油基懸浮劑的製作方法

2023-12-08 17:41:06 2

專利名稱：：油基懸浮劑的製作方法油基懸浮劑本發明涉及活性農用化學品的新的油基懸浮劑，涉及一種製備這些製劑的方法，還涉及它們用於施用所包含活性物質的用途。為了提高內吸性活性農用化學品、尤其是內吸性殺蟲劑的生物作用，需要一種能夠使得該活性物質被吸收到植物/目標生物體內的製劑。因此，通常將內吸性活性農用化學品製成乳油(EC)、水溶劑(SL)和/或油基懸浮劑(0D)。在EC和SL中，活性物質為溶解形式；而在0D製劑中，其為固體。在後一種情況下，可通過加入滲透劑而實現生物作用。接觸性活性物質例如擬除蟲菊酯類(pyrethroids);故例如優選製成EC，尤其是當需要較強的初始作用時。懸浮劑(SC)或可溼性顆粒劑(WG)在多數情況下是技術上可行的，但不具有所需的初始作用。內吸性殺蟲劑與接觸性殺蟲劑的混合製劑，例如吡蟲啉(imidacloprid)和高效氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)的混合物，在用於替代具有較高急性毒性的有機磷酸酯類方面具有重要意義。只有當存在較強的初始作用並且存在具有較高的活性物質含量的製劑時，這類混合物才是施用有機磷酸酯類的合適替代物。尚無已知的吡蟲啉含量和高效氟氯氰菊酯含量都高的EC製劑，因為沒有溶劑能夠同時以合適的量溶解這兩種活性物質。因此，只考慮油基懸浮劑或無水懸浮劑。已經公開了活性農用化學品的多種無水懸浮劑。例如，EP-A0789999記載了這類製劑，所述製劑除了活性物質和油之外還包括不同表面活性劑的混合物——包括作為滲透劑的表面活性劑——以及作為增稠劑的疏水4匕的鋁頁珪酸鹽(aluminophyllosilicate)。所引用的專利記載，適合的活性物質為在油中溶解度小於5g/1、優選小於lg/1、特別是小於0.1g/1的活性物質。此外從US-A6165940中，已知這樣的非水性懸浮劑，所述非水性懸浮劑中除了活性農用化學品、滲透劑和表面活性劑或表面活性劑混合物之外，還具有一種有機溶劑；適合的這類溶劑包括液體石蠟或植物油的酯類。該發明記載了包含一種或多種固體活性物質和多種有機溶劑的懸浮劑，所述活性物質的溶解程度低於中等溶解度。明確記載了小於IOg/l、優選小於5g/l的溶解度。DE-A10129855記載了包含活性農用化學品、滲透劑和表面活性劑的其他油基懸浮劑。前述製劑的一個缺點是不能開發出穩定的油基懸浮劑形式並且在貯存後不發生晶體生長的、微溶(小於10g/1)的活性物質與中等溶解度(室溫下10至50g/1)的活性物質的結合物。製劑中活性物質晶體的生長對於使用者來說是一個很大的缺點，因為這可能在施用產品時導致他或她的噴灑設備的篩網堵塞。本發明的一個目的是開發出穩定的、耐貯存的、包含微溶的活性物質和中等溶解度的活性物質的油基懸浮劑，所述中等溶解度的活性物質具有比其在製劑中的溶解度極限更高的濃度。現發現新的油基懸浮劑，其包括-至少一種來自新菸鹼類(neonicotinoids)的室溫下為固體的活性物質，-至少一種來自擬除蟲菊酯類的室溫下為固體的活性物質，-至少一種滲透劑，-至少一種植物油，—環己酮，-至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑，以及-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和/或增稠劑的添加劑。本發明中適合的滲透劑包括通常用於增強活性農用化學品向植物體內的滲透的所有物質。本發明中，滲透劑根據其從含水噴灑液和/或噴灑層向植物表皮內滲透從而增加活性物質在表皮中的遷移率的能力來定義。以下以及在文獻(Bauretal.，1997，PesticideScience51，131-152)中所記載的方法可用於確定這一性質。此外，還發現本發明的油基懸浮劑可通過將以下物質彼此混合併任選隨後將所得懸浮劑研磨而製備-至少一種來自新菸鹼類的室溫下為固體的活性物質，-至少一種來自擬除蟲菊酯類的室溫下為固體的活性物質，-至少一種滲透劑，-至少一種植物油，-環己酮，_至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑，以及-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和/或增稠劑的添加劑。最後，發現本發明的油基懸浮劑非常適於將其所包含的活性農用化學品施用於植物和/或其生境。非常令人驚訝的是本發明的油基懸浮劑顯示出非常好的穩定性，特別是即使在波動的溫度下貯存後也未觀察到顯著的晶體生長。同樣預料不到的是，與組成很類似的前述製劑相比，它們顯示出好得多的生物活性。特別預料不到的是，發現了接觸性物質具有非常強的初始作用，即使在所述活性物質部分地以固體形式存在的情況下。適合的活性物質為選自新菸鹼類的殺蟲劑。它們特別適合用於防治有害動物。選自新菸鹼類的殺蟲劑可用下式(n)描述formulaseeoriginaldocumentpage7(II)其中Het為一個選自下列雜環的雜環2-氯吡啶-5-基、2-曱基吡啶-5-基、1-氧-3-吡咬基(pyridino)、2-氯-1-氧-5-吡啶基、2，3-二氯-l-氧-5-吡啶基、四氫呋喃-3-基、5-曱基-四氫呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基，A為N(R1)(R2)或S(R2),其中W為氫、C廣"烷基、苯基-C廣C4烷基、C廣C6環烷基、C廣C6烯基或C廣C6炔基，並且R2為C廣C6烷基、C廣C6烯基、C廣C6炔基-C卜0)-CH3或苄基，R為C廣"烷基、C廣C6烯基、C廣C6炔基-C(-0)-CH3或苄基，或者與R'—起為以下基團之一一GH廣GH2-、—GH2—GH廣GH廣、—GH2—0—GH2—、—GH2—S—GH廣、-CH廣NH-CH廣、-CH廣N-(CH3)-CH廣，並且X為N-N02、N-CN或CH-N02(參見例如EP-A1—192606、EP-A2-580533、EP—A2-376279、EP-A2-235725)。可逐一提及以下可根據本發明使用的化合物。一種根據本發明優選使用的化合物為噻蟲嗪(thiamethoxam)。噻蟲溱具有下式結構並且已知於EPA20580533。另一種才艮據本發明優選4吏用的化合物為瘞蟲胺(clothianidin)。瘞蟲胺具有下式結構並且已知於EPA20376279。另一種根據本發明優選使用的化合物為噻蟲啉(thiacloprid)。噻蟲啉具有下式結構並且已知於EPA20235725。另一種根據本發明優選使用的化合物為呋蟲胺(dinotefuran)。呋蟲胺具有下式結構並且已知於EPAl0649845。另一種根據本發明優選使用的化合物為啶蟲脒(acetamiprid)。啶蟲脒具有下式結構並且已知於W0Al91/04965。另一種根據本發明優選使用的化合物為烯啶蟲胺(nitenpyram)。烯啶蟲胺具有下式結構並且已知於EPA20302389。另一種根據本發明優選使用的化合物為吡蟲啉(imidacloprid)。吡蟲啉具有下式結構並且已知於EP0192060。特別優選吡蟲啉。