一種含二氰蒽醌與異菌脲的殺菌組合物的製作方法

2023-12-06 08:32:46 3

專利名稱：：一種含二氰蒽醌與異菌脲的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：:本發明屬於農藥
技術領域：
，涉及一種含有二氰蒽醌與異菌脲復配的殺菌劑在果樹或蔬菜病害上的應用。技術背景二氰蒽醌(dithianon)是巴斯夫歐洲公司開發的殺菌劑，純品為深棕色結晶狀固體。分子式為C14H4N202S2，化學名稱為2,3-二腈基-1,4-二硫代蒽醌，結構式為二氰蒽醌具有多作用機理，通過與含硫基團反應和幹擾細胞呼吸而抑制一系列真菌黴，最後導致病害死亡，具很好的保護活性的同時，也有一定的治療活性。用於防治所有果樹病害如黑星病、黴點病、葉斑病、銹病、炭疽病、霜黴病、褐腐病等。異菌脲(iprodione)是拜耳作物科學公司開發的二羧醯亞胺類殺菌劑，原藥純度為96%，登記證號PD20050167，純品為白色無嗅不細溼性結晶狀固體或粉末。分子式為C13H13C12N303，化學名稱為3-(3,5畫二氯苯基)-N-異丙基畫2，4-二氧代咪唑啉-l-羧醯胺。結構式為:formulaseeoriginaldocumentpage4異菌脲屬於廣譜性殺菌劑，可以防治對苯並咪唑類內吸性殺菌劑有抗性的真菌。通過抑制蛋白激酶，控制許多細胞功能的細胞內信號，包括碳水化合物結合進入真菌細胞組分的幹擾作用，因此，它既可抑制真菌孢子萌發及產生，也可抑制菌絲生長，即對病原菌生活史中的各發育階段均有影響，並可通過根部吸收起治療作用。主要用於防治葡萄孢屬、叢梗孢屬、青黴屬、核盤菌屬、鏈格孢屬、長儒孢屬、絲核菌屬、莖點黴屬、屬孢屬、等病菌引起的多種作物、果樹和果實貯藏期病害，如葡萄灰黴病、核果類果樹的菌核病、蘋果斑點落葉病、梨黑斑病、番茄早疫病、草莓、蔬菜的灰黴病等均具有很好的防治作用。由於市場競爭更加激烈，特別是環境保護意識愈來愈強，要求越來越嚴的情況下，國際各大公司，開發出一個新化合物，所需要的研究經費與日俱增，尤其是毒性和環境評價的費用增加更快，如何在劑型上下功夫，將農藥加工成適應農業各種作物的特殊要求，提高農藥的利用率，減少或不用有機溶劑，是目前農藥劑型研究的一個方向。可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑因不含有有機溶劑，對環境汙染小，便於生產、運輸，且不易產生藥害。目前尚未見二氰蒽醌與異菌脲復配產品的相關報導。
發明內容本發明旨在提供一種高效、低毒、低汙染，對病菌具有更好防治效果的復配殺菌組合物。本發明是通過以下技術方案實現含有二氰蒽醌與異菌脲的殺菌組合物，二氰蒽醌與異菌脲重量百分比為10~80:70~5，有效活性成分含量為10%~80%。所述的殺菌組合物加入常規的助劑及賦型劑，按本領域技術人員均知的技術方法製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。組合物製成可溼性粉劑時包含如下組分含量二氰蒽醌1080%、異菌脲5~70%、分散劑315%、溼潤劑312%、填料9~79%。將上述配方料混合，在混合缸中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎後再混合均勻，即可製成二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑產品。組合物製成水分散粒劑時包括如下組分含量二氰蒽醌1080%、異菌脲5~70%、分散劑312%、溼潤劑28%、崩解劑1~8%、粘結齊U0.15%、填料8~79%。將原藥與分散劑、潤溼劑、崩解劑、填料等一起經氣流粉碎得到需要的粒徑，再加入黏結劑等其它助劑，得到制粒用料。將料品定量送進流化床制粒乾燥機內經過制粒及乾燥後，製得二氰蒽醌'異菌脲水分散粒劑產品。組合物製成懸浮劑時包括如下組分含量二氰蒽醌10~50%、異菌脲550%、分散劑3~12%、溼潤劑210%、消泡劑0.010.5%、增稠劑O.1~2%、抗凍劑1~10%、水餘量。將上述配方料中分散劑、溼潤劑、消泡劑、增稠劑、抗凍劑經過高速剪切混合均勻，加入原藥，在球磨機中球磨23小時，使粒徑全部在5iam以下，製得二氰蒽醌"甲基硫菌靈懸浮劑產品。上面所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸f丐鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的潤溼劑為天然產物潤溼劑和陽離子型潤溼劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。