含有修飾抗菌蛋白質的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的製作方法

2023-05-24 17:01:41

專利名稱：含有修飾抗菌蛋白質的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的製作方法
技術領域：
本發明的領域本發明涉及含有修飾蛋白質的用於環境衛生(sanitisation)益處的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物，所述蛋白質含有連接到含纖維素結合域(CBD)的胺基酸序列的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列。
本發明的背景現代洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物含有各種具有不但清潔織物而且保持其外形和完整的一種或多種目的的洗滌成分。因此，洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中摻入了如香料、去汙劑、織物增亮劑、織物軟化劑、螯合劑、漂白劑和催化劑、固色劑及酶等洗滌劑組分。其中的一個具體的例子是使用酶，特別是蛋白酶、脂酶、澱粉酶和/或纖維素酶。酶與各種洗滌劑結合使用以除去含有蛋白質和/或碳水化合物的汙漬在洗滌劑製劑領域中是眾所周知的。
此外，消費者對於具有抗菌活性的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物感興趣。配製抗菌洗手皂和清潔組合物的工作是眾所周知的。生產含有微生物性質的酶的洗衣用組合物的工作也是眾所周知的。儘管有了這些工作，還是持續需要具有抗菌活性的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物。
然而，難於以有效的方式將酶摻入到現代的洗滌劑中。針對這種情況，本領域的技術人員設法通過確保大多數(如果不是全部的話)在洗滌劑組合物中包含的酶沉積在織物上來使用最少量的酶而達到它們全部的效能。例如，最佳的纖維素酶具有特別適合於纖維素的結合域。在這方面，在洗滌劑組合物中包括的大多數的纖維素酶在洗衣環節中沉積或者結合到織物上以得到其所需的結果。
同樣，人們希望對洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中的酶和/或肽組分進行修飾以確保其沉澱在織物上以改進或具有新的性能。
因此，人們需要提供待洗織物改進的環境衛生的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物。人們也需要適合在現代洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中以有效方式配製的抗菌酶和/或抗菌肽。
上述的目標已經通過配製用於環境衛生益處的含有修飾蛋白質的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物得以實現，所述修飾蛋白質含有連接到含纖維素結合域(CBD)的胺基酸序列的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列。我們驚訝地發現所述修飾蛋白質更容易與織物附著、固定或者互相接觸，由此導致提高或增強了酶和/或抗菌肽的性能。具體地講，當本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物含有經過如此修飾的蛋白質時，在其底物區域上提供了更高效濃度的酶和/或抗菌肽，由此改進了環境衛生益處。
連接到纖維素結合域的酶在以下文章中描述在WO91/10732中描述了結合了衍生自通過芽孢桿菌屬菌株生產的內切葡聚糖酶的核心區的纖維素酶的新的衍生物；在NICMB 40250中描述了採用衍生自另一種纖維素酶的CBD或將衍生自另一種纖維素酶的核心區與衍生自所述內切葡聚糖酶的CBD結合以改進結合性質；在WO94/07998中描述了分類在第45族的纖維素酶的纖維素酶變體，該變體含有CBD、催化活性域(CAD)和連接CBD至CAD的區，其中一種或多種胺基酸殘基被添加、缺失或置換和/或將另一個CBD添加在所述CAD的相反一端；WO95/16782涉及在具有不同核心區的木黴菌屬(longibrachiatum)中採用幾個CBD克隆和高水平表達新截斷的纖維素酶蛋白或它們的衍生物；在WO97/01629中描述了纖維素分解酶製劑，其中可通過吸附到不可溶或可溶的載體，如通過存在的或新引入的CBD減少纖維素酶組分的流動性；在WO97/28243中描述了從纖維素織物除去或漂白汙垢或汙漬的方法，包括在含水介質中使織物與修飾酶接觸，其中所述酶含有與含有纖維素結合域的胺基酸序列連接的選自澱粉酶、蛋白酶、脂酶、果膠酶和氧化還原酶的非纖維素水解酶的催化活性胺基酸序列，同時還描述了含有這種修飾酶和表面活性劑的洗滌劑組合物。
在美國5,258,304中描述了單獨使用Ⅱ型內切糖苷酶或與其它酶、洗滌劑、表面活性劑和/或二硫化物清潔試劑結合使用以有利於從織物、隱形眼鏡、金屬、陶瓷及細胞組織等物質表面除去微生物(如細菌)。清潔粘合了如血或它們的組分、糞便或它們的組分或微生物等含糖苷物質的表面的方法在美國5,238,843中描述。在美國5,395,541中公開了含有以下組分的清潔組合物選自Endo-D、Endo-H、Endo-L、Endo-C、Endo-CⅡ、Endo-F-Gal型、Endo-F和/或PNGaseF的第一種酶；選自蛋白酶、脂酶、核酶、糖苷酶的第二種酶；洗滌劑表面活性劑和助洗劑。底物可為血或它們的組分、糞便或它們的組分或微生物和表面可為織物、生物組織、牙釉質、隱形眼鏡、玻璃、陶瓷、金屬、合金、塑料、植物、水果和蔬菜。在美國5,356,803中描述了主要由Ⅱ型內切糖苷酶和抗菌劑如殺菌劑、殺真菌劑和/或殺藻劑組成的以個人護理用品或家用洗淨用品如洗衣用洗滌劑的形式使用的抗菌組合物。在美國5,041,236中涉及含有內-β-N-乙醯基氨基葡糖苷酶和/或內切糖肽酶和反芻動物的胃溶菌酶的抗菌組合物以及採用這些酶破壞或除去微生物的方法。
在1997年6月5日申請的美國專利申請SN60/045,756中描述了含有一種或多種氨基己糖苷酶的洗衣或清潔產品以及採用含有有效量的一種或多種氨基己糖苷酶的含水溶液洗滌織物和清潔硬表面的方法。在1997年5月5日申請的美國專利申請SN60/045,826中描述了含有一種或多種特別對於木葡聚糖顯示出內切葡聚糖酶活性的酶的洗衣或清潔產品以及採用含有有效量的一種或多種特別對於木葡聚糖顯示出內切葡聚糖酶活性的酶的含水溶液洗滌織物和清潔硬表面的方法。
在專利申請PCT/US97/02534中公開了含有內葡聚糖酶的清潔組合物，提供了對處理表面增強的全面清潔性能和環境衛生，同時具有臭味控制能力。同樣，在1996年9月27日申請的共同未決的申請PCT/US96/15572中描述了真菌葡聚糖酶。
然而，這些文章中均沒有公開含有修飾蛋白質的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物，其中所述蛋白質含有與含有纖維素結合域的胺基酸序列連接的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列，由此提供了洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提高或增強的性能。
本發明的概述本發明涉及修飾蛋白質，所述蛋白質含有與含有纖維素結合域(CBD)的胺基酸序列連接的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列。本發明進一步涉及含有所述修飾蛋白質的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物以及這些經修飾蛋白質在環境衛生益處中的用途。
本發明的詳細描述本發明涉及用於環境衛生益處的修飾蛋白質，所述蛋白質含有與含有纖維素結合域的胺基酸序列連接的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列；修飾的蛋白質在以下稱為「酶雜化物」和/或「抗菌肽雜化物」。
這裡使用的「環境衛生」包括微生物細胞壁的除去、殺死、抑制生長、總體形態的改變、原生質體的形成和/或分解。還包括從表面除去微生物並阻止微生物附著在表面。
環境衛生包括通過在織物上禁止或減少微生物活性得到的所有正面的作用，如阻止了臭味產生和細菌/真菌的生長。例如，阻止了在貯存和穿著的織物上的臭味的產生。具體地講，本發明的組合物可禁止或至少減少了在等待進一步洗滌處理的潮溼的織物上的細菌和/或真菌的產生，由此阻止了臭味的形成。
本發明的洗滌劑組合物的環境衛生潛能可通過加入化學衛生洗滌劑如三氯羥基二苯醚和/或hexemidine來得以增強。在ParfumsCosmétique Actualités No 125，十一月，1995,51-4中描述了適合的化學衛生洗滌劑(也稱為抗菌劑)。通常這些抗菌劑為抗生素並包括殺死微生物的試劑和那些阻止微生物生長的試劑。這些抗菌劑的例子包括殺菌劑、殺真菌劑和殺藻劑，每種均能夠分別殺死或阻止細菌、真菌或藻類的生長。殺菌劑包括如洗必泰、2,4,4』-三氯-2』-氫二苯醚、三氯二苯脲(triclocarban)、青黴素、四環素和桿菌肽的化合物。殺真菌劑包括制黴菌素(Fungicidin)、兩性黴素B(Fungizone)、苯菌靈(Benlate)、克菌丹(Merpan)、氯化二氯苯甲烴胺(Dichlorane)。[MerckIndex，第十版(1983),Merck and Co.,Inc.,Rahway,N.J.]。抗菌劑的其它例子包括本領域的技術人員已知的足以產生抗菌效果的量的洗滌劑表面活性劑如陰離子、非離子、兩性離子、兩性和陽離子表面活性劑。
還適合的為能夠裂解二硫鍵的物質，如氧化試劑、還原試劑和一些如富馬酸和亞硫酸鈉的混雜化合物。在美國5,356,803中描述了這些能夠裂解二硫鍵的物質。
本發明的洗滌劑組合物的環境衛生益處可通過最小抑菌濃度(MIC)評價，如在Tuber.Lung.Dis.1994年8月；75(4)286-90；J.Clin.Microbiol.1994年5月；32(5)1261-7和J.Clin.Microbiol.1992年10月；30(10)2692-7中描述。抗菌肽(抗菌肽雜化物或修飾肽)不想受理論的約束，我們相信將纖維素結合域添加到抗菌肽上在織物上得到更高濃度的抗菌肽，即更靠近和/或持續更長時間的接觸導致了更有效的抗菌活性。這些修飾抗菌肽對於結合到纖維素織物或紡織品具有提高的親和性(相對於未修飾抗菌肽而言)。我們驚訝地發現當所述修飾抗菌肽連接到CBD時改進了經過處理的織物或紡織品的環境衛生。
適合的抗菌肽為1997年9月由H.Bayley在Scientific American,第62-67頁中描述的細菌成孔蛋白質α-溶血素和鏈溶素-O。其它適合的抗菌肽為以下生物活性蛋白質魚精蛋白(protoamines)、殺菌肽、瓜蟾抗菌肽和防衛素，如-由Biosource Technologies INC研製的抗菌產品，已知如防衛素，特別是Indolicidin。也可得自Sigma；-得自Sigma和Novo Nordisk的魚精蛋白；-得自Sigma的殺菌肽A、殺菌肽B、殺菌肽P1；-得自Sigma的瓜蟾抗菌肽Ⅰ、瓜蟾抗菌肽Ⅱ、D-瓜蟾抗菌肽Ⅱ醯胺、Ala-瓜蟾抗菌肽Ⅱ醯胺；以及得自Sigma的聚胺基酸聚左旋精氨酸、聚-右旋/左旋賴氨酸、聚-左旋-組氨酸和Demeter肽。
適合於本發明目標的優選的抗菌肽為得自Sigma的魚精蛋白、殺菌肽B、瓜蟾抗菌肽Ⅱ、D-瓜蟾抗菌肽Ⅱ醯胺和得自BiosourceInternational的Indolcidin。通常包括在本發明的組合物中的這些抗菌肽雜化物佔所述組合物總重量的0.0001％至5％、優選0.001％至1％、更優選0.001％至0.05％的水平。抗菌酶(酶雜化物或修飾酶)不想受理論的約束，我們相信將纖維素結合域添加到抗菌酶上在織物上得到更高濃度的抗菌酶，即更靠近和/或持續更長時間的接觸導致了更有效的酶活性。這些修飾抗菌酶對於結合到纖維素織物或紡織品具有提高的親和性(相對於未修飾酶而言)。我們驚訝地發現當所述修飾抗菌酶連接到CBD時改進了經過處理的織物或紡織品的環境衛生。
此外，以下描述的抗菌酶還說明了漂白活性和清潔作用。因此，我們驚訝地發現這些修飾抗菌酶還提供了改進的清潔性能和改進的經過處理織物的白度。
適合的抗菌酶包括內葡糖苷酶H、葡聚糖酶(3.2.1.11)、N-乙醯基-β-D-氨基葡糖苷酶(3.2.1.29)、α-甘露糖苷酶(3.2.1.24)、溶解酶(Lyticase)(得自Sigma)、溶菌酶(3.2.1.17)、黃嘌呤氧化酶(1.2.3.2)、Ⅱ型內葡糖苷酶、殼多糖酶(3.2.1.14)、β1,6-內切葡聚糖酶(3.2.1.33)、N-乙醯基-D-氨基葡糖苷脫乙醯酶、β1,3-葡聚糖酶、神經氨酸苷酶(3.2.1.18)、β葡糖苷酶(3.2.1.21)、β半乳糖苷酶(3.2.1.23)、β乙醯基氨基葡糖苷酶(3.2.1.30)。
適合的酶包括在酶分類(EC1.3.35)中的任何膽紅素氧化酶或包括在酶分類(EC 1.14.99.1)中的任何的單酚單加氧酶(monophenolmonooxygenase)。這些酶可以源於植物、細菌或真菌(包括絲狀真菌和酵母菌)。
通常所述酶以佔所述組合物的重量的0.0001％至2％純修飾酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
我們驚訝地發現含有所述連接到CBD的酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物改進了經過處理表面的色跡的清潔和增強的環境衛生。
還適合的為細胞色素酶細胞色素a、細胞色素b、細胞色素c和細胞色素d，優選如在共同未決的專利申請美國系列號US97/12446中所描述的細胞色素P450 EC1.14.13、EC1.14.14、EC1.14.15、EC1.14.99和細胞色素P450bm3。所述細胞色素基酶漂白體系需要含有電子給體化合物如NADH、NADPH和/或亞硫酸鈉和電子載體如黃素蛋白、含可還原二硫基的蛋白、鐵蛋白、銅蛋白、鉬蛋白、鎳蛋白、釩蛋白和醌蛋白的電子傳遞體系的存在。
除了它們改進的環境衛生益處外，我們驚訝地發現含有所述修飾細胞色素酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物表明具有改進的清潔，即對於著色的和/或每天身體汙垢的清潔的有效性和效率和改進的保白性能。
還適合於本發明目標的為在共同未決的專利申請美國系列號PCT/US97/12439、PCT/US97/12280和PCT/US97/12282中描述的指定的加氧酶，為多酚/雜環底物基的加氧酶、蛋白質底物基加氧酶和作用於身體汙垢的加氧酶。
以在共同未決的專利申請美國系列號PCT/US97/12439中描述的解環和羥基化單-和雙-加氧酶和更優選以下的酶作為本發明優選的多酚/雜環底物基加氧酶1.13.11.3原兒茶酸酯(prorocatechuate)3,4-雙加氧酶1.13.11.14 2,3-二羥基苯甲酸酯3,4-雙加氧酶1.13.11.17 吲哚2,3-雙加氧酶1.13.11.22 咖啡酸酯(caffeate)3,4-雙加氧酶1.13.11.24 五羥黃酮2,3-雙加氧酶1.13.11.35 聯苯三酚1,2-雙加氧酶1.14.11.9柚配基3-雙加氧酶1.14.12.7鄰苯二甲酸酯4,5-雙加氧酶1.14.12.10 苯甲酸酯1,2-雙加氧酶1.14.12.11 甲苯雙加氧酶1.14.13.24-羥基苯甲酸酯3-單加氧酶/-羥化酶1.14.13.12 苯甲酸酯4-單加氧酶1.14.13.21 類黃酮3』-單加氧酶一些多酚/雜環底物基加氧酶需要輔因子的存在。在這種情況下，本發明的洗衣用洗滌劑/或織物護理組合物將另外含有相應的酶輔因子。
按照本發明，優選所述多酚/雜環底物基加氧酶以佔所述組合物重量的0.0001％至2％、更優選0.001％至0.5％、最優選0.002％至0.1％純酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
我們驚訝地發現含有所述修飾多酚/雜環底物基加氧酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了改進的環境衛生益處。另外，它們表明具有改進的清潔，即對於著色的和/或每天身體汙垢的清潔的有效性和效率和改進的保白性能而同時提供了優異的織物顏色安全性。
在共同未決的專利申請美國系列號PCT/US97/12280中描述了下列的蛋白質底物基加氧酶1.13.11.11色氨酸2,3-雙加氧酶1.13.11.20半胱氨酸雙加氧酶1.13.11.26肽色氨酸2,3-雙加氧酶1.13.11.29羧基-γ-吡喃酮丙氨酸酯合酶1.13.11.30羧基-α-吡喃酮丙氨酸酯合酶1.13.12.1 精氨酸2-單加氧酶1.13.12.2 賴氨酸2-單加氧酶1.13.12.3 色氨酸2-單加氧酶1.13.12.9 苯丙氨酸2-單加氧酶1.13.12.10賴氨酸6-單加氧酶1.13.99.3 色氨酸2』-雙加氧酶1.14.11.1 γ-丁醯甜菜鹼雙加氧酶1.14.11.2 前膠原脯氨酸，2-氧代戊二酸酯4-雙加氧酶1.14.11.4 前膠原絲氨酸，2-氧代戊二酸酯5-雙加氧酶1.14.11.7 前膠原脯氨酸，2-氧代戊二酸酯3-雙加氧酶1.14.11.8 三甲基絲氨酸，2-氧代戊二酸酯雙加氧酶1.14.11.16肽-天冬氨酸酯β-雙加氧酶1.14.16.1 苯丙氨酸4-單加氧酶1.14.16.2 酪氨酸3-單加氧酶1.14.16.4 色氨酸5-單加氧酶
1.14.17.3肽基甘氨酸單加氧酶一些蛋白質底物基加氧酶需要輔因子的存在。在這種情況下，本發明的洗衣用洗滌劑/或織物護理組合物將另外含有相應的酶輔因子。
按照本發明，優選所述蛋白質底物基加氧酶以佔所述組合物重量的0.0001％至2％、更優選0.001％至0.5％、最優選0.002％至0.1％純修飾酶的水平摻入到所述所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
