太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該太陽能電池組件用耐候性片材...的製作方法

2023-12-11 14:07:52

專利名稱：太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該太陽能電池組件用耐候性片材 ...的製作方法
技術領域：
本發明涉及太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法。更詳細地說，本發明涉及可抑制製備工序中卷繞時的粘連、同時可形成與構成太陽能電池組件的其它層(例如密封劑層)具有優異的密合性的固化塗膜層、並且可顯著抑制UV透過性的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法。
背景技術：
對於太陽能電池組件來說，通常如圖6所示呈下述結構太陽能電池單元I被密封劑層2所密封，將其以由玻璃或透明樹脂等構成的表面層3和耐候性片材4來夾持而進行層積。並且作為密封劑使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。對於太陽能電池組件中的耐候性片材4來說，除了發揮提高組件的機械強度的目的外，還發揮出防止水分(水蒸氣)進入到密封劑層2中的作用。對於耐候性片材4，如圖7所示，其為用於提供水蒸氣阻隔性的不透水性片材5與在其一面貼合樹脂片材8的構成。通常，在不透水性片材5的另一面也貼合有樹脂片材9。作為不透水性片材5的材料，使用了不透水性優異的Si蒸鍍聚酯(Si蒸鍍PET)或鋁、不鏽鋼等金屬，通常呈1011111 2011111的膜厚。對於樹脂片材8、9，要求耐候性、電氣絕緣性、阻燃性、外觀性等之類的特性，使用了聚氟乙烯聚合物(PVF)的片材。並且，作為密封劑層2側的樹脂片材8，有時也使用聚乙烯片材。但是，對於這些樹脂片材來說，為了滿足所要求的耐候性、電氣絕緣性之類的特性，通常需要厚度為20 ii m 100 ii m，在重量方面要求進一步的輕量化。於是，提出了不使用樹脂片材而使用樹脂塗料來形成同樣的層的提案(專利文獻
I、專利文獻2)。在專利文獻I中，作為樹脂塗料使用環氧樹脂塗料。但是環氧樹脂在耐候性方面不充分，未達到實用化。在專利文獻2中提出了利用在不具有官能團的PVdF中配合規定量的四烷氧基矽烷或其部分水解物而成的PVdF系塗料來塗布金屬基材(不透水性片材)的2層結構的耐候性片材。該PVdF系塗料中，由於PVdF不具有官能團，因而其單獨與作為密封劑的EVA的粘接性也差。關於這一點，在專利文獻2中是通過配合規定量的四烷氧基矽烷或其部分水解物、在與EVA的界面配合四烷氧基矽烷或其部分水解物來進行改善的。但是，由於四烷氧基矽烷或其部分水解物偏在於與EVA的界面處，因而PVdF塗膜與金屬基材的粘接性依然未有改善。而且，PVdF為結晶性且不具有官能團，為了形成塗膜，必須要在200°C 300°C下進行20秒 120秒的加熱燒制，因而難以供於金屬以外的不透水性片材中。為了解決該問題，提出了下述太陽能電池的耐候性片材的提案該耐候性片材是通過在不透水性片材的至少一面形成含有羥基的含氟聚合物塗料的固化塗膜層而成的，不論不透水性片材的種類如何，與不透水性片材的密合性均優異(專利文獻3)。此處，在實際的製造工序中，為了提高生產效率，採用了在不透水性片材上形成塗膜層後進行卷取的工序(卷繞卷取工序)。在該卷繞卷取工序中，在不完全固化狀態的塗膜上出現了粘性的情況下，如圖8所示，在被卷取的狀態下具有不透水性片材層的背面與塗膜層的表面發生粘連這樣的問題。參照符號5表示不透水性片材，參照符號7表示塗膜。對於專利文獻3的含羥基的氟聚合物塗料，在對由不透水性片材和塗膜層構成的耐候性片材在80°C下進行30分鐘乾燥後，對塗膜與片材之間的密合性進行了評價，該密合性和卷取狀態下的不透水性片材層背面與塗膜層表面的耐粘連性均有改善的餘地。另外對在該耐候性片材的塗膜面上載置、壓接了 EVA樹脂片材的樣品的密合性進行了評價，這方面也有改善的餘地。
現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開平7-176775號公報專利文獻2 :日本特開2004-214342號公報專利文獻3 :日本特開2007-035694號公報

發明內容
發明所要解決的課題本發明的目的在於提供一種使專利文獻3中達到的與不透水性片材的密合性和耐粘連性進一步提高、同時與作為密封劑的EVA的密合性也提高的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物、使用該塗料組合物的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該片材的製造方法。另外本發明的目的還在於提供一種該太陽能電池組件用耐候性片材的固化塗膜層可顯著抑制UV透過性的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物、使用該塗料組合物的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該片材的製造方法。對於其它課題，對應具體的實施方式進行說明。用於解決課題的手段S卩，本發明涉及太陽能電池組件用耐候性片材，其為在不透水性片材上形成固化塗膜層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；該耐候性片材的特徵在於，在該固化塗膜層的交聯度為80% 99%的時刻測定的基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在交聯度為80% 99%的固化塗膜層與未形成有固化塗膜層的不透水性片材疊合的狀態下，在施加0. OSMPa的負荷24小時後未密合(下文將交聯度為80% 99%的未固化的情況稱為不完全固化)。並且，本發明還涉及太陽能電池組件用耐候性片材，其為在不透水性片材上形成固化塗膜層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；其中，在交聯度為80% 99%的時刻進行測定的固化塗膜層表面的鉛筆硬度為B以上。
上述塗料組合物優選含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及有機金屬系固化助劑。相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，上述有機金屬系固化助劑的含量優選為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。