所述的崩解劑選自膨潤土、硫酸銨、氯化鈣、尿素、氯化鎂、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種。所述的消泡劑選自矽油、矽酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或多種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。所述的粘結劑選自阿拉伯膠、白糊精、羧丙基纖維素、黃原酸膠、甲基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、交聯聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、無水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、矽酸鋁鎂、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一種或多種。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、澱粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。所述的殺菌組合物用於防治果樹、蔬菜上的病害。所述的殺菌組合物尤其使用於防治蘋果斑點落葉病、香蕉葉斑病、香蕉黑星病、霜黴病。本發明殺菌組合物的優點(1)兩種殺菌劑的組合使用，擴大了殺菌譜，延緩了病害抗藥性的產生；(2)不使用有機溶劑，對靶標作物、人畜、環境安全；(3)降低施藥量、減少施用次數，便於使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期長的優點。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步的說明，但本發明並不局限於此。實施例140%二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑二氰蒽醌原藥25%、異菌脲15%、木質素磺酸鈉4%、十二烷基硫酸鈉3%、白炭黑8%、硅藻土45%,混合物進行氣流粉碎，製得40%二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑。實施例265%二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑二氰蒽醌原藥45%、異菌脲20%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%、皂角粉4%、白炭黑10%、高嶺土16%，混合物進行氣流粉碎，製得65%二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑。實施例380%二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑二氰蒽醌原藥60%、異菌脲20%、木質素磺酸鹽6%、月桂醇基硫酸鈉5%、白炭黑9%，混合物進行氣流粉碎，製得80%二氰蒽醌'異菌脲可溼性粉劑。實施例445%二氰蒽醌異菌脲水分散顆粒二氰蒽醌原藥30%、異菌脲15%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、無患子粉4%、硫酸銨4.5%、甲基纖維素1.5%、澱粉10%、輕質碳酸鈣29%，混合製得45%二氰蒽醌異菌脲水分散粒劑。實施例560%二氰蒽醌異菌脲水分散顆粒二氰蒽醌原料35%、異菌脲25%、脂肪酸聚氧乙烯酯7%、皂角粉5%、尿素5%、矽酸鎂鋁1%、黃原膠0.1%、澱粉10%、高嶺土11.9%，混合製得60%二氰蒽醌異菌脲水分散粒劑。實施例680%二氰蒽醌異菌脲水分散粒劑二氰蒽醌原藥50%、異菌脲30%、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚6%、月桂醇基硫酸鈉4%、丁二酸4%、交聯聚乙烯吡咯垸酮0.2%、矽酸鎂鋁1%、澱粉4.8%，混合製得80%二氰蒽醌》異菌脲水分散粒劑。實施例720%二氰蒽醌異菌脲懸浮劑二氰蒽醌原藥15%、異菌脲5%、木質素磺酸鈉2%、消泡劑0.02%、阿拉伯膠0.2%、乙二醇4%、水加至100%，混合製得20%二氰蒽醌勞菌脲懸浮劑。