有機矽化合物的縮合和/或平衡的方法
2023-05-05 16:01:01
專利名稱：有機矽化合物的縮合和/或平衡的方法
技術領域：
本發明涉及一種在含氧磷腈(oxygen-containing phosphazenes)存在下，由縮合反應和/或平衡反應來製備有機多分子矽醚(organopolysiloxanes)的方法。
在本發明的上下文中，術語有機多分子矽醚還可以被認為是低聚矽氧烷。
在磷氮化合物作為催化劑存在下，通過縮合和/或平衡反應來製備有機多分子矽醚是一種已知技術。本發明的方法中特別選用氯代磷腈(chlorophos phazenes)，通常其還被稱為磷腈氯化物(phosphorus nitrile chloride)或氮化磷氯化物(phosphorus nitride chloride)作為磷氮化合物，特別是因為它們易於獲得。本文中還引用了一些參考文獻，例如DE2229514B(Wacker-Chemie GmbH，1978年4月20日公開)和相應的美國專利US3，839，388，其中描述了磷氮比大於1並溶解在滷代烴中的氮代磷腈。另外還有DE3903137A(Wacker-Chemie GmbH，1990年8月16日公開)和相應的美國專利5，008，229描述了溶解在無滷有機溶劑中的氯代磷腈，只是在所說的有機溶劑中加有增溶劑。
本發明涉及一種在含氧磷腈存在下有機矽化合物縮合和/或平衡的方法。
用於本發明的含氧磷腈優選的是下述通式的含氧氯代磷腈和/或其縮合產物
其中Y為氯原子或羥基，n為0或1至8的整數，優選為0或1至4的整數，特別優選的是1至3。
如果Y是羥基，則會存在有如下的互變異構現象，
其中n如上述定義，通常，當pH＜7時平衡更多地趨於左手一側即更趨於化合物(Ⅰ)，當pH＞7時平衡更多地趨於右手一側即更趨於化合物(Ⅰ』)。
另外，在Y為羥基和磷腈具有3個以上磷原子的情況下，還進一步具有與例如下述中心鏈節有關的正則結構，
因此，所有關於式(Ⅰ)中Y為OH的化合物的陳述也適用於例如象式(Ⅰ』)和(Ⅰ」)這樣的互變異構化合物。
雖然不是用式(Ⅰ)來表示，但是其中所有或部分的氯原子可以被基團Q所置換，Q表示例如羥基，單價有機基團，如烷氧基團或芳氧基基團，除氯以外的滷原子，有機矽基團和含磷基團。
式(Ⅰ)的含氧氯化磷腈優選的是所有的氯原子都未被Q基團置換的那些。
本發明式(Ⅰ)的含氧氯代磷腈的縮合產物可以是任何所需的縮合產物。例如，如果縮合反應在兩個含氧氯代磷腈的端部磷原子上進行，則可通過分裂出HCl或水得到式(Ⅰ)中Y表示-O-PCl2＝N(-PCl2＝N)n-PCl2O(其中n如上述定義)的含氧磷腈。在非端部磷原子上進行的縮合反應中，特別是式(Ⅰ)中至少一個氯原子被Q基團如羥基所置換，則生成了式(Ⅰ)中Q表示含磷基團如-N＝P≡和-O-P≡的含氧磷腈。
用於本發明的含氧氯代磷腈的實例為PCl3＝N-PCl2O，PCl3＝N-PMeClO，PCl3＝N-P(OPh)2O，PCl3＝N-PMe(OPh)O，PCl3＝N-PEt2O，PCl3＝N-PCl2＝N-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)4-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)5-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)6-PCl2O，PCl3＝N-PCl(N＝PCl3)-PCl2O，PCl3＝N-P(N＝PCl3)2-PCl2O，
HO-PCl2＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N-P(OPh)2O，HO-PPh2＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N-PEt2O，HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)4-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)5-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)6-PCl2O，HO-PCl2＝N-PCl(N＝PCl3)-PCl2O，HO-PCl2＝N-P(N＝PCl3)2-PCl2O，HO-PCl2＝N-PCl(OH)＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl(OH)＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N-P(N＝PCl2OH)(N＝PCl3)-PCl2O，OPCl2＝N-PCl2-O-PCl2＝N-PCl2O，OPCl2(-N＝PCl2)2-O-(PCl2＝N-)2PCl2-O-，OPCl2(-N＝PCl2)3-O-(PCl2＝N-)3PCl2O，HO-PCl(OBu)＝N-PCl(OBu)＝N-PCl(OBu)O，HO-PCl(OPh)＝N-PCl(OPh)＝N-PCl(OPh)O，HO-PCl2＝N-PCl(OPCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O)＝N-PCl2O和HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl(OSiMe2[OSiMe2]10OH)＝N-PCl2O，其中，PCl3＝N-PCl2O，PCl3＝N-PCl2＝N-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)4-PCl2O，HO-PCl2＝N-PCl2O，
HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)4-PCl2O，OPCl2＝N-PCl2-O-PCl2＝N-PCl2O，OPCl2(-N＝PCl2)2-O-(PCl2＝N-)2PCl2O和OPCl2(-N＝PCl2)3-O-(PCl2＝N-)3PCl2O是優選的。特別優選的是PCl3＝N-PCl2＝N-PCl2O，PCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O，PCl3＝N-(-PCl2＝N)3-PCl2O，HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O，HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O和HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O，上述通式中Me是甲基，Et是乙基，Bu是正丁基，Ph是苯基。
含氧磷腈和它們的製備方法是已知的。在本文中引用的參考文獻，如J.Emsley等人的J.Chem.Soc.A(1971)Page 2863 et Seq中描述的五氯化磷與含氧化合物如羥基胺，磷醯氯，氨基磷酸，氧化氮和硫酸鹽的反應都適用於製備上述的短鏈磷醯基氯代磷腈，特別是三氯化二氯代氧膦基磷醯亞胺(dichlorophosphinylphosphorimide trichloride)。基團-PCl2O在此被稱之為磷醯基。根據H.R.Allcock等人在J.Am.Chem.Soc.107(1985)Page 5167 et Seq中的陳述，如果使用離子氯代磷腈來代替五氯化磷則可以製得較長鏈的含氧氯代磷腈。R.De Jaeger等人在Macromolecules 25(1992)1254 et Seq中公開了通過短鏈磷醯基氯代磷腈的熱處理來製備較長鏈磷醯基氯代磷腈的方法。另外，含氧磷腈還可以通過離子磷腈和含羥基化合物的反應來製備。
本發明方法中含氧磷腈的用量可以與已知的通過縮合和/或平衡來製備有機矽化合物的方法中所用的量相同。但是由於本發明中使用的含氧磷腈具有高活性，因此通常比已知方法更低的用量已足以滿足要求。
用作催化劑以促進有機矽化合物的縮合和/或平衡反應的含氧氯代磷腈的用量，以將要進行縮合和/或平衡反應的有機矽化合物的總重量為計，優選的為0.1至1，000ppm(重量)(每百萬份所佔份數(重量))，特別優選的為1至300ppm(重量)。
用於本發明方法中的含氧磷腈可以是純物質，尤其是當它們為液體時。但它們也可以以混合物的形式使用，混合物中混合有不會與含氧氯代磷腈反應或短時間內即幾小時內不會與含氧氯代磷腈反應以使它們對於有機矽化合物縮合和/或平衡的加速作用明顯降低的物質。
本發明方法中使用的含氧磷腈優選的是其與無滷有機溶劑的混合物，其中常壓下的沸點或沸點範圍高達160℃，特別是高達120℃的有機溶劑或溶劑混合物是優選的。
