯於0-100℃、優選20-50℃進行反應。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性有機溶劑，例如腈、酯、醚、醯胺、碸、亞碸。
可任選加入催化劑來促進反應。非常有利地，所用的催化劑是有機錫化合物，例如二丁基錫二月桂酸鹽(Dibutylzinndilaurat)。該反應優選在常壓下進行。
在製備方法(I-β)中，按式(I-a)原料的量為1摩爾計，用大約1摩爾式(XV)氨基甲醯氯於-20-150℃、優選0-70℃進行反應。
任選加入的稀釋劑合適的是所有惰性有機溶劑，例如腈、酯、醚、醯胺、碸、亞碸、或滷代烴。
優選使用乙腈、乙二醇二乙酸酯、二甲亞碸、四氫呋喃、二甲基甲醯胺或二氯甲烷。
如果在優選的實施方案中，化合物(Ia)的烯醇鹽是通過加入強去質子化劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)而製得的，則無需加入另外的酸結合劑。
如果使用酸結合劑，它們是常規無機鹼或有機鹼，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。
該反應可在常壓下或高壓下進行，優選在常壓下進行。通過常規方法進行後處理。
本發明活性化合物適於控制動物害蟲，特別是在農業、林業、儲藏產品和材料的保護，以及衛生領域中發生的昆蟲、蜘蛛類動物和線蟲，同時具有很好的植物耐受性以及對恆溫動物的可接受的毒性。它們可優選用作農作物保護劑。它們對正常敏感和抗性種類以及對所有或某些發育階段都具有活性。上述害蟲包括等足目例如潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲和鼠婦。倍足目例如具斑馬陸。唇足目例如食果地蜈蚣和蚰蜓屬。綜合目例如庭園麼蚰。纓尾目例如臺灣衣魚。彈尾目例如武裝棘跳蟲。直翅目例如家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。蜚蠊目例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。革翅目例如歐洲球螋。等翅目例如散白蟻屬。蝨目例如體蝨、血蝨屬、顎蝨屬、嚼蝨屬和畜蝨屬。纓翅目例如溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬和苜蓿薊馬。異翅亞目例如扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和椎獵蝽屬。同翅目例如甘藍粉蝨、甘薯粉蝨、溫室白粉蝨、棉蚜、甘藍蚜、茶鑣隱瘤蚜、豆衛矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾穀縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛蝨、褐飛蝨、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬和木蝨屬。鱗翅目例如棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、髒切夜蛾、埃及鑽夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾捲葉蛾、菸捲蛾(Capua reticulana)、雲杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬、和水稻負泥蟲。鞘翅目例如家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐紐西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。膜翅目例如松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。雙翅目例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、蝨蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥杆蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。蚤目例如印鼠客蚤和角葉蚤屬。蛛形綱例如蠍(Scorpio maurus)、紅斑蛛、粗腳粉蟎、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺蟎、兔癭蟎、柑橘皺葉刺癭蟎、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙蟎屬、癢蟎屬、疥蟎屬、跗線蟎屬、苜蓿苔蟎、全爪蟎屬、葉蟎屬、半跗線蟎屬和短鬚蟎屬。
植物寄生線蟲包括例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲屬。
本發明化合物在一定的濃度或用量下還可任選用作除草劑和殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗黴菌劑和殺細菌劑。如需要，還可以作為合成其它活性化合物的中間體或前體。
可將本發明活性化合物轉化成常規製劑，例如溶液、乳劑、可潤溼粉劑、懸浮劑、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、懸浮劑-乳劑濃縮物、浸漬活性化合物的天然或合成物質以及在聚合物中的微囊。
這些製劑可通過已知方法製得，例如通過將活性化合物與填料即液體溶劑和/或固體載體混合，並任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來製得。
如果所用的填料是水，還可以使用有機溶劑作為輔助溶劑。基本合適的液體溶劑有芳族溶劑例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴和氯代脂族烴例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴例如環己烷或石蠟如石油餾分，礦物油和植物油，醇例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑例如二甲基甲醯胺和二甲亞碸，和水。
合適的固體載體有例如銨鹽和天然礦物粉，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和合成礦物粉例如細分散的二氧化矽、礬土和矽酸鹽；適用於粒劑的固體載體有例如粉碎或分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石，和合成的無機和有機粗粉顆粒及有機材料顆粒例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊、菸草莖；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白水解產物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在製劑中使用膠粘劑，例如羧甲基纖維素、天然和合成粉末、顆粒或膠乳形式的聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，例如無機顏料如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍，和有機染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
製劑一般含有0.1-95％重量的活性化合物、優選0.5-90％重量的活性化合物。
本發明活性化合物可以其市售製劑和由上述製劑製備的應用形式與其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物有例如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、滷代烴類、苯基脲類、和從微生物中產生的物質。
特別令人滿意的混合組分的實例如下殺真菌劑
Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、Andoprim、敵菌靈、戊環唑、腈嘧菌酯苯霜靈、麥鏽靈、苯菌靈、苄烯酸、苄烯酸-異丁酯、雙丙氨醯膦、樂殺蟎、聯苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎鏽靈、Carvon、滅蟎錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環唑醇、環丙嘧啶、酯菌胺，雙乙氧咪唑威、雙氯酚、苄氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙黴威、噁醚唑、甲菌定、烯醯嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵蟎普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯鏽定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調嘧醇、氟矽唑，磺菌胺、氟醯胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosety1-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺，雙胍辛醋酸酯，六氯苯、己唑醇、噁黴靈，烯菌靈、醯胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對十二烷基苯磺酸鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Irumamycin、富士一號、氯苯咪菌酮，春雷黴素、亞胺菌、銅製品，如，氫氧化銅、環烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和鹼式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅鏽胺、甲霜靈、環戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯、苯吡洛菌(Metomeclam)、Metsulfovax、米多黴素、腈菌唑、甲菌利。
福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，甲呋醯胺、噁霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎鏽靈(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬黴素、粉病靈、多氧黴素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、Propanosine-Natrium、丙環唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫製劑，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調環烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基託布津、福美雙、硫氰苯甲醯胺、甲基立枯磷、對甲抑菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉鏽特、唑菌嗪、楊菌胺、 三環唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌，烯效唑，有效黴素、烯菌酮、 烯霜苄唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅及咪草酯G，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙醯胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸-1-異丙基酯，