適合的其它活性物質包括選自擬除蟲菊酯類(pyrethroids)的活性物質，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順式-反式、d-反式)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、高效氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)、聯苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環戊基異構體、bioethanomethrin、生物氣菊酉旨(biopermethrin)、生物節吹菊酉旨(bioresmethrin)、二氣塊戊菊酉旨(chlovaporthrin)、力頃式氣氛菊酉旨(cis-cypermethrin)、順式千吹菊酉旨(cis-resmethrin)、順式氯菊酉旨(cis-permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、氣氣氛菊酉旨(cyhalothrin)，順式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、辛體氯氰菊酯、己體氯氰菊西旨(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))，苯酸氛菊西旨(cyphenothrin)、澳氛菊酉旨(deltamethrin)、右旋蹄塊菊酯(1R異構體)(empenthrin(lR-isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、酸菊酉旨(etofenprox)、五氣笨菊酉旨(fenfluthrin)、曱氰菊酯(fenpropathrin)、p比氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酉旨(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、精高效氯氟氰菊酉旨(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、漆鬼菊酉旨(kadethrin)、高效氯氟氰菊酉旨(lambda-cyhalothrin)、曱氧節氟菊酉旨(metofluthrin)、氣菊酉旨0偵式、反式)(permethrin(cis—，trans—))、苯醚菊酉旨(1R-反式異構體)(phenothrin(lR-transisomer))、右旋炔丙菊西旨(prallethrin)、丙氣菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、千吹菊酉旨(resmethrin)、漆-恩菊酉旨(RU15525)、氣桂菊西旨(silafluofen)、氣胺氛菊酉旨(tau—fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(tera1lethrin)、胺菊酯(IR異構體)(tetramethrin(lRisomer))、四溴菊酉旨(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(ZXI8901)、除蟲菊素(pyrethrins、pyrethrum)。優選高效氣氣氛菊酉旨和澳氛菊酉旨。優選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-O-(-AO)Jl，(I)其中R為具有4至20個碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基，『為H、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基，AO為一個亞乙基氧基基團、一個亞丙基氧基基團、一個亞丁基氧基基團或者亞乙基氧基與亞丙基氧基基團或亞丁基氧基基團的混合物，並且m為2至30的數。一組特別優選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)n-R，(I-a)其中R定義如上，R'定義如上，E0為CH廣CH廣0-，並且n為2至20的數。另一組特別優選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R，(I-b)其中R定義如上，R'定義如上，E0為CH廣CH廣0-,PO為——CH2—fH-。一，CH3p為1至10的數，並且q為1至10的數。另一組特別優選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-P0-)r-(E0-)s-R，(I-c)其中R定義如上，R'定義如上，E0為CH2-CH2-0-，P0為——CH2—亍H-o一，CH3r為1至10的數，並且s為1至10的數。另一組特別優選的滲透劑為式(I-e)的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-『(I-d)其中R和R'定義如上，E0為CH廣CH2-0-，B0為一CHrCHr(H-0-CH3p為1至10的數，並且q為1至10的數。另一組特別優選的滲透劑為式(I-f)的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-B0-)廣(-E0-)s-IT(I-e)其中R和IT定義如上，BO為一CHrCHrCH—0——，CH3EO為CH2-CH廣0-,r為1至10的數，並且s為1至10的數。另一組特別優選的滲透劑為下式的鏈烷醇烷氧基化物CH3-(CH2)「CH廣O-(-CH廣CH廣0-)u-R,(I-f)其中定義如上，t為8至13的數，並且u為6至17的數。在以上給出的式中R優選為丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、正十二烷基、異十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、異十三烷基、三曱基壬基、棕櫚基、硬脂醯基或二十烷基。可提及的一個式(I-c)的鏈烷醇烷氧基化物的實例為下式的2-乙基己基烷氧基化物CH^^CH^^CH^^CH^~~CH——CH^~-(PO)g~(EO)6-HC2Hs(I-C-l)其中E0為-CH2-CH廣0-，P0為一CH2—(j^H-0—，並且CH3數值8和6代表平均值。可提及的一個式(I-d)的鏈烷醇烷氧基化物的實例為下式的物質GH3—(GH》『0—(—E0一:)6-BO一)2—GH3(I-d_l)其中EO為CH廣CH2-0-，BO為—CH「CH"H-O——，並且CH3數值IO、6和2代表平均值。特別優選的式(I-f)的鏈烷醇烷氧基化物為這樣的該式化合物，其t為9至12的數，並且u為7至9的數。可極特別優選提及的式(I-f-1)的鏈烷醇烷氧基化物CH廣(CH2)t-CH2-0-(-CH廣CH2-0-)U—R，(I-f—1)其中t為平均值10.5,並且u為平均值8.4。同樣可極特別優選提及的式(I-f-1-1)的鏈烷醇烷氧基化物CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH廣CH廣O-)U—H(I—f-l-l)其中t為平均值10.5,並且u為平均值8.4。鏈烷醇烷氧基化物的寬泛定義由上式給出。這些物質為具有不同鏈長的所述類型物質的混合物。因此這些下標具有也可能並非整數的平均值。所述結構式的鏈烷醇烷氧基化物是已知的或者可通過已知方法製備(參見W098-35553、W000-35278和EP-A0681865)。合適的植物油包括通常可用於農用化學組合物並且可從植物獲得的所有油類。可提及的實例包括向日葵油、菜子油(rapeseedoil)、橄欖油、蓖麻油、菜子油(colzaoil)、玉米油、棉子油和豆油。本發明的油基懸浮劑包括至少一種非離子表面活性劑或分散劑和/或至少一種陰離子表面活性劑或分散劑。適合的非離子表面活性劑或分散劑包括通常可用於農用化學組合物中的所有這類物質。可優選提及聚環氧乙烷-聚環氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇的聚乙二醇醚、脂肪酸與環氧乙烷和/或環氧丙烷的反應產物，以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，以及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，所述物質可任選被磷酸化並且任選與鹼一起利用，可以作為實例提及的有山梨醇乙氧基化物；以及聚氧亞烷基胺的衍生物。