這類溶劑的實例為醇如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇和正丁醇，羧酸如甲酸，乙酸，醚如二噁烷，四氫呋喃，乙醚，二甘醇二甲醚，酯如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸正和異丙酯，碳酸二乙酯和甲酸乙酯，烴如戊烷，正己烷，己烷異構混合物，環己烷，庚烷，辛烷，洗汽油(wash benzine)，石油醚，苯，甲苯和二甲苯，酮如丙酮，甲乙酮，二乙酮和甲異丁酮，醯胺如二甲基甲醯胺和N-甲基吡咯烷酮以及上述這些溶劑的混合物，其中烴特別是甲苯和二甲苯，酯特別是乙酸乙酯是特別優選的。
如果含氧氯代磷腈以其與無滷有機溶劑混合物的形式用於本發明的方法中，則含氧磷腈的濃度以混合物的總重量計優選的為0.01至50%(重量)，特別優選的為0.1至20%(重量)。
當然如果需要，含氧磷腈也可以以其與含滷溶劑的混合物的形式來使用，但通常這類混合物不太理想，尤其是由於毒性方面的原因，一般不選用這類混合物。
任何已知的基於在以磷腈為催化劑存在下可以進行縮合和/或平衡反應的有機矽化合物都可作為本發明方法的有機矽化合物而用於本發明的方法中。
有機矽化合物的縮合反應具體的是兩份結合羥基的矽脫去水的反應，另外還有例如結合羥基的矽與結合烷氧基的矽脫去醇的反應或結合羥基的矽與結合滷素的矽脫去滷化氫的反應。
平衡反應是指矽氧烷單元的矽氧烷鍵的重排。
縮合和平衡反應通常同時進行。
可以用於本發明方法的有機矽化合物是已知的，並且通常是用下式來表示
其中R可以相同或不同，並表示氫原子，單價的，優選為取代的單價烴基，X可以相同或不同，並表示羥基，基團-OR1，其中R1為單價有機基團，-OSiR3，其中R如上述定義或為滷原子。
a為0或至少是1的整數，優選的為2至1000，特別優選的為2至500，b為3至12的整數，優選的為4至8，特別優選的為4。
雖然沒有用經常使用的分子式來表示，但是實際上高達5mol%的二有機矽氧烷單元可以被其它矽氧烷單元如RSiR3/2和/或SiO4/2單元(R如上述定義)所取代。
基團R優選的為氫原子或為具有1至18個碳原子的烴基，其中特別優選1至4個碳原子的烴基，特別是甲基。
R的實例為烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，已基如正已基，庚基如正庚基，辛基如正辛基和異辛基如2，2，4-三甲基戊基，壬基如正壬基，癸基如正癸基，十二烷基如正十二烷基，和十八烷基如正十八烷基;烯基如乙烯基，烯丙基，正-5-己烯基，4-乙烯基環己基和3-降冰片烯基;環烷基如環戊基，環已基，4-乙基環己基和環庚基，降冰片烷基(norbornyl radicals)，和甲基環已基;芳基如苯基，二苯基， 基、蒽基和菲基;烷芳基如鄰-、間-和對-甲苯基，二甲苯基和乙苯基;芳烷基如苄基和α-和β-苯乙基。
單價取代的烴基R的實例為氰基烷基如β-氰乙基，滷代烷基如3，3，3-三氟丙基和γ-氯代丙基，滷代芳基如鄰-，間-和對-氯苯基，3-羥基丙基和醯氧基烷基如γ-醯氧基丙基和γ-甲醯氧基丙基。
基團R1優選的是具有1至4個碳原子的烷基，特別優選為甲基和乙基。
用於本發明方法中的式(Ⅱ)表示的有機矽化合物在25℃下的粘度優選為0.6-106mm2/s，特別優選10-104mm2/s。
式(Ⅱ)化合物的實例是25℃下粘度為80mm2/s的α，ω-二羥基二甲基多分子矽醚(α，ω-dihydroxydimethylpolysiloxane)，25℃下粘度為20，000mm2/s的α，ω-二羥基二甲基多分子矽醚，25℃下粘度為40mm2/s的α，ω-二氯二甲基多分子矽醚(α，ω-dichlorodimethylpolysiloxane)，25℃下粘度為25mm2/s的α，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚甲基氫化矽氧烷[α，ω-bis(trimethylsiloxy)polymethylhydridosiloxane]，25℃下粘度為20mm2/s的α，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷[α，ω-bis(trimethylsiloxy)polydimethylsiloxane]，六甲基二矽氧烷和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二矽氧烷。
式(Ⅲ)化合物的實例為六甲基環三矽氧烷，八甲基環四矽氧烷和十甲基環五矽氧烷。
