除草增效組合物和雜草控制方法
2024-02-29 01:10:15
專利名稱：除草增效組合物和雜草控制方法
本申請是申請日為1998年1月26日發明名稱為「除草增效組合物和雜草控制方法」的中國專利申請號02154025.X的分案申請。
本發明涉及含除草活性成分組合的新的除草增效組合物，所述的組合物適合於在有用作物中對雜草作選擇性控制，例如在穀物，棉花，大豆，甜菜，甘蔗，種植園作物，葡萄，玉米和稻中。本發明進一步涉及在有用作物中控制雜草的方法和為此目的新的組合物的使用。
式I的化合物有除草活性。
下面的化合物也是已知的除草劑，且其中一些也是商業可得的式VII的化合物Z-N(R17)-R18(VII)，其中Z是基團 或 R17是-CH(CH3)-CH2OCH3， CH2OC2H5或-CH2OCH3，R18是-C(O)-CH2Cl或R17和R18一起是基團-C(O)-C(CH3)2-CH2-O-或 其是已知的，例如由《農藥手冊》，第10版，英國作物保護委員會1994，693，10，21和220頁，由AGROW No.247，5.1.(1996)19頁和US-A-5002606。
令人驚訝的是，現在發現以不同比例的兩種活性成分的組合即活性成分式I與上述活性成分式VII的組合具有能在苗前苗後控制大多數雜草發生的增效作用，尤其在有用的作物中，而不明顯地損害有用的作物。因此根據本發明，提出了有選擇性的雜草控制作用的新的增效組合物，除了傳統的惰性製劑助劑，其含作為活性成分的式I的化合物 與增效有效量至少一種選自式VII物質類的化合物混合和其鹽，式VII的化合物Z-N(R17)-R18(VII)，其中Z是基團 或
R17是-CH(CH3)-CH2OCH3， CH2OC2H5或-CH2OCH3，R18是-C(O)-CH2Cl或R17和R18一起是基團-C(O)-C(CH3)2-CH2-O-或 式F1的磺醯脲化合物， 其對應於式的鹽是已知的，例如由EP-A-0103453。通過與合適的鹽形成劑反應，式F1的化合物能以本身已知的傳統方式被轉變為式I的化合物。這樣的鹽形成劑原理上是能在基團SO2-NH-CO中去除酸氫原子的所有鹼。已經發現在這方面，鈉的氫化物，氫氧化物，醇鹽，碳酸氫鹽和碳酸鹽尤其有利。為形成式I的化合物，式F1的化合物與鹼的反應以已知方式進行，優選在質子或非質子傳遞溶劑中，在室溫或升高的溫度，在此反應中可以存在冠醚和/或相轉移催化劑，如在J.March，AdvancedOrg.Chem.，John Wiley和Sons，第四版，1992相轉移催化劑，362頁中所描述的。例如，式I的化合物僅僅在室溫下通過攪拌式F1的化合物的氫氧化鈉水溶液就能得到好的產量。這種方法例如在WO97/41112中作了描述。
根據本發明，優選的組合物是含式I的化合物和至少一種選自異丙甲草胺，α-異丙甲草胺，和異噁草酮的化合物的組合物。
其中尤其突出的是含式I的化合物和至少一種選自化合物異丙甲草胺和α-異丙甲草胺的化合物。
尤其適用於根據本發明組合物的式VII化合物列於表1表1優選的式VII的化合物Z-N(R17)-R18(VII)Z R17R18通用名化合物序號1.01-CH(CH3)-CH2OCH3-C(O)-CH2CI 異丙甲草胺1.02 -C(O)-CH2CI α-異丙甲草胺1.03 (S)-CH2OC2H5-C(O)-CH2CI 乙草胺1.04 -CH2OCH3-C(O)-CH2CI 甲草胺1.05 -C(O)-C(CH3)2-CH2-O-異噁草酮1.06 唑啶炔草(azafenidine)