適合的陰離子表面活性劑包括通常可用於農用化學組合物中的所有這類物質。優選烷基磺酸或烷基芳基磺酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽。另一類優選的陰離子表面活性劑或分散劑包括在植物油中具有低溶解度的以下鹽類聚苯乙烯磺酸的鹽，聚乙烯基磺酸的鹽，萘磺酸-曱醛縮合產物的鹽，萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛縮合產物的鹽以及木質素磺酸的鹽。可包括在本發明的製劑中的適合的添加劑為乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和增稠劑。優選的乳化劑為乙氧基化壬基酚、烷基苯酚與環氧乙烷和/或環氧丙烷的反應產物、乙氧基化的芳基烷基苯酚以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基苯酚，以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基-丙氧基化物；可作為實例提及的有脫水山梨醇的衍生物，例如聚環氧乙烷-脫水山梨醇脂肪酸酯和脫水山梨醇脂肪酸酯。物質。優選矽油和硬脂酸鎂,所有物質。可提及的實例包括Preventol(BayerAG)和Proxel⑧。適合的抗氧化劑包括通常可為此目的用於農用化學組合物中的所有物質。優選丁基羥基曱苯和/或檸檬酸。適合的展著劑包括通常可為此目的用於農用化學組合物中的所有物質。優選烷基矽氧烷。適合的著色劑包括通常可為此目的用於農用化學組合物中的所有物質。可提及的實例為二氧化鈦、顏料炭黑、氧化鋅和藍色顏料，以及永久紅FGR。有增稠劑作用的所有物質。優選無機顆粒，例如碳酸鹽、矽酸鹽和氧化物；以及有機物質，例如脲-曱醛縮合物。可提及的實例為高嶺土、金紅石、二氧化矽、所謂的高分散二氧化矽、矽膠，以及天然的和合成的矽酸鹽，以及滑石。在一個具體實施方案中，本發明的製劑還可包括至少一種其他活性物質(殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑或除草劑)。所述殺昆蟲劑包括例如氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴、苯基脲、由微生物產生的物質等。特別有利的共組分的實例包括以下物質殺真菌劑核酸合成抑制劑苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxy卜M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二曱嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、吹霜靈(furalaxy1)、惡黴靈(hymexazol)、曱霜靈(metalaxyl)、高效曱霜靈(metalaxyl-M)、吹醯胺(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)、會菌酮(oxolinicacid)有絲分裂和細胞分裂抑制劑苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、乙黴威(diethofencarb)、麥穗寧(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、蓬菌靈(thiabendazole)、曱基硫菌靈(thiophanat-methy1)、苯醯菌胺(zoxamide)呼吸鏈複合物I抑制劑氟嘧菌胺(diflumetorim)呼吸鏈複合物n抑制劑咬醯菌胺(boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、甲吹醯胺(fenfuram)、氟醯胺(flutolanil)、吹他峻靈(furametpyr)、滅鏽胺(meproni1)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、他噢菌胺(penthiopyrad)、噢氟菌胺(thifluzamide)呼吸鏈複合物m抑制劑嘧菌西旨(azoxystrobin)、氰霜峻(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、惡峻菌酮(famoxadone)、咪哇菌酮(fenamidone)、氣嗜菌酉旨(fluoxastrobin)、酸菌酉旨(kresoxim-methy1)、苯氧菌胺(metominostrobin)、坊醚菌胺(orysastrobin)、p比峻酸菌酉旨(pyraclostrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)解偶聯劑敵蟎普(dinocap)、氟咬胺(fluazinam)ATP生成抑制劑三苯基乙酸錫(fentinacetate)、三苯錫氯(fentinchloride)、毒菌錫(fentinhydroxide)、珪參菌胺(silthiofam)胺基酸生物合成和蛋白質生物合成抑制劑胺樸滅(andoprim)、滅痕素(biasticidin-S)、嘧菌環胺(cyprodinil)、春雷黴素(kasugamycin)、春雷黴素一水合鹽酸鹽、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧黴胺(pyrimethani1)信號轉導抑制劑拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxoni1)、苯氧全啉(quinoxyfen)脂質和膜合成抑制劑乙菌利(chlozolinate)、異菌脈(iprodione)、腐審利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鍾(potassium-ampropylfos)、敵痘磷(edifenphos)、異稻痘淨(iprobenfos)(IBP)、稻痙靈(isoprothiolane)、p比菌辨(pyrazophos)曱基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯苯iodocarb、霜黴威(propamocarb)、霜黴威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride)麥角甾醇生物合成抑制劑環醯菌胺(fenhexamid),氧環峻(aza函azole)、聯苯三峻醇(bitertanol)、糠菌哇(bromuconazole)、環丙峻醇(cyproconazole)、千氯三峻醇(diclobutrazole)、苯醚曱環峻(difenoconazole)、烯哇醇(diniconazole)、R-烯峻醇(diniconazole-M)、氟環哇(epoxiconazole)、乙環喳(etaconazole)、腈苯哇(fenbuconazole)、氟會哇(fluquinconazole)、氟珪峻(flusilazole)、粉峻醇(flutriafol)、吹菌峻(furconazole)、吹醚峻(furconazole-cis)、己峻醇(hexaconazole)、亞胺峻(imibenconazole)、種菌峻(ipconazole)、葉菌峻(metconazole)、腈菌哇(myclobutani1)、多效哇(paclobutrazole)、戊菌喳(penconazole)、丙環峻(propiconazole)、丙疏菌哇(prothioconazole)、珪氟哇(simeconazole)、戊峻醇(tebuconazole)、四氟醚峻(tetraconazole)、三峻酉同(triadimefon)、三哇醇(triadimenol)、滅菌哇(triticonazole)