如果式(Ⅱ)中的X表示-SiR3，其中R如上述定義，則化合物是調節鏈長度的有機矽化合物。
任何所需的也可共同用於已知的在基於以磷腈為催化劑存在下的縮合和/或平衡方法中的調節鏈長度的有機矽化合物可以用於本發明的方法中。
優選的調節鏈長度的這類有機矽化合物除了式(Ⅱ)中X為-OSiR3的化合物之外，還有下式的那類化合物，
其中R2可以相同或不同，並具有R定義中的一種定義Z表示羥基，基團-OR1，其中R1是單價有機基團，或滷原子。
基團R2的實例是用於定義有機基團R給出的實例。
Z優選的為羥基，氯原子，甲氧基或乙氧基。
式(Ⅳ)化合物的實例為三甲基氯代矽烷和三甲基甲氧基矽烷。
用於調節鏈長度的有機矽化合物的用量取決於用縮合和/或平衡製得的有機多分子矽醚的所需分子量並且是已知的。
用於本發明的有機矽化合物是商業上可獲得的產品或可以通過矽化學中的傳統方法來製得的。
本發明方法中所用的各個成分在所有情況下可以是這類成分中的一種或至少兩種這類成分的混合物。
本發明方法中所用的溫度和壓力可以相似於已知的有機矽化合物的縮合和/或平衡方法中所用的溫度和壓力。
縮合和/或平衡反應優選地在50至200℃，特別優選地在80至160℃下進行。
縮合和/或平衡反應可以在常壓下，即在900至1100hPa下進行。為了便於將縮合中生成的分裂產物如水，HCl或醇除去，有機矽化合物的縮合和/或平衡優選地在低於80KPa的壓力下進行。但是，縮合，尤其是平衡反應也可以在較高的壓力下進行。
本發明的方法可以以間歇的或連續的方式來進行。
當所需的粘度達到後，本發明方法中所獲得的有機矽化合物的粘度可以以這樣的方法保持恆定，在該方法中本發明所用的催化劑，或通過與要進行縮合和/或平衡的有機矽化合物反應已由催化劑形成的及同時還促進有機矽化合物縮合和/或平衡的反應產物，通過添加至今與磷腈一起使用的抑制劑或失活劑，如三異壬胺、正丁基鋰、矽醇鋰、六甲基二矽氮烷和氧化鎂而被抑制或失活。
為了保證用於本發明方法中的各反應組分之間的良好分布，在本發明方法進行的同時，優選攪拌這些物質的混合物。
本發明製得的有機多分子矽醚，尤其是直鏈有機多分子矽醚可以用於使用由已知的方法從有機矽化合物的縮合和/或平衡製得的直鏈有機多分子矽醚的各種場合，例如用於護理劑(care agent)和潤膚劑配方;用作螺紋潤滑劑;用於製備有機多分子矽醚高彈體，其中根據直鏈有機多分子矽醚的端部單元的性質，表面交聯反應可以通過加上結合氫的矽如結合乙烯基的SiC的縮合或通過自由基的生成來進行;以及用於生產排斥粘性物質的塗層。
本發明方法的優點是其易於進行並可獲得高的收率。
用於本發明並促進縮合和平衡過程的含氧氯代磷腈具有很高的活性且特別穩定。因此，在完全除去水份的條件下，本發明中使用的含氧氯代磷腈具有近乎無限的儲藏穩定性。即使在水份沒有完全除去的條件下，本發明中使用的含氧氯代磷腈仍具有這樣的優點即它們的活性不會損失或僅略有損失。用於本發明的含氧氯代磷腈另外具有的優點是在不添加增溶劑的情況下它們能溶解在許多無滷有機溶劑中。用於本發明的含氧氯代磷腈的另一優點是它們還可以以液體的形式使用而不存在溶劑問題，因此，與固體形式使用的情況相反，可以對其進行簡單而又精確地計量。
在下述的實施例中，除非另有說明，否則所有的份數和百分數都是指重量。所有的粘度數據都是指25℃溫度下的粘度。另外，除非另有說明，否則下述的實施例都是在常壓下即在約1000hPa和在室溫即約20℃下進行，或者是在沒有額外的加熱或冷卻的條件下由各反應物在室溫下加入而形成的溫度下進行。
下述產物和產物混合物是根據上面引用的參考文獻DE2229514B，通過五氯化磷與氯化銨按PCl5∶NH4Cl為2∶1至1.5∶1的比率進行反應而獲得的磷腈A[PCl3＝N-PCl2＝N-PCl3]+[PCl6]-磷腈B5%[PCl3＝N-PCl2＝N-PCl3]+[PCl6]-和95%[PCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl3]+[PCl6]-的混合物。
磷腈C15%[PCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl3]+[PCl6]-和85%[PCl3＝N(-PCl2＝N)3-PCl3]+[PCl6]-的混合物。