我們驚訝地發現含有所述修飾蛋白質底物基加氧酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了改進的環境衛生益處。另外，它們表明具有改進的清潔，即對於蛋白質基汙斑的和/或汙垢如食物和每天身體汙垢的清潔的有效性和效率和改進的保白性能。
在共同未決的專利申請美國系列號PCT/US97/12282中描述了下述作用於身體汙垢的加氧酶1.13.11.21β-胡蘿蔔素15,15』-雙加氧酶1.13.11.253,4-二羥基-9,10-secoandrosta-1,3,5(10)-三烯-9,17-二酮4,5-雙加氧酶1.14.13.15膽甾烷三醇26-單加氧酶1.14.13.26磷脂醯膽鹼12-單加氧酶1.14.13.43白三烯(Leukotriene)-e420-單加氧酶1.14.15.3 烷1-單加氧酶1.14.15.5 皮質酮18-單加氧酶1.14.99.3 血紅素加氧酶1.14.99.4 黃體酮單加氧酶1.14.99.7 角鯊烯單加氧酶1.14.99.9 甾族化合物17a-單加氧酶1.14.99.10甾族化合物21-單加氧酶
1.14 99.11雌二醇6b-單加氧酶1.14.99.124-雄烯-3,17-二酮單加氧酶1.14.99.14黃體酮11a-單加氧酶1.14.99.16甲甾醇單加氧酶1.14.99.24甾族化合物9α-單加氧酶一些作用於身體汙垢的加氧酶需要輔因子的存在。在這種情況下，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物將另外含有相應的酶輔因子。
按照本發明，優選所述作用於身體汙垢的加氧酶以佔所述組合物重量的0.0001％至2％、更優選0.001％至0.5％、最優選0.002％至0.1％純修飾酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
我們驚訝地發現含有所述作用於身體汙垢的修飾加氧酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了改進的環境衛生益處。另外，它們表明具有改進的清潔，即對於去除每天身體汙垢的清潔的有效性和效率和改進的保白性能。
已知其它具有環境衛生潛能的酶為特別對於木葡聚糖顯示出內切葡聚糖酶活性的酶(1997年5月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,826)。本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理產品含有一種或多種特別是對木葡聚糖顯示出內切葡聚糖酶活性的酶，優選佔所述組合物重量的0.001％至1％、更優選0.01％至0.5％的水平。如在這裡所用，術語「內切葡聚糖酶活性」是指能夠水解在任何纖維素物質，如纖維素、纖維素衍生物、地衣澱粉、β-D-葡聚糖或木葡聚糖中存在的1,4-β-D-糖苷鍵的酶能力。可根據本領域中已知的方法測定內切葡聚糖酶活性，在WO94/14953和在下文中描述了這些方法的例子。內切葡聚糖酶活性的一種單位(如CMCU、AVIU、XGU或BGU)定義為從葡聚糖底物生產1μmol的還原糖需要的分鐘數，所述葡聚糖底物為，如CMC(CMCU)、酸溶脹Avicell(AVIU)、木葡聚糖(XGU)或穀類β-葡聚糖(BGU)。所述還原糖如在WO94/14953和下文中的描述進行測量。內切葡聚糖酶對底物的比活性定義為單元/毫克蛋白質。更具體地講，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物含有顯示出其最高活性為XGU內切葡聚糖酶活性(下文稱為「特別對於木葡聚糖」)的酶，其中酶ⅰ)通過含有或包括至少一種以下的1997年5月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,826中描述的部分序列的DNA序列進行編碼；或通過另外的編碼特別對於木葡聚糖具有內切葡聚糖酶活性的多肽的序列同源物進行編碼，ⅱ)源於麴黴屬aculeatus,CBS 101.43、與在i)中定義的通過DNA序列編碼的高度純化的內切葡聚糖酶對抗的抗體發生免疫反應並特別對於木葡聚糖具有具有活性。
更具體地講，這裡所用的術語「特別對於木葡聚糖」是指所述內切葡聚糖酶在木葡聚糖底物上顯示出其最高的內切葡聚糖酶活性，而對於其它含纖維素的底物如羧甲基纖維素、纖維素或其它葡聚糖則優選顯示出少於75％的活性，更優選少於50％的活性，最優選少於大約25％的活性。優選內切葡聚糖酶對木葡聚糖的特性進一步定義為在最佳條件下通過測定將所述酶分別與木葡聚糖和其它待測底物一起孵育得到釋放的還原糖的相對活性。例如所述特性可定義為木葡聚糖對β-葡聚糖的活性(XGU/BGU)、木葡聚糖對羧甲基纖維素的活性(XGU/CMCU)或木葡聚糖對酸溶脹Avicell的活性(XGU/AVIU)，優選高於大約50，如75、90或100。這裡所用的術語「源於」不但指由菌株CBS101.43生產的內切葡聚糖酶，還指從菌株CBS101.43分離的DNA序列編碼的內切葡聚糖酶以及在採用所述DNA序列轉化的宿主有機體中生產的內切葡聚糖酶。
我們驚訝地發現含有所述顯示出特別對於木葡聚糖的內切葡聚糖酶活性的修飾酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了經處理表面的改進的清潔和環境衛生。
還包括在本發明的修飾酶為在1997年6月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,756中描述的氨基己糖苷酶。本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理產品含有一種或多種氨基己糖苷酶，優選佔所述組合物重量的大約0.001％至大約1％、更優選大約0.01％至大約0.5％。更優選氨基己糖苷酶具有少於大約0.125％、最優選少於大約0.025％的用於抗微生物活性的MIC。如在這裡所用的術語「氨基己糖苷酶」是指那些具有水解在N-乙醯基-β-D-氨基己糖苷上的末端非還原N-乙醯基-D-氨基己糖殘基的活性，由此作用於N-乙醯基葡萄糖苷和N-乙醯基半乳糖苷並歸類為酶EC3.2.1.52的酶(也稱為「β-N-乙醯基氨基己糖苷酶」)。氨基己糖苷酶在文獻中通稱為氨基己糖苷酶，如那些具有SEQ ID No.1-5的酶(1997年6月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,756)。此外，已知用於編碼氨基己糖苷酶的DNA序列，例如那些具有SEQ ID No.6和7(1997年6月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,756)的DNA序列。另外商業可得的氨基己糖苷酶為售自Boehringer的「外-β-N-乙醯基氨基己糖苷酶」。由此，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理產品更具體含有顯示出抗菌活性的氨基己糖苷酶，這些酶ⅰ)通過含有或包括如在1997年6月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,756中描述的至少一種SEQ ID Nos:6或7序列的DNA序列進行編碼；或通過另外的編碼氨基己糖苷酶多肽的序列同源物進行編碼，ⅱ)與在ⅰ)中定義的通過DNA序列編碼的高度純化的氨基己糖苷酶對抗的抗體發生免疫反應並特別對於氨基己糖苷酶具有活性，ⅲ)與如在1997年6月5日申請的共同未決的專利申請美國系列號SN60/045,756中描述的具有SEQ ID Nos1-5的高度純化的氨基己糖苷酶對抗的抗體發生免疫反應並特別對於氨基己糖苷酶具有具有活性，或
ⅳ)為在1997年6月5日申請的共同未決專利申請美國系列號SN60/045,756中描述的具有SEQ ID Nos 1-5的氨基己糖苷酶或為另外的氨基己糖苷酶多肽序列同源物。
我們驚訝地發現含有所述修飾氨基己糖苷酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了對處理表面改進的清潔和環境衛生。
內葡聚糖酶(endodextranase)也適合進行改性並包括在本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。這裡所用的內葡聚糖酶是指降解(如水解和/或修飾)葡聚糖基底物的1,6-α-糖苷鍵的任何酶；葡聚糖為具有D-葡萄糖主鏈的高分子量的多糖，其特徵在於主要通過α-D(1-6)連接。內葡聚糖酶可源於真菌(如青黴菌屬)或可被任何其它適合的宿主有機體通過本領域已知的克隆技術來表達。源於青黴屬lilacinum的天然存在的內葡聚糖酶特別適合摻入到中性pH值或粒狀洗滌劑中。
我們驚訝地發現含有所述內葡聚糖酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了對處理表面改進的全面清潔和增強的環境衛生，同時具有臭味控制能力。
同樣，真菌葡聚糖酶也是適合本發明目標的酶。在1996年9月27日申請的共同未決申請PCT/US96/15572中描述了這些1,3-1,4-α-D葡聚糖4-葡聚糖水解酶水解含1,3-和1,4-鍵的α-D葡聚糖上的1,4-α-D葡聚糖苷鍵。
我們驚訝地發現含有所述修飾真菌葡聚糖酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了對處理表面改進的全面清潔和增強的環境衛生，同時具有臭味控制能力。
通常這些內葡聚糖酶和真菌葡聚糖酶以佔所述組合物的總重量的10-6％至1％、優選10-5％至0.5％的純修飾酶的水平摻入本發明的組合物中。
適合於本發明的目標的酶包括Ⅱ型內切葡聚糖酶。Ⅱ型內切糖苷酶是能夠裂解在或接近蛋白質和糖蛋白的碳水化合物單元的接合點的鍵的酶。優選這種Ⅱ型內切葡聚糖酶能夠裂解在蛋白質-碳水化合物單元接合點的大約三個糖苷鍵內的至少一個糖苷鍵(包括含有所述蛋白質-碳水化合物接合點的糖苷鍵)。最優選這種糖苷鍵在蛋白質-碳水化合物單元接合點的大約兩個糖苷鍵內。Ⅱ型內切葡聚糖酶也通過它們對於已知的N-或O-連接的糖蛋白的核心結構的具體的糖苷鍵的特性來定義。在美國5,395,541、美國5,041,236和美國5,356,803中詳細描述了所述Ⅱ型內切糖苷酶，並包括Endo-D、Endo-H、Endo-L、Endo-C、Endo-CⅡ、Endo-Gal型、Endo-F和/或PNGaseF。採用Ⅱ型內切糖苷酶清潔結合了含糖苷鍵的物質的表面的方法和從表面除去微生物的方法分別在美國5,238,843和美國5,258,304中描述。
我們驚訝地發現含有所述修飾Ⅱ型內切糖苷酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了對於處理表面的改進的全面清潔，特別是除去含糖苷的物質和增強的環境衛生。
適合於本發明的目標的另一類型的酶為溶菌酶。溶菌酶為水解在N-乙醯基-胞壁酸和N-乙醯氨基葡糖之間的1,4-β-連接並由此破壞某些微生物的細胞壁的葡糖胺肽糖水解酶。反芻動物的胃溶菌酶是一種具有前腸的哺乳動物的胃粘液特徵的酶。
我們驚訝地發現含有所述修飾溶菌酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了對於處理表面的增強的環境衛生。
另一種適合於本發明的目標的抗菌酶為售自Sigma的溶解酶。這種溶解酶裂解在酵母菌的細胞壁中的聚-β-1,3-葡萄糖。
我們驚訝地發現含有所述修飾溶解酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了對於處理表面的增強的環境衛生。
最後考慮將EC1.1.3.22黃嘌呤氧化酶用於本發明的組合物。黃嘌呤氧化酶可得自Sigma的商品。黃嘌呤氧化酶為含有鐵和鉬的黃素蛋白並將次黃嘌呤催化氧化成黃嘌呤隨後再氧化成尿酸。氧分子是兩種反應的氧化劑並被還原成H2O2。黃嘌呤氧化酶在廣範圍的底物中，包括嘌呤衍生物、喋啶和其它雜環化合物中具有活性。優選黃嘌呤氧化酶與醛增強劑一起使用。
我們驚訝地發現含有所述修飾黃嘌呤氧化酶的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物對於處理表面提供了改進的清潔，特別對於類胡蘿蔔素和多酚汙跡提供了改進的清潔和提供了增強的環境衛生。
包括在本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的優選的酶為外-α-N乙醯氨基葡糖苷酶(EC3.21.50)、內-β-N乙醯氨基葡糖苷酶(EC3.21.96)、N-乙醯-β-氨基葡糖苷酶(EC3.2.1.52)、葡聚糖酶(EC32.1.11)、溶解酶、黃嘌呤氧化酶(EC1.1.3.22)、原兒茶酸酯3,4氧化還原酶(EC1.13.11.3)、兒茶酚雙加氧酶(EC1.13.11.1)、酯氧化酶(EC1.13.11.12)和它們的混合物。
上述的酶可以來自任何合適的來源諸如植物、動物、細菌、真菌和酵母菌源。所述源可進一步是中溫生物或嗜極生物(嗜冷生物、嗜冷菌、嗜熱生物、嗜壓生物、嗜鹼生物、嗜酸生物、嗜滷生物等)。可使用經純化或未純化形式的這些酶。現在，為了使在本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的效能最佳化，通過蛋白質/基因工程技術對野生類型酶進行修飾是常規的操作。例如，可設計所述變體從而提高所述酶與這種組合物的常用成分的配伍性。或者所述變體可設計成使所述酶變體的最佳pH、漂白或螯合劑穩定性、催化活性等適合具體的清潔用途。
具體而言，對漂白穩定性來說應該將注意力放在對氧化敏感的胺基酸上，對表面活性劑配伍性來說應該將注意力放在表面電荷上。這種酶的等電點可通過一些帶電荷胺基酸的取代來進行改性，例如提高等電點有助於改善與陰離子表面活性劑的配伍性。所述酶的穩定性可進一步通過例如另外的鹽橋的產生和增強金屬結合部位以提高螯合劑穩定性來增加。
所述修飾酶通常以佔所述洗滌劑組合物重量的0.0001-2％純修飾酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。所述酶可作為獨立的單成分(含一種酶的球粒、顆粒、穩定化的液體等)或作為兩種或多種酶的混合物(例如共顆粒(cogranulates))加入。
所討論的催化活性的胺基酸序列可含有或由全部的(或基本全部的)所討論的成熟的酶的全部胺基酸序列組成，或其可由全部序列基本保持與全部的序列同樣的催化(酶促性)性質的部分組成。
所討論的類型的修飾的蛋白質(酶雜化物或抗菌肽雜化物)，以及它們的製備和純化的詳細描述是本領域中已知的[參見如WO90/00609、WO94/24158和WO95/16782以及Greenwood等的Biotechnology and Bioengineering 44(1994)第1295-1305頁]。在WO91/10732中給出了酶雜化物的生產，其中構建了衍生自通過芽孢桿菌NICB 40250內切葡聚糖酶的核心區的纖維素酶與源於另外一種纖維素酶的CBD結合或源於另外一種纖維素酶的核心區與源於芽孢桿菌NICB 40250內切葡聚糖酶的CBD結合的新的衍生物。在WO95/16782中描述了在木黴菌屬longibrachiatum中不同核心區與幾個CBD的結合以及這些新的截斷纖維素酶蛋白質或它們的衍生物的克隆和高水平的表達。
它們可如通過將包括至少一個編碼纖維素結合域的DNA片段的DNA構建物轉化入宿主細胞中[所述纖維素結合域連接到(有或沒有連接體)編碼有關的酶的DNA序列]並使轉化的宿主細胞生長以表達融合的基因。一種有關的(但非限制性的)可以以這種方式得到的重組產物(酶雜化物和/或抗菌肽雜化物，本領域通常指「融合蛋白(fusionprotein)」)通過以下其中的一種通式描述A-CBD-MR-X-BA-X-MR-CBD-B在後式中，CBD為本身至少由纖維素結合域(CBD)組成的胺基酸序列。
MR(中間區域；連接區域)為含有1至大約100個胺基酸殘基、具體2至40個胺基酸殘基，如2至15個胺基酸殘基的鍵或連接基團。原則上MR或者可為非胺基酸連接區(參見以下)。
X為含有上述通過編碼有關抗菌酶的DNA序列編碼的多肽的胺基酸殘基的催化(酶促性)活性序列的胺基酸序列和/或含有上述編碼有關抗菌肽的多肽的胺基酸殘基的序列的胺基酸序列。
A和B部分為獨立任選。當存在時，A或B部分組成CBD或X部分的延伸末端，通常含有一個或多個胺基酸殘基。
因此通過上述描述我們會非常明白在討論的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物類型中的CBD可位於所述酶雜化物和/或抗菌肽雜化物的C-末端區、N-末端區或在其內部。相應地，在討論的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物類型中的X部分可位於所述酶雜化物和/或抗菌肽雜化物的N-末端區、C-末端區或在其內部。
本發明的文章中有意義的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物包括含有多於一個CBD，如兩個或多個直接相互連接或彼此間通過間隔基或連接序列(一般含有適當長度的胺基酸殘基的序列)分離的CBD的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物。在討論的類型的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物中的兩個CBD還可如通過以上定義的-MR-X-部分彼此分離。一個或多個纖維素結合域可連接到纖維素酶核心域的N-末端區和/或C-末端區部分。CBD的任何部分可被選擇、修飾和截斷等。