1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺醯基]-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲醯苯胺(carboxanilid)，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環丙烷甲醯胺，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲醯胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲醯胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺醯基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯並[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲醯胺2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙醯胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲醯胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺醯胺，4-甲基-四唑並[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-醯肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲醯基)-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙醯基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲醯胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙醯胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙醯胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺醯胺，N-(4-環己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙醯胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環丙烷甲醯胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙醯基)-氨基]-乙基]-苯甲醯胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨醯胺(methanimidamid)，N-甲醯基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，
O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，1，2，3-苯並噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯並吡喃-2，1′(3′H)-異苯並呋喃]-3′-酮，殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷黴素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土黴素、噻菌靈、鏈黴素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅製劑。
殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙醯甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、涕滅碸威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯(Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩蟎素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，波林桿菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯蟎特、β-氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠蟎靈(Butylpyridaben)、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Cis-Resmethrin、Cispermethrin、Clocythrin、除線威、四蟎嗪、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、內吸磷M、內吸磷S、甲基內吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘醯丁二辛、苯氧炔蟎、Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthora spp.、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷，苯線磷、喹蟎醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、Fenoxycarb、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑蟎酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟環脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威，顆粒層增殖病毒，特丁苯醯肼、HCH、庚烯磷、氟鈴脲、噻蟎酮、烯蟲乙酯，吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩蟎素，氯氟氰菊酯、蝨蟎脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯醯肼、速滅威、噁蟲酮、速滅磷、米爾蟎素、久效磷，二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、核多角體病毒，氧樂果、殺線威、亞碸磷，Paecilomyces fumosoroseus、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶磷A、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠蟎靈、pyridathion、嘧蟎醚、吡丙醚，喹硫磷，Ribavirin，殺抗松、硫線磷、氟矽菊酯、艾克敵、治螟磷、硫丙磷，氟胺氰菊酯、雙苯醯肼、吡蟎胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、辛體氯氰菊酯、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯蟎噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺靈脲、混殺威，蚜滅磷、氟吡唑蟲、麥柯特爾，YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，2，2-二甲基環丙烷甲酸(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]酯，2，2，3，3-四甲基環丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-噁唑，2-(乙醯基氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲醯胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲醯胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪酮，蘇雲金桿菌菌株EG-2348，苯甲酸[2-苯甲醯基-1-(1，1-二甲基乙基)-醯肼，丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲醯胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲醯胺，N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲醯胺，O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯。
與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長調節劑的混合物也是可能的。
當用作殺蟲劑時，本發明活性化合物可以以其市售製劑和由上述製劑製備的應用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須有活性。
由市售製劑製備的應用形式中活性化合物的含量可以在很寬的範圍內變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95％重量、優選0.0001-1％重量。
以適用於應用形式的常規方法進行使用。
當用於防治衛生害蟲和儲藏物品中的害蟲時，活性化合物具有優良的木材和粘土殘留活性以及對石灰底物具有很好的鹼穩定性。
本發明活性化合物不僅對植物害蟲、衛生害蟲和儲藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫領域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，該寄生蟲為例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬蟎、葉蟎、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、蝨、頭蝨、羽蝨和跳蚤。這些寄生蟲包括蝨目，例如血蝨屬、顎蝨屬、蝨屬、Phtirus spp.、管蝨屬。
食毛目以及鈍角亞目和細角亞目，例如毛羽蝨屬、Menoponspp.、巨毛蝨屬、羽蝨屬、Werneckiella spp.、Lepikentronspp.、畜蝨屬、嚼蝨屬、貓羽蝨屬。
雙翅目以及長角亞目和短角亞目，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂蝨蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、蝨蠅屬、Lipoptena spp.、蜱蠅屬。
蚤目，例如蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬、角葉蚤屬。
異翅亞目，例如臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬、全圓蝽屬。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、蜚蠊屬。
蜱蟎目以及後氣門亞目和中氣門亞目，例如銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalisspp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺蟎屬、刺利蟎屬、肺刺蟎屬、胸孔蟎屬和瓦蟎屬。
輻蟎亞目(前氣門亞目)和粉蟎目(無氣門亞目)，例如蜂跗線蟎屬、姬螫蟎屬、禽螫釐蟎屬、肉蟎屬、瘡蟎屬、蠕形蟎屬、恙蟎屬、犛蟎屬、粉蟎屬、食酪蟎屬、嗜木蟎屬、頸下蟎屬、翅蟎屬、瘙蟎屬、癢蟎屬、耳蟎屬、疥蟎屬、痂蟎屬、疙蟎屬、胞蟎屬和皮膜蟎屬。
本發明活性化合物也適用於控制侵擾農業家畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它家養動物例如狗、貓、籠養鳥和水族館的魚，以及所謂的試驗動物例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的節肢動物。通過控制上述節肢動物，旨在減少動物死亡和減產(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通過使用本發明的活性化合物可以使畜牧業更經濟、更簡單。
應用於獸醫領域時，本發明活性化合物可通過已知方法給藥，即經腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、餵食過程、栓劑形式進行；非經腸給藥，例如通過注射(肌內注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內注射等)、植入法給藥；經鼻給藥；經皮膚給藥，例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌和撒粉方式進行，也可藉助於含有活性化合物的成型製品例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(帶)、籠頭、標誌器具等給藥。