上述塗料組合物優選含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及顏料。相對於上述含輕基的氟聚合物I質量份,上述顏料的含量優選為0. 84質量份 3質量份。本發明的耐候性片材可以為僅在不透水性片材的一面形成有含羥基的含氟聚合物塗料的固化塗膜層的2層結構、也可以為在不透水性片材的兩面形成有含羥基的含氟聚合物塗料的固化塗膜層的3層結構；或者也可以為在不透水性片材的一面形成含羥基的含氟聚合物塗料的固化塗膜層、在另一面形成不具有固化性官能團的含氟聚合物塗料的固化塗膜層、含氟聚合物片材、聚酯片材或聚酯塗料的塗膜(下文有時稱為「其它片材或塗膜」)而成的3層結構。需要說明的是，在不透水性片材與固化塗膜層和/或其它片材或塗膜之間，為了進一步提高粘接性或提高隱蔽性、為了降低水蒸氣透過性，也可以存在現有公知的I層或2層以上的夾雜層。這樣的夾雜層的代表例為底塗層。另外，本發明還涉及太陽能電池組件，在該太陽能電池組件中，密封劑層和上述耐候性片材層疊，所述密封劑層含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在該密封劑層的內部密封有太陽能電池單元；其中，該太陽能電池組件包含層積體結構，在該層積體結構中，在該密封劑層與該耐候性片材的不透水性片材之間存在有固化塗膜層。本發明還涉及太陽能電池組件，在該太陽能電池組件中，密封劑層和上述耐候性片材層疊，所述密封劑層含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在該密封劑層的內部密封有太陽能電池單元；其中，該太陽能電池組件包含層積體結構，在所述層積體結構中，在該密封劑層與該耐候性片材的固化塗膜層之間存在有不透水性片材。並且，本發明還涉及太陽能電池面板，其具備上述太陽能電池組件。另外，本發明還涉及太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物，其含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及有機金屬系固化助劑，相對於該異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，該有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。此外，本發明還涉及太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物，其含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及顏料，相對於該含羥基的氟聚合物I質量份，該顏料的含量為0. 84質量份 3質量份。並且，本發明還涉及太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法，其為包括下述工序的太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法將含有含羥基的氟聚合物的塗料組合物塗布至不透水性片材的表面來形成未固化塗膜層的塗布工序；對該未固化塗膜層進行固化以使得交聯度為80% 99%的範圍，得到由不透水性片材和固化塗膜構成的層積體的固化層積工序；對該層積體進行卷取的卷取工序；以及使該卷取的層積體的固化塗膜完全固化的養護工序；該製造方法的特徵在於，在基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在該卷取工序中卷取時相接的不透水性片材背面與交聯度為80% 99%的固化塗膜的自由表面被施加0. 08MPa的負荷24小時後未密合。上述塗料組合物優選含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及有機金屬系固化助劑，相對於該異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，該有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。上述塗料組合物優選含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及顏料，相對於該含羥基的氟聚合物I質量份，該顏料的含量為0. 84質量份 3質量份。發明效果根據本發明的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物、使用塗料組合物的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該片材的製造方法，與以往相比，可以提供與不透水性片材的密合性和耐粘連性進一步得到提高、同時與作為密封劑的EVA的密合性也得到了提高的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物、使用該塗料組合物的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該片材的製造方法。
並且可以提供該太陽能電池組件用耐候性片材的固化塗膜層可顯著抑制UV透過性的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物、使用該塗料組合物的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該片材的製造方法。對於其它效果，對應具體的實施方式進行說明。


圖I為本發明的太陽能電池組件的第I實施方式的示意性截面圖。圖2為本發明的太陽能電池組件的第2實施方式的示意性截面圖。圖3為本發明的太陽能電池組件的第3實施方式的示意性截面圖。圖4為本發明的太陽能電池組件的第4實施方式的示意性截面圖。圖5為本發明的太陽能電池組件的第5實施方式的示意性截面圖。圖6為現有的太陽能電池組件的示意性截面圖。圖7為現有的太陽能電池組件的耐候性片材的示意性截面圖。圖8為用於對本發明的耐候性片材的不完全固化塗膜層與未形成有固化塗膜層的不透水性片材的密合進行說明的說明圖。
具體實施例方式本發明的太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法為包括下述工序的太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法將含有含羥基的氟聚合物的塗料組合物塗布至不透水性片材的表面來形成未固化塗膜層的塗布工序；以使交聯度達到80% 99%的範圍的方式對該未固化塗膜層進行固化來得到由不透水性片材和固化塗膜構成的層積體的固化層積工序；對該層積體進行卷取的卷取工序；以及使該卷取的層積體的固化塗膜完全固化的養護工序；該製造方法的特徵在於，在基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在該卷取工序中卷取時相接的不透水性片材背面與交聯度為80% 99%的固化塗膜的自由表面被施加0. 08MPa的負荷24小時後未密合。對塗布工序進行說明。塗布工序為將含有含羥基的氟聚合物的塗料組合物塗布至不透水性片材的表面來形成未固化塗膜層的工序。作為含羥基的氟聚合物，可以舉出將羥基導入至含氟聚合物中而成的聚合物。需要說明的是，在含氟聚合物中包括具有明確熔點的樹脂性聚合物、顯示出橡膠彈性的彈性體性聚合物、其中間的熱塑性彈性體性聚合物。通常通過將含羥基單體共聚來將羥基導入至含氟聚合物中。作為含羥基單體，可示例出例如下述物質，但並不僅限於這些。作為含羥基單體的示例，可以舉出例如2-羥乙基乙烯基醚、3-羥丙基乙烯基醚、