極其令人驚訝的是活性組分式I和活性組分式VI對要控制的草超過了理論上預定的加和作用，於是尤其在這兩方面擴大了兩種活性成分的作用範圍首先，當維持高水平作用時，每種化合物I和VII的施用量降低了。第二，甚至當以低施用量使用時，每個化合物以農業應用觀點不再有用，但根據本發明的組合物卻達到了高度的雜草控制。這種結果是相當大地拓寬了雜草譜，並且額外增加了對有用作物的選擇性，這在活性組分無意過量情況下是必要的和所期望的。而且，在維持在有用作物中雜草的突出的控制之同時，根據本發明的組合物能使後在作物有較大的靈活性。另外，式I的化合物作用的開始能在混合物質式VII存在下加速。
根據本發明的除草混合物能用來抗大量的農業上重要的雜草，如繁縷屬，翦股穎屬，馬唐屬，燕麥屬，狗尾草屬，芥子，毒麥屬，茄屬，稗屬，莞草屬，雨久花屬，慈姑屬，雀麥屬，看麥娘屬，假高梁，筒軸茅屬，莎草屬，苘麻屬，黃花稔屬，蒼耳屬，莧屬，藜屬，甘薯屬，菊屬，豬殃殃屬，堇菜屬和婆婆納屬。
根據本發明的組合物適用於農業中通常施用的所用方法，如苗前施用，苗後施用和種子追肥。
根據本發明的除草混合物尤其適用於有用作物如穀物，葡萄，甜菜，甘蔗，栽培作物(棉花)，稻，玉米和大豆的雜草控制，更優選甘蔗和棉花(尤其是苗後處理)，也適用於非選擇性雜草控制。
本發明組合物尤其適用控制下列甘蔗作物中的雜草小飛蓬，田旋花，假高梁，白茅，絆根草，commenlina benghalensis，莎草，猩猩草，反枝莧，裂葉牽牛，車前臂形草，毛馬唐，蟋蟀草，黍和大狗尾草。
本發明組合物尤其適用於控制棉花作物中的雜草莎草，二色蜀黍，馬唐，稗，蟋蟀草，洋野黍，大狗尾草，車前臂形草，苘麻屬，反枝莧，鈍葉決明，白藜，裂葉牽牛，大果田菁，加拿大蒼耳。通常良好的作用也通過由式I的活性組分和唑啶炔草(azafenidine)(由AGROW，No.261，1996.8.2，23頁已知)組成的增效組合物表現出來。作物也能理解為包括那些由於傳統培育或基因工程技術對除草劑或除草劑種類有耐受性的作物，例如玉米，大豆，棉花或甘蔗，其對草甘膦、草銨膦，溴苯腈和ALS-抑制劑，如磺醯脲(氯嘧黃隆，噻黃隆)，咪唑啉酮(咪草煙)或這些化合物的混合物有耐受性。
根據本發明的活性成分組合物含以任何所需比率混合的式I的活性成分和式VII的活性成分，通常一種成分過量超過另一種成分。在式I的活性成分和式VII的混合物之間的優選的混合比率是1∶1至1∶350，尤其是1∶5至1∶70。施用量能在大範圍內變化，並取決於土壤的性質，施用的類型(芽前，後；種子追肥；種間溝槽的施用；非耕作施用)，培育的作物，要被控制的雜草，流行的天氣條件和其它由施用類型施用時間和靶標作物決定的因素。通常，根據本發明的活性成分混合物可以從0.008至5kg/ha的施用量使用，尤其是0.3至2kg/ha活性成分混合物。式I的化合物和式VII的化合物的混合物能以未改變的形式即由合成得到的形式使用，但優選以常規方式與在加工技術中通常使用的助劑如溶劑，固體載體或表面活性劑配製而成如直接可噴霧或可稀釋的溶液，可溼性粉劑，可溶性粉劑，粉劑，顆粒或微囊劑。根據組合物的性質，選擇施用方法如噴霧，霧化，噴粉，溼潤，撒施或澆灌，使之與打算的目標和流行的天氣相適應。製劑即以已知方式如均一混合和/或研磨活性成分與製劑助劑例如溶劑或固體載體製備製劑，即組合物，製備物或混合物，其含式I的化合物(活性成分)和式VII，如合適，還含一或多個固體或液體製劑助劑。另外，表面活性化合物(表面活性劑)也能用在製劑的製備中。
合適的溶劑是芳烴，優選含8至12個碳原子的餾分，如二甲苯的混合物或取代萘，鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸二丁基或二辛基酯，脂族烴，如環己烷，或石蠟，醇和甘醇和其醚和酯如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲醚或單乙醚，酮如環己酮，強極性溶劑如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞碸或N，N-二甲基甲醯胺，植物油或環氧化植物油，如環氧化椰子油或大豆油和水。用於例如粉劑和可分散粉劑的固體載體通常是天然礦物填料，如方解石，滑石，高嶺土，蒙脫石或矽鎂土。為了提高製劑的物理性質，可以加入高分散的矽酸或高分散的吸收性聚合物。合適的顆粒狀吸收載體是多孔類的，例如浮石，碎磚，海泡石或膨潤土；合適的非吸收載體是例如方解石或沙土。