當用於家畜、家禽、寵物等時，本發明活性化合物可使用製劑形式(例如粉劑、乳劑、能流動組合物)，其中包含1-80％重量的活性化合物，直接使用或者稀釋100-10000倍後使用，或者用作藥浴。
另外發現本發明活性化合物還對損壞工業材料的昆蟲具有很強的殺蟲活性。
作為實例並優選列出下列昆蟲，但並不限於此鞘翅目昆蟲，例如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychus capucins、褐異翅長蠹、棘長蠹屬、竹竿粉長蠹。
膜翅目，例如藍黑樹蜂、雲杉大樹蜂、泰加大樹蜂、大樹蜂(Urocerusaugur)。
白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結構木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻、內華達古白蟻、臺灣乳白蟻。
纓尾目，例如臺灣衣魚。
在本文中，工業材料可理解為表示無生命材料，例如優選聚合物、膠粘劑、膠水、紙和板、皮革、木材、加工後的木製品和塗料。
木材以及加工後的木製品是非常特別優選需要保護以免受昆蟲侵襲的材料。
可通過本發明組合物或含有本發明組合物的混合物保護的木材和加工後的木製品可以理解為表示，例如建築用木材、木樑、鐵路軌枕、橋梁組件、橋形碼頭、木製交通工具、箱子、貨架、貨櫃、電線桿、木鑲板、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建築或建築細木工行業中常用的細木工或木製品。
活性化合物可直接使用，或者以濃縮形式或常規製劑例如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮液、乳劑或糊劑方式使用。
上述製劑可以以本身已知的方法製備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合，任選加入催幹劑和UV穩定劑，以及任選加入染料和顏料和其它加工助劑。
用於保護木材和建築木材製品的殺蟲組合物或濃縮物包含0.0001-95％重量、特別是0.001-60％重量的本發明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據昆蟲的種類、存在及介質情況而確定的。最佳施用量分別可通過系列試驗確定。然而，按照需保護的材料的重量計，一般使用0.0001-20％重量、優選0.001-10％重量的活性化合物是足夠的。
合適的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發性油性或油類有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶劑混合物和/或水，以及任選加入乳化劑和/或潤溼劑。
優選使用的有機化學溶劑是蒸發值大於35以及閃點大於30℃、優選大於45℃的油性或油類溶劑。適合的用作這類低揮發度的、不溶於水的油性和油類溶劑物質是相應的礦物油或其芳族餾份，或含有礦物油的溶劑混合物，優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
優選使用沸程為170-200℃的礦物油，沸程為170-220℃的石油溶劑，沸程為250-350℃的錠子油，沸程為160-280℃的石油或芳烴，以及松節油等。
在優選實施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂肪烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸點混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優選α-一氯代萘。
蒸發值大於35以及閃點大於30℃、優選大於45℃的低揮發性有機油性或油類溶劑可被易揮發或中揮發度的有機溶劑部分地替換，條件是溶劑混合物的蒸發值同樣大於35，且閃點大於30℃、並優選大於45℃，以及殺蟲劑/殺菌劑混合物可溶或可乳化於該溶劑混合物中。
在優選的實施方案中，部分有機化學溶劑或溶劑混合物被脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物替代。優選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機化學溶劑，例如乙二醇醚、酯等。
本發明使用的有機化學粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或已知的粘合幹性油，它們可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化於上述使用的有機化學溶劑中，特別是由下列物質組合或包含下列物質的粘合劑丙烯酸樹脂，乙烯基樹脂例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚樹脂或加聚樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，酚樹脂，烴類樹脂，如茚/香豆酮樹脂，矽樹脂，乾性植物油和/或幹性油和/或基於天然和/或合成樹脂的物理乾性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以以乳劑、分散劑或溶液的形式使用。瀝青或瀝青狀物質也可用作粘合劑，用量最高達10％重量。還可以使用本身已知的染料、顏料、防水劑、氣味掩蔽劑、和抑制劑或防腐劑等。
依據本發明，組合物或濃縮物優選包含至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或一種乾性植物油作為有機化學粘合劑。本發明優選使用含油量大於45％重量、優選為50-68％重量的醇酸樹脂。
上述粘合劑可全部或部分地被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發以及結晶或沉澱。它們優選替代0.01-30％的粘合劑(按所用的粘合劑為100％計)。
增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學物質例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯例如磷酸三丁酯，己二酸酯例如己二酸二(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯例如油酸丁酯，甘油醚或高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯。
固定劑在化學上基於聚乙烯基烷基醚例如聚乙烯基甲基醚，或酮類例如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
其它合適的溶劑或稀釋劑特別是水，任選與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。
對木材特別有效的保護是通過工業規模浸漬方法實現的，例如通過真空、二次真空或加壓法。
現用型組合物還可以任選包含其它殺蟲劑任選一種或多種殺菌劑。
合適的另外的混合組分優選選自在WO 94/29268中提及的殺蟲劑和殺菌劑。將在該文獻中提及的化合物明確作為本申請的一組分。
特別優選的混合組分是殺蟲劑例如毒死蜱、辛硫磷、氟矽菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、Thiacloprid、Methoxyphenoxid和殺鈴脲，以及殺真菌劑例如氧唑菌、己唑醇、氧環唑、丙環唑、戊唑醇、環丙唑醇、葉菌唑、抑黴唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發明的組合也可用於保護與海水或微鹹水接觸的物體例如船體、篩子、網、建築物、碼頭和信號系統免受植被汙染。
由於汙染了定居性寡毛綱目，如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒)類，如各種茗荷屬和鎧茗荷屬，或藤壺亞目(藤壺蟲)，例如藤壺屬或指茗荷屬的汙染增加了船體的摩擦阻力並由於增加了能源消耗以及由於經常在幹船塢上放置而明顯增加了運營成本。
此外還被海藻汙染，例如水雲屬和仙菜屬，特別重要的是由定居性軟甲亞綱(昆甲類)的附著侵染，該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物)中。
令人驚奇的是，現在已經發現單獨的或者與其它活性化合物聯合使用的本發明化合物具有突出的防汙作用。
通過使用單獨的或者與其它活性化合物聯合使用的本發明化合物，使得無需使用重金屬，例如硫化二(三烷基錫)、三正丁基月桂酸錫、三正丁基氯化錫、氧化銅(I)、三乙基氯化錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、三丁基氧化錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合的鈦酸丁酯、氯化苯基-(聯吡啶)-鉍、三正丁基氟化錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、雙二甲基二硫代氨基甲醯基亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環烷酸銅和三丁基滷化錫，或顯著降低上述化合物濃度。
即用型防汙漆還可任選包括其它活性化合物，優選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動物劑或其它防汙活性化合物。
與本發明防汙組合物聯合使用的合適的組分優選為殺藻劑，例如2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、茵多酸、三苯基醋酸錫、異丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和特丁淨；殺真菌劑，例如苯並[b]噻吩甲酸環己基醯胺S，S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯、甲苯氟磺胺和唑類，例如氧環唑、環丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、葉菌唑、丙環唑和戊唑醇；殺軟體動物劑，例如醋酸三苯基錫、四聚乙醛、甲硫威、殺螺胺、硫雙威和混殺威；或常用的防汙活性化合物，例如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，Diiodmethylparatrylsulfon，2-(N，N-二甲硫基氨基甲醯基硫代)-5-硝基噻唑烷，2-吡啶硫醇1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽，吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺醯基)-吡啶、2，4，5，6-四氯間苯二氰、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來醯亞胺。
所用的防汙組合物中包含濃度為0.001-50％重量、特別是0.01-20％重量的本發明活性化合物。
此外，本發明防汙組合物還包含常用組分，例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中描述的常用組分。
除了殺藻、殺真菌、殺軟體動物活性化合物和本發明殺蟲活性化合物以外，防汙塗料還特別包含粘合劑。
公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸類樹脂、水分散體形式或有機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠、幹性油例如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環氧化合物、少量氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬樹脂。
塗料還任選包含無機顏料、有機顏料或染料，它們優選不溶於海水。塗料還可以包含例如松香類物質，以使活性化合物可控制地釋放。此外，塗料中還可以包含增塑劑、影響流變性質的改良劑、以及其它常規組分。還可以將本發明化合物或上述混合物加入自拋光防汙體系中。
本發明活性化合物還適於控制封閉空間例如公寓、廠房、辦公室、車廂等空間中出現的動物害蟲，特別是昆蟲、蜘蛛和蟎。它們可單獨使用或者與家用殺昆蟲產品中的其它活性化合物和助劑聯合使用以控制害蟲。它們對敏感和抗性種群以及所有發育階段都有殺蟲活性。這些害蟲包括蠍目，例如鉗蠍(Buthus occitanus)。
