高1,2－含量的熱塑性彈性體/油/聚烯烴組合物的製作方法
2023-05-25 00:32:56 3
專利名稱：高1,2－含量的熱塑性彈性體/油/聚烯烴組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含嵌段共聚物、油和聚烯烴的熱塑性彈性體組合物；涉及所述熱塑性彈性體組合物的製備方法；涉及包含所述熱塑性彈性體組合物的製品。
眾所周知，向熱塑性彈性體組合物中摻入烯烴聚合物可改善加工性能並增強機械性能和化學性能。例如，高熔點烯烴聚合物如聚丙烯可改善組合物的上限工作溫度及耐臭氧性。另外，人們還知道，石蠟油單獨使用或與烯烴聚合物組合使用可軟化熱塑性彈性體組合物，同時也能改善加工性能。但是，由於當含油量較多時，會發生油滲移，導致表面變粘，使得油的加入量受到限制。
然而，在許多應用領域，均希望具有更大的軟度。
本發明的目的是提供一種具有較大軟度的熱塑性彈性體組合物。
本發明的另一個目的是提供一種不增加油含量而具有較低硬度以及熔體流動性得到改善的熱塑性彈性體組合物。
本發明以令人驚奇的方式發現了一種與已知的熱塑性彈性體組合物相比具有較高軟度、較低硬度、熔體流動性得到改善和/或其它優點的熱塑性彈性體組合物。
因而，本發明涉及一種熱塑性彈性體組合物，其中包括一種基本組合物，其中包括(ⅰ)15-60％(重量)的嵌段共聚物，其具有至少兩個分子量至少為20,000的聚合單乙烯基芳族端嵌段，一個其中至少51摩爾％丁二烯在1,2-位置聚合的氫化聚合丁二烯的中間嵌段，其中，所述嵌段共聚物的分子量至少為130,000；(ⅱ)5-80％(重量)的石蠟油；和(ⅲ)5-25％(重量)的結晶聚烯烴，結晶度至少為50％。
令人驚奇地發現，與類似採用1,2位加成通常佔18-50摩爾％的彈性體的組合物相比，在橡膠/油/聚烯烴組合物中採用高1,2-加成(高乙烯基)熱塑性彈性體可使軟度提高。進而，這些新組合物的加工性能也得到改善，彈性更好(例如，採用壓縮形變測量)。熱塑性彈性體熱塑性彈性體是指至少具有兩個端嵌段A和一個中間嵌段B的嵌段共聚物，所述端嵌段A是由聚合的單乙烯基芳族化合物構成的，從而給出玻璃態(樹脂狀)芳族嵌段，中間嵌段B至少主要是由聚合的1,3-丁二烯單體組成，從而給出無定形的彈性體嵌段。所述共聚物可為線形共聚物、A-B-A共聚物、星形共聚物、(A-B)nX共聚物，或其混合物。可存在某種A-B雙嵌段共聚物，但優選至少70％(重量)的嵌段共聚物為A-B-A嵌段共聚物或星形共聚物(或者，與此相反，可通過支化使得每分子具有2個或多個末端(樹脂狀)A嵌段)，從而賦予其以強度。通常，80-100％(重量)的嵌段共聚物每分子具有2個或多個末端樹脂狀嵌段，優選基本上不存在雙嵌段。在上式中，n是至少為3的整數，通常為3-50，優選6-13,X為偶聯劑的殘基。
A-B-A組合物可通過序列聚合或偶聯聚合製得。在序列聚合技術中，單乙烯基芳族單體首先被引入，產生芳族嵌段，再引入丁二烯單體以產生橡膠狀中間嵌段，再加入單乙烯基芳族化合物，產生其它末端芳族嵌段。以上內容在US專利3,231,635中有述。而這種聚合物及星形聚合物的生產方法也可參見US專利5,194,530。US專利4,764,572公開了採用有機鹼金屬引發劑進行熱塑性彈性體的陰離子聚合方法。