對於蛋白水解降解的穩定性來說優選將注意力放在所討論的類型的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物的構建上。兩個或多個區域的蛋白質特別易受連接所述區域的連接區域的蛋白水解裂解的影響。引起這種裂解的蛋白酶如經常顯示出廣泛的底物特異性的枯草芽孢桿菌蛋白酶[參見如Grφn等，Biochemistrv 31(1992)，第6011至6018頁；Teplyakov等，Protein Engineering 5(1992)，第413至420頁]。真核生物中的連接體殘基的糖基化是阻止蛋白水解降解的一種自然方式。另一種方法是應用不大受周圍的蛋白質親和(favoured)的胺基酸。連接體的長度也在蛋白酶的可接近性中具有一定的作用。「溶解」最好取決於所述酶雜化物和/或抗菌肽雜化物發揮功能的環境。當構建新的酶雜化物和/或抗菌肽雜化物分子時，優選將注意力放在連接體的穩定性上。質粒能夠表達具有源於多於一個多肽片斷的胺基酸序列的融合蛋白的質粒的製備在本領域中是眾所周知的(例如參見WO90/00609和WO95/16782)。表達彈夾(expression cassette)可包括在用於保持游離基因在適當的細胞宿主中的複製系統中或可在沒有複製系統下提供，其中它將成為宿主基因組不可分割的一部分。可採用已知的技術如轉化、微注射等將DNA引入宿主中。
一旦將融合基因引入適當的宿主內，所述宿主將生長以表達所述融合基因。通常需要另外加入提供所述融合基因的分泌的信號序列。一般有用的基因的例子為1)信號序列--(前肽)--碳水化合物-結合域--連接體--有關的抗菌酶或抗菌肽序列，或2)信號序列--(前肽)--有關的抗菌酶或抗菌肽序列--連接體--碳水化合物-結合域，其中前肽序列通常含有5-100個，如5-25個胺基酸殘基。可將重組產物糖基化或非糖基化。纖維素結合域(CBD)在本文中，術語「含CBD或纖維素結合域或CBD的胺基酸序列」是表明一種能夠將纖維素酶與纖維素基體結合的胺基酸序列(如在P.Kraulis等的「測定源於木黴菌屬的纖維二糖水解酶I的C-末端區的三維結構。一項使用核磁共振和雜化距離幾何學-動態模擬退火(hybrid distance geometry-dynamically simulated annealing)的研究。」Biochemistry 28:7241-7257,1989中描述)。纖維素結合域的分類和性質參見P.Tomme等的論文集「不可溶多糖的酶降解」(ACS SympositumSeries 618,J.N.Saddler和M.H.Penner編輯，ACS,1995)。
纖維素結合(和其它碳水化合物結合)域為存在於含有兩個或多個多肽胺基酸序列區域的大多肽或蛋白質的不可分隔部分的胺基酸系列，特別是存在於一般含有具有用於底物水解的活性部位的催化域和用於結合到所討論的碳水化合物底物上的碳水化合物結合域的水解酶上。這些酶可含有多於一個催化域和一個、兩個或三個碳水化合物結合域，並且它們可進一步含有一個或多個採用催化域連接到碳水化合物結合域的多肽胺基酸序列區域，催化域類型通常稱為「連接體」。
含有纖維素結合域的水解酶的例子為纖維素酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、乙醯基酯酶和殼多糖酶。也已在藻類如紅藻Porphyra purpurea中發現非水解多糖結合蛋白質形式的「纖維素結合域」[參見P.Tomme等人的Cellnlose-binding domains-Classification and Properties in Enzymatic Degradation of InsolubleCarbohydrates,John N.Saddler和Michael H.Penner(編輯)，ACSSymposium Series,No.618(1996)]。但是，大多數已知的CBD(由P.Tomme等人(在所引的書中)分類並指「纖維素結合域」)來自纖維素酶和木聚糖酶。
在本文中，術語「纖維素結合域」按在後一個參考文獻(P.Tomme等，在所引的書中)中的同樣方式理解。P.Tomme等的參考文獻將120種以上的「纖維素結合域」分成10個家族(Ⅰ-Ⅹ)，它們具有不同的功能或在連接基體結合機構中具有不同作用。然而應該明白在將來會出現新的家族代表和添加的家族。
在CBD存在的蛋白質/多肽(如酶，一般為水解酶如纖維素酶)，CBD可位於N或C的末端或在內部位置。
組成CBD的多肽或蛋白質(如水解酶)部分一般含有多於大約30和少於大約250個胺基酸殘基。例如，根據P.Tomme等(在所引的書中)的家族Ⅰ列出和分類的那些CBD含有33-37個胺基酸殘基，在家族Ⅱa中列出和分類的那些含有95-108個胺基酸殘基，在家族Ⅵ中列出和分類的那些含有85-92個胺基酸殘基，而在家族Ⅶ中列出和分類的CBD(衍生自源於熱纖維端孢菌的纖維素酶)含有240個胺基酸殘基。因此組成CBD的胺基酸序列的分子量一般在大約4KD至大約40KD之間，並通常低於大約35KD。纖維素結合域可通過如在H.St lbrand等，Applied andEnvironmental Microbiology，1995年3月，第1090-1097頁；E.Brun等(1995)Eur.J.Biochem 231，第142-148頁；J.B.Coutinho等(1992)Molecular Microbiology 6(9)，第1243-1252頁中描述的重組技術生產。
為了分離如纖維素酶的纖維素結合域，可使用一些基因工程方法。一種方法使用限制酶以除去基因部分並隨後在讀框中將剩餘的基因載體片斷融合以得到突變基因，其將編碼用於特別基因片斷的截斷的蛋白質。另一種方法包括使用外切核酸酶如Bal31以系統地從DNA的5』和3』末端外部除去或從在基因的限制缺口內部除去核苷酸。這些基因除去方法導致編碼縮短的基因分子的突變基因，隨後可進行縮短的基因分子的表達產物的基體結合能力(如纖維素結合)的評定。用於評價所述結合能力的適合的基體包括纖維素物質，如AvicelTM和棉纖維。其它方法包括使用選擇的或指定的能夠從所討論的蛋白質的多肽鏈的剩餘物上裂解CBD，如末端CBD的蛋白酶。
如上所述(見上)，一旦編碼基體一結合(碳水化合物結合)域的核苷酸序列被確定，如cDNA或染色DNA，即可以各種方式進行操作將其融合到編碼有關的酶或酶促性活性胺基酸序列的DNA序列中。隨後通過(或不通過)連接體將編碼碳水化物結合胺基酸序列的DNA片斷和編碼有關酶或酶促性活性胺基酸序列的DNA連接。所得的連接的DNA可隨後以各種方式操作進行表達。優選的微生物表達宿主包括某些麴黴屬(如黑麴黴或米麴黴)、芽孢桿菌屬和有機體如大腸桿菌或釀酒酵母。
用於本發明的目標的優選的各種CBD選自源於木黴菌屬ressei的CBDs CBHⅡ，源於糞肥纖維單胞菌的CBDs CenC、CenA和Cex，源於木黴菌屬reesei的CBD CBHI，源於噬纖維梭菌的CBD多纖維素酶體，源於Thermonospora fusca的CBD E3，源於糞堆梭菌(NCIMBl1754)XynA的CBD-二聚體，源於芽孢桿菌屬(NCIMB40482)的CBD和/或源於Humicola insolens的CBD家族45。更優選用於本發明目的的各種CBD為源於糞肥纖維單胞菌的CBD CenC、源於噬纖維梭菌的CBD多纖維素酶體和源於真菌Humicola Insolens纖維素酶(由Novo Nordisk A/S以「Carezyme」的商品名銷售)的CBD。Carezyme是源於家族45，衍生自Humicola Insolens DSM1800的內切葡聚糖酶，具有大約43KDa的分子量和顯示出分解纖維素的活性。連接區域術語「連接體」、「連接區」或「中間區-MR」是指鄰接於CBD並將其與所述抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或與抗菌肽的胺基酸序列連接的區域。當存在時，可通過化學或通過重組技術進行連接。
一個描述具有不同來源的CBD的酶的表達的重組技術的例子在S.Karita等(1996),Journal of Fermentation and Bioengineering，第81卷6期553-556頁中描述。優選的連接區為胺基酸連接區(肽)，其一些例子在N.R.Gilkes等，Microbiol.Rev.55,1991，第303-315頁中描述。所述連接區可包括1至大約100個胺基酸殘基，具體為2至40個胺基酸殘基，如2至15個胺基酸殘基。如上所述，優選使用不大受周圍的蛋白酶親和的胺基酸。適合的胺基酸連接區為Humicola insolens家族45的纖維素酶連接體、NifA基因的肺炎克氏桿菌-CiP連接體、大腸桿菌OmpA基因-CiP連接體、E3纖維素酶Thermomonospora fusca連接體和CenA纖維素酶連接體；優選Humicola insolens家族45的纖維素酶連接體和E3纖維素酶Thermomonospora fusca連接體。
非胺基酸/蛋白化合物，稱為「非胺基酸」也可用於將催化活性胺基酸序列與CBD連接1)適合的非胺基酸連接區域為在1996年1月的Shearwaterpolymers,Inc.Catalog中描述的聚乙二醇衍生物，如各種親核PEG、羧基PEG、親電活化的PEG、巰基選擇PEG、雜官能PEG、生物素PEG、乙烯基衍生物、PEG矽烷和PEG磷脂。具體而言，適合的非胺基酸連接區域為雜官能PEG、源於Shearwater的(X-PEG-Y)聚合物，如PEG(NPC)2、PEG-(NH2)2、t-BOC-NH-PEG-NH2、t-BOC-NH-PEG-CO2NHS、OH-PEG-NH-tBOC、FMOC-NH-PEG-CO2NHS或源於Sigma的PEG(NPC)2MW3400、源於Aldrich的50％(重量)的戊二醛水溶液、源於Sigma的辛二酸二琥珀醯亞胺酯(disuccinimidyl suberate)(DSS)、源於Sigma的γ-馬來醯亞胺丁酸N-羥基琥珀醯亞胺酯(GMBS)、源於Sigma的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺氫氯化物(EDC)和源於Sigma的二甲基辛二醯亞胺酯氫氯化物(DMS)。
2)其它適合的非胺基酸連接區域為1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺、N-乙基-5-苯基isoaxolium-3-磺酸鹽、1-環己基-3(2嗎啉代乙基)carbodide甲基對甲苯磺酸鹽、N-乙氧基羰基-2-乙氧基1,2，二氫醌或戊二醛。
3)還適合的非胺基酸連接區域為在1999/2000Pierce ProductsCatalogue(來源於Pierce Company)中的標題為「Cross linking reagents」中描述的交聯劑SMPH、SMCC、LC-SMCC化合物和優選硫代KMUS化合物。
優選的化學連接區為源於Shearwater的PEG(NPC)2、(NH2)2-PEG、t-BOC-NH-PEG-NH2、MAL-PEG-NHS、VS-PEG-NHS聚合物和/或源於Pierce的硫代KMUS化合物。洗滌劑組分本發明的洗衣用洗滌劑和/或護理織物組合物必須包含至少一種另外的洗滌劑和/或織物護理組分。這些另外組分的準確性質和其摻入的水平將取決於所述組合物的物理形式和使用這些組合物的清潔操作的性質。
優選本發明的洗衣用洗滌劑和/或護理織物組合物進一步含有選自陽離子、陰離子和/或非離子表面活性劑和/或漂白劑的洗滌劑成分。
根據本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的形式可以是液體劑、膏劑、凝膠劑、條劑、片劑、噴霧劑、泡沫劑、粉劑或顆粒劑。顆粒組合物也可以是「高密度」形式，液體組合物也可以是「濃縮」形式。
本發明的組合物可例如配製成手洗和機洗洗衣用洗滌劑組合物，包括洗衣添加劑組合物和適用於帶汙織物的浸泡和/或預處理的組合物、漂洗加入的織物軟化劑組合物。織物的預處理或後處理的織物護理組合物，包括凝膠劑、噴霧劑和液體劑。也可以考慮在漂洗環節中有或沒有軟化劑存在。
當配製成適用於洗衣機洗滌方式的組合物時，優選本發明的組合物包含表面活性劑和助洗劑化合物兩者以及另外的一種或多種優選選自有機聚合化合物、漂白劑、另外的酶、抑泡劑、分散劑、鈣皂分散劑、汙垢懸浮劑和抗再沉積劑和腐蝕抑制劑的洗滌劑組分。洗衣組合物也可包含軟化劑作為另外的洗滌劑組分。
本發明的組合物也可用作固態或液態形式的洗滌劑添加劑產品。這種添加劑產品用於補充或增強常規洗滌劑組合物的性能並且可以在清潔過程的任何階段加入。
如果需要，本發明的洗衣用洗滌劑組合物的密度(在20℃測定)範圍為400-1200g/L、優選500-950g/L。
本發明組合物的「高密度」形式受密度的影響最大，同時根據組合物的具體情況受無機填料鹽的量的影響；無機填料鹽是粉末形式洗滌劑組合物的常規成分；在常規洗滌劑組合物中，所述填料鹽大量存在，一般為總組合物的17-35％(重量)。在高密度組合物中，填料鹽的存在量一般不超過總組合物重量的15％(重量)、優選不超過10％、最優選不超過5％(重量)。如在本發明的組合物中所指的無機填料鹽選自鹼金屬和鹼土金屬的硫酸鹽和氯化物。一種優選的填料鹽是硫酸鈉。
根據本發明的液體洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可以是「濃縮」形式。在這種情況下，根據本發明的液體洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物將包含比常規液體洗滌劑更低量的水。一般優選濃縮液體洗滌劑的水含量少於洗滌劑組合物的40％、更優選少於30％、最優選少於20％(重量)。表面活性劑體系根據本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物優選包括一種表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自陽離子、非離子和/或陰離子表面活性劑。我們驚訝地發現進一步含有陽離子、陰離子和/或非離子表面活性劑的本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了改進的環境衛生和改進的清潔/白度益處。
所述表面活性劑一般以0.1-60％(重量)的水平存在。根據本發明更優選摻入的水平為洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的1-35％(重量)、最優選為1-30％(重量)。
優選將所述表面活性劑配製成可與存在於組合物中的酶組分配伍的形式。在液體或凝膠組合物中，最優選將所述表面活性劑配製成能促進或至少不降低酶在這些組合物中的穩定性的形式。
適用於本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中的陽離子洗滌表面活性劑是那些具有一條長鏈烴基的陽離子表面活性劑。這種陽離子表面活性劑的例子包括銨表面活性劑諸如烷基三甲銨滷化物和那些具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-式中R2為在其烷基鏈上具有大約8到大約18個碳原子的烷基或烷基苄基，每個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、兩個R4基團結合形成苄基環結構、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6為分子量低於大約1000的己糖或己糖聚合物以及氫(當y不是0時)；R5與R4相同或者是一烷基鏈，其中R2加R5的碳原子的總數不超過大約18；每個y為0至大約10並且y值的和為0至大約15；X為任何可配伍的陰離子。
適用於本發明的季銨表面活性劑具有式(Ⅰ) 式Ⅰ式中R1是一短鏈(C6-C10)烷基或式(Ⅱ)的烷基醯氨基烷基 式Ⅱy為2到4，優選3；其中R2為H或C1-C3烷基；x為0到4，優選0到2，最優選0；R3、R4和R5可相同或不同並可以是一短鏈(C1-C3)烷基或式Ⅲ的烷氧基化烷基；X為一相反離子，優選為氫滷酸根例如氫氯酸根或甲基硫酸根 式ⅢR6為C1-C4並且z為1或2。
優選的季銨表面活性劑是那些如式Ⅰ中所定義的表面活性劑，式中
R1為C8、C10或其混合物，x=0，R3、R4=CH3和R5=CH2CH2OH。
高度優選的陽離子表面活性劑是可用於本發明組合物中的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)式中R1為C8-C16烷基；每個R2、R3和R4獨立地為C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、苄基和-(C2H40)xH，其中x具有2至5的值，X為陰離子。R2、R3或R4中不超過一個應為苄基。
優選用作R1的烷基的鏈長為C12-C15，特別是其中所述烷基為衍生自椰油脂或棕櫚仁脂的鏈長的混合物或者通過烯烴增長合成或羰基合成醇合成得到。優選的R2R3和R4的基團為甲基和羥乙基並且陰離子X可選自氫滷酸根、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
適用於此中的式(ⅰ)的季銨化合物的例子有椰油基三甲基氯化銨或溴化銨；椰油基甲基二羥乙基氯化銨或溴化銨；癸基三乙基氯化銨；癸基二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；C12-C15二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；椰油基二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽；月桂基二甲基苄基氯化銨或溴化銨；月桂基二甲基(乙烯氧基)4氯化銨或溴化銨；膽鹼酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1為 烷基並且R2R3R4為甲基)；二烷基咪唑啉[式(ⅰ)的化合物]。
其它可用於此中的陽離子表面活性劑也描述於1980年10月14日授權的Cambre的美國專利4,228,044和歐洲專利申請EP000,224中。