2-羥丙基乙烯基醚、2-羥基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚、4-羥基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羥戊基乙烯基醚、6-羥己基乙烯基醚等含羥基的乙烯基醚類；2_羥乙基烯丙基醚、4-羥丁基烯丙基醚、甘油單烯丙基醚等含羥基的烯丙基醚類等。這些之中，從聚合反應性、官能團的固化性優異的方面考慮，優選含羥基的乙烯基醚類、特別是4-羥丁基乙烯基醚、2-羥乙基乙烯基醚。 作為其它含羥基單體，可以示例出例如丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯等(甲基)丙烯酸的羥烷基酯等。作為羥基所導入的含氟聚合物，從結構單元的方面出發，例如可示例出下述物質。(I)以全氟烯烴單元為主體的全氟烯烴系聚合物作為具體例，可以舉出四氟乙烯(TFE)的均聚物^TFE與六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)等的共聚物；進一步可以舉出它們與能夠共聚的其它單體的共聚物等。作為能夠共聚的其它單體，可以舉出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、對叔丁基苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚類；乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等非氟系烯烴類；偏二氟乙烯(VdF)、三氟氯乙烯(CTFE)、氟乙烯(VF)、氟乙烯基醚等氟系單體等，但並不僅限於這些。這些之中，從顏料分散性、耐候性、共聚性、耐化學藥品性優異的方面考慮，優選以TFE為主體的TFE系聚合物。作為具體的含羥基的全氟烯烴系聚合物，可以舉出例如TFE/異丁烯/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物、TFE/叔碳酸乙烯酯/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物、TFE/VdF/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物等，特別優選TFE/異丁烯/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物、TFE/叔碳酸乙烯酯/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物等。作為TFE系的固化性聚合物塗料，可以示例出例如大金工業株式會社製造的Zeffle GK系列等。(2)以三氟氯乙烯(CTFE)單元為主體的CTFE系聚合物作為具體例，可以舉出例如CTFE/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物等。作為CTFE系的固化性聚合物塗料，可以示例出例如旭硝子株式會社製造的LUMIFL0N、大日本油墨製造株式會社製造的FLUONATE、Central Glass株式會社製造的Cefral Coat、東亞合成株式會社製造的Zaffron等。(3)以偏二氟乙烯(VdF)單元為主體的VdF系聚合物作為具體例，可以舉出例如VdF/TFE/羥丁基乙烯基醚/其它單體的共聚物等。(4)以氟代烷基單元為主體的含有氟代烷基的聚合物作為具體例，可以舉出例如CF3CF2 (CF2CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2 (n=3和4的混合物)/甲基丙烯酸-2-羥乙酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物等。作為含有氟代烷基的聚合物，可以示例出例如大金工業株式會社製造的UNIDYNE或FT0NE、杜邦社製造的Zonyl等。這些之中，若考慮到耐候性、防溼性，則優選全氟烯烴系聚合物。並且，含羥基的氟聚合物的羥值優選為5mgK0H/g 100mgK0H/g。羥值小於5mgK0H/g的情況下，具有固化反應性變差的問題；大於100mgK0H/g的情況下，具有在溶劑中的溶解性變差的問題。以這些含羥基的氟聚合物為塗膜形成成分的塗料組合物可以通過常規方法製備成溶劑型塗料組合物、水性型塗料組合物、粉體型塗料組合物的形態。其中，從成膜的容易 性、固化性、乾燥性良好等方面考慮，優選溶劑型塗料組合物。本發明中，以這樣的含羥基的氟聚合物為塗膜形成成分的塗料組合物優選含有作為固化劑的異氰酸酯系固化劑、進一步含有有機金屬系固化助劑。作為異氰酸酯系固化劑，可以舉出例如2，4-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4』 - 二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸甲酯二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、正戊烷-1，4- 二異氰酸酯；它們的三聚體、它們的加成體或縮二脲體；它們的聚合物中具有2個以上異氰酸酯基的物質、進一步被封端的異氰酸酯類等，但並不限於這些。作為固化助劑，只要為有機金屬系固化助劑就沒有特別限定，可以舉出例如有機鈦系固化助劑、有機錫系固化助劑、有機鋅系固化助劑、有機鋯系固化助劑、有機鈷系固化助劑、有機鉛系固化助劑等。其中，從分散性、穩定性、獲得容易性等方面出發，優選為選自由有機鈦系固化助劑、有機鋯系固化助劑和有機鋅系固化助劑組成的組中的至少一種。作為有機鈦系固化助劑，可以舉出四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、丁氧基鈦二聚物、四(2-乙基己醇)鈦、二異丙氧基雙(乙醯丙酮)合鈦、四乙醯丙酮合鈦、二辛氧基鈦雙(亞辛基乙醇酸酯)(子夕> '7'才夕子口今 '> 匕' 7 (才夕子 > > 夕'' 'J - > 一卜))、雙(乙醯乙酸乙酯)鈦酸二異丙酯、雙(三乙醇胺)鈦酸二異丙酯、乳酸鈦銨鹽、乳酸鈦、多羥基硬脂酸鈦等。作為有機鋯系固化助劑，可以舉出四正丙氧基鋯、四正丁氧基鋯、四乙醯丙酮鋯、三丁氧基單乙醯丙酮鋯、單丁氧基乙醯丙酮鋯雙(乙醯乙酸乙酯)、二丁氧基鋯雙(乙醯乙酸乙酯)、四乙醯丙酮鋯、鋯三丁氧基單硬脂酸酯等。作為有機鋅系固化助劑，可以舉出丙烯酸鋅、乙酸鋅、檸檬酸鋅、水楊酸鋅、草酸鋅、己二酸鋅、氨基甲酸鋅、鋅酞菁、鋅硫醇鹽和硬脂酸鋅、環烷酸鋅、癸酸鋅、丁酸鋅、新癸酸鋅、異丁酸鋅、苯甲酸鋅、辛酸鋅、2-乙基己酸鋅等。相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾、優選為0. 01毫摩爾 I. 0毫摩爾、更優選為0. 02毫摩爾 0. I毫摩爾。少於0.001毫摩爾的情況下，具有耐粘連性變差的問題；超過10毫摩爾的情況下，塗料組合物的貯存期可能會變短、或者塗膜會發生著色。