如何使聚合反應朝向丁二烯的1,2位加成方向進行是眾所周知的。概括說來，可以使用一種有機極性化合物如包括環醚、聚醚和硫醚在內的醚或者包括仲胺和叔胺在內的胺來實現。優選採用螯合醚和胺。螯合醚是指具有多於1個氧的醚，例如下式的醚R(OR′)m(OR″)oOR，其中，R彼此獨立地選自1-8個碳原子，優選2-3個碳原子的烷基；R′和R″彼此獨立地選自1-6個碳原子，優選2-3個碳原子的亞烷基；m和o彼此獨立地選自整數1-3，優選1-2。m或o之一可為0。優選的醚的實例包括二乙氧基丙烷、1,2-二氧乙烷(二氧代)和1,2-二甲氧基乙烷(甘醇二甲醚)。其它適宜的物質包括CH3-OCH2-CH2-OCH2-CH2-OCH3(二甘醇二甲醚)和CH3-CH2-OCH2-CH2-OCH2-CH2-OCH2-CH3。螯合胺是指具有多於1個氮的胺，例如N,N,N′,N′-四甲基乙二胺。一元胺也可採用，但不是優選的。另外，還可採用下述物質，同樣它們也不是優選的直鏈和環狀單醚如二甲基醚、二乙基醚、苯甲醚和四氫呋喃。
這種微結構促進劑的用量為每1摩爾有機鹼金屬引發劑如有機鋰引發劑，採用至少0.1摩爾微結構促進劑，優選1-50摩爾，更優選2-25摩爾。另外，濃度還可以表示為基於溶劑和單體總重量百萬份計的份數(ppm)。按照該標準，用量則為10ppm-大約1％(重量)，優選100-2000ppm。但是，由於某些優選的促進劑用量極少卻非常有效，所以其變化範圍較廣。在其它極端情形下，特別是對有效性較弱的促進劑，促進劑自身可為溶劑。另外，這些技術也在現有技術中是公知的，例如在US專利3,686,366、US專利3,700,748和US專利5,194,535中有述。
形成的1,2-乙烯基在適用於本發明的聚合物中的含量至少為51摩爾％，優選至多90摩爾％，更優選至少56摩爾％，進一步地優選65-90摩爾％，首選65-80摩爾％。
由於熱塑性彈性體實際在本發明中使用時是氫化處理過的，因而，不會留下或只有很少的乙烯基不飽和度。儘管如此，其仍是高1,2加成聚合物(來自高乙烯基前體)。即使氫化產物通常也因其來源而被稱為「高乙烯基」物。
用於本發明組合物中的熱塑性彈性體被選擇性地氫化，從而由不以1,2-方式聚合的單體形成的聚合物骨架中除去大部分的乙烯基不飽和度和烯屬不飽和度。選擇性氫化是指脂族不飽合度基本上被除去，只留下未受影響的大部分芳族不飽和度。適用於實現該目的的已知催化劑包括與還原劑如烷基鋁組合使用的鎳催化劑。在下述文獻中對氫化反應有詳細描述US專利3,634,549、US專利3,670,054、US專利3,700,633和Re27,145。
每一個單獨的芳族端嵌段的分子量必須至少為20,000，優選20,000-50,000，更優選25,000-40000，首選25,000-37,000。
用於本發明的熱塑性彈性體的總分子量與常規熱塑性彈性體的分子量相比較高，至少為130,000。對於線形A-B-A聚合物，其分子量通常為150,000-300,000。實際上，所述上限值主要是考慮粘度，該值可以高至可容忍並仍可進行加工的程度。線形A-B-A聚合物的分子量首選180,000-250,000。對於星形聚合物，其分子量可明顯地更高，這是因為這些聚合物在給定的總分子量情況下粘度較低。因此，對星形聚合物而言，其分子量通常為130,000-1,000,000，優選130,000-500,000。
以嵌段共聚物總重量計，嵌段共聚物中單乙烯基芳基的總含量通常為20-48％(重量)，優選22-45％(重量)，更優選25-35％(重量)。其上限值由可以容忍的最大值確定，在該最大值處，物質仍為與樹脂狀相對的彈性體。在約50％(重量)和更大含量時，物質將會是樹脂狀。如果低於20wt％，則在高油含量時，於熱塑性彈性體組合物中的油保留相當少(開始時或老化後)。