烷基酚的聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚環氧丁烷縮合物適合用作本發明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑，其中優選聚環氧乙烷縮合物。這些化合物包括其烷基具有大約6至大約14個碳原子、優選大約8至大約14個碳原子並且為直鏈或支鏈構型的烷基酚與烯化氧的縮合產物。在一種優選的實施方案中，環氧乙烷以每摩爾烷基酚大約2至大約25摩爾、更優選大約3到大約15摩爾的量存在。這種類型的商品非離子表面活性劑包括由GAF Corporation推向市場的IgepalTMCO-630；和由Rohm Haas Company推向市場的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常被稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與大約1至大約25摩爾環氧乙烷的縮合產物適合用作本發明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈、伯或仲，並一般包含大約8到大約22個碳原子。優選的是其烷基包含大約8到大約20個碳原子、更優選大約10到大約18個碳原子的醇與每摩爾醇大約2到大約10摩爾環氧乙烷的縮合產物。在所述縮合產物中存在每摩爾醇大約2到大約7摩爾環氧乙烷並最優選2到5摩爾環氧乙烷。這種類型的商品化非離子表面活性劑的例子包括由Union Carbide Corporation推向市場的TergitolTM15-S-9(C11-C15線性醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)和TergitolTM24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環氧乙烷的窄分子量分布的縮合產物)；由Shell Chemical Company推向市場的NeodolTM45-9(C14-C15線性醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM23-3(C12-C13線性醇與3.0摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM45-7(C14-C15線性醇與7摩爾環氧乙烷的縮合產物)、NeodolTM45-5(C14-C15線性醇與5摩爾環氧乙烷的縮合產物)；由Procter Gamble Company推向市場的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)和由Hoechst推向市場的Genapol LA O3O或O5O(C12-C14醇與3或5摩爾環氧乙烷的縮合產物)。這些產品優選的HLB的優選範圍是8到11並最優選為8到10。
也可用作本發明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑的是1986年1月21日授權的Llenado的美國專利4,565,647中公開的烷基多糖，其具有一種含大約6到大約30個碳原子、優選大約10到大約16個碳原子的疏水基團和一種具有含大約1.3到大約10、優選大約1.3到大約3、最優選大約1.3到大約2.7個糖單元的親水基的多糖如聚糖苷。可使用任何含5或6個碳原子的還原糖例如葡萄糖和半乳糖並且半乳糖基可取代葡糖基(任選疏水基團在2-、3-、4-等位置連接從而使葡萄糖或半乳糖與葡糖苷或半乳糖苷相對)。糖間的鍵可以是例如另外的糖單元的一個位置和前面糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間的鍵。
優選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥烷基苯基和它們的混合物，其中所述烷基包含大約10到大約18、優選大約12到大約14個碳原子；n為2或3並優選為2；t為0到大約10並優選為0；x為大約1.3到大約10並優選為大約1.3到大約3和最優選為大約1.3到大約2.7。優選糖基衍生自葡萄糖。為製備這些化合物，首先形成所述醇或烷基聚乙氧基醇並然後與葡萄糖或葡萄糖源反應形成葡糖苷(連接在1位)。然後可在其1位和前面糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位(優選主要在2位)之間連接另外的糖基單元。
環氧乙烷與通過環氧丙烷與丙二醇的縮合形成的疏水基的縮合產物也適用作為本發明的另外的非離子表面活性劑體系。優選這些化合物的疏水部分具有大約1500至大約1800的分子量並顯示出水不溶性。將聚氧乙烯部分加入該疏水部分有助於提高分子整體的水溶性，產品的液體特徵被保持到聚氧乙烯含量達到縮合產物總重量約50％的水平，其相當於與多至約40摩爾的環氧乙烷縮合。這種類型的化合物的例子包括某些由BASF推向市場的商品PlurafacTMLF 404和PluronicTM表面活性劑。
也適用作為本發明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑有環氧乙烷與源於環氧丙烷和乙二胺反應的產物的縮合產物。這些產物的疏水部分包括乙二胺和過量的環氧丙烷的反應產物並一般具有大約2500到大約3000的分子量。該疏水部分與環氧乙烷縮合到其縮合產物包含大約40至大約80％(重量)聚氧乙烯並具有大約5,000到約11,000的分子量的程度。這種類型的非離子表面活性劑的例子包括某些由BASF推向市場的商品TetronicTM化合物。
優選用作本發明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑為烷基酚的聚環氧乙烷縮合物、伯和仲脂族醇與大約1到大約25摩爾環氧乙烷的縮合產物、烷基多糖和它們的混合物。最優選具有3到15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2到10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優選平均C10)和它們的混合物。
高度優選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑 式中R1為H，或者R1為C1-4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物，R2為C5-31烴基，Z為具有至少3個直接連接到鏈上的羥基的線性烴基鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物。優選R1為甲基，R2為直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或鏈烯基鏈諸如椰油烷基或它們的混合物，並且Z源於在還原胺化反應中的一種還原糖諸如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖。
適用的陰離子表面活性劑是線性烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括按照「The Journal of the American Oil Chemists Society」,52(1975),323-329頁的方法將C8-C20羧酸(即脂肪酸)的線性酯用氣態SO3磺化的烷基酯磺酸鹽表面活性劑。適用的原料將包括如源於牛脂、棕櫚油等的天然脂肪物質。
優選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑、特別是用於洗衣用途的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括具有下面結構式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑 其中R3為C8-C20烴基，優選烷基或它們的組合，R4為C1-C6烴基、優選為烷基或它們的組合，M為與烷基酯磺酸形成水溶性鹽的陽離子。適合的成鹽陽離子包括金屬如鈉、鉀和鋰，取代或未取代的銨陽離子如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優選R3為C10-C16烷基，R4為甲基、乙基或異丙基。特別優選的是R3為C10-C16烷基的甲酯磺酸鹽。
其它適用的陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的水溶性鹽或酸的烷基硫酸鹽表面活性劑，其中R優選為C10-C24烴基、優選具有C10-C20烷基組分的烷基或羥烷基、更優選為C12-C18烷基或羥烷基，並且M為H或一陽離子，例如鹼金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)或銨或取代銨(例如甲銨、二甲銨和三甲銨陽離子和季銨陽離子諸如四甲銨和二甲基哌啶鎓陽離子和源於烷基胺諸如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物等的季銨陽離子等)。一般對於較低的洗滌溫度(例如低於大約50℃)來說，優選C12-C16烷基鏈，對於較高洗滌溫度(例如在約50℃以上)來說，優選C16-C18烷基鏈。
其它可用於洗滌目的的陰離子表面活性劑也可包括在本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。它們可包括肥皂的鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代銨鹽諸如單、二和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、例如按英國專利說明書1,082,179中所述通過鹼土金屬檸檬酸鹽熱解產物的磺化製備的磺化多元羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含多至10摩爾的環氧乙烷)、烷基甘油磺酸鹽、脂肪醯甘油磺酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環氧乙烷醚硫酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽例如醯基羥乙磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、烷基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C12二酯)、醯基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物在下面描述)、支化的伯烷基硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽如具有式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的羧酸鹽，式中R為C8-C22烷基，k為1到10的整數，M為成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也適用，如松香、氫化松香和在妥爾油中存在或源於妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
在Schwartz、Perry和Berch的「Surface Active Agents andDetergents」第Ⅰ和Ⅱ卷描述了其它例子。各種這類表面活性劑也概括性地公開於1975年12月30日授權予Laughlin等人的美國專利3,929,678的第23欄58行至29欄23行(這裡通過引用結合到本文中)。
當這種陰離子表面活性劑存在時，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物一般包括大約1％至大約40％(重量)、優選大約3％至大約20％(重量)的這類陰離子表面活性劑。
高度優選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，在這裡其為具有式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，式中R為未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基組分的羥烷基，優選為C12-C20烷基或羥烷基，更優選為C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧基或丙氧基單元，m大於0，一般在大約0.5到大約6之間，更優選在大約0.5到大約3之間，並且M為H或陽離子，所述陽離子可以是例如金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是此中所考慮的。取代銨陽離子的具體例子包括甲銨、二甲銨、三甲銨陽離子和季銨陽離子如四甲銨和二甲基哌啶鎓陽離子和源於烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、它們的混合物的陽離子等。這種表面活性劑的例子有C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，式中M可方便地選自鈉和鉀。漂白劑優選根據本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物含有漂白劑。我們驚訝地發現本發明的進一步含有漂白劑的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物提供了改進的環境衛生和清潔/白度的益處。
適合的漂白劑為過氧化氫、PB1、PB4和粒度為400-800微米的過碳酸鹽。這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑並根據所選的漂白劑還可包括一種或多種漂白活性劑。當存在氧漂白化合物時，其一般以大約1％至大約25％的水平存在。
此中所用的漂白劑組分可以是任何可用於清潔組合物的漂白劑，包括氧漂白劑以及其它為本領域人員所熟悉的漂白劑。適用於本發明的漂白劑可以是活化或未活化的漂白劑。
可用的一類氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適合例子包括一過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷二酸的鎂鹽。這種漂白劑公開於美國專利4,483,781、美國專利申請740,446、歐洲專利申請0,133,354和美國專利4,412,934中。高度優選的漂白劑也包括描述於美國專利4,634,551中的6-壬氨基-6-氧代過氧己酸。
另一類可用的漂白劑包括滷漂白劑。例如次滷酸鹽漂白劑的例子包括三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸的鈉鹽和鉀鹽和N-氯和N-溴鏈烷磺醯胺。這種物質一般以成品0.5-10％(重量)、優選1-5％(重量)的水平加入。
過氧化氫釋放劑可與漂白活性劑如四乙醯基乙二胺(TAED)、壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS，描述於美國專利4,412,934)、3,5-三甲基己醯氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，描述於EP 120,591)或五乙醯基葡萄糖(PAG)或N-壬醯基-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯(NACA-OBS，描述於WO94/28106)一起使用，這些漂白活性劑可完全水解(perhyolrolyzed)而形成產生改善的漂白效果的作為活性漂白物質的過酸。適用的活化劑還有例如公開於共同未決的歐洲專利申請91870207.7中的醯化檸檬酸酯。
用於按照本發明的洗滌劑組合物中的可用的漂白劑包括過氧酸和含漂白活性劑與過氧漂白化合物的漂白體系描述於我們的共同未決的申請USSN 08/136,626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中。
過氧化氫也可通過在洗滌開始或洗滌期間和/或漂洗過程中加入能產生過氧化氫的酶體系(即一種酶和一種底物)而存在。這種酶體系描述於1991年10月9日提出的歐洲專利申請91202655.6中。
用於漂白組合物中的含金屬催化劑包括含鈷催化劑如五胺乙酸合鈷(Ⅲ)(Pentaamine acetate cobalt(Ⅲ))鹽和含錳催化劑如描述於EPA549271；EPA549272；EPA458397；US5,246,621；EPA458398；US5,194,416和US5,114,611中的這類催化劑。包含過氧化合物、含錳漂白催化劑和螯合劑的漂白組合物描述於專利申請94870206.3中。
氧漂白劑以外的漂白劑也為本領域人員所熟悉並且可用於此中。一類特別有意義的非氧漂白劑包括光活化的漂白劑如磺化的酞花菁鋅和/或鋁。這些物質可在洗滌過程中沉積在攜汙體上。在氧的存在下經光輻照後，如通過將衣服桂在日光下乾燥時，磺化的酞花菁鋅被激活並從而將攜汙體漂白。優選的酞花菁鋅和光活化漂白方法描述於美國專利4,033,718中。一般來說，洗滌劑組合物將包含大約0.025％至大約1.25％(重量)磺化酞花菁鋅。其它的表面活性劑體系按照本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物通常含有表面活性劑體系，其中的表面活性劑可選自其它陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
一般表面活性劑以佔按照本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的重量的0.1％至60％、更優選1％至35％、最優選1％至30％的水平存在。
優選將表面活性劑配製成與存在於組合物中的酶組分配伍。在液體或凝膠組合物中，最優選配製表面活性劑使得其促進或至少不會降解組合物中的任何酶的穩定性。
一般陽離子織物軟化組分包括水不溶性季銨織物軟化活性物或它們相應的胺前體，最常用的是二-長烷基鏈氯化銨或甲基硫酸鹽。
