一種含有環唑醇的可分散油懸浮劑的製作方法

2023-12-12 00:25:52 7

專利名稱：：一種含有環唑醇的可分散油懸浮劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種含有環唑醇的可分散油懸浮劑及其製備方法，屬於復配農藥
技術領域：
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背景技術：
：可分散油懸劑是指使用不汙染作物的油類作為載體的一種農藥劑型，油類可以是植物油及其衍生物。油類取自於大自然植物，其作為稀釋劑，對作物和環境均友好，且油類本身具有良好的粘著性和展著性，容易粘附於蠟質或光滑的葉面，具有粘著性和展著性好、抗雨衝刷能力強等優點，從而提高農藥的利用率，而常用農藥劑型如可溼性粉劑、粉劑具有粉塵汙染；乳油因含有大量的有機溶劑而對環境不友好；水分散粒劑、水懸浮劑及水乳劑雖是國家倡導使用的農藥環保劑型。相比可分散油懸浮劑，存在粘著性和展著性、抗雨衝刷性能差，噴霧後於作物的藥液滯留量少的缺點。環唑醇(也稱環丙唑醇，英文通用名稱cyproconazole，化學分子式C15H18C1N30)，屬唑類殺菌劑，作用機理為抑制甾醇脫甲基化，用於防治穀類和咖啡銹病，穀類、果樹和葡萄白粉病，花生、甜菜葉斑病，蘋果黑星病和花生白腐病，具有預防和治療作用，對禾穀類作物(用到80g/ha)、咖啡(20-50g/ha)、甜菜(40-60g/ha)、果樹和葡萄(10g/ha)上的白粉菌目、鏽菌目、屬孢黴屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌均有效。與其它殺菌劑混用，能很好防治穀類眼點病、葉斑病和網斑病，防治麥類銹病持效期為4-6周，防治白粉病3-4周。嘧菌酯(英文通用名稱azoxystrobin，化學分子式C22H17N305)是先正達公司開發成功的第一個商品化的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，高效、廣譜，對幾乎所有的真菌界(子囊菌亞門、擔子菌亞門、鞭毛菌亞門和半知菌亞門)病害如白粉病、銹病、穎枯病、網斑病、霜黴病、稻瘟病等均有良好的活性。可用於莖葉噴霧、種子處理，也可進行土壤處理，主要用於穀物、水稻、花生、葡萄、馬鈴薯、果樹、蔬菜、咖啡、草坪等，是一種線粒體呼吸抑制劑，即通過在細胞色素Bcl向細胞色素C的電子轉移，從而抑制線粒體的呼吸。對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲醯胺類、二羧醯胺類和苯並咪唑類產生抗性的菌株有效。具有保護、剷除、滲透、內吸活性。抑制孢子萌發和菌絲生長並抑制產孢。目前，以環唑醇和嘧菌酯為有效成份的農藥復配製劑由先正達已經在義大利開發成功，殺菌劑AmistraXtra(嘧菌酯18.2%+環丙唑醇7.3%)，其劑型為水懸浮劑，該產品2008年在甜菜上登記防治葉斑病，軟、硬質小麥上黃銹病、褐銹病、穎枯病。AmistraXtra在羅馬尼亞和美國用於穀物，在巴西則以PrioriXtra商品名登記用於防治亞洲大豆銹病(Phakoprorapachyrhizi)，產品市場表現良好，但於國內尚未登記和銷售，也無以環唑醇和嘧菌酯為有效成份的可分散油懸浮劑報導，發明人意外發現將兩類活性成分混配製成可分散油懸浮劑使用可提高其防治效果，延長其持效期，顯著高於其製成其他劑型的防治效果，對作物和環境安全，且可減少藥劑施用量，節省成本，因此將環唑醇和嘧菌酯混配製成可分散油懸劑將具有很好的市場推廣前景。
發明內容本發明的目的之一在於提供一種殺菌效果好，用藥成本低，對作物和環境安全的含有環唑醇的可分散油懸浮劑。本發明的另一目的在於提供製備上述可分散油懸浮劑的方法。本發明目的實現過程如下—種含有環唑醇的可分散油懸浮劑，含有環唑醇和嘧菌酯，以及潤溼劑、分散劑、乳化劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、消泡劑和非水系分散介質配製成可分散油懸浮劑，其中所述各組分的重量百分比為環唑醇0.510%嘧菌酯530%潤溼劑0.53%分散劑0.58%乳化劑0.510%增稠劑16%穩定劑0.520%防凍劑15%消泡劑0.12%非水系分散介質補足100%。上述環唑醇的重量百分比最好為5%10%，嘧菌酯的重量百分比最好為12.5%25%。所述的潤溼劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉中的一種或幾種。所述的分散劑選自木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽、TERSPERSE2425中的一種或幾種。所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油醯醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或幾種。所述的增稠劑選自黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、矽酸鎂鋁中的一種或幾種。所述的穩定劑選自環氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、環氧大豆油、苯甲酸鈉、山梨酸鈉、甲醛中的一種或幾種。所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽中的一種或幾種。所述的消泡劑是二甲基矽油消泡劑、聚醚改性有機矽消泡劑或聚醚類消泡劑。