由於用於本發明的嵌段共聚物如前所述被氫化除去了脂族不飽和度，因而，它們可被看作為S-EB-S聚合物，S是指單乙烯基芳族(通常為苯乙烯)端嵌段。而EB表示乙烯/丁烯，它是聚合的1,3-丁二烯被氫化而形成的結構。油所述的油是一種與彈性體嵌段共聚物的彈性體中間嵌段片段相容，並且其進入芳族端嵌段部分的程度不明顯的油。因此，該油可被看作是石蠟油。可用於彈性體組合物中的石蠟油應能夠與彈性體組合物的其它組分一起被熔化而不會降級。特別重要的是最終的組合物應能進行熔體擠出。石蠟油的實例為從Pennzoil公司(Pennreco Division)以商品名DRAKEOL 34商購的石蠟油。DRAKEOL 34在15.6℃(60°F)時的比重為0.864-0.878，閃點為237.8℃(460°F)，在37.8℃(100°F)時的粘度為0.8-0.9釐米2/秒(370～420SUS)。聚烯烴用於本發明的聚烯烴包括結晶聚烯烴。也就是說，結晶度至少為50％(即，至少50％(重量)為結晶)的聚烯烴。聚烯烴的結晶度可用有關由差示掃描量熱法獲得的熔化熱損失(能量/質量×δ溫度)的信息以及對已知聚烯烴單個結晶(即100％結晶度)的熔化熱(能量/δ溫度)的參考值進行計算。首選結晶度為80-90％的高密度聚乙烯和結晶聚丙烯，由於結晶聚丙烯可改善高溫性能，因而在許多應用場合均優選使用結晶聚丙烯。其它適宜的聚烯烴包括聚丁烯、乙烯/高級α-烯烴共聚物、丙烯共聚物、丁烯共聚物，或上述聚烯烴的混合物。最優選注塑級結晶聚丙烯，如Polyprepylene 5A15均聚物(熔體流速5克/10分鐘，購自殼牌化學公司)。配料本發明的熱塑性彈性體組合物可被視為包含由彈性體嵌段共聚物組成的烴組分、石蠟油和結晶聚烯烴。向所述烴組分中可加入其它成分，如在彈性體組合物中常規添加的成分。
在組合物中可包含對組合物的基本彈性體特性不會產生不利影響的其它成分，這些成分包括顏料、香料、穩定劑、阻燃劑、表面活性劑、蠟、流動促進劑、溶劑和用於增強加工性能的物質及便於組合物造粒的物質。以烴組分重量計，組合物也可包含5-40％(重量)的填料如硬無機礦物填料。
穩定劑可為任何一種常規穩定劑或穩定劑體系，常用的是抗氧化劑如受阻酚，其可單獨使用或其與硫代增效劑組合使用。特別優選單獨使用或其與硫代增效劑如DLTDP組合使用的IRGANOX 1010。IRGANOX 1010為四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯基)]甲烷。DLTDP為二月桂基硫代二丙酸酯。適宜的穩定劑如US專利5,149,741和US專利4,835,200所述。考慮到揮發性，更具揮發性的物質如2,6-二叔丁基苯酚屬於次優選種類。
以基本組合物重量計，穩定劑的含量通常為0.01-4％(重量)，優選0.5-1％(重量)。
本發明的組合物可包括(A)一種基本組合物，其中包括(ⅰ)彈性體嵌段共聚物；(ⅱ)油；(ⅲ)結晶聚烯烴；和(B)其它成分。
基本組合物包含15-60％(重量)的氫化高1,2彈性體嵌段共聚物；5-80％(重量)，優選25-60％(重量)，更優選35-60wt％的所述石蠟油；5-25％(重量)，優選5-20％(重量)，更優選5-15wt％，首選10-15wt％的結晶聚烯烴。基本組合物優選包含至多55wt％，更優選至多50wt％，進一步更優選至多45wt％的嵌段共聚物。優選基本組合物包含至少25wt％的嵌段共聚物。所有的百分數均基於基本組合物即嵌段共聚物、油和聚烯烴的總重量。