其中優選的陽離子軟化劑包括下面物質1)二牛油基二甲基氯化銨(DTDMAC)；2)二氫化牛油基二甲基氯化銨；3)二氫化牛油基二甲基銨甲基硫酸鹽；4)二硬脂基二甲基氯化銨；5)二油基二甲基氯化銨；6)二棕櫚基羥乙基甲基氯化銨；7)硬脂基苄基二甲基氯化銨；8)牛油基三甲基氯化銨；9)氫化牛油基三甲基氯化銨；10)C12-C14烷基羥乙基二甲基氯化銨；11)C12-C18烷基二羥乙基甲基氯化銨；12)二(硬脂醯氧乙基)二甲基氯化銨(DSOEDMAC)；13)二(牛油基氧乙基)二甲基氯化銨；
14)二牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽；15)1-(2-牛油醯氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸鹽。
可生物降解的季銨化合物已經作為傳統使用的二-長烷基鏈氯化銨和甲基硫酸鹽的替代物出現。這種季銨化合物包含被如羧基的官能基間隔的長鏈烷基(鏈烯基)。所述物質和包含它們的織物軟化組合物公開於眾多公布如EP-A-0,040,562和EP-A-0,239,910中。
此中的季銨化合物和胺前體具有下面的式(Ⅰ)或(Ⅱ) 其中Q選自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR4-C(O)-、-C(O)-NR4-；R1為(CH2)n-Q-T2或T3；R2為(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3為C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或H；R4為H或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基；T1、T2、T3、T4、T5獨立地為C11-C22烷基或鏈烯基；n和m為1到4的整數；和X-為一軟化劑可配伍的陰離子。
軟化劑可配伍的陰離子的非限定性實例包括氫氯酸根或甲基硫酸根。
所述烷基或鏈烯基鏈T1、T2、T3、T4、T5必須包含至少11個碳原子、優選至少16個碳原子。所述鏈可以是直鏈或支鏈。
牛脂是長鏈烷基和鏈烯基材料的方便和便宜的來源。特別優選其中T1、T2、T3、T4、T5代表一般來自牛脂的長鏈物質的混合物。
適用於此中含水織物軟化組合物的季銨化合物的具體實例包括
1)N,N-二(牛油基-氧-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；2)N,N-二(牛油基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羥乙基)銨甲基硫酸鹽；3)N,N-二(2-牛油基-氧-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨；4)N,N-二(2-牛油基-氧-乙基羰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化銨；5)N-(2-牛油基-氧-2-乙基)-N-(2-牛油基-氧-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化銨；6)N,N,N-三(牛油基-氧-乙基)-N-甲基氯化銨；7)N-(2-牛油基-氧-2-氧代乙基)-N-(牛油基-N,N-二甲基氯化銨)；和8)1,2-二牛油基-氧-3-三甲氨基氯丙烷；和任何上述物質的混合物。
當這種陽離子表面活性劑存在時，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物一般含有0.2％-大約25％、優選大約1％-大約8％(重量)的陽離子表面活性劑。
本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物還可含有兩性、兩性離子和半極性表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用於本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物。這些表面活性劑可泛稱為仲胺或叔胺的脂族衍生物，或者是雜環仲胺和叔胺的脂族衍生物(其中所述脂族基團可為直鏈或支鏈)。所述脂族取代基之一包含至少約8個碳原子、一般大約8至大約18個碳原子，並且至少一個包含陰離子水加溶基團例如羧基、磺酸根、硫酸根。對於兩性表面活性劑的例子來說，可參見1975年12月30日授權予Laughlin等人的美國專利3,929,678的19欄18到35行。
當這種兩性表面活性劑存在時，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物一般包括0.2％至大約15％、優選大約1％至大約10％(重量)的這種兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用於洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物。這些表面活性劑可泛稱為仲胺和叔胺的衍生物、雜環仲胺和叔胺的衍生物或季銨、季鏻或叔鋶化合物的衍生物。對於兩性離子表面活性劑的例子來說，可參見1975年12月30日授權予Laughlin等人的美國專利3,929,678的19欄38行到22欄48行。
當這種兩性離子表面活性劑存在時，本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物一般包括0.2％至大約15％、優選大約1％至大約10％(重量)的這種兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是一種特殊種類的非離子表面活性劑，它包括水溶性胺氧化物(所述胺氧化物包含一個含大約10到大約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含大約1到大約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分)、水溶性膦氧化物(所述膦氧化物包含一個含大約10到大約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含大約1到大約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分)和水溶性亞碸(所述亞碸包含一個含大約10到大約18個碳原子的烷基部分和一個選自含約1到約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分)。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的胺氧化物表面活性劑 式中R3為烷基、羥烷基或烷基苯基或它們的混合物，其含大約8到大約22個碳原子；R4為含大約2到大約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x為0至大約3；每個R5為含大約1到大約3個碳原子的烷基或羥烷基或者是含大約1到大約3個環氧乙烷基團的聚環氧乙烷基。所述R5基團可例如通過氧原子或氮原子相互連接而形成環結構。
這些胺氧化物表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙胺氧化物。
當這種半極性非離子表面活性劑存在時，本發明的清潔組合物一般包括0.2％至大約15％、優選大約1％至大約10％(重量)的這種半極性非離子表面活性劑。
本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物還可進一步包括選自伯胺或叔胺的助表面活性劑。
適用於此中的伯胺包括按照式R1NH2的胺，式中R1為C6-C12、優選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n,X為-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4為一個C6-C12烷基鏈，n為1到5並優選為3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈並且可以被多至12、優選少於5個環氧乙烷基隔開。
優選的按照上式的胺是正烷基胺。適用此中的胺可選自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它優選的伯胺包括C8-C10氧丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、月桂醯氨基丙胺和醯氨基丙胺。
適用於此中的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，式中R1和R2為C1-C8烷基鏈或 R3為C6-C12、優選C6-C10烷基鏈或者R3為R4X(CH2)n，其中X為-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4為C4-C12,n為1到5、優選2到3。R5為H或C1-C2烷基並且x為1到6。R3和R4可為線性或分支；R3烷基鏈可被多至12、優選少於5個環氧乙烷基隔開。
優選的叔胺為式R1R2R3N，其中R1為C6-C12烷基鏈，R2和R3為C1-C3烷基或 式中R5為H或CH3並且x=1-2。優選的還有下式的醯氨基胺 式中R1為C6-C12烷基；n為2到4，優選n為3；R2和R3為C1-C4。
最優選的本發明的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰油基-1,3-二氨基丙烷、椰油基烷基二甲胺、月桂基二甲胺、月桂基雙(羥乙基)胺、椰油基雙(羥乙基)胺、月桂胺2摩爾丙氧化物、辛胺2摩爾丙氧化物、月桂醯氨基丙基二甲胺、C8-C10醯氨基丙基二甲胺和C10醯氨基丙基二甲胺。
最優選用於本發明的組合物中的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷胺。特別需要的是正十二烷基二甲胺和雙羥乙基椰油烷基胺和7倍乙氧基化的油胺、月桂醯氨基丙胺和椰油醯氨基丙胺。
常規的洗滌用酶除了本發明的修飾酶外，所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物還可包括一種或多種提供清潔性能、織物護理和/或環境衛生益處的酶。
所述酶包括選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖澱粉酶、澱粉酶、木聚糖酶、脂酶、磷酸脂酶、酯酶、角質素酶、果膠酶、角蛋白酶(keratanase)、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧化酶、木質素酶、支鏈澱粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶或其混合物的酶。
一種優選的組合是具有常規使用酶像蛋白酶、澱粉酶、脂酶、角質素酶和/或纖維素酶連同一種或多種植物細胞壁降解酶的混合物的洗滌劑組合物。
可用於本發明的纖維素酶包括細菌纖維素酶或真菌纖維素酶。優選它們具有在5到12之間的最佳pH值和高於50CEVU/mg(纖維素粘度單位)的比活性。適用的纖維素酶公開於美國專利4,435,307、Barbesgoard等人的J61078384和WO96/02653中，其公開了分別從腐質黴屬Humicola insolens、馬木黴(Trichoderma)、梭孢殼屬(Thielavia)和側孢黴屬(Sporotrichum)產生的真菌纖維素酶。EP 739 982描述了從新的芽孢桿菌菌種分離的纖維素酶。適合的纖維素酶描述於GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275、DE-OS-2.247.832和WO95/26398中。
這種纖維素酶的例子有通過Humicola insolens菌株(灰腐質黴Humicola grisea var.thermoidea)，特別是Humicola菌株DSM 1800生產的纖維素酶。
其它適合的纖維素酶有源於Humicola insolens、具有約50KDa分子量、5.5的等電點和含415個胺基酸的纖維素酶；和源於Humicolainsolens DSM 1800、顯示出纖維素酶活性的43kD內切葡聚糖酶；優選的內切葡聚糖酶組分具有公開於PCT專利申請號WO91/17243的胺基酸序列。適用的纖維素酶還有描述於1994年9月29日公開的Genencor的WO94/21801中的來自木黴菌屬longibrachiatum的EGⅢ纖維素酶。特別適合的纖維素酶是具有護色益處的纖維素酶。這種纖維素酶的例子有描述於1991年11月6日提出的、Novo的歐洲專利申請91202879.2中所述的纖維素酶。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)特別有用。也參見WO91/17244和WO91/21801。其它適用於織物護理和/或清潔性能的纖維素酶描述於WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中。
所述纖維素酶一般以佔所述組合物重量0.0001％-2％的純酶水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
過氧化物酶連同氧源例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等一起使用並以酚底物作為漂白增強分子。它們用於「溶液漂白」，即防止洗滌過程中從攜汙體去除的染料或顏料轉移到洗滌溶液中的其它攜汙體上。過氧化物酶為本領域人員所熟悉並且包括例如辣根過氧化物酶、木質素酶和滷代過氧化物酶諸如氯代和溴代過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物公開於例如PCT國際申請WO89/099813、WO89/09813和1991年11月6日提出的歐洲專利申請EP91202882.6和1996年2月20日提出的EP96870013.8中。適用的還有漆酶。
增效劑一般佔總組合物的0.1％-5％(重量)。優選的增效劑是取代的吩噻嗪和吩噁嗪10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述於WO94/12621)和取代的丁香酸鹽(syringate)(C3-C5取代的烷基丁香酸鹽)和苯酚。過碳酸鈉或過硼酸鈉是優選的過氧化氫源。
所述過氧化物酶通常以佔所述洗滌劑組合物0.0001％-2％(重量)純酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
其它可優選包括在本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中的酶包括脂酶。適用於洗滌劑用途的脂酶包括假單胞菌屬的微生物如英國專利1,372,034中公開的施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC19.154產生的脂酶。適用的脂酶包括顯示出與由微生物螢光假單胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM 1057產生的脂酶的抗體陽性免疫交叉反應的脂酶。這種脂酶可從日本Nagoya的AmanoPharmaceutical Co.Ltd.以脂酶P「Amano」的商品名購買(後文稱為「Amano-P」)。其它適用的商品脂酶包括Amano-CES、源於粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)如來自日本Tagata的Toyo Jozo Co.的粘稠色桿菌的變種lipolyticum NRRLB 3673的脂酶；來自美國的U.S.Biochemical Corp和荷蘭的Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂酶和源於唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)的脂酶。特別適用的脂酶是已經發現連同本發明的組合物一起使用時非常有效的如M1 Lipase和Lioomax(Gist-Brocades)和Lipolase和Lipolase Ultra(Novo)的脂酶。適用的還有在Novo Nordisk的EP258068、WO92/05249和WO95/22615和Unilever的WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292中所述的脂解酶。
還適用的為一種可認為是特殊種類的脂酶即不需要界面活化的脂酶的角質素酶[EC 3.1.1.50]。將角質素酶加入到洗滌劑組合物中的情況描述於例如WO-A-88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant GeneticSystem)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)。
所述脂酶和/或角質素酶通常以佔所述組合物重量的0.0001％-2％純酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
適合的蛋白酶是從枯草芽孢桿菌和地衣芽孢桿菌的具體菌株獲得的枯草桿菌蛋白酶(枯草芽孢桿菌蛋白酶BPN和BPN』)。一種適合的蛋白酶是從芽孢桿菌屬的菌株獲得並在整個8到12的pH值範圍內具有最大的活性，由丹麥的Novo Industries A/S(以下稱為「Novo」)開發並以ESPERASE的商品名出售。這種酶和其類似酶的製備在Novo的GB1,243,784中描述。其它適用的蛋白酶包括來自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE以及來自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白質改造的Maxacal)。蛋白水解酶也包括修飾細菌絲氨酸蛋白酶，如在1987年4月28日申請的歐洲專利申請系列號87303761.8(特別是17、24和98頁)中描述並在此中稱為「蛋白酶B」的這類蛋白酶和在此中稱為「蛋白酶A」的修飾細菌絲氨酸蛋白水解酶並在1986年10月29日Venegas的歐洲專利申請199,404中公開的這類蛋白酶。適合的蛋白酶是此中稱為「蛋白酶C」的蛋白酶，它是一種源於芽孢桿菌屬的鹼性絲氨酸蛋白酶的變體，其中賴氨酸在27位取代了精氨酸、酪氨酸在104位取代了纈氨酸、絲氨酸在123位取代了天冬醯胺和丙氨酸在274位取代了蘇氨酸。蛋白酶C在與WO91/06637相應的於1991年5月16日公開的EP90915958.4中描述。遺傳改性的變體、特別是蛋白酶C也包括在其中。
