羧酸二酯用於織物處理的用途及製劑的製作方法

2023-10-11 22:59:49 4

專利名稱：：羧酸二酯用於織物處理的用途及製劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及支化的二酯用於織物處理，比如聚酯纖維織物處理的用途。更特別地，所述織物處理可包括進行清洗以除去所述織物上的汙漬。當所述汙漬是水基或溶劑基的單組分或雙組分塗料、樹脂、植物基或礦物基潤滑油、來源於瀝青和石油的產品、泥漿、脂類物質、食物殘渣等的汙漬時，特別是在聚酯纖維製造的織物上，根據本發明的支化的二酯的用途是特別有利的。此汙漬可以是新鮮的也可以是陳舊的。無論被清洗的塗料是何種類，比如環氧塗料、聚氨酯塗料、丙烯酸塗料、醇酸塗料、甘油酞酸塗料，此支化的二酯都是有效的。本發明還涉及特別用於織物處理的液體製劑，該製劑含有至少一種符合如上所定義的式(I)的二羧酸二酯和表面活性劑，優選非離子型表面活性劑。根據本發明的一個變化方案，該製劑含有並非聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑的表面活性劑。該表面活性劑可以是常用的表面活性劑，比如在比如McCutcheon著的《乳化劑和11洗滌劑》(Emulsifiers&Detergents),NorthAmerican&InternationalEdition,2004年刊中給出的陰離子型、非離子型(非萜烯型)、兩性、雙離子型和/或陽離子型表面活性劑。相對於製劑的總量，優選相對於在所述液體製劑中存在的二羧酸二酯類化合物的總量，表面活性劑，優選非離子型表面活性劑，優選聚烷氧基化萜烯型表面活性劑，優選符合式(III)的表面活性劑的用量，例如以本身重量計或以活性物質重量計，有利地為O.l10重量％，優選為0.15重量％，優選為0.54重量％，更優選為0.53重量％，更優選為0.52重量％，或者甚至為0.51重量％。即使表面活性劑含量低，本發明的製劑也意外地表現為有效的。根據一種具體的實施方案，該製劑基本上不含其它的非離子型表面活性劑，優選一般不含其它的表面活性劑。根據本發明的另一種變化方案，該製劑含有聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑作為表面活性劑。有利地，所述聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑是聚乙氧基化和/或聚丙氧基化萜烯，優選是聚乙氧基和聚丙氧基化萜烯，乙氧基和丙氧基單元呈隨機分布或者呈嵌段分布。特別有利地，該非離子型表面活性劑是符合如上所定義的式(III)的聚烷氧基化鵬烯。在另一個變化方案中，該液體製劑可同時含有聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑和聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑以外的其它表面活性劑，比如如上所引用的常用表面活性劑。除了如上所述的溶劑和表面活性劑以外，使用的該液體製劑還可以含有a.抗氧劑；b.腐蝕抑制劑；C.增稠劑;d.著色劑;e.香精;f.穩定劑，或者g.如上所述各種物質的組合。根據一種具體實施方案，對應於式(I)的該二羧酸二酯不在水和/或其它有機溶劑中稀釋。根據一種具體實施方案，根據本發明的製劑不含有磨料。可通過各種適當的手段在待處理的織物上塗布單獨的支化的二酯、呈混合物的支化的二酯或與液體製劑形式的添加劑一起支化的二酯。優選地，在環境溫度下將該織物浸漬在支化的二酯或製劑中，達到必要的時間，比如1小時，或者浸漬在加熱到3080°C，比如60°C的製劑中。然後，在自來水中漂洗織物一次或多次，然後在環境空氣中或在烘箱中乾燥。或者，可以在本發明的製劑中的洗滌步驟之後，對織物進行第二次"常規"的洗滌，即在用水進行最終漂洗之前，藉助於通常的洗滌劑進行洗滌。具體實施例方式通過下面非限定性的實施例，將使本發明的其它細節或優點呈現出來。合成先墜M日腫，,桂白勺二酉旨在一個裝有上升冷凝器、攪拌器並用油浴加熱的容量500mL玻璃反應器中，與76.90g甲醇一起加入4326g二腈化合物混合物M。該二腈化合物混合物M由如下成分組成_86.9重量％的甲基戊二腈_11.2重量％的乙基琥珀腈_1.9重量％的己二腈。補充到100%的餘量相當於在此混合物中存在的雜質，一般不是二腈化合物。將二腈化合物/甲醇的混合物冷卻到大約rC，然後添加84.22g的98重量％硫酸。將反應介質加熱到回流，並在此溫度下保持3小時。反應產物是非均相的流體。