各成分優選這樣進行配料將嵌段共聚物與油接觸一段時間，使油被吸收進入共聚物中。通常，共聚物將會吸收油至外表乾燥。從而，油/嵌段共聚物組合物通常在滾混機中與聚烯烴及抗氧化劑進行幹混，然後，再將摻混物進行熔化和擠出。
按照另一方面，本發明涉及本發明的熱塑性彈性體組合物的製備方法，包括將一種嵌段共聚物與一種石蠟油合併，其中所述的嵌段共聚物具有至少兩個分子量至少為20,000的聚合單乙烯基芳族化合物端嵌段，具有一個其中至少51摩爾％丁二烯在1,2-位置聚合的氫化聚合丁二烯的中間嵌段，其中，所述嵌段共聚物的分子量至少為130,000；持續一段時間使所述的嵌段共聚物吸收所述的石蠟油以得到一種含油的嵌段共聚物組合物；使所述含油的嵌段共聚物組合物與結晶聚烯烴進行滾混，得到嵌段共聚物/油/聚烯烴混合物；熔化擠出所述混合物，其中，以所述嵌段共聚物、油和聚烯烴的總重量計，所述的嵌段共聚物的含量為15-60％(重量)，所述油的含量為5-80％(重量)，所述結晶聚烯烴的含量為5-25％(重量)。
本發明的熱塑性彈性體組合物可用於以下用途，例如重疊注塑於硬基質、夾頭、醫療製品如醫療管材和其它橡膠製品上。
因而，按照本發明的另一個方面，本發明涉及包含如前所述熱塑性彈性體組合物的製品。定義本文中術語「拉伸強度」或「TS」是指彈性物質的耐拉長性，按照ASTM D-412，採用寬0.318釐米(0.125英寸)及厚0.203釐米(0.080英寸)的啞鈴樣品測得，所述樣品切割自注模板。拉伸試驗在INSTRON(商標)型1123 Universal試驗儀上進行，模頭擠出速度為25.4釐米/分鐘(10英寸/分鐘)。
本文中術語「拉伸率」或「Eb」是指彈性物質直至斷裂時伸長的百分數，按照如前所述ASTM-D-412測量。在試驗期間，採用機械式伸長儀得到更精確的拉伸率。伸長儀的間隙距離為2.54釐米(1英寸)。
本文中術語「壓縮變形」或「CS」是指按照ASTM-D-395，方法A,I型測量的值。直徑2.54釐米(1英寸)的盤子被切割成注模板。這些盤子被堆起至約1.27釐米(0.5英寸)高，在兩個平板式鍍鉻板間進行壓縮。壓縮程度用標準金屬隔板進行控制。在室溫或70℃下，在壓縮下，將堆起的盤子放置22小時，然後，在30分鐘內使其恢復，再測量其最後的厚度。
本文中術語「硬度」是指按照ASTM D2240，在耐受10秒之後測得的肖氏硬度值。該硬度值為圍繞10.16釐米×12.7釐米(4英寸×5英寸)的注模板區域不同位置五次測量的平均值。
本文中術語「熔體流動指數」(「MFI」)是對熔體粘度的一種表示方式，所述熔體粘度是按照ASTM D1238的過程A於230℃和2.16千克活塞載荷(老條件L)測量的。該過程採用了固定載荷活塞塑性計。
本文中「分子量」的意義如下。線形嵌段共聚物的分子量通常是通過凝膠滲透色譜(GPC)進行測量的，其中GPC系統進行過適當的校準。已知分子量的聚合物用於進行校準，這些聚合物必須與被測量的未知線形聚合物或片段具有相同的分子結構和化學組成。對於陰離子聚合線形聚合物而言，該聚合物基本上為單分散的，報告所觀察到的窄分子量分布的「最高」分子量是便捷與能夠起到充分說明作用的作法。因此，這正是本文所述的線形聚合物的分子量。這同樣是本文所指的芳族樹脂狀A嵌段的分子量。由於聚苯乙烯用於進行校準，因此可直接給出聚苯乙烯端嵌段的絕對分子量。由此以及已知的苯乙烯百分數，可計算出中間嵌段的絕對分子量。即，在第一步的聚合過程之後，將等分試樣取出，終止以使引發劑失活，測量分子量。