實施例1將64.82g(0.1mol)磷腈A分散在燒瓶中的100ml甲苯中，所說的燒瓶帶有攪拌器，氣體出口和排阻水分的裝置。攪拌下將3.6g(0.2mol)去離子水緩慢地計量加入室溫下的上述混合物中，以使放熱反應後混合物的溫度不至於上升到40℃以上。當反應混合物趨於均勻並不再有HCl氣體釋放的時候反應停止。在30℃，100Pa下除去揮發性成分。在0℃下保持一小段時間之後從38.2g赭色油狀物中得到了無色結晶沉澱。2小時後，所有物質固化成淺黃色的蠟狀固體。收率32.7g PCl3＝N-PCl2＝N-PCl2O，熔點34℃。
在裝有攪拌器的燒瓶中，將475g粘度為約80mm2/s的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷和25g粘度為約20mm2/s的α，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷加熱到150℃並在攪拌的同時向其中加入1g PCl3＝N-PCl2＝N-PCl2O在113.5ml甲苯中的溶液0.30ml。在加入催化劑之後，將反應器的壓力降低至約100Pa並在150℃下將反應混合物再攪拌10分鐘。然後將壓力再上升至常壓並加入0.15g鹼性矽氧烷混合物以使催化劑活化，所說的矽氧烷混合物是通過5g正丁基鋰和粘度為約350mm2/s的250gα，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷的反應來製備的。得到的產物是粘度為4，000mm2/s的α，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷，它是透明的，無色無臭的，並且性能穩定，即使在約200℃下儲存多日也不改變性質。
實施例2在50℃下，在帶有氣體出口的燒瓶中將9.09g(0.5mol)去離子水加入到126.4g磷腈B在250ml 1，2，3-三氯丙烷中的溶液中並在該溫度下攪拌混合物直到不再釋放HCl氣體為止。然後在80℃和50Pa壓力下除去溶劑和其他揮發性成分。得到褐色液體的殘留物。收率69.4g HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O(5%)和HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O(95%)的混合物。
在120℃下，在帶有攪拌器的燒瓶中，將0.15ml的2g上述製得的混合物，HO-PCl2＝N-PCl2和HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O在40ml對二甲苯中的溶液加入到240g粘度為250mm2/s的α，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚甲基氫化矽氧烷和100g粘度為350mm2/s的α，ω-雙(三甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷中並在該溫度下將混合物攪拌10分鐘。在冷卻至室溫之後，將0.5g氧化鎂攪拌加入到反應混合物中以使催化劑減活化，然後過濾混合物，得到了平均通式為Me3Si [OSi Me2]13.5[OSi Me H]36.5OSi Me3的產物，該產物是透明的，無色無臭的，性能穩定，即使在約150℃下儲存數日之後性能也沒有變化。29Si-NMR光譜顯示二甲基甲矽烷氧基和甲基氫化甲矽烷氧基(methylhydridosiloxy)單元任意分布。少於1/10的二甲基甲矽烷氧基單元的周圍仍有二個二甲基甲矽烷氧基單元。
比較例1重複實施例2所述的方法，不同之處在於用按照上面引用的參考文獻DE2229514B中所述的方法製得的含有的磷氮比為2比1的氯代磷腈在1，2，3-三氯丙烷中的0.50ml，1%濃度的溶液來代替在40ml對二甲苯中的0.15ml的2g HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O和HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O的混合物溶液。
得到的產物是粘度為45mm2/s和平均分子式為Me3Si [OSi Me2]13.5[OSi MeH]36.5OSi Me3的無色透明的油。29Si-NMR光譜顯示二甲基甲矽烷氧基和甲基氫化甲矽烷氧基單元分布不是任意的。半數的二甲基甲矽烷氧基單元周圍仍有二個二甲基甲矽烷氧基單元。
