吸收組合物和除汞方法

2024-02-03 23:48:15

專利名稱：吸收組合物和除汞方法
吸收組合物和除汞方法
技術領域：
本發明涉及一種吸收組合物和一種從物質料流中除去汞的方法。 汞在多數物質料流中作為雜質出現。這些經常是在化石原料或廢料加 工或燃燒過程中得到的料流，因為化石原料如石油、天然氣或煤或廢料包 含呈元素形式或通常呈有機結合形式的痕量汞。也存在來自其中使用汞的 方法中的包含汞作為雜質的料流，例如通過汞齊法生產氯氣中形成的電解 氫氣。由於汞的高毒性，在多數情況下必須從這種料流中除去汞。由於鋁 的汞齊化，汞也能腐蝕鋁製工件同時破壞它的表面氧化物層，所以流過鋁 制設備或容器的料流必須幾乎無汞。
從料流中除去汞的方法("脫汞，，)為已知。
在"燃料加工技術，，82(2003) 89-165中，J.H. Pavlish等人綜述了從燃 煤電站中除去汞的方法。在"烴加工，，1999 61及隨後幾頁中，S.M. Wilhelm
綜述了從液態烴流中除去汞的方法。
如果金屬汞以液態形式存在於料流中，除汞經常可以通過利用汞的高 表面張力或高比重並藉助傾析、聚結過濾器、活性炭塗覆過濾器或類似的 機械措施除去而實現。為此，EP761 830A2公開了一種非常簡單的純機械 方法，其中通過以相對大的可容易分離的汞滴形式聚結來收集液體中的微 細汞。WO 2004/048 624 Al教導了 一種通過在電爐石墨上過濾以除去汞的 方法。
然而，汞具有比較高的蒸氣壓且在一些料流(如電解氫氣或來自燃燒爐 的煙道氣)中主要或僅以蒸氣形式存在，所以通過簡單的機械措施很少能將 它完全除去。為此，吸附結合汞的方法也常用於除汞。例如，DE 26 43 478 Al公開了比表面積為至少250m2/g的活性炭通過吸附從液體中除去汞的 用途。
也常利用形成固態汞齊來除汞。最適合此目的的金屬為元素周期表第 ll族的那些，這些金屬通常以吸收組合物形式使用，其中金屬分布於載體上。為此，DE 21 02 039公開了一種從氣體中除去汞的方法，其中使汞汙 染的氣體與在多孔氧化鋁載體上的銅接觸且如此除去汞。US 4,230,486公 開了 一種通過使液體通過包含在多孔載體(如活性炭或陶瓷載體)上的金屬 銀的吸收劑而從該液體中除去汞的方法。DE 42 21 207 Al教導了 一種通過 使液體(如鹼金屬氫氧化物溶液或鹼金屬醇鹽溶液)通過鍍銀纖維而從該液 體中除去汞的方法。DE 42 21 205 Al和DE 42 21 206公開了後處理這種已 按預期使用之後的纖維的方法。DE41 16 8卯公開了一系列除汞吸收劑， 其包含以金屬或氧化物形式或作為在BET表面積為300-1000mVg的活性 炭載體上的闢u化物的特殊金屬，尤其為銅、銀、鐵、鉍以及金、錫、鋅或 鈀或所述金屬的混合物。
US 4 911 825描述了藉助包含在氧化鋁上的鎳和鈀的催化劑在 100-180。C及氫氣存在下從烴中除去汞和砷。在第二步驟中，雜質在硫化銅 上沉積。US 4 892 567 7>開了一種通過4吏烴流與先前已有0.01-15重量％元 素銀或金施用其上的A、 3A、 4A、 5A型沸石接觸而從該烴流中分離水和 汞的方法。US 4 909 926教導了在氧化鋁上的金屬銀或在二氧化^/氧化鋁 載體上的好u化銅在205-315"C下除汞。FR 2 310 795描迷了在包含二氧化 矽、氧化鋁或BET表面積為40-250m2/g的矽鋁酸鹽的載體上的金屬金、 銀、銅或鎳的用途。WO 91/15 559公開了一種通過使第3或8-ll族金屬 的粉末氧化物與多孔載體材料(如氧化鋁、二氧化矽、沸石或粘土)混合併 隨後還原該混合物而生產的汞吸附劑。JP 97/105 851 A描述了在含銀沸石 上從液態丙烯中除去汞。
UUmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第8巻，第6版， Wiley-VCH, Weinheim 2003(ISBN3-527-30385-5)在關鍵字"氯"下的"4. 氯鹼法"和"5.3.5.汞排;t文"中指出通過與氯氣反應形成甘汞並在巖鹽上 沉積甘汞、通#硫或硫酸處理過的活性炭上吸附可將汞從電解氫氣中除 去。然而，照這樣的話，電解氫氣的最高純度通過在氧化鋁上的銅上或在 氧化鋅上的銀上吸附汞來實現。US 5 053 209教導了 一種通過與在載體(如 活性炭、氧化鋁、二氧化珪、矽鋁酸鹽或沸石，尤其是？氧化鋁)上的金屬 銀接觸來脫汞的方法。Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 笫2巻，第6版, Wiley-VCH， Weinheim 2003(ISBN3-527-30385-5)在關鍵詞"氧化鋁，，下 綜述了不同氧化鋁及其製備方法。具體而言，第1.5節"氫氧化鋁的熱解，，
綜述了通過熱處理("煅燒"合適的氬氧化鋁或氧化鋁7jC合物原料)來製備
各氧化鋁相。
針對物質料流純度，尤其是除汞的穩定增長需求使得除去汞和其它麻
煩雜質(如砷和含砷化合物)的有效方法和吸收組合物成為必須。為此，本 發明的目的是發現一種改良的吸附組合物和一種從物質料流中除去汞和其 它麻煩雜質的改良方法。
因此，我們發現了一種包含銀和氧化鋁的吸收組合物，其中至少50 重量％的氧化鋁為l -氧化鋁。此外，我們發現了一種通過使物質料流與吸 收組合物接觸而從該料流中除去雜質的方法，其中使用本發明吸收組合物。
本發明吸收組合物的顯著優點是可以省略將常用沉積方法中作為氧化 銀得到的4峰原成金屬銀，而這在包含在其它載體上的銀的已知吸收組合 物情況下是必須的。本發明吸收組合物可以以未還原形式用於脫汞。這相 當大地簡化了本發明吸收組合物的生產和處理，尤其是因為不需要為防止 由製造商還原的催化劑在運輸過程中氧化的保護措施或用於在使用時還原 的設備。
吸收組合物包含銀。它包含作為金屬銀、氧化銀或這兩者混合物的銀。 一般來講，以Ag20計算氧化銀的比例基於銀和氧化銀的總量為至少50重 量％，優選至少60重量。/。，特別優選至少70重量％，非常特別優選至少 80重量％。例如，至少90重量％的4艮作為氧化#1#在或者4艮基本上完全 作為氧化4IM^在，即除了銀沉積中通常或甚至不可避免得到的金屬銀的量 以外，銀作為氧化4M^在。氧化銀優選為Ag20。本發明吸收組合物基於 吸收組合物的總重量通常以對應於至少0.01重量％，優選至少0.1重量％， 特別優選至少0.5重量％和通常不超過30重量％，優選不超過20重量％， 特別優選不超過10重量％的氧化銀Ag20的量包含銀。
吸收組合物包含其中至少50重量。/。為0-氧化鋁的氧化鋁。在各種情 況下以人1203計算0-氧化鋁的比例基於吸收組合物中包含的全部氧化鋁優選為至少60重量％，特別優選至少70重量％，非常特別優選至少80重量 %。例如，至少90重量％的氧化鋁為0-氧化鋁，或者氧化鋁基本上由e-氧化鋁組成，即除了 ^氧化鋁製備中通常或甚至不可避免形成的其它氧化 鋁相的量以外，氧化鋁為0-氧化鋁。本發明吸收組合物基於吸收組合物的 總重量通常包含至少70重量％，優選至少80重量％，特別優選至少90 重量％的氧化鋁和通常不超過99.99重量％,優選不超過99.9重量％，特 別優選不超過99.5重量％的氧化4艮Ag20。