另外，本發明的另一種太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物優選含有顏料。從使太陽能電池組件的外觀美麗的方面、使不透水性片材免受紫外線的方面考慮，非常優選添加顏料。特別是通常配合作為白色顏料的二氧化鈦、碳酸鈣；作為黑色顏料的炭黑；此外配合Cu-Cr-Mn合金等複合金屬類等。相對於上述含輕基的氟聚合物I質量份,顏料的含量優選為0. 80質量份 3質量份。小於0. 80質量份的情況下，UV透過增大，並且具有阻燃性變差的問題；另一方面，大於3質量份的情況下，有分散性、粘接性變差的問題。優選的下限為0. 84質量份，進一步優選為I. I質量份、特別優選為I. 5質量份。並且，優選的上限為2質量份。從提高耐粘連性、且進一步提高表面硬度的方面考慮，優選合用顏料與固化助劑。合用的情況下，顏料與固化助劑的混合量可以採用上述範圍(相對於含羥基的氟聚合物I質量份，顏料為0. 80質量份 3質量份；相對於異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑為0. 001毫摩爾 10毫摩爾)。具體地說，相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，可以含有0. 02毫摩爾 0. I毫摩爾的有機金屬系固化助劑；相對於上述含羥基的氟聚合物I質量份，可以含有0. 80質量份以上、2質量份以下的顏料。
此外，在含羥基的氟聚合物塗料組合物中，可以對應於所要求的特性配合各種添加劑或樹脂。作為添加劑，可以舉出消泡劑、流平劑、UV吸收劑、光穩定劑、增稠劑、密合改良劑、消光劑、阻燃劑、顏料等。作為樹脂，可以舉出丙烯酸類樹脂、環氧樹脂、ABS樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯等。不透水性片材是為了水分不透過至作為密封劑的EVA或太陽能電池單元而設置的層，只要為實質上水不透過的材料就可以使用，從重量、價格、撓性等方面考慮，多使用例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂片材；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂片材；聚氨酯系樹脂片材、聚碳酸酯系樹脂片材、聚醯胺系樹脂片材、聚苯乙烯系樹脂片材、聚丙烯腈樹脂系片材、聚氯乙烯系樹脂片材、聚乙烯醇縮醛系樹脂片材、聚乙烯醇縮丁醛系樹脂片材、氟樹脂片材；以及Si蒸鍍PET片材之類的上述樹脂片材的Si蒸鍍品、鋁或不鏽鋼等的金屬薄片材等。其中特別是Si蒸鍍PET片材被常採用。厚度通常為IOum 20 um左右。此外，為了提高粘接性，可以進行現有公知的表面處理。作為表面處理，可以示例出例如電暈放電處理、等離子體放電處理、化成處理、金屬片材的情況下的噴砂處理等。在不透水性片材上的固化塗膜層的形成可以通過將以含羥基的氟聚合物作為塗膜形成成分的塗料組合物對應該塗料形態來塗裝至不透水性片材的至少一面來進行。由此來形成本發明的耐候性片材層積體。塗裝以塗裝溫度在塗裝形態下的通常條件範圍內進行即可，溶劑型塗料組合物的情況下，塗膜的固化也在10°c 300°C、通常在常溫(20°C 30°C )進行。因而，作為不透水性片材，也可以沒有問題地使用Si蒸鍍PET片材這樣的迴避了高溫下的處理的材料。固化通常在20°C 300°C進行I分鐘 3天來完成。對不透水性片材的塗裝可以直接在不透水性片材上進行來形成耐候性片材層積體，也可以通過隔著底塗層等進行塗裝來形成耐候性片材。底塗層的形成使用現有公知的底塗用塗料通過常規方法來進行。作為底塗用的塗料，作為代表例可以舉出例如環氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、丙烯酸類樹脂、有機矽樹脂、聚酯樹脂等。從隱蔽性、耐候性、耐化學藥品性、耐溼性良好的方面考慮，固化塗膜層的膜厚優選為3 ii m以上、進一步優選為5 u m以上、特別優選為10 y m以上。由於過厚則得不到輕量化效果，因而上限優選為IOOOiim左右、進一步優選為100 iim。作為膜厚，特別優選5 y m 40 u m0
對固化層積工序進行說明。固化層積工序為以交聯度達到80% 99%的範圍對該未固化塗膜層進行固化 來得到由不透水性片材和固化塗膜構成的層積體的工序。本發明中，將該交聯度為80% 99%的未固化狀態稱為不完全固化狀態。對卷取工序進行說明。卷取工序為對處於不完全固化狀態的層積體進行卷取的工序。本發明的太陽能電池組件用耐候性片材的特徵在於，在基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在該卷取工序中卷取時相接的不透水性片材背面與交聯度為80% 99%的固化塗膜的自由表面被施加0. 08MPa的負荷24小時後未密合。需要說明的是，在本發明中，所謂「未密合」指的是，如後述實施例中的耐粘連性評價中所示，塗膜與不透水性片材自然分開、或以極微小的力就能將塗膜與不透水性片材分開，或者施力則剝離、塗膜的表面稍有蓬舌L。另外，本發明的太陽能電池組件用耐候性片材的特徵在於，在交聯度為80% 99%的時刻進行測定的固化塗膜層表面的鉛筆硬度為B以上。鉛筆硬度小於B的情況下，塗膜的形成不充分，有耐粘連性變差的問題。在本發明的製造方法中，獲得了雖然處於固化塗膜的交聯度為80% 99%的未固化狀態但不產生粘連這樣的意外效果。得到該耐粘連性的效果的理由尚不確定，但可推測如下。即，據認為，例如通過使用如上所述的塗料組合物，固化助劑或顏料與含羥基的聚合物和異氰酸酯系固化劑產生某些特異性的交聯狀態(例如使表面選擇性交聯等)，生成了與現有交聯形態不同的固化塗膜。如由後述的實施例與比較例的數據可明確，由於它們的交聯度是相同的，因而本發明並不是僅通過促進固化來提高交聯度而獲得了耐粘連性的效果的。對養護工序進行說明。養護工序為使卷取的層積體的固化塗膜完全固化的工序。在該工序中，作為使固化塗膜完全固化的方法，可以舉出例如在40°C的爐中進行48小時以上的養護的方法。接下來對本發明的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物進行說明。本發明的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物的特徵在於，其含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及有機金屬系固化助劑，相對於該異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，該有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾、優選為0. 01毫摩爾 I. 0毫摩爾、更優選為0. 02毫摩爾 0. I毫摩爾。該含量少於0. 001毫摩爾的情況下，有耐粘連性變差的問題；大於10毫摩爾的情況下，可能有塗料組合物的貯存期變短、塗膜發生著色的情況。此外，優選本發明的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及顏料，相對於上述含羥基的氟聚合物I質量份，該顏料的含量為0. 