在冷卻到6(TC之後，加入63g水。將反應介質在65t:下保持2小時。此時補充添加117g水。反應介質變成兩相。在蒸發除去過量的甲醇之後，將兩相傾析並進行分析。用加有氨的氯化鈉飽和水溶液洗滌回收的有機相，得到的PH值接近7。用氯化鈉飽和水溶液進行第二次洗滌。在對洗滌過的有機相進行蒸餾之後，得到如下組分的混合物_2-甲基戊二酸二甲酯89%-2_乙基琥珀酸二甲酯9%-己二酸二甲酯1%-其它化合物1%實施例使用已經被塗料弄髒了約一個月的聚酯製造的工作服。該汙漬相當於塗布的各種類型的塗料層，即粘合底漆、底塗層(塗料+金屬顏料)和透明塗層(無顏料的透明樹脂，起著保護層的作用)。藉助於tergotom"re進行製劑性能的評價這涉及到縮小仿造的USA的洗滌機，它由6個不鏽鋼罐組成，在這些罐中裝有可變攪拌的脈衝攪拌器。這些罐放在恆溫水槽中。洗滌的條件如下-將液體製劑放入6(TC的tergotom6tre中；-將攪拌器調節在100±3rpm;-在攪拌下洗滌l小時；-浴比(織物質量/浴的質量)大約1/32;-用1L自來水用手漂洗將水倒在被洗滌織物的試樣上，然後將其攪拌5分鐘，將此漂洗過程進行3次。通過確定被除去塗料的面積百分比來評價處理的效果。根據下面的表I進行評分表Itableseeoriginaldocumentpage14為了實施根據本發明的用途，使用根據如上所述合成方法得到的支化的二酯。作為比較，使用-線形二酯RhodiasolvRPDE-鹼性洗滌劑0.36%的含45±2%的活性物和3%的聚烷氧基化鵬烯表面活性劑的鹼性洗滌劑，該活性物含有1/3的膏狀Na0H或K0H、1/3的偏矽酸鈉或矽酸鈉和1/3的二磷酸四鉀。將各種製劑匯總在下面的表II中表IItableseeoriginaldocumentpage14在下面的表III中給出得到的結果表IIItableseeoriginaldocumentpage14表III的結果顯示出，使用根據本發明的支化的二酯來洗滌織物上的塗料，可以得到與用常規的洗滌劑或非支化的二酯得到的結果相當或更好的結果。另外，對於"底塗層"類型的汙漬，觀察到用支化的二酯清洗的織物具有比用線形二酯RhodiasoIv⑧RPDE洗滌的外觀更加清澈。因此這顯示出，在本發明中記載的支化的二酯對"底塗層"類型的塗料汙漬具有比非支化的二酯Rhodiasolv⑧RPDE更好的溶劑能力。實施例4-5:支化的二酯和符合式(III)的表g活件劑為了實施根據本發明的用途，使用根據如上所述合成方法得到的支化的二酯，同時使用3重量％的乙氧基化/丙氧基化萜烯表面活性齊URhodocleai^MSC，該表面活性劑由Rhodia公司出售。作為比較，使用-線形二酯(Rhodiasolv⑧RPDE)，同時使用3重量％的乙氧基化/丙氧基化萜烯表面活性齊URhodocleai^MSC,該表面活性劑由Rhodia公司出售。-如上所述的鹼性洗滌劑。將各種製劑匯總在下面的表IV中。製劑組分Ex.l(比較例)鹼性洗滌劑Ex.4(本發明)支化的二酯+3重量9fc的表面活性劑Rhodoclean⑧MSCEx.5(比較例)線形二酯+3重量％的表面活性劑Rhodoclean⑧MSC在下面的表V中給出得到的結果表V汙漬類型/評分Ex.1(比較例)Ex.4(本發明)Ex.5(比較例)"透明塗層"155"底塗層"135底漆255表V的結果顯示出，一方面，為清洗織物上的塗料，與表面活性劑一起使用支化的二酯能夠得到比同時使用常規洗滌劑或非支化的二酯和表面活性劑得到性能更好的性能。另一方面，表V的結果表明，同時使用支化的二酯和來源於符合式(III)的乙氧基化_丙氧基化萜烯的表面活性劑與只使用支化的二酯相比，能夠明顯地提高洗滌性能。1權利要求二羧酸二酯用於織物處理的用途，其特徵在於，該二羧酸二酯對應於式(I)R1-OOC-A-COO-R2(I)其中，-基團R1和R2相同或不同，表示C1～C20的線形或支化的，環狀或非環狀的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，-基團A表示C3～C10的支化的二價亞烷基。2.根據權利要求i的用途，其特徵在於，該基團A是c;基團。3.根據前面各項權利要求中任何一項的用途，其特徵在於，基團a選自式-ch(ch3)-ch2-ch2-的基團a皿，式-ch(c2h5)-ch2-的基團aes，以及它們的混合物。4.根據前面各項權利要求中任何一項的用途，其特徵在於，基團r1和r2相同或不同，選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、節基、苯基、正丁基、異丁基、環己基、己基、正己基、異辛基或2-乙基己基。