另外，能使用大量有機或無機性質的浸漬過的材料，如尤其是白雲石或研碎的植物殘體。根據要製備的式I的化合物的性質，合適的表面活性化合物是非離子，陰離子和/或陽離子表面活性劑和有良好乳化，分散和溼潤性能的表面活性劑混合物。所謂的水可溶皂和水溶性合成表面活性化合物是合適的陰離子表面活性劑。合適的皂是高級脂肪酸(C10-C22)如油酸或硬脂酸或能從例如椰子油或牛脂油得到的天然脂肪酸混合物的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代或取代銨鹽如鈉鹽或鉀鹽。也可以是脂肪酸甲基牛磺酸鹽。通常使用所謂的合成表面活性劑，尤其是脂肪醇磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，磺酸化的苯並咪唑衍生物或烷芳基磺酸鹽。脂肪醇磺酸酯或硫酸鹽通常是鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代的或取代的銨鹽的形式，並含C8-C22烷基，其也包括醯基的烷基部分，如木素磺酸鈉鹽或鈣鹽，和十二烷基硫酸鈉鹽或鈣鹽或來自天然脂肪酸的脂肪醇硫酸鹽混合物。這些化合物也包括硫酸化和磺酸化脂肪醇/環氧乙烷加合物的鹽。磺酸化苯並咪唑衍生物優選含2個磺酸基團和含8至22個碳原子的一個脂肪酸基團。烷芳磺酸鹽的實例是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸和甲醛縮合物的鈉，鈣或三乙醇胺鹽。相應的磷酸鹽例如對壬基苯酚與4至14mol環氧乙烷加合物的磷酸酯鹽，或磷脂也是合適的。非離子表面活性劑優選脂族或環脂族醇，飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所述的衍生物含3至30個乙二醇醚基團和在脂族烴部分的8至20個碳原子和在烷基酚類的烷基部分的6至18個碳原子。更合適的非離子表面活性劑是聚環氧乙烷與聚丙二醇，乙二胺聚丙二醇和烷基鏈上含1至10個碳的烷基聚丙二醇的水可溶性加合物，其含20至250個乙二醇醚基團和10至100個丙二醇醚基團。這些化合物通常每一個丙二醇單元含1至5個乙二醇單元。非離子表面活性劑的實例是壬基苯酚聚乙氧乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚，聚環氧丙烷/聚環氧乙烷加合物，三丁基苯氧聚乙氧乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧聚乙氧乙醇。聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯例如聚氧乙烯山梨糖醇三油酸酯也是合適的。陽離子表面活性劑優選是季銨鹽，其含N-取代基，至少一個C8-C22烷基基團，還有其它取代，未取代或滷代低級烷基，苄基或羥基-低級烷基基團。優選的鹽是滷化物，甲基硫酸或乙基硫酸鹽，例如硬脂基三甲基氯化銨或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。也能用在根據本發明的組合物中的通常使用在傳統製劑技術中的表面活性劑描述於特別是「Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual」MCPublishing Corp.，Ridgewood New Jersey.1981，Stache，H.，「Tensid-Taschenbuch」，CarlHanser Verlag，Munich/Vienna，1981和M.和J.Ash，「Encyclopedia of Surfactants」，Vol I-III，ChemicalPublishing Co.，New York，1980-81。