80質量份 3質量份。該顏料的含量小於0. 80質量份的情況下，UV透過增加，並具有阻燃性變差的問題；另一方面，在大於3質量份的情況下，有分散性、粘接性變差的問題。優選的下限為0.84質量份，進一步優選為I. I質量份，特別優選為I. 5質量份。並且，優選的上限為2質量份。從提高耐粘連性、且進一步提高表面硬度的方面考慮，優選合用顏料與固化助劑。在合用的情況下，顏料與固化助劑的混合量可以採用上述的範圍(相對於含羥基的氟聚合物I質量份，顏料為0. 80質量份 3質量份；相對於異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑為0. 001毫摩爾 10毫摩爾)。具體地說,相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑的含量可以為0. 02毫摩爾 0. I毫摩爾；相對於上述含羥基的氟聚合物I質量份，顏料的含量可以為0. 80質量份以上、2質量份以下。作為含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑、有機金屬系固化助劑和顏料，可以使用上述的太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法中所述的物質。接下來對本發明的太陽能電池組件用耐候性片材進行說明。本發明的太陽能電池組件用耐候性片材為在不透水性片材上形成固化塗膜層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；該耐候性片材的特徵在於，在該固化塗膜層的交聯度為80% 99%的時刻進行測定的基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在交聯度為80% 99%的固化塗膜層與未形成有固化塗膜層的不透水性片材疊合的狀態下，在施加0. OSMPa的負荷24小時後未密合。此外，本發明的太陽能電池組件用耐候性片材為在不透水性片材上形成固化塗膜 層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；其中，在交聯度為80% 99%的時刻進行測定的固化塗膜層表面的鉛筆硬度為B以上。作為含羥基的氟聚合物和不透水性片材，可以使用上述太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法中所述的物質。本發明的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物的特徵在於，其含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及有機金屬系固化助劑，相對於該異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，該有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾、優選為0. 01毫摩爾 I. 0毫摩爾、更優選為0. 02毫摩爾 0. I毫摩爾。該有機金屬系固化助劑的含量少於0. 001毫摩爾的情況下，具有耐粘連性變差的問題；多於10毫摩爾的情況下，塗料組合物的貯存期可能會變短、塗膜有時會發生著色。此外，本發明的太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物優選含有含羥基的氟聚合物與異氰酸酯系固化劑及顏料，相對於上述含羥基的氟聚合物I質量份，該顏料的含量優選為0. 80質量份 3質量份。該顏料的含量小於0. 80質量份的情況下，UV透過變大，並且具有阻燃性變差的問題；另一方面，大於3質量份的情況下，具有分散性、粘接性變差的問題。優選的下限為0.84質量份，進一步優選為I. I質量份、特別優選為I. 5質量份。並且，優選的上限為2質量份。從提高耐粘連性、且進一步提高表面硬度的方面考慮，優選合用顏料與固化助劑。進行合用的情況下，顏料與固化助劑的混合量可以採用上述的範圍(相對於含羥基的氟聚合物I質量份，顏料為0. 80質量份 3質量份；相對於異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑為0. 001毫摩爾 10毫摩爾)。具體地說,相對於上述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑的含量可以為0. 02毫摩爾 0. I毫摩爾；相對於上述含羥基的氟聚合物I質量份，顏料的含量可以為0. 80質量份以上且2質量份以下。作為異氰酸酯系固化劑、有機金屬系固化助劑和顏料，可以使用上述太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法中所述的物質。本發明的太陽能電池組件用耐候性片材可以應用於太陽能電池組件的表面層，也可以應用於背面。接下來對本發明的太陽能電池組件進行說明。本發明的太陽能電池組件中，密封劑層和上述耐候性片材層疊，所述密封劑層含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在所述密封劑層的內部密封有太陽能電池單元；其中，該太陽能電池組件包括層積體結構，在該層積體結構中，在該密封劑層與該耐候性片材的不透水性片材之間存在有固化塗膜層。此外，本發明的太陽能電池組件是密封劑層和上述耐候性片材層疊的太陽能電池組件，所述密封劑層含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在該密封劑層的內部密封有太陽能電池單元；其中，該太陽能電池組件包括層積體結構，在該層積體結構中，在該密封劑層與該耐候性片材的固化塗膜層之間存在有不透水性片材。依據示出了本發明的太陽能電池組件的優選實施方式的圖I進行說明。並且，本 發明的其它優選實施方式的示意性截面圖示於圖2 5。圖I中，I為太陽能電池單元，被密封在EVA所代表的密封劑層2中，由表面層3與耐候性片材4夾持。耐候性片材4進一步由不透水性片材5和含羥基的氟聚合物塗料的固化塗膜層6構成。在該第I實施方式中，固化塗膜層6設於密封劑(EVA)層2偵U。在該實施方式中，由於固化塗膜層6與EVA相接，因而特別通過與EVA的共交聯來提聞界面粘接性。圖2為第2實施方式，固化塗膜層6設於背對密封劑(EVA)層2的一側。該實施方式的情況下，通過設置固化塗膜層6，在耐候性的方面優異。並且，從密合性的改善的方面考慮，優選預先對不透水性片材5的密封劑(EVA)層2側進行表面處理。另外，可以根據需要使用聚酯系接合劑、丙烯酸系接合劑、氨基甲酸酯系接合劑、環氧系接合劑等。本發明的耐候性片材可以為僅在上述不透水性片材5的一面形成固化塗膜層6的2層結構(圖I、圖2)，也可以為以下說明的3層結構。3層結構的耐候性片材的實施方式(第3實施方式)見圖3。該第3實施方式為在不透水性片材5的兩面形成有含羥基的氟聚合物塗料的固化塗膜層6而成的3層結構。該第3實施方式中，從耐候性片材的膜厚的方面出發稍有退步，但其兼具上述第I實施方式和第2實施方式的優點。