實施例835%二氰蒽醌異菌脲懸浮劑二氰蒽醌原藥25%、異菌脲10%、羧甲基纖維素鈉5%、消泡劑0.02%、黃原膠0.1%、矽酸鎂鋁0.8%、丙二醇3%、水加至100%，混合製得35%二氰蒽醌異菌脲懸浮劑。實施例950%二氰蒽醌異菌脲懸浮劑二氰蒽醌原藥35%、異菌脲15%、十二烷基苯磺酸鈉3%、消泡劑0.02%、聚乙烯吡咯烷酮0.2%、丙三醇4%、水加至100%，混合製得50%二氰蒽醌異菌脲懸浮劑。本發明的實施例是採用室內生物測定和田間試驗相結合的方法。先通過室內生物測定，明確兩種藥劑按一定比例復配後的增效比值，在此基礎上，在進行田間試驗。實施應用例一二氰蒽醌與異菌脲混配對蘋果斑點落葉病室內毒力測定供試藥劑二氰蒽醌與異菌脲復配製劑(陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司研發、生產)、75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市購)、50%異菌脲可溼性粉劑(市購)。供試菌種蘋果斑點落葉病。將試驗藥劑各個有效成分含量分別設計5個處理濃度，以空白處理為對照，對蘋果斑點落葉病的抑制作用進行室內測定。測試採用菌絲生長速率法，先將各配比成系列濃度梯度。將經二次分離培養後的蘋果斑點落葉病病菌用直徑為0.5CM的無菌打孔器在葉片前緣處打孔備用，然後移於含藥PDA平板培養基上，置於25士rC培養箱內培養，培養6天後測量菌落直徑。每處理重複6次。所測結果與對照相比計算抑菌百分率。將5個配比按增效試驗方法進行增效試驗。計算公式如下formulaseeoriginaldocumentpage9將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，並由此計算出每種藥劑的ECs。值。同時根據Wadley法計算兩藥劑不同配比聯合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，為相加作用，SR〉1.5為增效作用。計算公式如下EC5Q(理論值)EC5o(觀察值)a+bEC50(理論值)=3+bA的EC5。B的EC50其中a、b分別為二氰蒽醌和異菌脲在組合中所佔的比例；A為二氰蒽醌；B為異菌脲；所獲得的二氰蒽醌、異菌脲及復配比對蘋果斑點落葉病的毒力回歸方程、抑制中濃度及增效比值(SR)如下表_表1二氰蒽醌異菌脲混配對蘋果斑點落葉病室內毒力測定_祉，汰劃》krni,b卡班,丄h、ECS0(Jig/ml)ECS0(ng/ml)增效比供試藥劑配比回歸方程(y一bx)觀察值理論)由表1可知，二氰蒽醌與異菌脲混配對蘋果斑點落葉病室內毒力測定，當二氰蒽醌與異菌脲配比為1:2、1:1、2:1、3:1、4:1的增效比值分別為1.29、1.50、1.66、1.56、1.48，其中當二氰蒽醌與y=3.4851+1.7246x18.27y=1.5279+2.0145x9.47y=1.6754+2.0472x8.77y=1.8674+1.8674x8.31y=1.8532+1.7823x8.42y=1.8754+1.7784x9.51y=1.9734+1.6687x10.4211.2812.4713.9514.8315.411.291.501.661.561.48二氰蒽醌異菌脲二氰蒽醌二氰蒽醌二氰蒽醌二氰蒽醌二氰蒽醌34腺服服脲脲菌菌菌菌菌異異異異異異菌脲配比為1:1、2:1、3:1時表現為增效作用，以二氰蒽醌異菌脲=2:1增效作用最為明顯。實施應用例二二氰蒽醌異菌脲防治蘋果斑點落葉病藥效試驗處理藥劑二氰蒽醌*異菌脲復配產品由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市購)、50%異菌脲可溼性粉劑(市購)。試驗安排在陝西省蒲城縣罕井鎮一果園內，面積3.5畝，土地平整，於6月2日第一次噴藥，每隔10天噴藥一次，共施藥三次，第一次施藥前調查病情指數，末次施藥後7天、15天調査病情指數並計算其防效，實驗結果如下表表2二氰蒽醌異菌脲防治蘋果斑點落葉病田間藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage11由表2看出，二氰蒽醌與異菌脲復配後對蘋果斑點落葉病的防治具有明顯增效作用，與對照藥劑相比，具有用藥量小，速效性好、持效期長、防效高的優點。在本實驗用藥範圍內對作物安全，並對蘋果黑星病有一定防效。