一種稱為「蛋白酶D」的優選的蛋白酶是具有在天然中沒有發現的胺基酸序列的羰基水解酶變體，如同在WO95/10591和具有美國專利申請系列號08/322,677的C.Ghosh等人於1994年10月13日提出的名為「Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes」的專利申請中所述，其根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，通過用一種不同的胺基酸取代在相當於+76位置的所述羰基水解酶中位置，優選也連同相當於選自+99、+1 01、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274的一個或多個胺基酸殘基位置處的眾多胺基酸殘基來從前體羰基水解酶衍生而來。適合的酶還有描述於WO95/10591中的蛋白酶的羰基水解酶變體，其具有通過取代在前體酶中相當於+210位上的取代的多個胺基酸殘基和一個或多個下列殘基的胺基酸序列+33、+62、+67、+76、+100、+101、+103、+104、+107、+128、+129、+130、+132、+135、+156、+158、+164、+166、+167、+170、+209、+215、+217、+218和+222，其中編碼的位置與天然存在的來自解澱粉芽孢桿菌的枯草芽孢桿菌蛋白酶相當或與在其它羰基水解酶或枯草芽孢桿菌蛋白酶如遲緩芽孢桿菌枯草芽孢桿菌蛋白酶(1997年6月4日申請的共同未決的美國專利申請系列號60/048,550)中等效的胺基酸殘基相當。
還優選的蛋白酶為多取代蛋白酶變體。這些蛋白酶變體包括一種胺基酸殘基在相當於解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的103位的胺基酸殘基位上取代另一種天然存在的胺基酸殘基，結合在相當於解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的以下位的胺基酸殘基位上的取代1、3、4、8、9、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99、101、102、104、106、107、109、111、114、116、117、119、121、123、126、128、130、131、133、134、137、140、141、142、146、147、158、159、160、166、167、170、173、174、177、181、182、183、184、185、188、192、194、198、203、204、205、206、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、222、224、227、228、230、232、236、237、238、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、265、268、269、270、271、272、274和275；其中當所述蛋白酶變體包括在相當於103位和76位的胺基酸殘基的取代時，還存在在除相當於解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274位外的一個或多個胺基酸殘基位上的胺基酸殘基取代和/或多取代蛋白酶變體含有一種胺基酸殘基與另外一種天然存在的胺基酸殘基在相當於解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的62、212、230、232、252和257位的一個或多個胺基酸殘基位上的取代，如在PCT申請號PCT/US98/22588、PCT/US98/22482和PCT/US98/22486(均為The ProcterGamble Company在1998年10月23日申請)中的描述。
適用於本發明的蛋白酶也包括描述於專利申請EP 251 446和WO91/06637中的蛋白酶、描述於WO91/02792中的蛋白酶BLAP和其描述於WO95/23221中的變體。
也參見在Novo的WO93/18140A中描述的源於芽孢桿菌屬菌種NCIMB40338的高pH值的蛋白酶。包括蛋白酶、一種或多種其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑在Novo的WO92/03529A中描述。當需要時，具有降低了吸附和增加了水解的蛋白酶可如Procter Gamble的WO95/07791中所述那樣獲得。一種適合於此中的洗滌劑使用的重組的類似胰蛋白酶的蛋白酶在Novo的WO94/25583中描述。其它適用的蛋白酶描述於Unilever的EP516200中。
所述蛋白水解酶以佔所述組合物重量的0.0001-2％、優選0.001-0.2％、更優選0.005-0.1％純酶的水平摻入到本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
澱粉酶(α和/或β)可包括其中用於去除碳水化合物基汙漬。1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了摻入突變型澱粉酶的清潔組合物。也可參見1995年4月20日公開的NovoNordisk A/S的WO95/10603。其它已知用於清潔組合物的澱粉酶包括α和β澱粉酶。α-澱粉酶為本領域人員所熟悉並且包括美國專利5.003.257；EP252.666；WO/91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341和英國專利說明書1,296,839(Novo)中公開的澱粉酶。其它適用的澱粉酶是1994年8月18日公開的WO94/18314和1996年2月22日公開的Genencor的WO96/05295中所述的增強了穩定性的澱粉酶和如1995年4月公開的WO95/10603中公開並可購自Novo Nordisk A/S、直接親本附加修飾的澱粉酶變體。適用的還有在均為Novo Nordisk的EP277216、WO95/26397和WO96/23873中所述的澱粉酶。
商品α-澱粉酶產品的例子有來自Genencor的Purafect Ox Am和可購自丹麥的Novo Nordisk A/S的Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl。WO95/26397描述了其它適用的澱粉酶即具有在25-55℃的溫度和8-10的pH值下，通過Phadebasα-澱粉酶活性測定法測得的比活性比Termamyl至少高25％的α-澱粉酶。適用的是描述於WO96/23873(Novo Nordisk)的上述酶的變體。其它就活性水平和熱穩定性與較高活性水平的結合來說具有改良的性質的澱粉分解酶描述於WO95/35382中。
摻入到本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中澱粉分解酶為佔所述組合物重量的0.0001-2％、優選0.00018-0.06％、更優選0.00024-0.048％純酶的水平。
上述的酶可以來自任何合適的來源諸如植物、動物、細菌、真菌和酵母菌源。所述源可進一步是中溫生物或嗜極生物(嗜冷生物、嗜冷菌、嗜熱生物、嗜壓生物、嗜鹼生物、嗜酸生物、嗜滷生物等)。可使用經純化或未純化形式的這些酶。現在，為了使在本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中的效能最佳化，經蛋白質/基因工程技術修飾野生類型的酶是常規的實踐。例如，可設計所述變體從而提高所述酶與這種組合物的常用成分的配伍性。或者所述變體可設計成使所述酶變體的最佳pH、漂白或螯合劑穩定性、催化活性等適合具體的清潔用途。
具體而言，對漂白穩定性來說應該將注意力放在對氧化敏感的胺基酸上，對表面活性劑配伍性來說應該將注意力放在表面電荷上。這種酶的等電點可通過一些帶電荷胺基酸的取代來改變，例如等電點的提高可有助於改善與陰離子表面活性劑的配伍性。所述酶的穩定性可進一步通過例如另外的鹽橋的產生和增強鈣結合位點以提高螯合劑穩定性來增加。因為大多數纖維素酶具有單獨的結合域(CBD)，因此特殊的注意力應放在纖維素酶上。這種酶的性質可通過在這些域中的修飾來改變。
所述酶通常以佔所述組合物重量的0.0001-2％純酶的水平摻入到所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。所述酶可作為獨立的單成分(含一種酶的球粒、顆粒、穩定化的液體等)或作為兩種或多種酶的混合物(例如cogranulates)加入。
其它可加入的適用的洗滌劑成分是描述於1992年1月31日提出的共同未決的歐洲專利申請92870018.6中的酶氧化清除劑。這種酶氧化清除劑的例子有乙氧基化四亞乙基聚胺。
酶材料和其摻入合成洗滌劑組合物中的方法也描述於GenencorInternational的WO9307263A和WO9307260A、Novo的WO8908694A和McCarty等人的1971年1月5日的US 3,553,139中。酶還公開於1978年7月18日的、Place等人的US4,101,457和1985年3月26日的、Hughes的US4,507,219中。可用於液體洗滌劑製劑的酶材料和其在這種製劑中的摻入公開於1981年4月14日的、Hora等人的US4,261,868中。用於洗滌劑中的酶可通過各種技術進行穩定。酶穩定的技術公開和舉例說明於1971年8月17日Gedge等人的US3,600,319、1986年10月29日的、Venegas的EP199,405和EP200,586中。酶穩定體系也描述於例如在US3,519,570中。一種提供蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的芽孢桿菌的菌種AC13描述於Novo的WO9401532A中。
護色和織物護理益處也可包括提供護色益處類型的工藝。這些工藝的例子有用於顏色保持的金屬催化劑。這種金屬催化劑描述於共同未決的歐洲專利申請92870181.2中。固色劑、用於抗皺和改善吸水性的聚烯烴分散體、用於護色處理和香料直接性的香料和氨基官能聚合物是護色/織物護理工藝的其它例子並且描述於1996年11月7日提出的共同未決的專利申請96870140.9中。
織物軟化劑也可摻入到按照本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。這些軟化劑可以是無機類型也可以是有機類型。無機軟化劑的例子有公開於GB-A-1400898和美國專利5,019,292中的綠土。有機織物軟化劑包括公開於GB-A1514276和EP-B0011340中的水不溶性叔胺和公開於EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中的其與單C12-C14季銨鹽的混合物以及公開於EP-B-0 242 919中的二長鏈醯胺。其它有用的織物軟化體系的有用有機成分包括如公開於EP-A-0 299 575和0 313 146中的高分子量聚環氧乙烷材料。
綠土的水平通常為2-20％、更優選5-15％(重量)，該材料作為與製劑其它成分乾燥混合的組分的形式加入。有機織物軟化劑諸如水不溶性叔胺或二長鏈醯胺物質以0.5-5％(重量)、通常1-3％(重量)的水平摻入，而高分子量聚環氧乙烷物質和水溶性陽離子物質以0.1-2％、通常0.15-1.5％(重量)的水平加入。這些物質通常加入到組合物的噴霧乾燥部分，儘管有時將它們作為乾燥混合的顆粒物加入或將它們作為熔融液體噴霧到組合物的其它固體組分上更為方便。助洗劑體系本發明的組合物可進一步包括助洗劑體系。
任何常規的助洗劑體系均適用於此，包括矽鋁酸鹽物質、矽酸鹽、聚羧酸鹽、烷基或鏈烯基琥珀酸和脂肪酸，如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基乙酸鹽的物質、金屬離子多價螯合劑如氨基多聚磷酸鹽，特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。磷酸鹽助洗劑也可用於此中。
適用的助洗劑可以是無機離子交換材料，通常是無機水合矽鋁酸鹽材料，更具體是水合的合成沸石如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一種適用的無機助洗劑材料是層狀矽酸鹽例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種包括矽酸鈉(Na2Si2O5)的結晶層狀矽酸鹽。
適合的包含一個羧基的聚羧酸鹽包括公開於比利時專利831,368、821,369和821,370中的乳酸、乙醇酸和它們的醚衍生物。含兩個羧基的聚羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽以及在德國公開說明書(Offenlegenschrft)2,446,686和2,446,687及美國專利3,935,257中所述的醚羧酸鹽以及在比利時專利840,623中所述的亞硫醯基羧酸鹽。含三個羧基的聚羧酸鹽具體包括水溶性檸檬酸鹽、aconitrates和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物如英國專利1,379,241中所述的羧甲氧基琥珀酸鹽、荷蘭專利申請7205873中所述的乳醯氧基琥珀酸鹽和氧聚羧酸鹽材料如英國專利1,387,447中所述的2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含四個羧基的聚羧酸鹽包括英國專利1,261,829中公開的氧二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的聚羧酸鹽包括公開於英國專利1,398,421和1,398,422和美國專利3,936,448中的磺基琥珀酸鹽衍生物和英國專利1,082,179中所述的磺化熱解檸檬酸鹽，而含phosphone取代基的聚羧酸鹽公開於英國專利1,439,000中。
脂環和雜環聚羧酸鹽包括環戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環戊二烯負離子五羧酸鹽、2,3,4,5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2,5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2,2,5,5-四氫呋喃-四羧酸鹽、1,2,3,4,5,6-己烷-六羧酸鹽和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族聚羧酸鹽包括苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸和英國專利1,425,343中公開的鄰苯二甲酸衍生物。
在上面的聚羧酸鹽中，優選的是每分子含至多3個羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
優選用於本發明組合物中的助洗劑體系包括水不溶性矽鋁酸鹽助洗劑(如沸石A)，或層狀矽酸鹽(SKS-6)，和水溶性羧酸鹽螯合劑(如檸檬酸)的混合物。
優選的助洗劑體系包括水不溶性矽鋁酸鹽助洗劑(如沸石A)，和水溶性羧酸鹽螯合劑(如檸檬酸)的混合物。優選的用於本發明的液體洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中的助洗劑體系是肥皂和聚羧酸鹽。
其它可構成用於顆粒組合物的助洗劑體系一部分的助洗劑材料包括無機材料如鹼金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、矽酸鹽和有機物質如有機膦酸鹽、氨基聚烯烴膦酸鹽和氨基聚羧酸鹽。
其它適用的水溶性有機鹽有均聚或共聚酸或其鹽，其中所述聚羧酸含有至少兩個通過不超過兩個碳原子相互分隔的羧基。
這種類型的聚合物公開於GB-A-1,596,756中。這種鹽的例子有分子量為2000到5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酸酐的共聚物，這種共聚物具有20,000到70,000、特別是大約40,000的分子量。
通常洗滌助洗劑鹽以佔組合物重量5％至80％、優選10％至70％、最優選30％至60％的量包括在其中。螯合劑本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可任選包含一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑和其混合物，所有均如後文定義。不希望受理論束縛，我們相信這些物質的益處部分是由於其通過形成可溶性螯合物導致的超常的從洗滌液中去除鐵和錳離子的能力。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸、鹼金屬、銨和取代銨鹽和其混合物。
當容許至少低水平的總磷存在於洗滌劑組合物中時，氨基膦酸鹽也適用作為本發明的組合物中的螯合劑，並且包括作為DEQUEST的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。優選這些氨基膦酸鹽並不包含多於大約6個碳原子的烷基或鏈烯基。