在如本發明吸收組合物的材料的情況下，部分幾乎不可還原的氧化物 (如氧化鋁)通常以類似於催化劑所用的術語的方式稱為"活性組合物"(這 裡為銀)的"載體"。
本發明吸收組合物不僅可以包含4艮和氧化鋁也可以包含所有其它已知 作為從物質料流中除去汞和/或砷及含砷化合物的吸收組合物組分的組分。 例如，可以包含其它無機氧化物如元素周期表第2、 3、 4、 13和14族金屬 的氧化物，尤其是二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋅、氧化鎂和氧 化鈣，以及其它元素周期表笫ll族的金屬或金屬氧化物，尤其是銅。這種 不同於載體中存在的氧化鋁和銀及氧化銀的氧化物的最大量取決於各種情 況，但在特定情況下易於實驗測定。 一般來講，這種不同於氧化鋁、銀或 氧化銀的組分的含量基於吸收組合物的總質量為不超過50重量％,優選不 超過30重量。/。，特別優選不超過10重量％。如果這種不同於氧化鋁、銀 或氧化銀的組分包含於本發明吸收組合物中，則氧化鋁的量要減少對應這 些組分的量。換句話說，在這種情況下，本發明吸收組合物中不同於氧化 鋁、銀或氧化銀的組分的量與氧化鋁的量合計為上述氧化鋁的量。
然而，基本上由銀和/或氧化銀及氧化鋁組成的吸收組合物，即除了不 可避免的雜質或無關緊要的量之外不包含除氧化鋁、銀或氧化銀以外的組 分的吸收組合物通常也是有利的。特別優選的是基本上(即除了不可避免的 雜質、來自生產的副產物或不影響本發明吸收組合物使用的組分之外)由在 6-氧化鋁上的氧化4艮Ag20組成的吸收組合物。
本發明吸收組合物的BET表面積通常為至少lm2/g，優選至少5m2/g， 特別優選至少10m2/g,並且不超過500mVg,優選不超過400m2/g，特別優選不超過300m2/g。例如，BET表面積為30-120m2/g、 40-100m2/g或 60-卯mVg。測量BET表面積的常用方法為已知；最常用的是基於DIN 66132使用氮的單點法。本發明吸收組合物的孔體積通常為至少0.1ml/g， 優選至少0.15ml/g，特別優選至少0.2ml/g，並且不超過2ml/g，優選不超 過l,5ml/g，特別優選不超過1.2ml/g。例如，孔體積為0.3-1.0ml/g、 0.4-0.9ml/g或0.5-0.8ml/g。測量孔體積的常用方法為已知；最常用的M 於DIN 66133的壓汞法。
本發明吸收組合物通過在無機載體上沉積金屬(氧化物)的常用方法來 生產。
0-氧化鋁為常用產品。為生產它，藉助膠溶劑(如水、稀酸或稀鹼)膠 溶合適的含鋁原料，優選勃姆石。作為酸，例如使用無機酸如硝酸或有機 酸如甲酸；作為鹼，使用無機鹼如氨。酸或鹼通常溶解於水中。優選的是 使用水或含7K稀賄酸作為膠溶劑。膠溶劑中非水組分的濃度通常為0-10重 量％，優選0-7重量％，特別優選0-5重量％。緊接膠溶之後使載體成型， 然後乾燥並煅燒該成型體。
勃姆石(a-AlO(OH))為普遍的商品，但也可以以已知方法通過藉助鹼 從鋁鹽(例如賄酸鋁)溶液中沉澱、分離、洗滌、乾燥以及緊臨載體實際生 產之前煅燒沉澱的固體來製備。勃姆石有利地以粉末形式使用。合適的商 品級勃姆石粉例如為可從Euro Support(阿姆斯特丹)得到的Versal 250。 通過用膠溶劑潤溼勃姆石並例如在捏合機、混合機或碾磨盤中充分混合而 用膠溶劑處理勃姆石。連續膠溶直到塊體能容易成型。隨後藉助常用方法 (例如柱塞式擠出、螺杆擠出、壓片或附聚)使塊體成型以得到所需的成型 栽體。任何已知的方法適合成型，且需要的話可以^^用常用添加劑。這種 添加劑的實例為擠出或壓片助劑如聚乙二醇或石墨。
也可以在成型之前將用作燃盡材料且以已知方法在煅燒之後影響載體 孔結構的添加劑(例如聚合物、纖維、天然燃盡材料如花生殼或其它常用添 加劑)混入栽體原料組合物中。