作為3層結構的耐候性片材，還可以為如下形成的3層結構(圖4、圖5):在不透水性片材的一面形成含羥基的氟聚合物塗料的固化塗膜層，在另一面形成不具有固化性官能團的含氟聚合物塗料的固化塗膜層、含氟聚合物片材、聚酯片材或聚酯塗料的塗膜(其它片材或塗I吳)。第4實施方式(圖4)為在第I實施方式的背對密封劑(EVA)層2的一側形成有其它塗膜7的結構，第5實施方式(圖5)為在第2實施方式的密封劑(EVA)層2側形成有其它塗膜7的結構。在第4和第5的任一實施方式中，構成塗膜7的材料可以為不具有固化性官能團的含氟聚合物塗料的固化塗膜層、可以為含氟聚合物片材、可以為聚酯片材、也可以為聚酯塗料的塗月吳。作為不具有固化性官能團的含氟聚合物塗料的固化塗膜層，可以舉出例如專利文獻2中記載的在PVdF中配合四烷氧基矽烷或其部分水解物而成的塗料的固化塗膜層、VdF/TFE/CTFE共聚物與含有烷氧基矽烷單元的丙烯酸類樹脂的混合塗料的固化塗膜層、VdF/TFE/HFP共聚物與含羥基的丙烯酸類樹脂的混合塗料的固化塗膜層、在VdF/HFP共聚物中配合氨基矽烷偶聯劑而成的塗料的固化塗膜層等。從隱蔽性、耐候性、耐化學藥品性、耐溼性的平衡良好的方面考慮，膜厚通常優選為5 y m 300 y m、進一步優選為10 y m lOOiim、特別優選為10iim 50iim。這種情況下，也可以使底塗層等介於其中。作為含氟聚合物片材，可以舉出PVdF片材或PVF片材、PCTFE片材、TFE/HFP/乙烯共聚物片材、TFE/HFP共聚物(FEP)片材、TFE/PAVE共聚物(PFA)片材、乙烯/TFE共聚物(ETFE)片材、乙烯/CTFE共聚物(ECTFE)片材等通常用於耐候性片材的含氟聚合物片材。從耐候性良好的方面考慮，膜厚通常優選為5 ii m 300 V- m、進一步優選為10 y m 100 u m、特別優選為10iim 50iim。作為聚酯片材，可以直接使用在現有的耐候性片材中所用的物質，其與不透水性片材5的粘接可以利用丙烯酸系接合劑、氨基甲酸酯系接合劑、環氧系接合劑、聚酯系接合劑等來進行。從耐候性、成本、透明性良好的方面考慮，膜厚通常優選為5 y m 300 y m、進 一步優選為10 ii m 100 ii m、特別優選為10 ii m 50 ii m。作為聚酯塗料，可以舉出使用了利用多元羧酸與多元醇等而成的飽和聚酯樹脂的塗料、使用了利用馬來酸酐、富馬酸等與二醇類而成的不飽和聚酯樹脂的塗料等，可以通過卷繞塗布、幕塗、噴塗、模塗等塗布方法來形成塗膜。從隱蔽性、耐候性、耐化學藥品性、耐溼性良好的方面考慮，膜厚優選為5 iim 300 iim、進一步優選為10 y m 100 ym、特別優選為IOym 50pm。這種情況下，也可以使底塗層等介於其中。接下來對本發明的太陽能電池面板進行說明。本發明的太陽能電池面板具備上述太陽能電池組件。太陽能電池面板中，太陽能電池組件可以取在縱向、橫向或呈放射狀排列成矩陣狀的構成，此外也可以採取其他公知的形態，並無特別限制。實施例接下來基於製備例以及實施例對本發明進行說明，但本發明並不僅限於該製備例以及實施例。製備例I在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570。含羥基的TFE系共聚物65質量％) 202. 0g、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 263. 0g、乙酸丁酯167. Og進行預混合後,加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g,利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，向該溶液中加入含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570)283. 0g、乙酸丁酯85. 0g，製備白色塗料。在該白色塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(住化拜耳株式會社製造的Sumidur N3300)6. 5質量份、作為固化助劑的有機金屬性固化助劑((株)松本交商，Orgatix TC-750)0.004質量份，製備固化性塗料I。相對於含羥基的TFE系共聚物(含羥基的氟聚合物)I質量份，顏料為0. 83質量份。並且，相對於異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑為0. 04毫摩爾。製備例2在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 202. 0g、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 263. Og、乙酸丁酯167. Og進行預混合後，加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g，利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，製備白色塗料。在該白色 塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(住化拜耳株式會社製造的Sumidur N3300)4.4質量份，製備固化性塗料2。相對於含羥基的TFE系共聚物(含羥基的氟聚合物)I質量份，顏料為2. 0質量份。製備例3在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 202. Og、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 263. Og、乙酸丁酯167. Og進行預混合後，加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g，利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，向其溶液中加入含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 67. 7g、乙酸丁酷30. 8g,製備白色塗料。在該白色塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(住化拜耳株式會社製造的Sumidur N3300)6. 5質量份，製備固化性塗料3。相對於含羥基的TFE系共聚物(含羥基的氟聚合物)I質量份，顏料為I. 5質量份。製備例4在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 202. Og、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 393. 9g、乙酸丁酯279. 4g進行預混合後，加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g，利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，製備白色塗料。