、烯效峻(uniconazole)、伏立康哇(voriconazole)、抑黴峻(imazali1)、烯菌靈(imazali1sulphate)、惡咪峻(oxpoconazole)、氯苯嘧咬醇(fenarimol)、咬嗜醇(flurprimidol)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、咬斑將(pyrifenox)、秦胺靈(triforine)、稻瘋酉旨(pefurazoate)、咪鮮胺(prochloraz)、氟菌哇(triflumizole)、烯霜節峻(viniconazole)，4-十二烷基-2，6-二曱基嗎啉(aldimorph)、十二環嗎啉(dodemorph)、十二環嗎淋乙酸鹽(dodemorphacetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎淋(tridemorph)、苯錄咬(fenpropidin)、蟲累環菌胺(spiroxamine)，萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)細胞壁合成抑制劑苯蓬菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦(bialaphos)、烯醯嗎淋(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、多抗黴素(polyoxins)、多氧黴素(polyoxorim)、有效黴素(validamycinA)黑色素生物合成抑制劑環丙醯菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、略全酮(pyroquilon)、三環哇(tricyclazole)抗性誘導苯並遙二喳(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯嚷峻(probenazole)、塞醯菌胺(tiadini1)多位點敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothaloni1)、銅鹽例如氫氧化銅、環烷酸銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化銅、全啉銅(oxine-copper)和波爾多液(Bordeauxmixture)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游離鹼(dodinefreebase)、福美鐵(ferbam)、N-鄰苯二曱醯亞胺(fluorofolpet)、雙胍辛鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatineacetate)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙胍辛烷基苯碌酸鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadinetriacetate)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(metiram)、代森聯(metiramzinc)、丙森鋅(propineb)、石危和At製劑包括石疏合劑(calciumpolysulphide)、福美雙(thiram)、曱苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)未知機制amibromdol、苯蓬疏氰(benthiazol)、bethoxazin、卡巴西黴素(capsimycin)、香芽酮(carvone)、滅竭猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、疏雜靈(cufraneb)、環氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、峻菌酮(diclomezine)、雙氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敵快(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、噢峻菌胺(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟醯菌胺(fl畫tover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟p比菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-鞋基會啉硫酸鹽(8-hydroxyquino1inesulphate)、人間黴素(irumamycin)、碌菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土靈(methylisothiocyanate)、米多黴素(mildiomycin)、多馬黴素(natamycin)、福美鎳(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酉旨(nitrothal-isopropyl)、辛漆酮(octhi1inone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其鹽、2-苯基苯酚及其鹽、病花靈(piperaline)、propanosine-sodium、丙氧會淋(proquinazid)、硝跳咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、葉枯酞(teclofUlam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪峻噢(triazoxide)、7JC楊菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)和2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺醯基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-曱基苯磺醯胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑曱醯胺、2-氯-N-(2,3-二氫-1,1，3-三曱基-lH-茚-4-基)-3-吡啶甲醯胺、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二曱基異噁唑烷-3-基]吡啶、順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇、2，4-二氫-5-曱氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟曱基)苯基]亞乙基]氨基〗氧基]曱基]苯基]-3H-l，2，3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氫-2，2-二曱基-lH-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、2-[[[環丙基[(4-曱氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基]曱基]-oc-(曱氧基亞曱基)苯乙酸甲酯、4-氯-0^丙炔基氧基1-[2-[3-曱氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基]乙基]苯乙醯胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