除草製劑通常含0.1至99％重量百分比，優選0.1至95％重量百分比的式I與式VII的活性成分混合物，1至99.9％重量百分比的固體或液體助劑，和0至25％重量百分比，優選0.1至25％重量百分比的表面活性劑。雖然商業產品優選製成濃縮物，使用者通常使用稀釋劑。組合物也可含有進一步的組分，如穩定劑，例如植物油或環氧化植物油(環氧化的椰子油，菜籽油或大豆油)，抗泡沫劑，例如矽油，防腐劑，粘度調節劑，粘接劑，增粘劑，肥料或其它活性組分。
優選的製劑尤其以下面的組分組成(全部為重量百分數)粉劑活性成分混合物 0.1至10％，優選0.1至5％固體載體99.9至90％，優選99.9至99％濃懸浮劑活性成分混合物 5至75％，優選10至50％水94至24％，優選88至30％表面活性劑1至40％，優選2至30％可溼性粉劑活性成分混合物 0.5至90％，優選1至80％表面活性劑0.5至20％，優選1至15％固體載體 5至95％，優選15至90％顆粒活性成分混合物 0.1至30％，優選0.1至15％固體載體 99.5至70％，優選97至85％下面的實施例更詳細地但並非限定性地描述本發明。
式I和VII混合物製劑(全部為重量百分比)F1.溶液a) b) c) d)化合物I+根據表1的化合物VII 5％10％50％90％1-甲氧基-3-(3-甲氧-丙氧基)-丙烷- 20％20％-聚乙二醇分子量400 20％ 10％- -N-甲基-2-吡咯酮- - 30％10％C9-C12芳烴混合物 75％ 60％- -溶液適用於微滴劑。
F2.可溼性粉劑a) b) c) d)化合物I+根據表1的化合物VII 5％25％50％80％木素磺酸鈉 4％- 3％ -月桂基硫酸鈉 2％3％ - 4％二異丁基萘磺酸鈉 - 6％ 5％ 6％辛苯酚聚乙二醇醚(7-8摩爾環氧乙烷) - 1％ 2％ -高分散矽酸 1％3％ 5％ 10％高嶺土 88％ 62％35％-活性成分完全與助劑混合，混合物完全在合適的研磨機中研磨，提供能用水稀釋給出任何所需濃度的懸浮液的可溼性粉劑。
F3.包敷顆粒a)b) c)化合物I+根據表1的化合物VII 0.1％ 5％ 15％高分散矽酸 0.9％ 2％ 2％無機載體 99.0％93％ 83％(AE 0.1-1mm)如CaCO3或SiO2活性組分溶解在二氯甲烷中，溶液噴至載體上，接著溶劑在真空下蒸發。
F4.包敷顆粒a)b) c)化合物I+根據表1的化合物VII 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇分子量200 1.0％ 2％ 3％高分散矽酸 0.9％ 1％ 2％無機載體 98.0％92％80％(AE 0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2在混合器中良好研磨的活性組分均一施用至用聚乙二醇溼潤的載體。非粉塵包被的顆粒以此方式得到。
F5.擠壓顆粒a) b) c) d)化合物I+根據表1的化合物VII 0.1％3％5％15％木素磺酸鈉 1.5％2％3％4％羧甲基纖維素1.4％2％2％2％高嶺土 97.0％ 93％ 90％ 79％活性組分混合與助劑研磨，混合物用水溼潤。混合物擠出並在空氣流中乾燥。