在該白色塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(住化拜耳株式會社製造的Sumidur N3300)6. 5質量份，製備固化性塗料4。相對於含羥基的TFE系共聚物(含羥基的氟聚合物)I質量份，顏料為3. 0質量份。製備例5在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 202. Og、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 263. 0g、乙酸丁酯167. Og進行預混合後，加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g，利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，製備白色塗料。在該白色塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(住化拜耳株式會社製造的Sumidur N3300)6. 5質量份、作為固化助劑的有機金屬性固化助劑((株)松本交商，Orgatix TC-750) 0. 004質量份，製備固化性塗料5。相對於含羥基的TFE系共聚物(含羥基的氟聚合物)I質量份，顏料為2. 0質量份。並且，相對於異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，有機金屬系固化助劑為0. 04毫摩爾。製備例6在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 202. 0g、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 263. 0g、乙酸丁酯167. Og進行預混合後，加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g，利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，向其溶液中加入含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 283. 0g、乙酸丁酯85. 0g，製備白色塗料。
在該白色塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(住化拜耳株式會社製造的Sumidur N3300)6. 5質量份，製備固化性塗料6。製備例7在攪拌下將含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 202. Og、作為白色顏料的二氧化鈦(堺化學株式會社製造的D918) 263. Og、乙酸丁酯167. Og進行預混合後，加入直徑I. 2mm的玻璃珠820g，利用顏料分散機以1500rpm分散I小時。其後，利用#80目的篩過濾出玻璃珠，向其溶液中加入含羥基的TFE系共聚物組合物(Zeffle GK570) 283. Og、乙酸丁酯85. 0g，製備白色塗料。 在該白色塗料100質量份中配合異氰酸酯系固化劑(日本聚氨酯株式會社製造的-口 + —卜HX)6. 3質量份，製備固化性塗料7。實施例I作為不透水性片材，使用PET片材(東麗株式會社製造的Lumirror S10、厚度125 u m。片材A)，在該片材A的一面塗裝製備例I中製備的固化性塗料I以使乾燥塗膜厚為5 y m，在120°C下乾燥2分鐘，製作2層結構的耐候性片材Al。對於該耐候性片材Al，研究耐粘連性(塗膜與片材之間)、交聯度(塗膜)和鉛筆硬度(塗膜)。另外，使用PCTFE片材(大金工業株式會社製造的DF0025C1、厚度25 u m。片材B)，在該片材B的一面塗裝製備例I中製備的固化性塗料I以使乾燥塗膜厚為5i!m，在60°C下乾燥20分鐘，製作2層結構的片材BI。對於該耐候性片材BI，研究UV透過率。結果列於表I。實施例2 5和比較例I 2作為不透水性片材，使用PET片材(東麗株式會社製造的Lumirror S10、厚度125 u m。片材A)，在該片材A的一面塗裝在製備例2 7中分別製備的固化性塗料2 7以使乾燥塗膜厚為5 ii m，在120°C下乾燥2分鐘，製作2層結構的耐候性片材A2 A7。對於該耐候性片材A2 A7，研究耐粘連性(塗膜與片材之間)、交聯度(塗膜)和鉛筆硬度(塗膜)。另外，使用PCTFE片材(大金工業株式會社製造的DF0025C1、厚度25 u m。片材B)，在該片材B的一面塗裝製備例2 7中分別製備的固化性塗料2 7以使乾燥塗膜厚為5 ii m，在60°C下乾燥20分鐘，製作2層結構的片材B2 B7。對於該耐候性片材B2 B7，研究UV透過率。結果列於表I。試驗方法和測定方法如下所述。(塗膜厚)基於JIS C-2151，以千分尺膜厚儀進行測定。(耐粘連性)基於JIS K5600-3-5進行。在50mmX IOOmm的PET膜上塗裝所製備的塗料，在乾燥機(Espec製造，SPHH-400)內於120°C加熱乾燥2分鐘。其後取出試驗片，自然冷卻至室溫。並且按照試驗片的塗裝面與未塗裝面以50mmX 50mm的面積重疊的方式，將各膜夾在玻璃中。在其上放置20kg的砝碼，在保持膜彼此的接觸面上施有0. 08MPa的壓力的情況下，於60°C保持24小時。將2片膜自然冷卻至室溫，將2片膜左右牽拉，以此時的樣子來評價耐粘連性。作為評價基準，將自然分開、或以極微小的力就可將2片分開的情況評價為◎，將施力則剝離、塗膜的表面稍有蓬亂的情況評價為〇，將施力則剝離、塗膜的表面蓬亂的情況評價為A，將即使施加力也無法剝離的情況評價為X。(交聯度)在聚丙烯(下文稱為PP)板上塗裝所製備的塗料，在乾燥機(Espec製造，SPHH-400)內於120°C加熱乾燥2分鐘。其後取出PP板，自然冷卻至室溫，然後將塗膜從PP板上剝離。將剝離的塗膜裝入到50cc的塑料瓶(# U瓶)中，加入丙酮50cc。利用攪拌轉子攪拌24小時，以400目的金屬絲網濾取殘留物。將濾取的殘留物用丙酮充分清洗後，與金屬絲網一同進行減壓乾燥。數值的計算(%) :100X(減壓乾燥後的殘留物重量)/(從PP板上剝離下來的塗膜的重量)
(鉛筆硬度)基於JIS K5400 進行。(UV 透過率)基於JIS K7105進行。利用(株)日立製作所制分光光度計U-4100對180nm 500nm的透過率進行測定，將400nm的透過率作為UV透過率。[表 I]
—................................................................................................................................................................................................................I——劣11—I—■實面例2———比較例……t————比■例…2—