蜱蟎目，例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔蟎屬、雞皮刺蟎、家食甜蟎、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙蟎(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋塵蟎、粉塵蟎。
蛛形目，例如鳥蛤蛛科、園蛛科。
盲蛛目，例如擬蠍類(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮蟲、鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸、山蛩蟲屬。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目，例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattellaasahinai)、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、長鬚蜚蠊。
跳躍亞目，例如家蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬、散白蟻屬。
囓蟲目，例如Lepinatus屬、粉囓蟲屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、長頭谷蠹屬、隱跗郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culextarsalis、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophagacarnaria)、蚋屬、廄螫蠅、大蚊(Tipula paludosa)。
鱗翅目，例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasiusumbratus、小家蟻、Paravespula屬、鋪道蟻。
蝨目，例如頭蝨、體蝨、陰蝨。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵擾錐獵蝽。
在家用殺蟲劑領域中，本發明化合物可單獨使用或者與其它合適的活性化合物混合使用，所述其它合適的活性化合物有例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類，生長調節劑或選自其它已知各類殺蟲劑的活性化合物。
它們可使用氣溶膠形式，非增壓噴霧，例如泵、霧化器、煙霧發生器、自動成霧系統、成霧器、泡沫、凝膠、帶有由纖維素或塑料製成的汽化片的蒸發器、液體蒸發器、凝膠和薄膜蒸發器、推進式蒸發器、不需能量或被動式蒸發系統、防蛀紙、防蛀袋和防蛀膠作為顆粒劑或粉劑撒布餌料中或在餌料位置。
本發明活性化合物可用作脫葉劑、乾燥劑、植物殺死劑、和尤其是除草劑。所謂雜草，從最廣義上來講，應理解為在不需要它們的地方生長的所有植物。本發明化合物是起廣譜除草劑的作用還是起選擇性除草劑的作用基本上取決於其用量。
本發明活性化合物可用於例如下述植物以下各屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豕草屬、單花葵屬、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、金錢草屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、夜芝麻屬、獨行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、羊魚屬(Mullugo)、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿蔔屬、焊菜屬、水松葉屬、酸模屬、豬毛菜屬、千裡光屬、田菁屬、黃花稔屬、芸苔屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。以下各屬的雙子葉農作物落花生屬、甜菜屬、芥屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿蔔屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、菸草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、野豌豆屬。以下各屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、假翦股潁屬、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、鴨蹠草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟀蟋草屬、畫眉草屬、野黍屬、羊茅屬、飄拂草屬、異蕊花屬、白矛屬、鴨嘴草屬、千斤子屬、毒麥屬、雨久花屬、黍屬、雀稗屬、鵑草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈菇屬、廠草屬、狗尾草屬、蜀黍屬。以下各屬的單子葉農作物蔥屬、菠羅屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍屬、甘蔗屬、黑麥屬、高梁屬、黑小麥屬、小麥屬、玉蜀黍屬。
然而，本發明活性化合物的應用決不限於這些屬的植物，還可以以相同方式延伸到其它植物。
根據濃度，本發明活性化合物適於控制例如工業場地和鐵路軌道，以及有和沒有樹木生長的道路和場院的所有雜草。同樣，本發明活性化合物可用於控制多年生農作物例如森林、觀賞林、果園、葡萄園、柑桔園、堅果園、香蕉林、咖啡園、茶葉種植園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、漿果種植園和蛇麻草田中的雜草，以及控制草坪、草地以及牧場中的雜草，和用於選擇性地控制一年生長農作物中的雜草。
當用於土壤和地面上的植物部分時，本發明化合物具有強的除草活性和廣的活性作用譜。在一定程度上，它們還適於在單子葉農作物和雙子葉農作物中通過芽前和芽後法選擇性地控制單子葉和雙子葉雜草。
以一定濃度或施用量，本發明活性化合物還可用於控制動物害蟲和真菌或細菌性植物疾病。它們還可任選用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
根據本發明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農作物(包括自然長出的農作物)。農作物可以是通過常規植物育種和優化方法或通過生物技術和重組方法或上述方法的結合獲得的植物，包括轉基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物品種保護的植物品種。植物的部分應理解為植物的所有地面上和地面下部分器官，如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹幹、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收穫材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
採用活性化合物進行植物和植物各部分的本發明處理方法是通過常規處理方法直接施用或將化合物作用於它們的環境、生境或貯藏區進行處理，例如浸漬、噴霧、燻蒸、彌霧、撒播、刷塗以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
如上所提及，可按照本發明處理所有植物及其各部分。在一個優選的實施方案中，處理已有的或通過常規的生物育種方法，如雜交或原生質體融合得到的植物種類和植物品種和其各部分。在另一個優選的實施方案中，處理通過基因工程方法，任選與常規方法聯合(基因修飾生物體)得到的轉基因植物和植物品種及其各部分。術語「各部分」或「植物的各部分」或「植物部分」在上面已作過解釋。
按照本發明，特別優選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應理解為表示具有一定特徵(「特性」)，並且已通過常規育種、通過誘變或通過重組DNA技術獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養)，按照本發明的處理方法還可導致外加的(「協同」)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發明所用的物質和組合物的活性、改善植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災或水災或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易於收穫、加速成熟、提高收穫量、提高收穫產品的質量和/或提高產品的營養價值、提高產品的儲存穩定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬於按照本發明優選進行處理的轉基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(「特性」)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災或水災或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易於收穫、加速成熟、較高的收穫產量、收穫產品較好的質量和/或較高的營養價值、收穫產品較好的儲存穩定性和/或可加工性。進一步和特別強調的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲，如昆蟲、蟎、植物病菌真菌、細菌和/或病毒的抵禦性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提及的轉基因植物的例子是重要的作物植物，如穀類植物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強調的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強調的特性是通過在植物中產生的毒素，特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯合)(下文稱作「Bt植物」)在植物中產生的那些增強植物對昆蟲的抵禦。還特別需要強調的特性是提高通過系統獲得的抗性(SAR)、系統素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應表達的蛋白和毒素來抗真菌、細菌和毒素的植物防護作用。此外，特別強調的特性是提高植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺醯脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如「PAT」基因)的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉基因植物中相互聯合存在。可提及的「Bt植物」的例子是以商標名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種。可提及的耐受除草劑的植物是以商標名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺醯脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種。可提及的耐除草劑的植物(以常規方式除草劑耐受育種)包括以商標名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當然，這些敘述也適用於具有所述特性或將來改良的基因特性的將來開發的植物或將來投放市場的植物品種。
所列出的植物可以以特別有利的方式用式(I)化合物依據本發明進行處理。上述關於活性化合物的優選範圍也適用於這些植物的處理。特別需要強調的是用在本文中特別提及的混合物處理植物。
可將本發明活性化合物轉化成常規製劑，例如溶液、乳劑、可潤溼粉劑、懸浮劑、粉劑、撒粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粒劑、懸浮劑-乳劑濃縮物、浸漬活性化合物的天然或合成物質、和在聚合物中的微囊。
這些製劑可通過已知方法製得，例如通過將活性化合物與填料即液體溶劑和/或固體載體混合，並任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來製得。