-曱氧基苯基]乙基]-3-曱基-2-[(曱基磺醯基)氨基]丁醯胺、5-氯-7-(4-曱基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(1R)-1，2，2-三曱基丙基][1，2,4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1，2-二曱基丙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑並[1，5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯煙醯胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)曱基-2，4-二氯煙醯胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯並吡喃-4-酮、N-((Z)-[(環丙基曱氧基)亞氨基][6-(二氟曱氧基)_2，3-二氟苯基]曱基}-2-苯乙醯胺、N-(3-乙基-3,5，5-三曱基環己基)-3-曱醯基氨基-2-羥基苯曱醯胺、2-[[[[1-[3(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亞乙基]氨基]氧基]曱基]_oc-(曱氧基亞氨基)-N-曱基-a-苯乙醯胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟曱基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟曱基)苯曱醯胺、N-(3，，4，-二氯-5-氟聯苯基-2-基)-3-(二氟曱基)-l-曱基-lH-吡唑-4-曱醯胺、N-(6-曱氧基-3-吡啶基)環丙烷曱醯胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸、0-[l-[(4-曱氧基苯氧基)曱基]-2，2-二甲基丙基]-lH-咪唑-l-硫代羥酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-曱基乙醯胺殺細菌劑溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯曱基p比咬(nitrapyrin)、福美鎳、春雷黴素、辛嚷酮、吹喃曱酸(furancarboxylicacid)、土黴素(oxytetracyclin)、烯丙苯蓉喳(probenazole)、鏈黴素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅以及其他銅製劑。殺昆蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑氨基甲酸酯類，例如棉鈴威(alanycarb)、弟滅威(aldicarb)、弟滅碸威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、惡蟲威(bendiocarb)、丙疏克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、甲茶威(carbary1)、克百威(carbofuran)、丁疏克百威(carbosulphan)、除線威(cloethocarb)、敵繩威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、吹線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、曱硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗圻威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑對威(triazamate)有機磷酸酯類，例如，乙醯曱胺磷(acephate)、曱基p比惡磷(azamethiphos)、保才帛彿/益衝帛碌(azinphos(—methy1,—ethy1))、乙基澳為&褲(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(甲基)(bromfenvinfos(-methy1))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯曱硫磷(chlormephos)、曱基毒死蜱/毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethy1))、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏、曱基內吸磷(demeton-S-methyl)、碸吸褲(demeton-S-methylsulphon)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嚷褲(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果褲(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙石危褲(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫褲(etrimfos)、伐滅鱗(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索褲(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、p比氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安疏磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、參哇磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、蛺硫磷(iodofenphos)、異稻痘淨(iprobenfos)、氯哇磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、0-水楊酸異丙酉旨(isopropyl0-salicylate)、惡哇磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅椅磷(mecarbam)、蟲蟎畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、殺樸磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、亞碸磷(oxydemeton-methyl)、甲基對硫磷/對硫磷(parathion(-methy1/-ethyl))、稻豐散(phenthoate)、曱拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、曱基嘧咬磷/嘧咬磷(pirimiphos(-methy1/-ethy1))、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發硫磷(prothoate)、p比峻硫磷(pyraclofos)、喊喚硫磷(pyridaphenthion)、歧硫磷(pyridathion)、會硫鱗(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟鱗(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧咬砩(