所述的非水系分散介質選自大豆油、玉米油、棉籽油、棕櫚油、亞麻油、松節油、菜籽油、甲酯化植物油中的一種或幾種，甲酯化植物油如油酸甲酯。製備上述可分散油懸浮劑的方法將有效成分環唑醇、嘧菌酯與潤溼劑、分散劑、乳化劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、消泡劑以及非水系分散介質混合均勻，經高速剪切分散機剪切分散1030分鐘，經砂磨機砂磨23小時，使粒徑在5微米以下即成。本發明的優點與積極效果本發明將有效成分環唑醇和嘧菌酯以細微化的顆粒分散於非水系分散介質中，因而具有1、相比常規傳統的乳油製劑，無有機溶劑汙染，閃電高，生產貯存和使用安全；2、相比傳統的可溼性粉劑、粉劑製劑及新發展起來的水分散粒劑，無粉塵汙染，該製劑粒度更細微，噴霧時更利於展布作物靶標上，容易粘附於蠟質或光滑的葉面，具有粘著性和展著性好、抗雨衝刷能力強等優點。3、相比常規應用的以水為分散介質的懸浮齊U、水乳劑及微乳劑，可分散油懸浮劑製劑以非水系的油類為分散介質，該製劑稀釋噴霧，具有更好的粘著性和展著性，更容易粘附於蠟質或光滑的葉面，抗雨衝刷能力更強。具體實施例方式下面結合實施例對本
發明內容作進一步說明。實施例1稱取7.3%環唑醇、18.2%嘧菌酯、分散劑3%烷基萘磺酸鹽(TERSPERSE2425)、乳化劑2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盤_60#)、2%聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯(吐溫_60#)、潤溼劑1%月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、增稠劑2%膨潤土、防凍劑5%乙二醇、消泡劑0.2%二甲基矽油消泡劑、穩定劑1%環氧氯丙烷、非水系分散介質大豆油加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑小於5微米即製得25.5%的環唑醇嘧菌酯可分散油懸浮劑。實施例2稱取6%環唑醇、15%嘧菌酯、分散劑2%聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE2700)、乳化劑2%失水山梨醇硬脂酸酯(斯盤_60#)、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、潤溼劑1%烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉、增稠劑2%矽酸鎂鋁、防凍劑4%丙二醇、消泡劑0.2%聚醚改性有機矽消泡劑(商品名s-29南京四新應用化學品公司出品)、穩定劑10%環氧大豆油、非水系分散介質油酸甲酯加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散20min，用砂磨機砂磨至粒徑小於5微米即製得21%的環唑醇*嘧菌酯可分散油懸浮劑。實施例3稱取10%環唑醇、25%嘧菌酯、分散劑3%烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、乳化劑2%聚氧乙烯醚油醯醇酸酯、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-110)、潤溼劑2X烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉、增稠劑1%白炭黑、2%膨潤土、防凍劑4%甘油、消泡劑0.3%聚醚改性有機矽消泡劑(商品名8-29南京四新應用化學品公司出品)、穩定劑1%山梨酸鈉、非水系分散介質玉米油加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑小於5微米即製得35%的環唑醇嘧菌酯可分散油懸浮劑。實施例4稱取4%環唑醇、10%嘧菌酯、分散劑2%木質素磺酸鈉、1%烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、乳化劑2%三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、3%蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-140)、潤溼劑2X烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、增稠劑1%羧甲基纖維素、1%膨潤土、防凍劑4%丙二醇、消泡劑0.3%聚醚改性有機矽消泡劑(商品名s-29南京四新應用化學品公司出品)、穩定劑2%磷酸三丁酯、非水系分散介質棉籽油加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散20min，用砂磨機砂磨至粒徑小於5微米即製得14%的環唑醇*嘧菌酯可分散油懸浮劑。實施例5稱取5%環唑醇、25%嘧菌酯、分散劑2%木質素磺酸鈉、2%聚羧酸鹽(美國亨斯邁公司出品的TERSPERSE2700)、乳化劑2%十二烷基苯磺酸鈣、2%聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、2%蓖麻油聚氧乙烯醚、潤溼劑2%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、增稠劑2%矽酸鎂鋁、1%膨潤土、防凍劑5%乙二醇、消泡劑0.5%二甲基矽油消泡劑、穩定劑2%苯甲酸鈉、非水系分散介質亞麻油加至100%重量份。上述原料經混合，高速剪切分散25min，用砂磨機砂磨至粒徑小於5微米即製得30%的環唑醇嘧菌酯可分散油懸浮劑。