如果所用的填料是水，還可以使用有機溶劑作為輔助溶劑。基本合適的液體溶劑有芳族溶劑例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族烴和氯代脂族烴例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴例如環己烷或石蠟如石油餾分，礦物油和植物油，醇類例如丁醇或二醇，及其醚和酯，酮類例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑例如二甲基甲醯胺和二甲亞碸，和水。
合適的固體載體有例如銨鹽和天然巖石粉，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和合成巖石粉例如細分散的二氧化矽、礬土和矽酸鹽；適用於粒劑的固體載體有例如粉碎或分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石，和合成的無機和有機粗粉顆粒例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊、菸草莖；合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白水解產物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在製劑中使用粘附劑，例如羧甲基纖維素、天然和合成粉末、顆粒或膠乳形式的聚合物例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，與合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，例如無機顏料如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍，和有機染料例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
製劑一般含有0.1-95％重量的活性化合物、優選0.5-90％重量的活性化合物。
為了控制雜草，以自身的形式或者在其製劑中的本發明活性化合物還可以與已知除草劑和/或改善農作物相容性的物質(「安全劑」)的混合物使用，成品製劑或罐裝混合物都是可行的。與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物也是可行的。
對於這些混合物適合的已知除草劑是，例如乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、枯殺達、莠滅淨、Amicarbazone、先甲草胺、磺氨黃隆、莎稗磷、黃草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑黃隆、BAS-662H、Beflubutamid、草除靈、呋草黃、苄嘧磺隆、滅草松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨醯膦、治草醚、雙嘧苯甲酸鈉、溴丁醯草胺、殺草全、溴苯腈、丁草胺、Butafenacil(-allyl)、丁氧環酮、蘇達滅、Cafenstrole、醌肟草、長殺草、氟酮唑草、氯硝醚、滅草平、殺草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、氯麥隆、Cinidon(-ethyl)、環庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酯、異惡草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、草淨津、Cybutryne、草滅特、環丙磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-D、2，4-DB、異苯敵草、燕麥敵、麥草畏、精2，4-滴丙酸、禾草靈、唑嘧磺胺、安塔、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、草乃敵、敵草快、氟硫草定、敵草隆、香草隆、Epropodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯磺隆、乙呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、Etobenzanid、高噁唑禾草靈、Fentrazamide、氟燕靈(異丙基、異丙基-L、甲基酯)、啶嘧磺隆、氟鼠靈、精吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、Flufenacet、氟唑啶草、醯亞胺苯氧乙酸戊酯、氟噁嗪酮、Flumipropyn、氟唑啶草、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草隆、胺草唑、Flupropacil、氟啶磺隆、抑草丁、氟草同、氟草煙丁氧異丙酯、氟氯胺啶、調嘧醇、呋草酮、達草氟、Fluthiamide、氟磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦、草甘膦(異丙基銨)、氟硝磺醯胺、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯、-p-甲酯)、六嗪同、咪草酸(甲酯)、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、啶咪磺隆、Iodosulfuron(-甲基、-鈉)、碘苯腈、異樂靈、異丙隆、異惡隆、異惡草胺、Isoxachlortole、異惡氟草、惡草醚、乳氟禾草靈、環草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、Mesosulfuron、Mesotrione、苯嗪草、吡草胺、噻唑隆、色滿隆、秀谷隆、異丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、賽可津、甲磺隆(甲酯)、草達滅、綠谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草滅、坪草丹、黃草消、炔丙惡唑草、惡草靈、環丙氧磺隆、氯惡嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、胺硝草、Pendralin、Pentoxazone、甜菜寧、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆(甲酯)、Profluazol、撲草淨、毒草胺、敵稗、喔草酸、異丙草胺、Procarbazone(-sodium)、拿草特、苄草丹、氟丙磺隆、氟唑草酯、Pyrazogyl、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧苯草肟、稗草畏、達草止、Pyridatol、Pyriftalid、肟啶草、嘧硫苯甲酸鈉、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、精喹禾靈四氫糠基酯)、玉嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草淨、磺草酮、磺胺草唑、甲嘧磺隆、草硫膦、乙黃磺隆、丙戊草胺、丁唑隆、Tepraloxydim、特丁津、去草淨、噻醚草胺、Thiafluamide、噻氟啶草、噻二唑胺、噻磺隆、殺草丹、丁草威、肟草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆(甲酯)、定草、滅草環、氟樂靈、Trifloxysulfuron、氟胺磺隆、Tritosulfuron。
與其它已知活性化合物例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物營養素、和改善土壤結構的活性劑的混合物也是可行的。
活性化合物可以以自身的形式使用，在其製劑中使用，或者在通過進一步稀釋由其製得的使用劑型例如即用溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、糊劑和粒劑中使用。它們可通過常規方式例如通過灌溉、噴霧、霧化、或散射來使用。
本發明活性化合物可在植物發芽之前和之後施用。可在播種前將本發明活性化合物摻入到土壤中。
活性化合物的用量可在較寬的範圍內變化。其用量基本上取決於所需效果的性質。其用量一般為1g-10kg活性化合物/公頃土壤面積、優選為5g-5kg/公頃。
本發明活性化合物的製備和應用可見下述實施例。製備實施例實施例I-a-1 將在70ml無水甲苯中的3.9g(0.13摩爾)氫化鈉加熱回流，滴加在100ml無水甲苯中的33.1g實施例II-1化合物。通過薄層色譜監測該反應。在冰冷卻下，加入乙醇直至不再釋放出氫氣，將溶劑蒸發，並加入水。分離出甲苯相，然後在0-20℃用濃鹽酸將水相酸化，過濾出沉澱，並乾燥。
通過矽膠柱色譜純化產物(二氯甲烷/乙酸乙酯3∶1)。產量8.41g(產率為30％)，熔點為127℃。實施例I-a-2 在室溫首先將3m摩爾實施例I-a-4化合物置於8ml DME(二甲氧基乙烷)中，加入6.9ml 1 M NaCO3溶液。加入4.5m摩爾聯苯硼酸，然後加入0.15m摩爾Pd(PPh3)2Cl2，將該混合物在室溫攪拌1小時，然後在85℃攪拌16小時。
在矽膠上進行純化，使用環己烷/乙酸乙酯(梯度為100∶1-1∶1)作為流動相。產量0.302g(產率為26.3％)，油狀物。表1按照類似於實施例(I-a-1)和(I-a-2)的方法，並依據關於製備的一般描述，製得了下列式(I-a)化合物
實施例I-b-1 在0-10℃，將在70ml甲基叔丁基醚中的4.95g實施例I-a-1化合物與1.4ml無水吡啶和2.94ml乙基二異丙基胺混合。然後加入在5ml甲基叔丁基醚中的2.2ml新戊醯氯，並在室溫攪拌該混合物。將該混合物抽濾，用甲基叔丁基醚洗滌，並將該溶液濃縮。通過柱色譜法純化該反應混合物(環己烷/乙酸乙酯1∶1)。產量3.42g(產率為55％)，油狀物。表2類似於實施例I-b-1並按照關於製備的一般描述，製得了下列式(I-b)化合物 實施例I-c-1 在10-20℃，將在30ml無水二氯甲烷中的1.3g實施例I-a-5化合物與0.42ml三乙胺混合，然後與在2ml無水二氯甲烷中的0.3ml氯甲酸乙酯混合，將該混合物在室溫攪拌。將該反應混合物用10ml0.5 N NaOH洗滌2次，用硫酸鎂將該溶液乾燥，並用旋轉蒸發儀濃縮。通過矽膠柱色譜純化產物(二氯甲烷/乙酸乙酯，3/1)。產量1.1g(產率為88％)，熔點為195℃。類似於實施例I-c-1的方法，並依據關於製備的一般描述，製得了下列式(I-c)化合物 實施例I-d-1 將在10ml無水二氯甲烷中的1.02g(3m摩爾)實施例I-a-5化合物與0.54ml三乙胺混合。將0.26ml(3.3m摩爾)甲磺醯氯溶解在少量二氯甲烷中，並在冰冷卻下滴加到上述混合物中。將該混合物在室溫攪拌2小時。用10％強度的檸檬酸洗滌該反應溶液，並用二氯甲烷萃取。用1 N NaOH溶液洗滌有機相，並乾燥。產量1.05g(產率為83％)。熔點為198-200℃。實施例I-A-g-1 將1.02g(3.0m摩爾)實施例I-a-5化合物與0.54ml(3.90m摩爾)三乙胺溶解在10ml無水乙酸乙酯中，並加熱回流。加入在2ml無水乙酸乙酯中的0.47g(3.15m摩爾)嗎啉-N-甲醯氯。將該混合物加熱回流2小時。
蒸餾除去溶劑，將殘餘物置於50ml二氯甲烷中。將該混合物用30ml半濃的NaCl溶液洗滌2次，並用30ml 0.5 N NaOH溶液萃取2次。將有機相干燥，並濃縮。通過矽膠柱色譜純化產物(環己烷/乙酸乙酯，5∶1→1∶1)。產量為0.200g(產率為15％)，熔點為221-223℃。實施例I-B-g-1 將1.02g(3.0m摩爾)實施例I-a-5化合物與0.54ml(3.90m摩爾)三乙胺溶解在10ml無水乙酸乙酯中，並加熱回流。加入在2ml無水乙酸乙酯中的0.47g(3.15m摩爾)嗎啉-N-甲醯氯。將該混合物加熱回流2小時。
蒸餾除去溶劑，將殘餘物置於50ml二氯甲烷中。將該混合物用30ml半濃的NaCl溶液洗滌2次，並用30ml 0.5 N NaOH溶液萃取2次。將有機相干燥，並濃縮。通過矽膠柱色譜純化產物(環己烷/乙酸乙酯，5∶1→1∶1)。產量為0.480g(產率為35％)，熔點為95-97℃。實施例II-1 在0-10℃，將14ml三乙胺加到在130ml無水四氫呋喃內的17.1g 2-哌啶基-乙酸乙酯中。然後在室溫加入在20ml無水四氫呋喃中的19.7g均三苯乙醯氯。
將該反應溶液加到0.5升冰水中，並用100ml 1 N HCl酸化。用二氯甲烷萃取該溶液，將萃取液乾燥，並將溶劑蒸發。產量33.4g(產率為100％)。表3按照類似於實施例II-1的方法，並依據關於製備的一般描述，製得了下列式(II)化合物