成型之後，以常用方法通常在高於60X:，優選高於80。C，特別優逸高 於100"C的溫度下，例如在120-300。C的溫度下乾燥成型體。連續乾燥直到成型體中存在的水分基本上完全從成型體中釋放，這通常需幾個小時。通
常乾燥時間為1-30小時且取決於設置的乾燥溫度；較高的溫度縮短乾燥時間。通過使用減壓能進一步加速千燥。
乾燥之後，通過煅燒使成型體轉化成成品載體。煅燒溫度為卯0-1100。C，優選950-1050。C，特別優選980-1030'C。煅燒時間通常為0.5-5小時，優選l-4小時，特別優選1.5-3小時。煅燒在常用爐中進行，例如在旋轉管式爐、隧道式窯或馬弗爐中進行。煅燒能直接緊隨乾燥之後而不需要中間冷卻成型體。BET表面積與孔體積通過已知方法設置(尤其是使用較細或較粗原料、煅燒時間及煅燒溫度)。
若需要的話，本發明吸收組合物的其它組分可以在載體生產中併入載體中。不僅包含氧化鋁的載體的生產為已知。
煅燒之後，銀及需要的話本發明吸收組合物的其它組分在以這種方法生產的載體上沉積。
上，例如通過氣相塗覆(化學或物理氣相沉積)來應用。然而，優選方法為用待沉積物質和/或在進一步加工過程中轉化成待沉積物質的化合物的溶液來浸漬。待沉積的各物質可以在多個工藝步驟中單獨和/或以部分量沉積或者在一個工藝步驟中一起且完全沉積。優選的是在一個浸漬步驟中聯合沉積。在浸漬之後或在各浸漬步驟之後，乾燥浸漬載體並通過煅燒及合適的話其它已知後處理方法(例如活化並隨後表面鈍化)轉化成待用的吸收組合物。
在載體上沉積^L和/或其它物質的浸漬法為已知。 一般來講，用#>和/或其它物質的鹽溶液浸漬載體，同時溶液體積使得溶液幾乎完全被載體孔體積吸收("初溼"法)。設置溶液中鹽的濃度使得在浸漬和浸漬載體轉化成成品催化劑之後，待沉積組分以所需濃度存在於催化劑上。選擇鹽使得它們不留下幹擾催化劑生產或催化劑後期使用的殘渣。通常使用硝酸鹽或銨鹽。優選的是用硝酸銀的水溶液，需要的話硝酸溶液浸漬載體來生產本發明吸收組合物。
本發明吸收組合物優選藉助載體的單級浸漬通過初溼法使用待沉積金屬的硝酸鹽的硝酸溶液生產。所用硝酸的濃度至少足夠高以呈現出澄清溶
液。 一般來講，溶液的pH值不超過5，優選不超過2，特別優選不超過l。浸漬之後，以常用方法通常在至少90。C，優選至少100。C，特別優選至少110'C,並且通常不超過150X:,優選不超過140'C，特別優選不超過130。C的溫度下乾燥浸漬載體。連續乾燥直到浸漬栽體中存在的水分基本上完全釋放，這通常需幾個小時。通常乾燥時間為1-30小時且取決於設置的乾燥溫度；較高的溫度縮短乾燥時間。通過使用減壓能進一步加速乾燥。乾燥之後，以常用方法通過煅燒生產吸收組合物。這種煅燒基本上用
於生產載體材料和載體結構的煅燒。如果使用金屬硝酸鹽，則這種煅燒基本上使硝酸鹽分解成保留在催化劑中的金屬和/或金屬氧化物並釋放亞硝氣。硝酸銀分解成氧化銀。
煅燒溫度通常為至少250°C，優選至少300"C，特別優選至少40(TC，並且通常不超過600"C,優選不超過500。C，特別優選不超過470'C。煅燒時間通常為0.5-20小時，優選0.5-10小時，特別優選0.5-5小時。煅燒在常用爐中進行，例如在旋轉管式爐、隧道式窯或馬弗爐中進行。煅燒可以直接緊隨乾燥之後而不需要中間冷卻浸漬和乾燥後的載體。在此溫度下，將銀鹽轉化成元素銀，後者在冷卻時在大氣氧存在下再轉化成氧化銀。
煅燒之後，吸收組合物原則上準備使用。在使用它之前，若需要的話，通過已知預還原方法使其活化且合適的話再一次鈍化其表面。