生物防治實例1防治水稻紋枯病田間藥效試驗防治水稻紋枯病參照"田間藥效試驗準則(一)GB/T17980.20-2000殺菌劑防治水稻紋枯病"試驗藥劑、對照藥劑和空白對照的小區處理採用隨機區組排列，小區面積50m2，4次重複，施藥前調查病情基數，施藥在水稻分櫱末期發生侵染時，施藥後分三次即7天、14天、28天調查防治效果。根據水稻葉鞘和葉片為害症狀程度分級，以株為單位，每小區對角線取五點調查，每點調查相連五叢，共25叢，記錄總株數、病株數和病級數。分級方法(以葉片為單位)0級全株無病；1級第四葉片以及以下各葉鞘、葉片發病(以劍葉為第一葉片)；3級第三葉片以及以下各葉鞘、葉片發病；5級第二葉片以及以下各葉鞘、葉片發病；7級劍葉葉片以及以下各葉鞘、葉片發病；9級全株發病，提早枯死。藥效計算方法Z(各級病葉數x相對級數值)病情指數=-x100調查總數x9CK。xPT,防治效果(％)=(1--)xlOOCK,xPT。式中CK。、CI^分別為空白對照區施藥前、後的病情指數；PT。、Pl\分別為藥劑處理區施藥前、後的病情指數。表1防治水稻紋枯病田間藥效試驗tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8權利要求一種含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於各組分及重量百分含量如下環唑醇0.5～10％嘧菌酯5～30％潤溼劑0.5～3％分散劑0.5～8％乳化劑0.5～10％增稠劑1～6％穩定劑0.5～20％防凍劑1～5％消泡劑0.1～2％非水系分散介質餘量。2.根據權利要求1所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於，環唑醇的重量百分比為5%10%，嘧菌酯的重量百分比為12.5%25%。3.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的潤溼劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鹽、十二烷基硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物丁二酸酯磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二鈉中的一種或幾種。4.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的分散劑選自木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、聚羧酸鹽、TERSPERSE2425中的一種或幾種。5.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油醯醇酸酯、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或幾種。6.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的增稠劑選自黃原膠、羧甲基纖維素、白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、矽酸鎂鋁中的一種或幾種。7.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的穩定劑選自環氧氯丙烷、磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、環氧大豆油、苯甲酸鈉、山梨酸鈉、甲醛中的一種或幾種。8.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽中的一種或幾種。9.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的消泡劑是二甲基矽油消泡劑、聚醚改性有機矽消泡劑或聚醚類消泡劑。10.根據權利要求1或2所述含有環唑醇的可分散油懸浮劑，其特徵在於所述的非水系分散介質選自大豆油、玉米油、棉籽油、棕櫚油、亞麻油、松節油、菜籽油、甲酯化植物油中的一種或幾種。11.一種製備權利要求1所述可分散油懸浮劑的方法，其特徵在於將有效成分環唑醇、嘧菌酯與潤溼劑、分散劑、乳化劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、消泡劑以及非水系分散介質混合均勻，經剪切分散、砂磨，使粒徑在5微米以下即可。環唑醇潤溼劑乳化劑穩定劑嘧菌酯分散劑增稠劑防凍劑全文摘要本發明公開了一種含有環唑醇的可分散油懸浮劑，含有效活性成分環唑醇和嘧菌酯以及潤溼劑、分散劑、乳化劑、增稠劑、穩定劑、防凍劑、消泡劑和非水系分散介質配製成，其中所述各組分的重量百分比為環唑醇0.5～10％、嘧菌酯5～30％、潤溼劑0.5～3％、分散劑0.5～8％、乳化劑0.5～10％、增稠劑1～6％、穩定劑0.5～20％、防凍劑1～5％、消泡劑0.1～2％非水系分散介質補足100％。本發明將兩類活性成分混配製成可分散油懸浮劑使用可提高其防治效果，延長其持效期，顯著高於該活性成分製成其他劑型的防治效果，對作物和環境安全，且可減少藥劑施用量，節省成本，符合農藥製劑的安全性要求。文檔編號A01P3/00GK101692807SQ20091021840公開日2010年4月14日申請日期2009年10月20日優先權日2009年10月20日發明者烏小瑜,何愛華,馮建雄,孫瑞,張崇斌,張武,時曉磊,梅紅玉,段瑩,蘇蓓,趙海軍,鄭敬敏申請人:陝西上格之路生物科學有限公司;