實施應用例三二氰蒽醌異菌脲防治香蕉葉斑病本試驗安排在廣西省欽州市靈山縣浦北鎮，長勢良好，香蕉葉斑病中等偏重發生。供試藥劑二氰蒽醌，異菌脲復配產品由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市購)、50%異菌脲可溼性粉劑(市購)。本實驗每7天施藥一次，共施藥3次，於第一次施藥前、第二次施藥前、第三次施藥前、第三次施藥後7天分別調査病指並計算防效，共調查4次，設清水對照。試驗結果如下表-tableseeoriginaldocumentpage12實驗結果表明，二氰蒽醌，異菌脲組合物對香蕉葉斑病有較好的防治效果，第三次施藥前防效達76.57%81.24%，第三次施藥後7天防效達92.44%94.75%，能有效控制香蕉葉斑病的發生，防效均優於對照藥劑。在本試驗範圍內對香蕉安全，並對香蕉黑星病有很好的防治效果。實施應用例四二氰蒽醌異菌脲防治黃瓜霜黴病藥效試驗試驗安排在陝西省蒲城縣陳莊鎮，菜園面積1.2畝，pH值為中性，黃瓜品種為西抗8號，黃瓜霜黴病中等偏重發生。供試藥劑二氰蒽醌，異菌脲復配產品由陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司提供；對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑(市購)、50%異菌脲可溼性粉劑(市購)。試驗於5月20日、5月27日、6月3日進行，以黃瓜葉溼不滴水為宜，小區內對角線五點法取樣調查，每點4株，每小區共50株，每株黃瓜從上至下各取8片葉調査。施藥前調査病情基數，第二次藥前、第三次藥前、第三次藥後七天再分別調查病情，計算病情指數和防治效果。觀察藥劑對黃瓜的安全性。0級無病1級病斑面積佔整個葉面積5%以下；3級病斑面積佔整個葉面積6%~15%;5級病斑面積佔整個葉面積16%~25%;7級病斑面積佔整個葉面積26%50%;9級病斑面積佔整個葉面積50%以上；計算方法i:(各級病葉數x相對級數值)formulaseeoriginaldocumentpage13式中Cko為藥前清水對照區的病指；Pt。為藥前藥劑處理區的病指；Cld為藥後清水對照區的病指；P^為藥後藥劑處理區的病指。本發明的二氰蒽醌*異菌脲組合物在田間對黃瓜霜黴病防治試驗結果如下tableseeoriginaldocumentpage14由表4看出，處理藥劑40%二氰蒽醌異菌脲可溼性粉劑50克/畝、45%二氰蒽醌異菌脲水分散粒劑50克/畝、20%二氰蒽醌異菌脲懸浮劑80克/畝的第三次藥後七天的平均防效分別為93.43%、94.40%、95.83%;對照藥劑75%二氰蒽醌可溼性粉劑70克/畝、50%異菌脲可溼性粉劑35克/畝，第三次施藥後防效分別為89.93%、84.62%。統計分析表明本發明藥劑防效優於對照藥劑，對黃瓜霜黴病有顯著的防治效果，且對作物安全。權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵在於組合物含有二氰蒽醌與異菌脲，其中二氰蒽醌與異菌脲重量百分比為10～80∶70～5。2、根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特徵在於二氰蒽醌與異菌脲有效成分含量10%~80%。3、根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特徵在於組合物加入常規的助劑及賦型劑，按本領域技術人員均知的技術方法製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑。4、根據權利要求1所述的殺菌組合物其特徵在於組合物用於防治蘋果斑點落葉病、香蕉葉斑病、香蕉黑星病、蔬菜霜黴病。全文摘要本發明涉及一種殺菌劑組合物，有效活性成分含有二氰蒽醌和異菌脲，其中二氰蒽醌與異菌脲的重量百分比為10～80∶70～5。組合物加入助劑及賦型劑製成可溼性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑，用於防治果樹或蔬菜上的多種病害，尤其適合用於防治斑點落葉病、葉斑病、黑星病、霜黴病，能有效延緩病害抗藥性的產生，複合劑防治效果明顯優於其單劑使用效果。文檔編號A01N47/28GK101601405SQ200910021678公開日2009年12月16日申請日期2009年3月26日優先權日2009年3月26日發明者張少武,張繼紅,曹巧利申請人:陝西蒲城縣美邦農藥有限責任公司