實施例3將1，500kg/h粘度為120mm2/s的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷和500ml/h按實施例2的方法製得的HO-PCl2＝N-PCl2＝N-PCl2O(5%)和HO-PCl2＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O(95%)混合物在乙酸乙酯中的重量濃度為0.5%的溶液連續地計量加入到螺旋反應器中。反應器中的溫度為160℃，壓力為6KPa。在平均停留約2分鐘之後，通過連續地加入10ml/h的三異壬基胺以使催化劑減活化。得到的產物為透明的，無色無臭粘度為約350，000mm2/s的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷。
比較例2將1，500kg/h粘度為約120mm2/s的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷和450ml/h按照上述參考文獻DE3903137A的方法製得的1%濃度的無氧磷腈氯化物在含有0.04%(重量)月桂基硫酸銨的乙酸乙酯中的溶液連續地計量加入到螺旋反應器中，上述無氧磷腈氯化物是按照上述參考文獻DE2229514B的方法，通過2mol五氯化磷和1mol氯化銨反應來製備的。反應器中的溫度為160℃，壓力為6KPa。在平均停留約2分鐘之後，通過連續地加入20ml/h三異壬基胺以使催化劑減活化。得到的產物是透明的，無色無臭，粘度為約350，000mm2/s的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷。
實施例4在室溫下，在攪拌的同時，在帶有氣體出口的燒瓶中將3.6g(0.2mol)去離子水逐滴加入到在100ml甲苯中的86.3g(0.1mol)磷腈C的分散液中。調節加水的速度以使放熱反應後混合物的溫度不超過約40℃以上。當沒有HCl氣體釋放時，停止反應。在40℃和200Pa壓力下除去揮發性成分。殘留的是黃褐色液體。收率57.1gPCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O(15%)和PCl3＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O(85%)的混合物。
將600kg/h粘度為約120mm2/s的α，ω-二羥基聚二甲基矽氧烷，500ml/h含有1.5%(重量)在甲苯中的上面製得的PCl3＝N(-PCl2＝N)2-PCl2O和PCl3＝N(-PCl2＝N)3-PCl2O)磷腈混合物的催化劑溶液和80kg/h粘度為180mm2/s的α，ω-雙(乙烯基二甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷連續地加入到螺旋捏和機中。反應器中的溫度為160℃，壓力為低於500Pa。在平均停留約3分鐘後，通過連續地加入300ml/h 1，2-二乙烯基-1，1，2，2-四甲基二矽氮烷(1，2-divinyl-1，1，2，2-tetramethyldisilazane)以使催化劑減活化。得到的產物是粘度為約20，000mm2/s的α，ω-雙(乙烯基二甲基甲矽烷氧基)聚二甲基矽氧烷。
權利要求
1.一種在含氧磷腈存在下，有機矽化合物縮合和/或平衡的方法。
2.按照權利要求1所述的方法，其中含氧磷腈是下式的含氧氯代磷腈和/或其縮合產物其中Y為氯原子或羥基，n為0或1至8的整數。
3.按照權利要求2所述的方法，其中n為1至3的整數。
4.按照權利要求1-3中的一項或多項所述的方法，其中含氧氯代磷腈的用量，以進行縮合和/或平衡反應的有機矽化合物的總重量計，為0.1至1，000ppm(重量)。
5.按照權利要求1-4中的一項或多項所述的方法，其中含氧磷腈以其與無滷有機溶劑的混合物的形式使用。
6.按照權利要求1-5中的一項或多項所述的方法，其中該方法是在50至200℃溫度下進行的。
7.按照權利要求1-6中的一項或多項所述的方法，其中該方法是在低於80KPa的壓力下進行。
全文摘要
一種在含氧磷腈，特別是在下式的含氧氯代磷腈或其縮合產物存在下，有機矽化合物縮合和/或平衡的方法Y-PCl其中Y為氯原子或羥基，n為0或1至8的整數。
文檔編號C08G79/02GK1101048SQ9410586
公開日1995年4月5日 申請日期1994年5月27日 優先權日1993年5月28日
發明者魯道夫·哈格爾, 奧託·施奈德, 約翰·舒斯特 申請人:瓦克化學有限公司