最終的偶聯星形聚合物真實分子量的測量並非像使用GPC那樣即可簡易地進行測量。這是因為，星形分子並不會以與用於校準的線形聚合物相同的方式在填充式GPC柱中分離和洗脫，因此，到達UV或折光率檢測器中的時間並不是分子量的優良指示標誌。用於星形聚合物的優良分析方法是通過光散射技術測量重均分子量。將樣品溶解於適宜的溶劑中，其濃度小於1.0克/100毫升溶劑，使用注射器和孔徑小於0.5微米的多孔膜濾器直接濾至光散射池中。光散射測量採用標準過程以散射角與聚合物濃度的函數關係進行。樣品的示差折光率(DRI)在相同的波長及相同的用於光散射的溶劑條件下進行測量。因此，關於最終星形聚合物的參考分子量是指以這種方式測得的分子量。但是，即使是星形聚合物，端嵌段仍然通過取等分樣品，並使用GPC，按照對線形聚合物所述的方法進行測量。
實施例Ⅰ在下述實施例中，採用二種聚合物。第一種聚合物即聚合物A是如下所述過程生產的高乙烯基熱塑性彈性體。採用常規仲丁基鋰引發劑，使苯乙烯，然後是1,3-丁二烯，再以後是苯乙烯順序引入，得到A-B-A聚合物，其中片段的分子量如下25,000-145,000-37,000。聚苯乙烯含量為30％(重量)。丁二烯片段的聚合在50℃和環己烷溶劑中進行，以溶劑重量計，採用300ppm的環己烷溶劑，並採用甘醇二甲醚單體，從而引發高1,2加成。形成的聚合物具有75.2摩爾％的1,2-位加成。然後，採用常規鎳/鋁氫化催化劑將該聚合物進行氫化，得到S-EB-S結構。
聚合物B是按照類似的方式製備的序列聚合的聚合物，只是不採用甘醇二甲醚，代之以使用以溶劑與單體重量計，6wt％的二乙基醚。因此，1,2-加成通常為38.0摩爾％。形成的A-B-A聚合物的分子量為29,000-123,000-29,000。聚苯乙烯含量為32wt％。以與聚合物A類似的方式對聚合物進行氫化。
將常規的三等分聚合物B和四等分高乙烯基聚合物A分別與如下表所述各種含量的油和聚烯烴配料。配料過程通過使油與嵌段共聚物接觸，使在8小時內油被吸收進入嵌段共聚物中來完成。然後，將組合物與聚烯烴進行滾混15分鐘，然後在225℃下進行擠出。將這種擠出的拉伸試樣和壓縮形變試樣注模，測量熔體流動性。結果示於下表中。
表Ⅰ摻混物 SBC3油4PP5肖氏硬度TS(RT) EbTS(70) EbCS MFI# SRC級 (w％) (w％)(w％) AMPa(psi) (RT) MPa(psi) (70) (70) (230/2.16)(％)(％) (％) (克/10分鐘)1A140 50 10 28.6/23.1 3.5(506) 800 0.83(121) 507 49.63.152B240 50 10 35.9/31.3 5.5(802) 831 1.3(190) 720 56.51.233A 45 45 10 30.0/22.5 4.0(583) 978 0.79(115) 58346 2.564A 45 45 10 31.6/25.4 3.9(559) 991 0.83(121) 535 1.765B 45 45 10 41.5/36.5 5.1(7 42) 706 1.3(183) 613 58.70.0956A 55 35 10 39.3/33.1 4.1(592) 751 1.1(160) 573 50.9 ＜0.067B 55 35 10 49.3/45.8 5.4(782) 628 2.0(292) 67760＜0.011如上所述的高乙烯基S-EB-S聚合物。2如上所述的常規乙烯基S-EB-S聚合物。3苯乙烯嵌段共聚物(SBC)。4DRAKEOL34。5由殼牌石油公司以商品名5A15出售的聚丙烯(Polypropylene)。