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁為乾磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙拌磷(thiometon)、三峻磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、椅滅磷(vamidothion)鈉通道調節劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑麗噁二嚷類，例如茚蟲威(indoxacarb)乙醯膽鹼受體激動劑/拮抗劑氯菸鹼類，例如咬蟲脒、蓬蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯咬蟲胺、硝蟲嚷漆(nithiazine)、噢蟲啉、噢蟲噢菸鹼(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)乙醯膽鹼受體調節劑多殺菌素類(spinosyns)，例如多殺菌素(spinosad)GABA受控氯離子通道拮抗劑有機氯類，例如，毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、疏丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(1indane)、曱氧滴滴弟(methoxychlor)fiprol類，例如,acetoprole、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fiproni1)、pyrafluprole、pyriprole、氟p比峻蟲(vani1iprole)氯離子通道活化劑meetin類，例如，阿維菌素(avermectin)、埃瑪菌素(emamectin)、曱氨基阿維菌素苯曱酸鹽(emamectin-benzoate)、齊墩蟎素(ivermectin)、米爾倍黴素(milbemycin)保幼激素模擬物類，例如，苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、蜂蟲乙酉旨(hydroprene)、歸蟲塊酉旨(kinoprene)、婦蟲酉旨(methoprene)、p比丙酸(pyriproxifen)、婦蟲石克酉旨(triprene)蛻皮激素激動劑/幹擾劑二醯基肼類，例如，環蟲醯肼(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)、曱氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、蟲醯肼(tebufenozide)幾丁質生物合成抑制劑苯甲醯脲類，例如，雙三氟蟲脲(bistrifluron)、氟咬脲(chlofluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、咬蜱脲(fluazuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟蟲脈(flufenoxuron)、氟鈴脈(hexaflumuron)、蝨竭脲(lufenuron)、氟醯脈(novaluron)、多氟脈(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)參漆酮(buprofezin)滅蝸胺(cyromazine)氧化磷酸化抑制劑、ATP幹擾劑丁醚脲(diafenthiuron)有機錫化合物，例如，三哇錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin-oxide)通過H質子梯度的破壞起作用的氧化磷酸化解偶聯劑吡咯類，例如蟲蟎腈(chlorfenapyr)二硝基苯酚類，例如，樂殺蟎(binapacyrl)、消蟎通(dinobuton)、敵蟎普(dinocap)、二硝曱酚(DN0C)位點I電子傳遞抑制劑METI類，例如，會蟎醚(fenazaquin)、峻蟎酉旨(fenpyroximate)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、歧蟎靈(pyridaben)、p比蟎胺(tebufenpyrad)、峻蟲醯胺(tolfenpyrad)伏蚊腙(hydramethylnon)三氯殺蟎醇(dicofol)位點II電子傳遞抑制劑魚藤酮(rotenone)位點m電子傳遞抑制劑滅蟎酸(acequinocyl)、嘧蟎酉旨(fluacrypyrim)昆蟲腸膜的微生物幹擾物蘇雲金桿菌(Baci1lusthuringiensis)菌林脂質合成抑制劑特窗酸類，例如，螺蟎酯(spirodiclofen)、螺曱蟎酯(spiromesifen)特特拉姆酸類，例如，螺蟲乙酯(spirotetramate)(CAS註冊號203313-25-1),以及3-(2，5-二曱基苯基)-8-甲氧基-2-氧-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(別名碳酸3-(2，5-二甲基苯基)-8-曱氧基-2-氧-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS註冊號:382608-10-8)曱醯胺類，例如氟啶蟲醯胺(flonicamid)章魚胺能激動劑，例如雙曱脒(amitraz)鎂刺激的ATP酶的抑制劑炔蟎特(propargite)苯並二曱醯胺(benzodicarboxamide)類，例如氟蟲醯胺(flubendiamide)沙蠶毒素類似物，例如殺蟲環草酸鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)生物製劑、激素或信息素，印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌屬種(Baci1lusspec.)、白僵菌屬種(Beauveriaspec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhiziumspec.)、擬青黴屬種(Paecilomycesspec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticilliumspec.)未知或未明確作用機理的活性化合物燻蒸劑，例如磷化鋁、溴甲烷、>琉醯氟拒食劑類，例如，冰晶石(cryolite)、氟咬蟲醯胺、他蜂酮(pymetrozine)蟎生長抑制劑類，例如，四蟎漆(clofentezine)、乙蟎峻(etoxazole)、參蟎酮(hexythiazox)amidoflumet、benclothiaz、苯蟎特(benzoximate)、聯苯肼酉旨(bifenazate)、溴蟎酉旨(bromopropylate)、噢漆酮(buprofezin)、滅蟎錳(quinomethionate)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酉旨殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、丁氟蟎西旨(cyflumetofen)、環蟲腈(dicyclani1)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、遙哇蟎(flubenzimine)、flufenerim、氟蟎漆(flutenzin)、誘蟲十六酉旨(gossyplure)、伏蚊腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperony1butoxide)、油酸鉀、咬蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulphluramid)、三氯殺蟎碸(tetradifon)、殺蟎石克醚(tetrasul)、苯蟎瘞(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。