本發明吸收組合物可以用於所有已知其中含銀固體用於催化、吸附、吸收或作為反應物的方法中。可以假設在本發明方法中本發明吸收組合物通過吸收汞形成汞齊而除去汞。對本發明而言，吸附指吸附物附著在吸附組合物("吸附劑，，)的表面，這通過解吸通常可以逆轉。吸附物也可以在吸附劑上進行化學反應；如果結果是吸附劑保持基本上無化學變化，則該方法稱為催化，而如果吸附物與吸附劑發生化學反應，則該方法稱為吸收。在正如在催化情況下一樣的純吸附情況下，通過解吸再次將吸附物或其反應產物從表面除去，而在吸收情況下，吸收劑的化學再生通常是必要的。正如在催化情況下及在吸收情況下一樣，初始步驟在各種情況下為吸附，並且吸附純化方法最終(例如在吸附組合物再生中)以催化步驟還是吸收步 驟終止或該方法呈純吸附取決於各種情況。吸附組合物或吸收組合物在日 常說法中也稱為"催化劑"，即使它們在預定使用中實際上不起催化作用。 在從料流中除去雜質的本發明方法中，使待除雜質的料流與本發明吸 收組合物接觸。藉助本發明吸收組合物優選除去的雜質為汞、含汞化合物、 砷和含神化合物。本發明方法非常特別適用於除汞和/或含汞化合物。
待除雜質的料流可以為任何可以通過工程手段以吸收雜質所需方式與 本發明吸收組合物接觸的料流，即為合格的流體。具體而言，這些料流為 液體或氣體。藉助本發明方法除去雜質(如汞、砷和/或其化合物，尤其是 汞和/或其化合物)的典型工業相關料流例如為氮氣、氦氣、氬氣、氪氣、 氱氣或經如鏈烷(甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、它們的混合物、異構體和異構
體混合物及天然氣)或鏈烯(也稱為"烯烴"，如乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁 埽、1，3-丁二烯和/或苯乙烯)以及燃燒廢氣如來自電站的煙道氣或水。
為進行本發明方法，使待除雜質的料流在吸收器中通過本發明吸收組 合物成型體床。
從技術觀點來看，溫度和壓力對本發明方法不是很關鍵(如果有影響的 話)。通常溫度為至少-30。C，優選至少-10。C,特別優選至少0'C，且不超 過300。C，優選不超過100。C，特別優選不超過70X:。通常壓力為至少O,l 巴，優選至少0.5巴，特別優選至少1巴，且不超過150巴，優選不超過 100巴，特別優選不超過50巴。方便的是不用單獨控制溫度和壓力，而該 方法在待處理料流的溫度和壓力下進行，即使這些偏離上述一般範圍，上 述一般範圍並不是本發明方法所非常需要的而是僅僅對應一般純化方法的 一般工業條件。
決定消耗程度的重要參數是料流和吸收組合物的接觸時間。接觸時間 通過料流的流率和吸收組合物床的體積確定。待純化料流的體積流動通常 通過上遊或下遊設備的容量測定。此外，吸收組合物的吸收能力有限，所 以特定量的吸收組合物在必須更換或再生之前可以僅在特定時間內用於本 發明方法中。儘管這需要使用很大量的吸收組合物，但這由隨吸收器尺寸 增長的成本來平衡。為此，在特定情況下選擇吸收器中吸收組合物的量使得首先實現所需的消耗程度其次實現吸收器在吸收組合物兩次更換或再生 之間可容忍的短工作壽命。有利的是提供至少兩個吸收器，其中至少一個 可以供入待純化料流而在至少另一個吸收器中的吸收組合物被更換或再 生。這對本領域技術人員來說是一項常規優化任務。
取決於選擇的吸收器尺寸，存在其中的吸收組合物對雜質的最大吸收 能力遲早達到，所以它必須更換或再生。
若需要的話，本發明吸收組合物可以使用任何已知用於再生除雜質(如 永或砷)的含銀吸收組合物的方法來再生。為再生本發明吸附組合物，通常 一，，-/勁
吸收器，