應用實施例實施例A根結線蟲屬試驗溶劑30重量份的二甲基甲醯胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了製備合適的活性化合物製劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，並用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
給容器填充沙子、活性化合物的溶液、假根結線蟲卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發芽，並且植物發育。在根部形成了癭。
所需時間後，根據形成的癭作為度量標準來確定以％表示的殺線蟲作用。100％表示沒有發現任何癭；0％表示在治療的植物上的癭數目相當於在未治療的對照植物上的癭數目。
在該試驗中，14天後，製備實施例I-a-4化合物在20ppm的示例活性化合物濃度下表現出95％的殺死率。實施例B紅葉蟎屬試驗(OP-抗性/浸泡治療)溶劑30重量份的二甲基甲醯胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了製備合適的活性化合物製劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，並用含有乳化劑的水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
通過浸泡在所需濃度的活性化合物製劑中來治療被所有階段的溫室紅葉蟎(二點葉蟎)嚴重感染的大豆植物(菜豆)。
所需時間後，確定以％表示的作用。100％表示所有紅葉蟎都被殺死；0％表示沒有一個葉蟎被殺死。
在該試驗中，例如，7天後，製備實施例I-a-5和I-c-1化合物在100ppm的示例活性化合物濃度下分別表現出99％(I-a-5)和95％(I-c-1)的殺死率。實施例C芽後試驗溶劑5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚二醇醚為了製備活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
用上述活性化合物的製劑噴霧高5-15cm的測試植物，以使得每單位面積上施加特定量的活性化合物。選擇噴霧溶液的濃度，以使得每公頃施加上在1000升水中的特定量的活性化合物。
3周後，通過與未處理對照比較來評估以％損害表示的植物的受損程度。數據表示0％＝沒有效果(與未處理的對照一樣)100％＝完全破壞實施例D芽前試驗溶劑5重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚二醇醚為了製備活性化合物的合適製劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
將測試植物的種子播種在標準土壤中。約24小時後，用上述活性化合物的製劑噴霧該土壤，以使得每單位面積上施加特定量的活性化合物。選擇噴霧溶液的濃度，以使得每公頃施加上在1000升水中的特定量的活性化合物。
3周後，通過與未處理對照比較來評估以％損害表示的植物的受損程度。數據表示0％＝沒有效果(與未處理的對照一樣)100％＝完全破壞
實施例E臨界濃度試驗/土壤昆蟲-治療轉基因植物測試昆蟲在土壤中的黃瓜條葉甲-幼蟲溶劑7重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了製備合適的活性化合物製劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，並用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
將該活性化合物製劑澆灌到土壤上。活性化合物在製劑中的濃度實際上是無關的，起決定作用的只是以ppm(mg/l)表示的每單位體積土壤中活性化合物的重量。將土壤填充到0.25升盆中，並在20℃放置。
製備後立即向每個盆中放置5株預發芽的玉米作物，所述玉米作物是YIELD GUARD(Monsanto Comp.，USA的商標)品種。2天後，將測試昆蟲放置到處理過的土壤內。又過了7天後，通過計數露出土表的玉米作物來確定活性化合物的效力(1株作物＝20％效力)。實施例F煙芽夜蛾試驗-治療轉基因植物溶劑7重量份的丙酮乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了製備合適的活性化合物製劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和上述量的乳化劑混合，並用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
通過浸泡在所需濃度的活性化合物製劑中來處理Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商標)種的大豆芽(Glycine max)，並在葉子仍然潮溼時讓菸草芽蟲煙芽夜蛾在其上面定殖。
所需時間後，確定對昆蟲的殺死率。
權利要求
1.式(I)化合物 其中W代表氫、烷基、鏈烯基、炔基、滷素、滷代烷基或烷氧基，X代表滷素、烷基、烷氧基、鏈烯基、炔基、滷代烷基、滷代烷氧基、氰基或分別任選取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y代表氫、烷基、滷素、烷氧基、鏈烯基、炔基或任選取代的芳基或雜芳基，Z代表氫、滷素、烷基、烷氧基、滷代烷基、滷代烷氧基或氰基，A代表氫，分別任選被滷素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基，任選取代的環烷基或環烷基-烷基，其中任選至少有一個環原子被雜原子替代，或分別任選被滷素、烷基、滷代烷基、烷氧基、滷代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳基烷基、雜芳基或雜芳基烷基，B代表氫或烷基，或者A和B與它們所連接的碳原子一起代表飽和或不飽和的、任選包含至少一個雜原子的取代或未取代的環，D代表氫，D還代表任選取代的選自下列的基團鏈烯基、炔基、烷氧基烷基、任選取代的環烷基和環烷基-烷基，其中任選有一個或多個環單元被雜原子替代，D和Q1一起代表烷二基，所述烷二基任選被分別任選取代的烷基或烷氧基取代，或者Q1代表氫、烷基、烷氧基烷基、任選取代的環烷基(其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代)或任選取代的苯基，或者Q2代表氫或烷基，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選包含一個雜原子的未取代或取代的環，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表分別任選被滷素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基，或任選被滷素、烷基或烷氧基取代的環烷基，其中有一個或多個亞甲基可被雜原子替代，或分別任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳基氧基烷基，R2代表分別任選被滷素取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或代表分別任選取代的環烷基、苯基或苄基，R3、R4和R5彼此獨立地代表分別任選被滷素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、鏈烯硫基、環烷基硫基和代表分別任選取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，且R6和R7彼此獨立地代表氫、分別任選被滷素取代的烷基、環烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表任選取代的苯基，代表任選取代的苄基，或者與它們所連接的N原子一起代表任選被氧或硫間斷的環。
2.權利要求1的式(I)化合物，其中W代表氫、C1-C6-烷基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、氟、氯、溴、C1-C4-滷代烷基或C1-C6-烷氧基，X代表氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基、C1-C4-滷代烷氧基、氰基，或分別任選被下列基團取代的苯基或苄氧基滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、硝基或氰基，Y代表氫、C1-C6-烷基、氟、氯、溴、C1-C6-烷氧基、C2-C4-鏈烯基、乙炔基或代表下列基團之一 V1代表氫、滷素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、硝基、氰基，或代表分別任選被下列基團單取代或多取代的苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4-烷基、苯基-C1-C4-烷氧基、苯硫基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷硫基滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、硝基或氰基，V2代表氫、氟、氯、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基或C1-C4-滷代烷氧基，V3代表氫、氟、氯、甲基或甲氧基，Z代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷氧基或氰基，條件是如果Y代表被V1、V2和V3取代的苯基或雜芳基，則W、X和Z不代表溴、C2-C4-鏈烯基和乙炔基；並且W、X和Y當中最多有兩個基團可代表C2-C4-鏈烯基和乙炔基，條件是其它基團W、X、Y和Z都不可以代表溴，A代表氫或分別任選被滷素取代的C1-C12-烷基、C3-C8-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，任選被滷素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C4-烷基，其中任選有一個或兩個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，或代表分別任選被滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、苄基、具有5或6個環單元的雜芳基或具有5或6個環單元的雜芳基-C1-C4-烷基，B代表氫或C1-C6-烷基，A、B與它們所連接的碳原子一起代表飽和C3-C10-環烷基或不飽和C5-C10-環烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代，並且所述環烷基任選被下列基團單取代或二取代C1-C6-烷基、C3-C8-環烷基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、滷素或苯基，或者A和Q1一起代表C3-C6-烷二基，所述基團任選被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基單取代或相同或不同地二取代，D代表氫，D代表分別任選被滷素取代的C3-C8-鏈烯基、C3-C8-炔基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，任選被滷素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-滷代烷基取代的C3-C8-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C4-烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代，D和Q1一起代表C3-C6-烷二基，所述基團任選被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基單取代或相同或不同地二取代，或者Q1代表氫、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C2-烷基，任選被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環烷基，其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代，或代表任選被下列基團取代的苯基滷素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基、氰基或硝基，或者Q2代表氫或C1-