多官能取代的芳族螯合劑也可用於本發明的組合物中。參見1974年5月21日授權予Connor等人的美國專利3,812,044。優選的酸式的這種類型的化合物為二羥基二磺基苯如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。
一種優選的用於此中的可生物降解螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(「EDDS」)、特別是1987年11月3日Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中所述的[S,S]異構體。
此中的組合物也可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸式)作為可與例如不溶性助洗劑如沸石、層狀矽酸鹽等一起使用的螯合劑或第二助洗劑。
如果使用時，這些螯合劑一般佔本發明洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的大約0.1％至大約15％(重量)。如果使用時，更優選所述螯合劑佔這種組合物的大約0.1％至大約3.0％(重量)。抑泡劑另一種任選的成分是抑泡劑，例如矽氧烷和矽石-矽氧烷混合物。一般矽氧烷可由烷基化聚矽氧烷物質代表，而矽石通常以細碎形式使用，例如矽石氣溶膠和幹凝膠和各種類型的疏水矽石。這些物質可以顆粒物形式摻入，其中所述抑泡劑有利地可釋放地摻入到水溶性或可水分散的、基本上非表面活性洗滌劑不滲透載體中。或者所述抑泡劑可溶解或分散於液體載體中並可通過噴霧在一種或多種其它組分上來施用。
一種優選的矽氧烷泡沫控制劑公開於Bartollota等人的美國專利3 933 672中。其它特別有用的抑泡劑是描述於1977年4月28日公開的德國專利申請DTOS 2 646 126中的自乳化矽氧烷抑泡劑。這種化合物的一個例子是可購自Dow Corning的DC-544，它是一種矽氧烷-乙二醇共聚物。特別優選的泡沫控制劑是包括矽油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑系統。適用的2-烷基鏈烷醇是可以Isofol 12R的商品名購買的2-丁基-辛醇。
這種抑泡劑體系描述於1992年11月10日提出的共同未決的歐洲專利申請N92870174.7中。
特別優選的矽氧烷泡沫控制劑描述於共同未決的歐洲專利申請NO.92201649.8中。所述組合物可包括連同熱解法無孔矽石如Aerosil的矽氧烷/矽石混合物。
通常上述的抑泡劑以佔組合物的0.001％至2％(重量)、優選0.01％至1％(重量)的水平使用。其它可使用其它組分，如汙垢懸浮劑、去汙劑、螢光增白劑、摩擦劑、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包封或非包封香料。
特別適合的包封物質是包括在如GB1,464,616中所述的多糖和多羥基化合物的基體的水溶性膠囊。
其它適合的水溶性包封物質包括源於如US3,455,838中所述的取代二元羧酸的未膠凝化澱粉酸酯的糊精。優選這些酸酯糊精從如蠟質玉米、蠟質高粱、西米、木薯澱粉和馬鈴薯澱粉中製備。所述包封物質的適合的例子包括由National Starch生產的N-Lok。所述N-Lok包封物質包括改性的玉米澱粉和葡萄糖。所述澱粉通過加入單官能取代的基團如辛烯基琥珀酸酐進行改性。
適用於本發明的抗再沉積劑和汙垢懸浮劑包括纖維素衍生物如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素以及均聚或共聚聚羧酸或其鹽。這種類型的聚合物包括前述作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酸酐-丙烯酸共聚物以及馬來酸酐與乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，所述馬來酸酐佔該共聚物的至少20％(摩爾)。通常以佔組合物的0.5％至10％(重量)、更優選0.75％至8(重量)、最優選1％至6％(重量)的水平使用這些物質。
優選的螢光增白劑是具有陰離子性質的螢光增白劑，其例子為4,4』-雙(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2,2』-二磺酸二鈉；4,4』-雙(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2,2』-二磺酸二鈉；4,4』-雙(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2,2』-二磺酸二鈉；4』,4」-雙(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2-磺酸一鈉；4,4』-雙(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2,2'-二磺酸二鈉；4,4』-雙(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-均二苯代乙烯-2,2』-二磺酸二鈉；4,4』-雙(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2,2』-二磺酸二鈉；2( 基-4」-(萘並-1』,2』:4,5-)-1,2,3-三唑-2」-磺酸鈉和4,4』-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯。高度優選的螢光增白劑是共同未決的歐洲專利申請號95201943.8中指定的螢光增白劑。
其它可用的聚合物質是聚乙二醇、特別是分子量為1000到10000、更具體是2000到8000和最優選約4000的聚乙二醇。它們可以以0.20％至5％、更優選0.25％至2.5％(重量)的水平使用。這些聚合物和前述的均聚或共聚聚羧酸鹽對於改善白度保持、織物灰分沉積和在過渡金屬雜質的存在下對泥土、蛋白質類和可氧化的汙垢的清潔性能是極有價值的。
可用於本發明組合物中的去汙劑是常規的對苯二甲酸與各種排布的乙二醇和/或丙二醇單元的共聚物或三元共聚物。這種聚合物的例子公開於共同轉讓的美國專利4116885和4711730和歐洲公開的專利申請0272033中。一種特別優選的按照EP-A-0 272 033的聚合物具有下式
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75式中PEG為-(OC2H4)O-,PO為(OC3H6O)和T為(pcOC6H4CO)。
非常有用的還有作為對苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1,2丙二醇的無規共聚物的改性聚酯，其端基主要包括磺基苯甲酸鹽，其次包括乙二醇和/或丙二醇的單酯。目標是獲得兩端均被磺基苯甲酸鹽基團封端的聚合物，在本專利說明書中「主要」這裡是指大多數所述共聚物被磺基苯甲酸鹽基團封端。但是，一些共聚物並沒有被完全封端，因此其端基可能包括乙二醇和/或丙1,2二醇的單酯，因此「其次」包括這種物質。
此中所選的聚酯包含大約46％(重量)對苯二甲酸二甲酯、大約16％(重量)丙1,2-二醇、大約10％(重量)乙二醇、大約13％(重量)磺基苯甲酸二甲酯和大約15％(重量)磺基間苯二甲酸，並且具有大約3,000的分子量。所述聚酯和其製備方法詳細描述於EPA311 342中。
本領域人員熟知在自來水中的游離氯快速鈍化洗滌劑組合物中所包含的酶。因此，在配方中以佔總組合物的0.1％(重量)以上的水平使用氯清除劑如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚亞乙基亞胺以便提供改善的整個洗滌劑用酶的洗滌穩定性。包括氯清除劑的組合物描述於1992年1月31日提出的歐洲專利申請92870018.6中。
烷氧基化聚羧酸酯如從聚丙烯酸酯製備的那些在此中可用於提供另外的脫脂性能。這種物質描述於WO91/08281和PCT 90/01815的第4頁及後文中(均通過引用結合到本文中)。在化學上，這些物質包括每7到8個丙烯酸酯單元一個乙氧基側鏈的聚丙烯酸酯。所述側鏈為式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，式中m為2到3並且n為6到12。所述側鏈被酯連接到聚丙烯酸酯「主鏈」上以提供「梳狀」聚合物類型結構。所述分子量可不同，但是一般在大約2000到大約50000的範圍。這種烷氧基化聚羧酸酯可佔所述組合物的大約0.05％至大約10％(重量)。分散劑本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可包含分散劑適合的水溶性有機鹽為均聚或共聚酸或其鹽，其中所述聚羧酸包括至少兩個由不超過兩個碳原子相互隔開的羧基。
這種類型的聚合物公開於GB-A-1,596,756中。這種鹽的例子有分子量為2000到5000的聚丙烯酸鹽和其與馬來酸酐的共聚物，這種共聚物具有1,000到100,000的分子量。
特別是如分子量為4000的480N的丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽的共聚物可以以組合物0.5-20％(重量)的水平加入到本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。
優選本發明的組合物可包含具有如後文所定義的不大於8、優選不大於7、最優選不大於6的鈣皂分散力(LSDP)的鈣皂膠溶劑化合物。所述鈣皂膠溶劑化合物優選以0％至20％(重量)的水平存在。
鈣皂膠溶劑效力的數字測量通過使用如在H.C.Borghetty和C.A.Bergman在1950年J.Am.Oil.Chem.Soc.第27卷88到90頁的文章中所述的鈣皂分散劑試驗方法測得的鈣皂分散力(LSDP)給出。這種鈣皂分散試驗方法為本領域人員廣泛使用，並出現在例如下列綜述文章中W.N.Linfield在Surfactant Science Series第7卷第3頁的文章；W.N.Linfield在1990年Tenside surf det.第27卷159到163頁的文章；和M.K.Nagarajan、W.F.Masler在1989年Cosmetics andToiletries第104卷71到73頁的文章。所述LSDP是在30毫升333ppmCaCO3(Ca∶Mg=3∶2)當量硬度的水中分散由0.025克油酸鈉形成的鈣皂沉積所需的分散劑與油酸鈉的重量百分比率。
具有良好鈣皂膠溶能力的表面活性劑包括某些胺氧化物、甜菜鹼、磺基甜菜鹼、烷基乙氧基硫酸鹽和乙氧基化醇。
可按本發明使用的LSDP不超過8的表面活性劑的例子包括C16-C18二甲胺氧化物；平均乙氧基化度為1到5的C12-C18烷基乙氧基硫酸鹽、特別是乙氧基化度為3(LSDP=4)的C12-C15烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑；和由BASF GmbH分別以Lutensol A012和Lutensol A030的商品名出售的平均乙氧基化度為12(LSDP=6)或30的C14-C15乙氧基化醇。
適用於此中的聚合鈣皂膠溶劑由M.K.Nagarajan和W.F.Masler描述於1989年Cosmetics and Toiletries第104卷71到73頁的文章中。
疏水漂白劑如4-[N-辛醯基-6-氨基己醯基]苯磺酸鹽、4-[N-壬醯基-6-氨基己醯基]苯磺酸鹽、4-[N-癸醯基-6-氨基己醯基]苯磺酸鹽和它們的混合物以及壬醯氧基苯磺酸鹽與親水/疏水漂白製劑一起也可用作鈣皂膠溶劑化合物。染料轉移抑制劑本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可包括用於抑制在涉及有色織物的織物洗滌操作中遇到的溶解和懸浮染料從一種織物轉移到另一種織物的化合物。聚合染料轉移抑制劑按照本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也包括0.001％至10％、優選0.01％至2％、更優選0.05％至1％(重量)的聚合染料轉移抑制劑。為了抑制洗滌時染料從有色織物轉移到所洗滌的其它織物上，通常將所述聚合染料轉移抑制劑摻入到洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中。這些聚合物具有在染料附著所洗滌的其它織物前絡合或吸附有色織物洗出的短效染料的能力。
特別適用的聚合染料轉移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。
這種聚合物的加入也增強了根據本發明的酶的效能。a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物具有下列結構式的單元 式中P為可聚合單元，其上面可連接R-N-O基團或者其中R-N-O基團構成了可聚合單元的一部分或者是兩種情況的組合。A為 -O-、-S-、-N-；X為0或1；R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環或脂環基團或它們的任何組合，其上可連接N-O基團的氮或者其中N-O基團的氮為這些基團的一部分。
所述N-O基團可由下面通式表示 其中R1、R2和R3為脂族基團、芳族、雜環或脂環基團或其組合，x或/和y或/和z為0或1並且其中可連接N-O基團的氮或者其中N-O基團的氮構成這些基團的一部分。
所述N-O基團可以是可聚合單元(P)的一部分或者可連接到聚合主鏈上或者是兩者的組合。
適合的其中N-O基團構成可聚合單元的一部分的聚胺N-氧化物包括R選自脂族、芳族、脂環或雜環基團的聚胺N-氧化物。
一類所述聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮構成R基團一部分的聚胺N-氧化物。優選的聚胺N-氧化物為其中R為雜環基團如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物的聚胺N-氧化物。
另一類所述聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮連接到R基團上的聚胺N-氧化物。
其它適用的聚胺N-氧化物為其中N-O基團連接到可聚合單元上的聚胺氧化物。
優選類型的聚胺N-氧化物為具有通式(Ⅰ)且式中R為芳族、雜環或脂環基團以及其中N-O官能基的氮為所述R基的一部分的聚胺N-氧化物。
這些類型的例子有其中R為雜環化合物如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。
聚胺N-氧化物的另一優選類型為具有通式(Ⅰ)且式中R為芳族、雜環或脂環基團(其中N-O官能基的氮連接到所述R基團上)的聚胺氧化物。
這些類型的例子有其中R基團為芳族基團如苯基的聚胺氧化物。
只要所形成的胺氧化物聚合物為水溶性且具有染料轉移抑制性能，任何聚合物主鏈均可使用。適用的聚合物主鏈的例子有聚乙烯、聚烯烴、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚醯亞胺、聚丙烯酸酯和它們的混合物。
本發明的胺N-氧化物聚合物一般具有10∶1至1∶1000000的胺與胺N-氧化物的比率。但是，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基的量可通過適當的共聚或通過適度的N-氧化而改變。優選胺與胺N-氧化物的比率為2∶3到1∶1000000。更優選為1∶4到1∶1000000，最優選為1∶7到1∶1000000。本發明的聚合物實際包括無規或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺N-氧化物，另一種單體類型可以是胺N-氧化物也可以不是。所述聚胺N-氧化物的氧化胺單元具有＜10、優選＜7、更優選＜6的pKa。
可以獲得幾乎任何聚合程度的聚胺氧化物。聚合的程度並不重要，只要該物質具有所需的水溶性和染料分散能力即可。
一般來說，其平均分子量範圍為500到1,000,000；優選1,000到50,000；更優選2,000到30,000。最優選3,000到20,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用於本發明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有5,000到1,000,000、優選5,000到200,000的平均分子量。
用於按照本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中的高度優選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有5,000到50,000、更優選8,000到30,000、最優選10,000到20,000的平均分子量。
所述平均分子量範圍如Barth H.G.和Mays J.W.在ChemicalAnalysis第113卷「Modern Methods of Polymer Characterization」中所述通過光散射法進行測定。
高度優選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有5,000到50,000、更優選8,000到30,000、最優選10,000到20,000的平均分子量。
具有所述平均分子量範圍特徵的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了優異的染料轉移抑制性能，同時不會負面影響用其配製的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的清潔性能。