從對比試驗1和2可以看出，與對比試驗2相比，由本發明試驗1可得到明顯地較低的硬度(更大的軟度)。還可看出，可達到更好的變形壓縮(49.6對56.5)。數值越低表明彈性越好，即永久變形越少。最後，熔體流動指數的比較結果也表明，在改善熔體流動性而非喪失熔體流動性的同時，可獲得所有這些有益結果。
類似地，在略低的油比值下，本發明的試驗3和4與比較用對照試驗5的比較結果顯示出同樣較低的硬度(更好的軟度)，同時還能改善壓縮變形性和熔體流動性。
本發明的試驗6與比較用對照試驗7的比較結果表明，雖然在所用條件下的熔體流動試驗並不會有意義地區分這種粘性組合物，但是卻可以再次改善軟度(較低的硬度)、改善(較低)的壓縮變形並且在一定程度上改善熔體流動性。實施例Ⅱ重量實施例Ⅰ，只是使用如表Ⅱ所示不同的高乙烯基嵌段共聚物。
表Ⅱ嵌段PSC(％)1,2-乙烯基Mw(A-B-A)(千克/摩爾)共聚物 含量(％)C 35.3 77 (25-93-39)D 28.1 71 (26-131-26)E 32.8 72.3(29.5-120.1-34.5)F 32.5 72.5(28.8-117.6-31.5)G 32.9 72.1(28.9-116.0-31.0)H 32.9 69.4(29.0-116.9-31.5)PSC=聚苯乙烯含量由實施例Ⅰ列出的聚合物製備配料。表Ⅲ列出了配料(摻混物)的組成和試驗結果。
可以看出，與對比試驗5比較，本發明的試驗8、11、14、15、16、17均獲得較低的硬度(更大的軟度)；具有更好的壓縮變形，熔體流動性得到改善而非變劣。在表Ⅲ中本發明的試驗9和12顯示了採用含填料的配料得到的結果，在表Ⅲ中本發明的試驗10和13顯示了採用含高含量聚丙烯的配料得到的結果。
以上對本發明進行了詳細說明，但它們並不構成對本發明保護範圍的限制，因而本發明還包括在本發明精神和實質範圍之內的所有變化和改進。
表Ⅲ摻混物SBCSBC Oil PP FillerTS(RT)EbCS MFT肖氏硬度# 級(w％)(w％)(w％)(w％)Mpa(Psi) (RT)％(70)％230/2.16) A(克/10分鐘)8 C 45 45 10- 4.7(685)814 50.6 5 30.1/25.29 C 21.3 31.9 8.5 38.3 3.1(443)647 61 9.747.4/41.310C 30 50 20- 4.7(688)736 57.845.756.5/51.411D 45 45 10- 4.2(607)693 35.10.5731.3/25.312D 21.3 31.9 8.5 38.3 2.9(419)609 42.1 3.846.2/39.013D 30 50 20- 4.5(650)769 46.126.553.1/46.714E 45 45 10- 3.9(566)596 34.10.1234.3/29.015F 45 45 10- 3.8(553)593 32.20.2333.7/28.916G 45 45 10- 3.8(545)616 32.4 0.432.9/27.517H 45 45 10- 4.2(616)721 34.20.1634.8/29.45 B 45 45 10- 5.1(742)706 58.70.095 41.5/36.5填料為以商品名VICRON 25-11商購的碳酸鈣