C4-烷基，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C2-滷代烷基取代的C3-C7-環烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，且M代表氧或硫，R1代表分別任選被滷素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，或任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基，其中任選有一個或多個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，代表任選被下列基團取代的苯基滷素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基、C1-C6-滷代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺醯基，代表任選被下列基團取代的苯基-C1-C6-烷基滷素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-滷代烷氧基，代表任選被滷素、C1-C6-烷基或三氟甲基取代的5-元或6-元雜芳基，代表任選被滷素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基，或者代表任選被滷素、氨基或C1-C6-烷基取代的5-或6-元雜芳基氧基-C1-C6-烷基，R2代表分別任選被滷素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，代表任選被滷素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環烷基，或者代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基滷素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-滷代烷基或C1-C6-滷代烷氧基，R3代表任選被滷素取代的C1-C8-烷基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基滷素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-滷代烷基、C1-C4-滷代烷氧基、氰基或硝基，R4和R5彼此獨立地代表分別任選被滷素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-鏈烯硫基、C3-C7-環烷基硫基，或代表分別任選被滷素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-滷代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-滷代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-滷代烷基取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，R6和R7彼此獨立地代表氫，代表分別任選被滷素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-鏈烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，代表任選被滷素、C1-C8-滷代烷基、C1-C8-烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基，任選被滷素、C1-C8-烷基、C1-C8-滷代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苄基，或者一起代表任選被C1-C4-烷基取代的C3-C6-亞烷基，其中所述亞烷基中任選有一個碳原子被氧或硫替代。
3.權利要求1的式(I)化合物，其中W代表氫、C1-C4-烷基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、氟、氯、溴、三氟甲基或C1-C4-烷氧基，X代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基或氰基，Y代表氫、C1-C4-烷基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C2-C3-鏈烯基、乙炔基、2-噻吩基、3-噻吩基或代表如下所示的基團 V1代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C2-滷代烷基、C1-C2-滷代烷氧基、硝基、氰基或苯基，V2代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-滷代烷基或C1-C2-滷代烷氧基，Z代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷氧基，條件是如果Y代表被V1和V2取代的苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，則W、X和Z不代表溴、C2-C3-鏈烯基和乙炔基；並且W、X和Y中僅有一個可代表C2-C3-鏈烯基和乙炔基，條件是其它基團W、X、Y和Z都不可以代表溴，A代表氫，分別任選被氟取代的C1-C8-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的C5-C6-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C2-烷基，其中任選有一個環單元被氧或硫替代，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、溴、。C1-C4-烷基、C1-C2-滷代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-滷代烷氧基，B代表氫或C1-C4-烷基，A、B與它們所連接的碳原子一起代表飽和C5-C7-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，並且所述環烷基任選被C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基單取代，或者A與Q1一起代表C3-C4-烷二基，D代表氫，D代表分別任選被氟取代的C3-C6-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C6-烷基，代表C3-C7-環烷基或C3-C6-環烷基-C1-C2-烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代，D和Q1一起代表C3-C4-烷二基，Q1代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，或任選被甲基或甲氧基取代的C3-C6-環烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代，Q2代表氫、甲基或乙基，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，且M代表氧或硫，R1代表分別任選被氟或氯取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，或任選被氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基取代的C3-C7-環烷基，其中任選有一個或兩個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基取代的吡啶基或噻吩基，R2代表分別任選被氟取代的C1-C16-烷基、C2-C16-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，代表任選被甲基、乙基或甲氧基取代的C3-C7-環烷基，或者代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，R3代表任選被氟取代的C1-C6-烷基或代表分別任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基，R4代表C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基，或代表分別任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C3-烷基或三氟甲基取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，R5代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，R6代表氫、C1-C6-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-鏈烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，代表任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基，代表任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或甲氧基取代的苄基，R7代表氫、C1-C6-烷基或C3-C6-鏈烯基，R6和R7一起代表任選被甲基或乙基取代的C4-C5-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代。
4.權利要求1的式(I)化合物，其中W代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基或甲氧基，X代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基，Y代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、氟、氯、溴、甲氧基、2-噻吩基、3-噻吩基或代表如下所示的基團 V1代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基、氰基或苯基，V2代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基，Z代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基，條件是如果Y代表被V1和V2取代的苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，則W、X和Z不代表溴，A代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基，B代表氫、甲基或乙基，A、B與它們所連接的碳原子一起代表飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，並且所述環烷基任選被下列基團單取代甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或正丁氧基，A與Q1一起代表C3-C4-烷二基，D代表氫，D代表烯丙基、2-丁烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、環丙基、環戊基或環己基，D和Q1一起代表C3-C4-烷二基，Q1代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環戊基或環己基，Q2代表氫、甲基或乙基，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選被甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基取代的飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中E代表金屬離子或銨離子，L代表氧或硫，且M代表氧或硫，R1代表分別任選被氟或氯取代的C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基或任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的C3-C6-環烷基，其中任選有一個或兩個不直接相鄰的環單元被氧和/或硫替代，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氟、氯、溴或甲基取代的噻吩基或吡啶基，R2代表分別任選被氟取代的C1-C14-烷基、C2-C14-鏈烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，代表任選被甲基、乙基或甲氧基取代的C3-C6-環烷基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，R3代表任選被氟取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基，或任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基，R4代表C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷硫基，或代表分別任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C2-烷氧基、三氟甲氧基或C1-C3-烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R5代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基，R6代表氫，代表C1-C4-烷基、C3-C6-環烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，R7代表氫，代表C1-C4-烷基或C3-C4-鏈烯基，R6和R7一起代表C5-C6-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧或硫替代。