—塗料構成製備例I 製備例2 製備例3 _備例4 .....耐.候..性片材.構.成 AlA2A3A4 塗膜 S(,> 5 5 5 5交聯度(％>99 98 9898 鉛筆硬度 HB B 2B 2B 耐粘連性 ◎ 〇 A X 2 W結構的片材構成 BI B2 B3 B4 UV 透過率(％) I 4.0 1.2__4.0 4.0由表I、由實施例2 4可知，通過配合顏料，儘管交聯度為同等程度，但與比較例I 2相比，鉛筆硬度和塗膜與片材間的耐粘連性進一步得到了提高。並且可知，在使用固化助劑的實施例I和實施例5中，鉛筆硬度和塗膜與片材間的耐粘連性進一步得到提高。符號說明I太陽能電池單元2密封劑層3表面層4耐候性片材5不透水性片材6固化塗膜層7片材或塗膜8、9樹脂片材
權利要求
1.一種太陽能電池組件用耐候性片材，其為在不透水性片材上形成固化塗膜層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；該耐候性片材的特徵在於 在該固化塗膜層的交聯度為80% 99%的時刻進行測定的基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在交聯度為80% 99%的固化塗膜層與未形成有固化塗膜層的不透水性片材疊合的狀態下，在施加0. 08MPa的負荷24小時後未密合。
2.一種太陽能電池組件用耐候性片材，其為在不透水性片材上形成固化塗膜層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；該耐候性片材的特徵在於，在交聯度為80% 99%的時刻進行測定的固化塗膜層表面的鉛筆硬度為B以上。
3.如權利要求I或2所述的太陽能電池組件用耐候性片材，其特徵在於，所述塗料組合物含有含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑和有機金屬系固化助劑。
4.如權利要求3所述的太陽能電池組件用耐候性片材，其中，相對於所述異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，所述有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。
5.如權利要求I或2所述的太陽能電池組件用耐候性片材，其特徵在於，所述塗料組合物含有含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑和顏料。
6.如權利要求5所述的太陽能電池組件用耐候性片材，其特徵在於，相對於所述含羥基的氟聚合物I質量份，所述顏料的含量為0. 84質量份 3質量份。
7.一種太陽能電池組件，在該太陽能電池組件中，密封劑層和權利要求I 6任一項所述的耐候性片材層疊，所述密封劑層含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在該密封劑層的內部密封有太陽能電池單元；其中，該太陽能電池組件包含層積體結構，在所述層積體結構中，在該密封劑層與該耐候性片材的不透水性片材之間存在有固化塗膜層。
8.一種太陽能電池組件，在該太陽能電池組件中，密封劑層和權利要求I 6任一項所述的耐候性片材層疊，所述密封劑層含有乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，在該密封劑層的內部密封有太陽能電池單元；其中，該太陽能電池組件包含層積體結構，在所述層積體結構中，在該密封劑層與該耐候性片材的固化塗膜層之間存在有不透水性片材。
9.一種太陽能電池面板，其具備權利要求7或8所述的太陽能電池組件。
10.一種太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物，其中，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑和有機金屬系固化助劑；相對於該異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，該有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。
11.一種太陽能電池組件的耐候性片材用塗料組合物，其中，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑和顏料；相對於該含羥基的氟聚合物I質量份，該顏料的含量為0. 84質量份 3質量份。
12.—種太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法，該製造方法包括 塗布工序，在該工序中，將含有含羥基的氟聚合物的塗料組合物塗布至不透水性片材的表面來形成未固化塗膜層； 固化層積工序，在該工序中，對該未固化塗膜層進行固化以使得交聯度為80% 99%的範圍，得到由不透水性片材和固化塗膜構成的層積體； 卷取工序，在該工序中，對該層積體進行卷取；以及養護工序，在該工序中，使該卷取的層積體的固化塗膜完全固化； 該製造方法的特徵在於，在基於JIS K5600-3-5的耐壓接性試驗中，在該卷取工序中卷取時相接的不透水性片材背面與交聯度為80% 99%的固化塗膜的自由表面被施加·0.08MPa的負荷24小時後未密合。
13.如權利要求12所述的太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法，其特徵在於，所述塗料組合物含有含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑和有機金屬系固化助劑，相對於該異氰酸酯系固化劑的-NCO基I摩爾，該有機金屬系固化助劑的含量為0. 001毫摩爾 10毫摩爾。
14.如權利要求12所述的太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法，其特徵在於，所述塗料組合物含有含羥基的氟聚合物、異氰酸酯系固化劑和顏料，相對於該含羥基的氟聚合物I質量份，該顏料的含量為0. 84質量份 3質量份。
全文摘要
提供一種與不透水性片材的密合性和耐粘連性得到了進一步的提高、同時與作為密封劑的EVA的密合性也得到了提高的太陽能電池組件用耐候性片材；該太陽能電池組件用耐候性片材的固化塗膜層能夠顯著抑制UV透過性的太陽能電池組件用耐候性片材和使用該片材的製品以及該太陽能電池組件用耐候性片材的製造方法。該太陽能電池組件用耐候性片材為在不透水性片材上形成固化塗膜層而成的太陽能電池組件用耐候性片材，所述固化塗膜層由塗料組合物的交聯物構成，該塗料組合物含有含羥基的氟聚合物；該片材的特徵在於，在該固化塗膜層的交聯度為80%～99%的時刻進行測定的耐壓接性試驗中，在固化塗膜層與未形成有固化塗膜層的不透水性片材疊合的狀態下，在施加負荷後未密合。
文檔編號H01L31/042GK102712184SQ20118000608
公開日2012年10月3日 申請日期2011年1月13日 優先權日2010年1月14日
發明者中川秀人, 午坊健司, 山本喜久, 荒木孝之, 藤田英二, 青木和子, 鳥居寬 申請人:大金工業株式會社