5.根據前面各項權利要求中任何一項的用途，其特徵在於，該二羧酸二酯具有下式ch3-00c-ch(ch3)-ch2-ch2-c00-ch3。6.根據前面各項權利要求中任何一項的用途，其特徵在於，該二羧酸二酯呈式(i)的不同二羧酸二酯的混合物的形式。7.根據上一權利要求的用途，其特徵在於，所述式(i)的不同二羧酸二酯的混合物包含下式(1，)、(i")和任選的(ii)的二羧酸二酯:-W-ooc-Amg-coo-r2(r)-r^ooc-Aes-coo-r^i")-任選的w-ooc-(ch2)4-c00-r2(ii)其中，_amg是式-ch(ch3)-ch2-ch2-的基團；_aes是式-ch(c2h5)-ch2-的基團。8.根據權利要求7的用途，其特徵在於，基團r1和r2是甲基。9.根據權利要求7或8中之一的用途，其特徵在於，該混合物包含-7095重量％的式(i')的二羧酸二酯；-530重量％的式(i")的二羧酸二酯；以及-010重量％的式(ii)的二羧酸二酯。10.根據前面各項權利要求中任何一項的用途，其特徵在於，在液體製劑中，該式(i)的二羧酸二酯與至少一種表面活性劑，優選非離子型表面活性劑一起使用。11.根據權利要求10的用途，其特徵在於，該表面活性劑是聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑，優選聚乙氧基和/或聚丙氧基化萜烯，更優選聚乙氧基和聚丙氧基化萜烯。12.根據權利要求ll的用途，其特徵在於，該聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑對應於下式(iii):z-x-[ch(r5)-ch(r6)-0]n-[ch2ch2-0]p-[ch(r5)-ch(r6)-0]q-r7(iii)式中Z表示雙環[a，b，c]庚烯基或雙環[a，b，c]庚基，其中a+b+c=5，a=2、3或4，b=2或1，c=0或1，所述基團任選被至少一個QC6的烷基取代，並且含有選自如下指出的骨架Z，或者不含雙鍵的相應骨架formulaseeoriginaldocumentpage3X表示-ch2-c(r3)(r4)-0-或-0-CH(R，3)-c(r，4)-0_，其中R3、R4、R'3和R'4相同或不同，表示氫或飽和或不飽和的，線形、分支或環狀的QC^烴基，優選QCe烴基；R5和R6相同或不同，表示氫或飽和或不飽和的，線形、分支或環狀的QC22烴基，條件是基團R5和R6中至少一個不是氫；R7表示氫，飽和或不飽和的，線形、分支或環狀的，芳香族或非芳香族的QC22烴基，該烴基任選被取代；n、p、q是整數或非整數，大於或等於0，n+p+q>l，優選為2200，優選為550。13.根據權利要求12的用途，其特徵在於，-n是在2和10(含)之間的整數或非整數；-P是在3和20(含)之間的整數或非整數；_q是在0和30(含)之間的整數或非整數。14.根據前面各項權利要求中任何一項的用途，其特徵在於，該織物處理包括進行清洗，以除去在所述織物上的汙漬。15.根據權利要求14的用途，其特徵在於，所述汙漬是水基或溶劑基的單組分或雙組分塗料、樹脂、植物基或礦物基潤滑油、來源於瀝青和石油的產品、泥漿、脂類物質、食物殘渣等的汙漬。16.液體製劑，特別用於處理織物，其特徵在於，該製劑包含至少一種如在權利要求19任何一項中所定義的對應於式(I)的二羧酸二酯和表面活性劑，優選非離子型表面活性劑。17.根據權利要求16的製劑，其特徵在於，該表面活性劑是聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑，優選聚乙氧基和/或聚丙氧基化萜烯，更優選聚乙氧基和聚丙氧基化萜烯。18.根據權利要求17的製劑，其特徵在於，該非離子型表面活性劑是如在權利要求12中所定義的對應於式(III)的聚烷氧基化萜烯。全文摘要本發明涉及特定的二羧酸二酯用於處理織物的用途，更具體用於清洗纖維織物上的塗料汙漬，其目的是改善清洗的性能。根據本發明，使用對應於式(I)的二羧酸二酯R1-OOC-A-COO-R2(I)，其中基團R1和R2相同或不同，表示C1～C20的線形或支化的，環狀或非環狀的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，基團A表示C3～C10的支化的二價亞烷基。文檔編號C11D9/04GK101765654SQ200880101044公開日2010年6月30日申請日期2008年7月16日優先權日2007年7月20日發明者J-E·瓦內託,S·奈爾,S·穆託申請人:羅地亞管理公司