5.權利要求1的式(I)化合物，其中W代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基，X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基或三氟甲基，Y代表氫、氯、溴、氟、甲基、乙基或如下所示的基團 V1代表氫、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或苯基，V2代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基，Z代表氫、溴、氯或甲基，A代表甲基、乙基或丙基，B代表甲基或乙基，A、B與它們所連接的碳原子一起代表飽和C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，並且所述環烷基任選被下列基團單取代甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或正丁氧基，D代表氫，D代表環丙基、環戊基或環己基，Q1和Q2代表氫，D和Q1一起代表丁二基，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中M代表氧或硫，R1代表C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基，或任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的環丙基、環戊基或環己基，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氯或甲基取代的噻吩基或吡啶基，R2代表分別任選被氟取代的C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基或甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、異丙氧基乙基、環戊基或環己基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，R3代表甲基，R6和R7一起代表C6-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代。
6.權利要求1的式(I)化合物，其中W代表氫、氟、氯、溴、甲基或乙基，X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基或三氟甲基，Y代表氫、甲基、乙基、氟、氯、溴或代表如下所示的基團 V1代表氫、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或苯基，V2代表氫、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基，Z代表氫、氯、溴或甲基，A和B代表氫，D代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、環戊基或環己基，D和Q1一起代表丁二基，Q1代表甲基、乙基或丙基，Q2代表甲基；如果D和Q1一起代表丁二基，則Q2也可以代表氫，Q1和Q2與它們所連接的碳原子一起代表任選被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基取代的C5-C6-環烷基，其中任選有一個環單元被氧替代，G代表氫(a)或代表下列基團之一 其中M代表氧或硫，R1代表C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基，或任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基取代的環丙基、環戊基或環己基，代表任選被下列基團取代的苯基氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，代表分別任選被氯或甲基取代的噻吩基或吡啶基，R2代表分別任選被氟取代的C1-C8-烷基、C2-C4-鏈烯基或甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、異丙氧基乙基、環戊基或環己基，或代表分別任選被下列基團取代的苯基或苄基氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，R3代表甲基，R6和R7一起代表C6-亞烷基，其中任選有一個亞甲基被氧替代。
7.製備式(I)化合物的方法，其特徵在於(A)式(I-a)化合物 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義，可這樣獲得在稀釋劑和鹼存在下將式(II)化合物進行分子內稠合 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義，且R8代表烷基，(B)其中A、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)-(I-g)化合物可這樣獲得將式(I-a′)-(I-g′)化合物 其中A、B、D、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、E、L、M、Q1、Q2、W′、X′、Y′和Z′如上所定義，並且其中至少基團W′、X′、Y′中之一代表氯、溴或碘，且Z′不代表溴或碘，進行下列反應α)首先在溶劑、鹼和催化劑存在下，與式(III)甲矽烷基乙炔反應 其中R9代表氫，且R10代表C1-C4-烷基或苯基，然後除去甲矽烷基，或者β)在溶劑存在下，任選在鹼存在下，並且在催化劑存在下，與式(IV)乙烯基甲錫烷反應 其中R9代表氫、甲基或乙基，且R10代表C1-C4-烷基，或者γ)如果Y′代表氯、溴或碘，在溶劑、鹼和催化劑存在下，與式(V)硼酸反應 其中Y代表任選取代的苯基或雜芳基，(C)其中A、B、D、Q1、Q2、R1、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-b)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別(α)與式(VI)醯滷反應 其中R1如上所定義，且Hal代表滷素，或者(β)與式(VII)酸酐反應，R1-CO-O-CO-R1(VII)其中R1如上所定義，任選在稀釋劑存在下，以及任選在酸結合劑存在下進行該反應；(D)其中A、B、D、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z如上所定義，且L代表氧的式(I-c)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(VIII)氯甲酸酯或氯甲酸硫代酯反應R2-M-CO-Cl(VIII)其中R2和M分別如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(E)其中A、B、D、Q1、Q2、R2、M、W、X、Y和Z如上所定義，且L代表硫的式(I-c)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(IX)氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應 其中M和R2分別如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；和(F)其中A、B、D、Q1、Q2、R3、W、X、Y和Z分別如上所定義的式(I-d)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(X)磺醯氯反應R3-SO2-Cl (X)其中R3如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(G)其中A、B、D、L、Q1、Q2、R4、R5、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-e)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(XI)磷化合物反應 其中L、R4和R5如上所定義，且Hal代表滷素，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應；(H)其中A、B、D、E、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-f)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別與式(XII)或(XIII)金屬化合物或胺反應Me(OR11)t(XII) 其中Me代表一價或二價金屬，t代表數字1或2，且R11、R12、R13彼此獨立地代表氫或烷基，任選在稀釋劑存在下進行該反應，(I)其中A、B、D、L、Q1、Q2、R6、R7、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-g)化合物可這樣獲得將其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義的式(I-a)化合物分別(α)與式(XIV)異氰酸酯或異硫氰酸酯反應R6-N＝C＝L (XIV)其中R6和L如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在催化劑存在下進行該反應，或者(β)與式(XV)氨基甲醯氯或硫代氨基甲醯氯反應 其中L、R6和R7如上所定義，任選在稀釋劑存在下，和任選在酸結合劑存在下進行該反應。
8.式(II)化合物， 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8如上所定義，下式所示化合物除外 其中A和B代表甲基，或者A和B代表-(CH2)5-，且R8代表烷基。
9.式(XVIII)化合物， 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義。
10.式(XXII)化合物， 其中A、B、D、Q1、Q2、W、X、Y和Z如上所定義。
11.殺蟲劑和除草劑，其特徵在於它們包含至少一種權利要求1的式(I)化合物。
12.控制動物害蟲和不需要的植物的方法，其特徵在於，將權利要求1的式(I)化合物作用於害蟲和/或它們的棲息地。
13.權利要求1的式(I)化合物在控制動物害蟲和不需要的植物中的應用。
14.製備殺蟲劑和除草劑的方法，其特徵在於，將權利要求1的式(I)化合物與填料和/或表面活性劑混合。
15.權利要求1的式(I)化合物在製備殺蟲劑和除草劑中的應用。
全文摘要
本發明涉及新的式(I)化合物，其中W、X、Y、Z、G、A、B、Q
文檔編號A01N43/90GK1425013SQ01808332
公開日2003年6月18日 申請日期2001年4月5日 優先權日2000年4月18日
發明者R·菲舍爾, A·格拉夫, A·特勞特溫, A·烏爾曼, U·施奈德, R·維施納特, M·W·德魯斯, C·埃爾德倫, D·福伊希特 申請人:拜爾公司