.明吸收組合物和本發明々《T -g KA l曰J幹 中除去雜質。以此方法純化的料流隨後能按預期使用。本發明吸收組合物 的優點例如為可以省略從氧化銀到銀的複雜還原步驟，以及在使用本發明 吸收組合物除汞、砷和/或其化合物時，不必加入氫氣或類似助劑。 實施例 實施例1
用13.67kg硝酸銀在對應載體孔體積量的水中的溶液浸潰100kg呈直 徑為3mm的擠出物形式的主要部分為0-Al2O3的市售氧化鋁載體。隨後將 載體在120。C下乾燥6小時並在425C下煅燒2小時。 實施例2
在管式反應器中，將65g實施例1中生產的吸收組合物於室溫下暴露 於含汞氮氣流500小時(對應引入0.06mg/h汞至反應器中)。然後將吸收組 合物以總共13份(每份5g)從反應器中取出並分析汞。僅在位於氣體入口處 的那份中檢測到汞(對應含量為0.6000g汞/100g吸收組合物)；剩餘l2份的 汞含量4氐於檢出限0.0001g Hg/100g吸收組合物。 實施例3
用75.7g硝酸4艮在對應栽體孔體積量的水中的溶液浸漬562g呈直徑為 3mm的擠出物形式的主要部分為0-入1203的市售氧化鋁載體。隨後將載體 在120X:下乾燥6小時並在400X:下煅燒2小時。隨後用氫氣在170。C下處理以這種方法生產的吸收組合物直到所有4峰原成金屬銀，然後在惰性氣 缽下冷卻該吸》1文糹且合物。
實施例4
使用實施例3的已還原吸收組合物代替實施例1的吸收組合物重複實 施例2。在每份從反應器中取出的吸收組合物中測定的汞濃度如下表所示
氣體入口
份數編號g Hg/100g吸收組合物
10.5400
20.0005
30.0003
40.0004
50.0022
6低於檢出限
7低於檢出限
8低於檢出限
9低於檢出限
10低於檢出限
11低於檢出限
120.0002
130.0020
氣體出口
比較實施例4與實施例2說明未還原吸收組合物從氣流中除汞甚至好 於已還原吸收組合物。通過部分首先接觸汙染氣流的未還原組合物完全除 去汞。 實施例5
在管式反應器中，將實施例1所述吸收組合物於室溫下暴露於100ppm 辦(arsane)汙染的液態丙烷中。空速為IOIT1。僅在大約8小時之後能夠在 出口氣體中測定胂。在隨後16個小時內，出口氣體的胂含量逐漸增長到反 y^器進料中胂含量的80%。該吸收組合物相應地除胂直到砷含量達到0.7 重量％。
權利要求
1. 一種包含銀和氧化鋁的吸收組合物，其中至少50重量％的氧化鋁為θ-氧化鋁。
2. 根據權利要求1的吸收組合物，其中至少60重量％的氧化鋁為e-氧化鋁。
3. 根據權利要求2的吸收組合物，其中至少70重量％的氧化鋁為e-氧化鋁。
4. 根據權利要求3的吸收組合物，其中至少80重量％的氧化鋁為6>-氧化鋁。
5. 根據權利要求1-4任一項的吸收組合物，其BET表面積為 l-500m2/g。
6. 根據權利要求1-5任一項的吸收組合物，其中銀作為氧化4W在。
7. 根據權利要求l-6任一項的吸收組合物，其中所述吸收組合物的氧 化銀含量基於整個組合物為0.01-30重量％。
8. —種通過使物質料流與吸收組合物接觸而從物質料流中除去雜質 的方法，其中使用權利要求l-7任一項所述的吸收組合物。
9. 根據權利要求8的方法，其中將汞、砷和/或其化合物從物質料流 中除去。
10. 根據權利要求8或9的方法，其中所迷料流為烴流。
全文摘要
通過使物質料流與包含銀和氧化鋁的吸收組合物接觸而從該料流中除去汞和/或砷或其化合物，其中吸收組合物的特徵在於至少50重量％的氧化鋁為θ-氧化鋁。
文檔編號B01J20/06GK101472678SQ200780023194
公開日2009年7月1日 申請日期2007年6月15日 優先權日2006年6月21日
發明者M·黑塞, S·哈特徹 申請人:巴斯夫歐洲公司