本發明的油基懸浮劑中的各個組分的含量可以在一相對較寬的範圍內變化。例如-活性農用化學品的濃度按重量計為5%至40%，優選為10%至37.5%，極優選為12.5%至35%,-滲透劑的濃度按重量計為5°;4至55%,優選為10%至35%,-植物油的濃度按重量計為15%至55%,優選為20%至50%，-環己酮的濃度按重量計為5%至20%,優選為7%至16%,-表面活性劑和/或分散劑的濃度按重量計為2.5%至30%,優選為5.0%至25%，並且-添加劑的濃度按重量計為0.1%至25%,優選為0.1%至20%。本發明的油基懸浮劑通過將各組分以各自所需的份量彼此混合而製得。各組分彼此混合的順序是任意的。固體組分適於以被精細研磨的狀態使用。但是，也可以將各組分混合後所得的懸浮液首先進行粗磨，然後再進行精磨，使得平均粒徑小於20jam。優選其中固體顆粒平均粒徑為1至10pm的懸浮劑。實施本發明方法的溫度可在一定範圍內變化。這一過程通常在10。C至60"C、優選在15*€至40X:下進行。適於實施本發明方法的設備包括用於製造農用化學製劑的常規的混合與研磨裝置。本發明的油基懸浮劑形成即使經過在提高的溫度下或在寒冷條件下長時間的儲存也能保持穩定的製劑，因為其中未觀察到顯著的晶體生長。通過用水稀釋，所述製劑可轉化為均一的噴射液體。這些噴射液體可通過常規方法施用，例如通過噴霧、潑澆或注射。本發明的油基懸浮劑的施用率可在相對較寬的範圍內變化。它取決於具體的活性農用化學品以及它們在製劑中的量。通過使用本發明的油基懸浮劑，可以用一種特別有利的方式將活性農用化學品——特別是選自新菸鹼類的活性農用化學品——輸送至植物和/或其生境。本發明的製劑可以用於處理所有植物和植物部位。在本文中，植物意為所有植物和植物群落，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然生長的作物植物)。作物植物可以是通過常規育種和優化方法或通過生物技術和基因技術方法、或通過以上方法的組合獲得的植物，包括轉基因植物，也包括那些能夠或不能夠被品種財產權(varietalpropertyrights)保護的植物品種。植物部位意為植物的所有地上和地下的部位和器官，例如莖、葉、花和根；可列出的植物部位的實例包括葉、針葉、莖、幹、花、子實體、果實和種子，以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括收穫物以及無性和有性繁殖物，例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。本文中可強調的是，本發明的組合物在應用於穀物植物時特別有效，所述穀物植物例如小麥、燕麥、大麥、斯佩耳特小麥、黑小麥和黑麥，以及玉米、高粱和粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、馬鈴薯、棉花、油菜、加拿大油菜、菸草、糖用甜菜、飼用甜菜、蘆夢、啤酒花和果實植物(包括梨果類例如蘋果和梨，核果類例如桃、蜜桃、櫻桃、李子和杏，柑橘類水果例如橙子、葡萄柚、酸橙、檸檬、金橘、柑橘和薩摩蜜橘，堅果例如阿月渾子、扁桃、胡桃和美洲山核桃，熱帶水果例如芒果、番木瓜、菠蘿、海棗和香蕉，以及葡萄)和蔬菜(包括葉菜類例如苣蕒菜、野苣、茴香，葉用萵苣、直立萵苣，瑞士甜菜、菠菜和沙拉用菊苣，甘藍類例如花椰菜、青花椰菜、生菜葉、Brassicaoleracea(L-)convar.acephalavar.sabellicaL(鈹葉甘藍,羽衣甘藍)，撇藍、抱子甘藍、紅球甘藍、白球甘藍和皺葉甘藍，果菜類例如茄子、黃瓜、辣椒、食用南瓜、番茄、密生西葫蘆和甜玉米，根菜類例如塊根,、油菜(wildturnips)、胡蘿蔔(包括黃色品種)、黑蘿蔔(Raphanussativusvar.niger)和櫻桃蘿蔔(Raphanussativusvar.radicula)、食用甜菜、鴉蔥和芽菜，豆類例如蠶豆和豌豆，以及蔥科蔬菜例如韭蔥和洋蔥)。使用本發明的製劑對植物和植物部位進行的根據本發明的處理，可通過常規處理方法直接進行或者通過作用於其環境、生境或儲存區域進行，所述常規處理方法例如點滴、噴霧、蒸發、彌霧、撒播或刷塗，並且對於繁殖物，尤其是種子，還可進行單次或多次包衣。所包含的活性農用化學品比以相應的常規製劑形式施用時產生更好的生物活性。本發明通過以下實施例進行說明。實施例製備實施例實施例1為製備懸浮劑，室溫攪拌下將144.0gp比蟲啉38.4g溴氰菊酯(deltamethrin)100.0gArlatoneT75.0g環己酮130.0gAtlox346720.0g木質磺酸鹽(BorresperseM)25.0g丙二醇0.5g聚二曱基矽氧烷2.0g無水檸檬酸2.0g2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚力口入到200.0g式(I-c-l)化合物與263.1g向日葵油的混合物中。添加完成後，將該混合物在室溫下再攪拌IO分鐘。將所得均一懸浮液首先進行粗磨然後進行精磨，獲得其中90%的固體顆粒尺寸小於6lim的懸浮液。以下製劑按照與實施例l相同的方法製造。表1tableseeoriginaldocumentpage28tableseeoriginaldocumentpage29tableseeoriginaldocumentpage30tableseeoriginaldocumentpage31對比實施例以下製劑按照與實施例l相同的方法製造。表2tableseeoriginaldocumentpage31tableseeoriginaldocumentpage32本發明組合物中的用商品名定義的組分可從以下供應商處獲得:tableseeoriginaldocumentpage33結晶特性通過將100ml製劑在波動溫度的條件下儲存八周而研究結晶特性。溫度條件如下30°C下48小時，以2°C/小時的速率用22.5小時將溫度降至-15°C,-15°C下75小時，以2。C/小時的速率用22.5小時將溫度升至30°C。儲存完成後，將樣品置於室溫下並檢測結晶特性。結晶特性通過以下操作進行檢測使用泵將濃度含量為0.5重量％的各種含水噴射液500ml循環泵入橫流設備中、經過帶細孔的濾網，以上操作進行30分鐘。這一步驟的過程中，測量濾網上的流量。在相同的流量水平下，重複這一操作過程40次，每次使用500ml新使用的噴射液體。被測製劑中的晶體生長會導致濾網的堵塞，此後會導致濾網上的流量減少。如果流量低於20%,測量循環結束。通過實施例的方式將兩個結果用圖表描繪出。圖表1顯示了使用本發明製劑進行流量試驗的結果，其中流量經過40次循環(20小時)後仍然保持不變。圖表2顯示出對比製劑的結果。4次循環(2小時)之後，流量降低至20%(參見圖1和2)。圖1:本發明製劑16的流量試驗結果，測量40次循環圖2:對比製劑3的流量試驗結果，測量4次循環應用實施例II:結晶特性製劑在波動溫度條件下儲存8周後，通過光學顯微鏡測定541C下活性物質晶體的生長情況。製備後，所有製劑立即表現出最高至IO微米的粒徑。所有本發明製劑在儲存後顯示出最高至20微米的粒徑。對比製劑顯示出相當粗的顆粒，最高至IOO微米以上(參見圖3至5)。圖3:對比實施例3經過上述的8周儲存後的光學顯微鏡研究結果圖4:對比實施例1經過上述的8周儲存後的光學顯微鏡研究結果圖5:本發明製劑16經過上述的8周儲存後的光學顯微鏡研究結果生物作用實施例擊倒作用:桃辨試驗適合的施用溶液通過將1重量份的所配製產品用水稀釋至所需濃度而製備。將被所有階段的桃對(#7^^/7em'cae)侵染的辣椒植林(Ca/^/c〃/Z7a/7/7UiZ/Z7)用所需濃度的施用溶液噴射。噴射層變幹後立刻測量效果，用％表示。