F6.粉劑a)b) c)化合物I+根據表1的化合物VII0.1％ 1％ 5％滑石 39.9％49％35％高嶺土60.0％50％60％現成的粉劑通過混合活性成分與載體並在合適的研磨機中研磨混合物得到。
F7.濃懸浮劑a) b) c) d)化合物I+根據表1的化合物VII 3％ 10％25％50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬苯酚聚乙二醇醚(環氧乙烷15mol) - 1％ 2％ -木素磺酸鈉 3％ 3％ 4％ 5％羧甲纖維素 1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％
矽油乳劑0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％79％62％38％良好研磨的活性組分完全地與助劑混合，給出濃懸浮液，由此使任何所需濃度的懸浮液能通過水的稀釋得到。
分別製備式I和VII的混合物，並在施用器中在施用之前不久以所需比率將之於水中混合，形成桶混物。
生物實施例每當活性成分組合物I和VII的作用大於單獨施用的活性成分作用的總和時便產生增效作用。所期望的除草作用，We，對於所給的兩種除草劑的組合物能以下式計算(參見COLBY，S.R.「除草組合物中計算增效和拮抗反應」。《雜草》15，20-22頁；1967)We＝X+[Y·(100-X)/100]其中X＝與未處理的對照(＝0％)相比，使用式I的化合物，每公頃pkg施用量的除草作用％。
Y＝與未處理的對照相比，使用式VII的化合物，每公頃qkg施用量的除草作用％。
We＝使用式I和VII的化合物，每公頃p+qkg活性組分的施用量的預期除草作用。(與未處理的對照相比的除草作用％)。
如果觀察到的作用大於預期的作用We，那麼就存在增效。下面證明活性組分I與VII的組合物的增效作用。
實施例B1苗前除草作用單子葉和雙子葉雜草和栽培作物在塑料盆的標準土中播種。播種之後立即施用測試化合物的水懸浮液(500升的水/ha)。施用量取決於大田條件和溫室條件下確定的最優濃度。15和27天之後以作用％進行實驗的計算(DAA＝實施之後的天數)。100％指植物死亡，0％指無植物毒性作用。活性成分式I與式VII的組合物在此實驗中表現了增效作用。下表給出了根據本發明的組合物的苗前增效實施例
表B1根據本發明的式I和異噁草酮的組合物在DAA15時苗前除草作用施用量/除草劑 對蒼耳屬的除草作用根據Colby預期的值3.75g/ha式I的化合物 85 -500g/ha異噁草酮 60 -250g/ha異噁草 25 -125g/ha異噁草 10 -3.75g/haI+500g/ha異噁草 95 943.75g/haI+250g/ha異噁草酮 95 893.75g/haI+125g/ha異噁草酮 95 87實施例B2苗後除草作用測試作物在溫室條件下的塑料盆中培育至2至3葉期。使用標準土作為培育底物。在2至3葉期，除草劑分別施用然後成為混合物作用於測試作物。測試化合物以500升的水/ha中懸浮水溶液施用。施用量取決於大田條件和溫室條件下測定的最優濃度。在11和22天之後進行試驗估算(DAA＝施用之後的天數)。100％指植物死亡，0％指沒有植物毒性作用。在此實驗中活性成分式I和式VII的組合物表示出增效作用。下表給出了根據本發明的組合物的苗後增效作用實施例。
表B2根據本發明的含式I和異丙甲草胺的組合物在DAA22的苗後除草作用施用量/除草劑對假高梁的除草作用HaI根據Colby的預期值1.88g/ha化合物式I 75 -1500g/ha異丙甲草胺0 -750g/ha異丙甲草胺 0 -375g/ha異丙甲草胺 0 -1.88g/haI+1500g/ha異丙甲草胺 90 751.88g/haI+750g/ha異丙甲草胺 95 751.88g/haI+375g/ha異丙甲草胺 92 75