權利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物，其中包括一種基本組合物，其中包括(ⅰ)15-60％(重量)嵌段共聚物，具有至少兩個分子量至少為20,000的聚合的單乙烯基芳族端嵌段，還具有一個其中至少51摩爾％的所述丁二烯在1,2-位置聚合的氫化聚合丁二烯的中間嵌段，其中所述嵌段共聚物的分子量至少為130,000；(ⅱ)5-80％(重量)的石蠟油；和(ⅲ)5-25％(重量)的結晶聚烯烴，其結晶度至少為50％。
2.根據權利要求1的熱塑性彈性體組合物，其中所述基本組合物包含15-55％(重量)嵌段共聚物。
3.根據權利要求2的熱塑性彈性體組合物，其中所述基本組合物包含15-50％(重量)嵌段共聚物。
4.根據權利要求1-3中任一項的熱塑性彈性體組合物，其中嵌段共聚物包含20-48％(重量)所述單乙烯基芳族化合物。
5.根據權利要求1-4中任一項的熱塑性彈性體組合物，其中至多90摩爾％丁二烯在1,2-位聚合。
6.根據權利要求5的熱塑性彈性體組合物，其中至少56摩爾％的丁二烯在1,2-位聚合。
7.根據前述任一項權利要求的熱塑性彈性體組合物，其中在基本組合物中結晶聚烯烴的含量為5-20％(重量)。
8.根據前述任一項權利要求的熱塑性彈性體組合物，其中還包含一種穩定劑，以基本組合物重量計，該穩定劑的含量為0.01-4％(重量)。
9.根據前述任一項權利要求的熱塑性彈性體組合物，其中還包含一種填料和/或阻燃劑。
10.一種熱塑性彈性體組合物的製備方法，其中包括將一種嵌段共聚物與一種石蠟油合併，所述嵌段共聚物具有至少兩個分子量至少為20,000的聚合的單乙烯基芳族化合物端嵌段，具有一個其中至少51摩爾％所述丁二烯在1,2-位聚合的氫化聚合丁二烯的中間嵌段，其中所述嵌段共聚物的分子量至少為130,000；持續一段時間使所述的嵌段共聚物吸收所述的石蠟油以得到一種含油的嵌段共聚物組合物；使所述含油的嵌段共聚物組合物與結晶聚烯烴進行滾混，得到嵌段共聚物/油/聚烯烴混合物；熔化擠出所述混合物，其中以所述嵌段共聚物、油和聚烯烴的總重量計，所述的嵌段共聚物的含量為15-60％(重量)，所述油的含量為5-80％(重量)，所述結晶聚烯烴的含量為5-25％(重量)。
11.包含權利要求1-9中任一項的熱塑性彈性體組合物的製品。
全文摘要
本發明涉及一種熱塑性彈性體組合物,其中包括:一種基本組合物,這種基本組合物包含:(i)15—60%(重量)嵌段共聚物,具有至少兩個聚合的單乙烯基芳族端嵌段,每一個嵌段的分子量至少為20,000,還具有一個氫化聚合丁二烯的中間嵌段,其中至少51摩爾%所述丁二烯在1,2－位置聚合,其中,所述嵌段共聚物的分子量至少為130,000;(ii)5—80%(重量)石蠟油;和(iii)5—25%(重量)結晶聚烯烴,其結晶度至少為50%。本發明還涉及所述熱塑性彈性體組合物的製備方法;涉及包含所述熱塑性彈性體組合物的製品。
文檔編號C08L53/02GK1224438SQ97196059
公開日1999年7月28日 申請日期1997年7月2日 優先權日1996年7月3日
發明者L·K·德加烏, M·J·莫迪克 申請人:國際殼牌研究有限公司