100%表示所有對蟲被擊倒；0%表示沒有對蟲被擊倒。此試驗中，例如以下製劑顯示出優於現有技術的較高活性15、16。表3植物致病昆蟲桃蜂試驗活性物質/產品濃度2小時後死亡率g有效成分/ha%實施例161+0.4380本發明實施例151+0.2790本發明吡蟲啉0D200現有技術160高效氟氯氰菊酯EC100現有技術0.4350高效氟氯氰菊酯SC125現有技術0.4320溴氰菊酯EC025現有技術0.2780溴氰菊酯SC200現有技術0.270死亡率/藥效:桃蚜試驗適合的施用溶液通過將1重量份的所配製產品用水稀釋至所需濃度而製備。將被所有階段的桃對G^^Ay/7em'cae)侵染的辣椒植林(Ca;^/c"歷a/w7ww巡)用所需濃度的施用溶'液噴射。經過所需時間後測量效果，用％表示。100%表示所有對蟲被殺死；0%表示沒有辨蟲被殺死。此試驗中，例如以下製劑顯示出優於現有技術的較高活性15、16。表4植物致病昆蟲桃對試驗活性物質/產品濃度1天後死亡率g有效成分/ha°/。實施例161+0.43100本發明實施例151+0.2798本發明現有技術194高效氟氯氰菊酯EC100現有技術0.4355高效氟氯氰菊酯SC125現有技術0.4320溴氰菊酯EC025現有技術0.2794溴氰菊酯SC200現有技術0.270試驗描述表皮層面上的滲透劑具有表皮層面上滲透劑的作用的添加劑以下可稱為促進添加劑(參見Sch6nherr和Baur，1994，PesticideScience42,185-208)。促進添加劑的特徵在於它們從含水噴射液和/或從噴射層滲透進入表皮從而提高活性物質在表皮中的遷移率的能力。相比之下，其他添加劑例如聚乙二醇，只在噴射層中(通過液相)作用；或只作為潤溼劑，例如十二烷基硫酸鈉。此試驗測定添加劑在表皮層面上對其他物質滲透特性的影響。通過解吸法測量有添加劑和無添加劑時供試物質在表皮中的遷移率。該方法在文獻(Baur等人，1997，PesticideScience,51，131-152)中尋皮詳細/>開，以下只描述原理和不同之處。作為具有示蹤劑作用的供試物質，這裡選擇放射性標記的弱有機酸。所用的植物材料包括酶法分離的戶外桃樹葉上表面的葉表皮。將該表皮置於特別製作的不鏽鋼滲濾池中。將溶解在pH3的檸檬酸鹽緩衝液中的示蹤劑施用於原先朝向葉片內側的一面。該內側面容易地吸收較少放射性量的未解離酸形式的示蹤劑。接著將該內側面覆蓋並維持在100%的大氣溼度下。然後將該葉表皮的通常暴露於空氣中的形態學外側面與緩衝液(pH7)、與受體溶液相接觸，開始解吸。將滲透出的酸形式的供試物質通過受體解離，解吸過程遵循一級動力學。解吸常數與表皮中的示蹤劑的遷移率成正比。至少2次測定該常數後，然後用一種還包括了供試添加劑的緩衝液繼續進行解吸。根據添加劑的性質，表皮中會有添加劑的吸附；並且根據其作為表皮的增塑劑的活性，表皮中的示蹤劑的遷移率增加。這由解吸常數的增加顯示出來，並且有添加劑時的斜率與無添加劑時的斜率之比顯示了添加劑作為表皮層面上的滲透劑的效果。將不同添加劑的平均效果進行比較顯示出它們作為表皮增塑劑的效果。權利要求1.組合物，包括-至少一種來自新菸鹼類的室溫下為固體的活性物質，-至少一種來自擬除蟲菊酯類的室溫下為固體的活性物質，-至少一種滲透劑，-至少一種植物油，-環己酮，-至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑，以及-一種或多種選自乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、展著劑、著色劑和/或增稠劑的添加劑。2.權利要求1的組合物，其中所述新菸鹼類活性物質選自噻蟲溱、噢蟲胺、遙蟲啉、呔蟲胺、咬蟲脈、烯咬蟲胺和p比蟲淋。3.權利要求2的組合物，其中所述新菸鹼類活性物質為吡蟲啉。4.權利要求1至3中任一項的組合物，其中所述擬除蟲菊酯類活性物質選自高效氟氯氰菊酯和溴氰菊酯。5.權利要求1至4中一項或多項的組合物，其中所述滲透劑為一種下式的鏈烷醇烷氧基化物R-0-(-A0)JT(I)其中R為具有4至20個碳原子的直鏈或帶支鏈的烷基，R'為H、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基，A0為一個亞乙基氧基基團、一個亞丙基氧基基團、一個亞丁基氧基基團或者亞乙基氧基與亞丙基氧基基團或亞丁基氧基基團的混合物，並且m為2至30的數。6.權利要求5的組合物，其中所述滲透劑為一種式(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)或(I-f)的鏈烷醇烷氧基化物，R-0-(-E0-)n-R，(I-a)R-0—(-E0-)p-(-P0-)q-R，(I-b)R一O-(-P0—)r—(E0—)s—R"(I一G)R一O-(_E0—)p—B0-)q—IT(I-d)R-0-(-B0-)r-(-E0-)s-IT(I-e)CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH廣CH廣0-)u-R，(I-f)其中R和ir定義如上，E0為-CH廣CH2-0-,PO為——CH2—亍H-。一，CH3BO為一CH2-CHrCH—0——，CH3n為2至20的數，p、q、r和s為1至10的數，t為8至13的數，並且u為6至17的數。7.權利要求6的組合物，其中所述滲透劑為一種式(I-c-l)、(I-d-1)或(I-f-1)的鏈烷醇烷氧基化物，CH^~~CH^~CH^^CH^^CH——CH^^O-(PO)「(EO)6-HC2H5(I-C-l)其中數值8和6為平均值，CH3-(CH2)『0-(-E0一)6一(-BO一)2-CH3(I-d一l)其中數值IO、6和2為平均值，CH3-(CH2)10.5-CH2-0-(-CH2—CH2-0-)8.4-R，(I-f一l)其中數值10.5和8.4為平均值。8.權利要求6的組合物，其中所述滲透劑為一種式(I-f-l-l)的鏈烷醇烷氧基化物，CH3-(CH2)105—CH2-0-(-CH廣CH廣O-)8.4-H(I一f-l一l)其中數值10.5和8.4為平均值。9.權利要求1至8中一項或多項的組合物，其特徵在於其包括-按重量計為5%至40%的活性農用化學品，-按重量計為5%至55%的滲透劑，-按重量計為15%至55%的植物油，—按重量計為5%至20%的環己酮，-按重量計為2.5%至30%的表面活性劑和/或分散劑，以及-按重量計為0.1%至25%的添加劑。10.權利要求9的組合物，其特徵在於其包括—按重量計為10%至37.5%的活性農用化學品，-按重量計為10%至35%的滲透劑，-按重量計為20%至50%的植物油，-按重量計為7%至16%的環己酮，-按重量計為5%至25%的表面活性劑和/或分散劑，以及—按重量計為0.1%至2(^的添加劑。11.製備權利要求1至10中一項或多項的組合物的方法，其特徵在於將各組分彼此混合然後研磨至平均粒徑為小於10pm。12.權利要求ll的方法，其中研磨操作包括粗磨和精磨，該操作進行到直至90%的顆粒的粒徑小於6pm。13.權利要求11或12的方法，其中首先加入滲透劑和植物油，再加入該混合物中其餘成分。14.防治有害昆蟲的方法，其特徵在於將權利要求1至10中一項或多項的組合物以一定量直接地或經稀釋施用於昆蟲或其生境，從而使得有效量的所包含的活性殺蟲物質作用於昆蟲或其生境。全文摘要本發明涉及一種農用化學製劑，其包括至少一種室溫下為固體並屬於新菸鹼類的活性物質、至少一種室溫下為固體並屬於擬除蟲菊酯類的活性物質、至少一種滲透促進劑、至少一種植物油、環己酮、至少一種非離子表面活性劑和/或至少一種陰離子表面活性劑以及一種或多種添加物質。本發明還涉及一種用於製備其的方法，並涉及其用於防治有害生物的用途。文檔編號A01N51/00GK101321464SQ200680045599公開日2008年12月10日申請日期2006年9月28日優先權日2005年10月11日發明者M·埃伯哈德,R·弗米爾申請人:拜爾農作物科學股份公司