表B3根據本發明的含式I和α-異丙甲草胺的組合物在DAA22的對苘麻屬苗後除草作用施用量/除草劑 對苘麻屬的除草作用根據Colby的預期值1.88g/ha化合物式I 55 -500g/haα-異丙甲草胺 0 -250g/haα-異丙甲草胺 0 -1.88g/haI+500g/haα-異丙甲草胺65 661.88g/haI+250g/haα-異丙甲草胺95 66表B4根據本發明的含式I和α-異丙甲草胺的組合物在DAA11的對決明苗後除草作用施用量/除草劑 對明決的除草作用根據Colby的預期值1.88g/ha化合物式I 70-1000g/haα-異丙甲草胺 0 -500g/haα-異丙甲草胺 0 -250g/haα-異丙甲草胺 0 -1.88g/haI+1000g/haα-異丙甲草胺 90701.88g/haI+500g/haα-異丙甲草胺80701.88g/haI+250g/haα-異丙甲草胺9070表B5根據本發明的含式I和α-異丙甲草胺的在DAA11的對牽牛苗後除草作用施用量/除草劑 對牽牛的除草作用根據Colby的預期值1.88g/ha化合物式I 80 -1000g/haα-異丙甲草胺 0-500g/haα-異丙甲草胺 0-250g/haα-異丙甲草胺 0-1.88g/haI+1000g/haα-異丙甲草胺 90 801.88g/haI+500g/haα-異丙甲草胺90 801.88g/haI+250g/haα-異丙甲草胺85 80表B6根據本發明的含式I和α-異丙甲草胺的組合物在DAA11的對田菁屬苗後除草作用施用量/除草劑對田菁屬的除草作用根據Colby的預期值1.88g/ha化合物式I 70 -1000g/haα-異丙甲草胺 0 -500g/haα-異丙甲草胺 0 -250g/haα-異丙甲草胺 0 -1.88g/haI+1000g/haα-異丙甲草胺85 701.88g/haI+500g/haα-異丙甲草胺 80 701.88g/haI+250g/haα-異丙甲草胺 85 70表B7根據本發明的含式I和α-異丙甲草胺的組合物在DAA11的對蒼耳屬苗後除草作用施用量/除草劑對蒼耳屬的除草作用根據Colby的預期值1.88g/ha化合物式I 85 -1000g/haα-異丙甲草胺 0 -500g/haα-異丙甲草胺 0 -250g/haα-異丙甲草胺 0 -1.88g/haI+1000g/haα-異丙甲草胺95 851.88g/haI+500g/haα-異丙甲草胺 95 851.88g/haI+250g/haα-異丙甲草胺 95 8權利要求
1.一種除草增效組合物，其除了常規的惰性製劑助劑外，含組分A)式I的化合物 與增效有效量的組分B)至少一種選自異噁草酮、唑啶炔草和其鹽的化合物，其中組分A)與組分B)的重量比為1∶1至1∶350。
2.根據權利要求1的除草增效組合物，其中組分A)與組分B)的重量比為1∶5至1∶70。
3.在有用作物中控制不需要的植物生長的方法，其包含使根據權利要求1的除草有效量的組合物作用於栽培作物或其種植區域。
4.根據權利要求3的方法，其中栽培作物是棉花或甘蔗。
5.根據權利要求3的方法，其中以每公頃0.008至5kg/ha總量的活性成分的施用量用所述的組合物處理有用作物。
全文摘要
一種除草組合物，其除了常規惰性製劑助劑外，含式I的化合物與增效有效量的至少一種選自式VII的化合物的活性成分混合，其中各基團如說明書所定義。
文檔編號A01N47/36GK1644048SQ20051000393
公開日2005年7月27日 申請日期1998年1月26日 優先權日1997年1月28日
發明者W·胡格, M·胡德茨 申請人:辛根塔參與股份公司