本發明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有1到0.2、更優選0.8到0.3、最優選0.6到0.4的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可使用具有約2,500到約400,000、優選約5,000到約200,000、更優選約5,000到約50,000、最優選約5,000到約15,000的平均分子量的聚乙烯基吡咯烷酮(「PVP」)。適合的聚乙烯基吡咯烷酮是可從紐約，NY和加拿大的蒙特婁的ISP Corporation以PVP K-15(10,000的粘度分子量)、PVPK-30(40,000的平均分子量)、PVP K-60(160,000的平均分子量)和PVPK-90(360,000的平均分子量)的商品名購買的聚乙烯基吡咯烷酮。其它適合的可購自BASF Cooperation的聚乙烯基吡咯烷酮包括SokalanHP 165和Sokalan HP 12；聚乙烯基吡咯烷酮是洗滌劑領域技術人員所熟悉的(參見例如EP-A-262,897和EP-A-256,696)。d)聚乙烯基噁唑烷酮本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉移抑制劑。所述聚乙烯基噁唑烷酮具有大約2,500到大約400,000、優選大約5,000到大約200,000、更優選大約5,000到大約50,000、最優選大約5,000到大約15,000的平均分子量。e)聚乙烯基咪唑本發明的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物也可使用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉移抑制劑。所述聚乙烯基咪唑具有大約2,500到大約400,000、優選大約5,000到大約200,000、更優選大約5,000到大約50,000、最優選大約5,000到大約15,000的平均分子量。f)交聯的聚合物交聯聚合物是其主鏈相互連接到一定程度的聚合物；這些連接可以是化學性質也可以是物理性質，在主鏈或分支上可能帶有活性基團；交聯聚合物在Journal of Polymer Science的22卷1035到1039頁中描述。
在一個實施方案中，交聯聚合物被製備成三維剛性結構，其可在三維結構形成的孔隙中包夾染料。在另一個實施方案中，所述交聯聚合物通過溶脹包夾染料。
這種交聯聚合物描述於共同未決的專利申請94870213.9中。洗滌方法本發明的組合物基本上可採用任何洗滌、清潔和/或織物護理的方法，包括浸漬法、預處理法和帶有漂洗步驟(可加入單獨的漂洗助劑組合物)的方法和後處理方法。
此中所述的方法包括將織物以通常和下面舉例說明的方式與清潔溶液接觸。一種傳統的洗衣方法包括採用含有在其中溶解或分散的有效量的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物的含水液體處理攜汙織物。本發明的方法方便地在清潔過程中進行。所述清潔方法優選在5-95℃下、特別是在10至60℃之間進行。處理溶液的pH值優選為7到12。
下面的實施例用於說明本發明的組合物，但並不意味著限制或限定本發明的範圍。除非另加說明，否則在所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物中，採用純酶佔總組合物的重量比率來表示酶水平，洗滌劑成分以佔總組合物的重量比率表示。此中縮寫的組分名稱具有下面的意義LAS 線性C11-13烷基苯磺酸鈉；TAS 牛油基烷基硫酸鈉；CxyAS:C1x-C1y烷基硫酸鈉；CxySAS:C1x－C1y仲(2,3)烷基硫酸鈉；CxyEz 與平均z摩爾環氧乙烷縮合的C1x-C1y主要為線性的伯醇；CxyEzS 與平均z摩爾環氧乙烷縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉；QAS:R2N+(CH3)2(C2H4OH)，其R2為C12-C14；QAS1:R2N+(CH3)2(C2H4OH)，其R2為C8-C11；APA:C8-10醯氨基丙基二甲胺；肥皂 源於80/20牛脂和椰油脂肪酸的混合物的線性烷基羧酸鈉；
STS 甲苯磺酸鈉；CFAA: C12-C14烷基N-甲基葡糖醯胺；TFAA: C16-C18烷基N-甲基葡糖醯胺；TPKFA: C12-C14拔頂全餾分脂肪酸；DEQA 二-(牛油基-氧-乙基)二甲基氯化銨；DEQA(2) 二-(軟-牛油基氧基乙基)羥乙基甲基甲基硫酸銨；DTDMAMS 二牛油基二甲基甲基硫酸銨；SDASA: 1∶2比例的硬脂醯二甲胺三壓的硬脂酸；矽酸鹽 無定形矽酸鈉(SiO2∶Na2O比率為1.6到3.2)；沸石A 初級粒徑為0.1到10微米的式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合矽鋁酸鈉(重量以無水形式表示)；Na-SKS-6 式δ-Na2Si2O5的結晶層狀矽酸鹽；檸檬酸鹽 粒徑分布在425到850微米之間的活度為86.4％的檸檬酸三鈉二水合物；檸檬酸 無水檸檬酸；硼酸鹽 硼酸鈉；碳酸鹽 粒徑在200到900微米之間的無水碳酸鈉；碳酸氫鹽 粒徑分布在400到1200微米之間的無水碳酸氫鈉；硫酸鹽 無水硫酸鈉；硫酸鎂 無水硫酸鎂；STPP 三聚磷酸鈉；TSPP 焦磷酸四鈉；MA/AA 平均分子量為約70,000到80,000的4∶1丙烯酸鹽/馬來酸鹽無規共聚物；MA/AA1 平均分子量為約10,000的6∶4丙烯酸鹽/馬來酸鹽無規共聚物；AA平均分子量為4,500的聚丙烯酸鈉聚合物；PB1示性式(nominal formula)NaBO2·H2O2的一水合過硼酸鈉的無水物；PB4示性式NaBO2·3H2O·H2O2的四水合過硼酸鈉；過碳酸鹽示性式2Na2CO3·3H2O2的無水過碳酸鈉；TAED四乙醯基乙二胺；NOBS鈉鹽形式的壬醯氧基苯磺酸鹽；NACA-OBS: (6-壬醯氨基己醯基)羥苯磺酸鹽；DTPA二亞乙基三胺五乙酸；HEDP: 1,1-羥基乙烷二膦酸；DETPMP由Monsanto以Dequest 2060的商品名推向市場的五(亞甲基)膦酸二乙基三胺鹽；EDDS鈉鹽形式的乙二胺-N,N』-二琥珀酸，(S,S)異構體；光活化漂白劑包封於糊精可溶聚合物中的磺化酞花菁鋅；光活化漂白劑1包封於糊精可溶聚合物中的磺化酞花菁鋁；蛋白酶由Novo Nordisk A/S以Savinase、Alcalase、Durazym的商品名銷售及由Gist-Brocades以Maxacal和Maxapem的商品名銷售的蛋白水解酶和在專利WO91/06637和/或WO95/10591中描述的蛋白酶；澱粉酶描述於WO94/18314、WO96/05295由Genencor以Purafact Ox Am的商品名出售的澱粉分解酶；可購自Novo Nordisk A/S的Termamyl、Fungamyl和Duramyl和在WO95/26397中所述的澱粉分解酶；脂酶Novo Nordisk A/S以Lipolase、Lipolase Ultra的商品名出售的脂解酶和Gist-Brocades以Lipomax的商品名出售的脂解酶；CBD-葡聚糖酶 通過PEG(NPC)2 MW3400與源於梭菌cellulovorans(由Sigma以Cellulose BindingDomain的商品名銷售)的CBD多纖維素酶體連接的葡聚糖酶(售自Fluka)；和/或 通過Humicola Insolens家族45纖維素酶連接體與溶細胞酶的CBD(由Novo Nordisk A/S以Carezyme的商品名銷售)連接的葡聚糖酶(售自Fluka)。CBD-氨基己糖苷 通過PEG(NPC)2 MW3400與源於梭菌酶 cellulovorans(由Sigma以Cellulose BindingDomain的商品名銷售)的CBD多纖維素酶體連接的N-乙醯基-β-D-氨基己糖苷酶(售自Boehtinger Mannheim)。CBD-原兒茶酸 通過PEG(NPC)2 MW3400與源於梭菌酯 cellulovorans(由Sigma以Cellulose BindingDomain的商品名銷售)的CBD多纖維素酶體連接的原兒茶酸酯3,4-雙加氧酶(EC.1.13.11.3)(售自Sigma)。CBD-魚精蛋白 通過PEG(NPC)2 MW3400與源於梭菌cellulovorans(由Sigma以Cellulose BindingDomain的商品名銷售)的CBD多纖維素酶體連接的魚精蛋白(得自Sigma)；和/或直接與Thermomonospora fusca的E4雙CBD體系連接的魚精蛋白(得自Sigma)。CBD-殺菌肽 通過PEG(NPC)2 MW3400與源於梭菌cellulovorans(由Sigma以Cellulose Binding
Domain的商品名銷售)的CBD多纖維素酶體連接的殺菌肽B(得自Sigma)。CBD-Indolicidin 通過PEG(NPC)2 MW3400與源於梭菌cellulovorans(由Sigma以Cellulose BindingDomain的商品名銷售)的CBD多纖維素酶體連接的D-Indolicidin(得自Biosourcetechnologies)。
纖維素酶Novo Nordisk A/S以Carezyme、Celluzyme和/或Endolase的商品名出售的纖維素分解酶；CMC 羧甲基纖維素鈉；PVP 平均分子量為60,000的聚乙烯聚合物；PVNO 平均分子量為50,000的聚乙烯基吡啶-N-氧化物；PVPVI 平均分子量為20,000的乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；增亮劑1: 4,4』-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉；增亮劑2 4,4』-雙(4-苯胺基-6-嗎啉並-1,3,5-三嗪-2-基)均二苯代乙烯-2,2』-二磺酸二鈉；矽氧烷消泡劑 以矽氧烷-氧化烯烴共聚物作為分散劑的聚二甲基矽氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比率為10∶1到100∶1；抑泡劑 12％矽氧烷/矽石、18％硬脂醇、70％顆粒形式澱粉；遮光劑 由BASF Aktiengesellschaft以Lytron 621的商品名出售的水基單苯乙烯膠乳混合物；SRP1 陰離子封端的聚酯；SRP2 二乙氧基化聚(對苯二甲酸1,2-丙二醇酯)短嵌段聚合物；QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙
((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n為20到30；PEI 平均分子量為1800以及每個氮7個乙烯氧殘基的平均乙氧基化度的聚乙烯亞胺；SCS 枯烯磺酸鈉；HMWPEO 高分子量聚氧化乙烯；PEGx 分子量為x的聚乙二醇；PEO 平均分子量為5,000的聚氧化乙烯；TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物。實施例1按照本發明製備下面的高密度洗衣用洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ ⅤⅥLAS 8.08.08.0 2.0 6.06.0TAS - 0.5 -0.5 1.00.1C46(S)AS2.02.5 - - - -C25AS- - -7.0 4.55.5C68AS 2.05.07.0- - -C25E5- - 3.4 10.0 4.64.6C25E7 3.43.41.0- - -C25E3S - - -2.0 5.04.5QAS - 0.8 - -- -QAS1 - - -0.8 0.51.0沸石A 18.1 18.0 14.1 18.1 20.0 18.1檸檬酸 - - -2.5- 2.5碳酸鹽 13.0 13.0 27.0 10.0 10.0 13.0Na-SKS-6 - - -10.0 - 10.0矽酸鹽 1.41.43.0 0.3 0.50.3檸檬酸鹽 - 1.0 -3.0- -硫酸鹽 26.1 26.1 26.1 6.0- -硫酸鎂 0.3 - - 0.2 - 0.2MA/AA 0.3 0.3 0.3 4.0 1.0 1.0CMC0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4PB49.0 9.0 5.0 - - -過碳酸鹽- - - - 18.018.0TAED 1.5 0.4 1.5 - 3.9 4.2NACA-OBS- 2.0 1.0 - - -DETPMP 0.250.250.250.25 - -SRPl- - - 0.2 - 0.2EDDS- 0.250.4 - 0.5 0.5CFAA- 1.0 - 2.0 - -HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4QEA - - - 0.2 - 0.5蛋白酶 0.009 0.009 0.010.040.050.03澱粉酶 0.002 0.002 0.002 0.006 0.008 0.008纖維素酶 0.0007 0.000 0.000 0.0008 0.0007 0.0016 7脂酶 0.006- - 0.010.01 0.01CBD-葡聚糖酶 0.050.01 -- - -CBD-原兒茶酸- 0.010.050.05 - 0.01酯CBD-Indolicidin - - 0.01 - 0.05-光活化漂白劑 15 15 15- 20 20(ppm)PVNO/PVPVI - - - 0.1 - -增亮劑10.090.090.09 - 0.090.09香料 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4矽氧烷消泡劑 0.5 0.5 0.5 - 0.3 0.3密度，g/L 850 850 850 850 850 850雜項和微量組分 到100％實施例2按照本發明製備下面具體在歐洲洗衣機洗滌條件下使用的顆粒洗衣用洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥLAS5.5 7.55.05.06.07.0TAS1.251.9 - 0.80.40.3C24AS/C25AS - 2.25.05.05.02.2C25E3S - 0.81.01.53.01.0C45E7 3.25 - - - - 3.0TFAA- - 2.0 - - -C25E5 - 5.5 - - - -QAS0.8 - - - - -QAS1- 0.71.00.51.00.7STPP 19.7 - - - - -沸石A - 19.5 25.0 19.5 20.0 17.0NaSKS-6/檸檬酸 - 10.6- 10.6- -(79∶21)Na-SKS-6- - 9.0 - 10.0 10.0碳酸鹽 6.1 21.4 9.010.0 10.0 18.0碳酸氫鹽- 2.07.0 5.0 -2.0矽酸鹽 6.8 - - 0.30.5-檸檬酸鹽- - 4.0 4.0 - -硫酸鹽 39.8- - 5.0 -12.0硫酸鎂 - - 0.1 0.20.2-MA/AA 0.51.6 3.0 4.01.0 1.0CMC0.20.4 1.0 1.00.4 0.4PB45.012.7 - - - -過碳酸鹽- - - - 18.0 15.0TAED 0.53.1 - - 5.0-NACA-OBS 1.03.5 -- - 2.5DETPMP 0.25 0.2 0.3 0.4 - 0.2HEDP - 0.3 -0.3 0.30.3QEA - - 1.0 1.0 1.0-蛋白酶 0.009 0.030.03 0.050.05 0.02脂酶 0.003 0.003 0.0060.006 0.006 0.004纖維素酶 0.0006 0.0006 0.0005 0.0005 0.000 0.0007 7澱粉酶 0.002 0.002 0.0060.006 0.01 0.003CBD-氨基己糖苷酶 - - 0.03 0.010.01 0.05CBD-原兒茶酸酯 0.05 - -- - 0.01CBD-魚精蛋白 - 0.08-- - -PVNO/PVPVI- - 0.2 0.2 - -PVP 0.91.3 -- - 0.9SRPl - - 0.2 0.2 0.2-光活化漂白劑(ppm)15 27 -- 20 20光活化漂白劑 15 - -- - -1(ppm)增亮劑1 0.08 0.2 -- 0.09 0.15增亮劑2 - 0.04-- - -香料 0.30.5 0.4 0.3 0.40.3矽氧烷消泡劑 0.52.4 0.3 0.5 0.32.0密度，g/L750750 750 750 750750雜項和微量組分到100％實施例3按照本發明製備下面具體在歐洲洗衣機洗滌條件下使用的洗滌劑製劑Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ吹制粉
LAS 6.05.0 11.06.0TAS 2.0 - - 2.0沸石A 24.0- - 20.0STPP - 27.024.0 -硫酸鹽 4.06.0 13.0 -MA/AA 1.04.0 6.0 2.0矽酸鹽 1.07.0 3.0 3.0CMC 1.01.0 0.5 0.6增亮劑1 0.20.2 0.2 0.2矽氧烷消泡劑 1.01.0 1.0 0.3DETPMP 0.40.4 0.2 0.4噴霧增亮劑 0.02- - 0.02C45E7 - - - 5.0C45E2 2.52.5 2.0 -C45E3 2.62.5 2.0 -香料 0.50.3 0.5 0.2矽氧烷消泡劑 0.30.3 0.3 -幹添加劑QEA - - - 1.0EDDS 0.3 - - -硫酸鹽 2.03.0 5.0 10.0碳酸鹽 6.013.015.014.0檸檬酸 2.5 - - 2.0QAS1 0.5 - - 0.5Na-SKS-6 10.0- - -過碳酸鹽 18.5- - -PB4 - 18.010.021.5TAED 2.02.0 - 2.0NACA-OBS 3.02.0 4.0 -
CBD-氨基己糖苷酶0.05 0.05 0.02 0.02CBD-魚精蛋白 --0.02-纖維素酶0.0004 0.00060.0006 0.0008蛋白酶0.03 0.03 0.03 0.03脂酶0.0080.008 0.008 0.004澱粉酶0.0030.003 0.003 0.006增亮劑10.05 - - 0.05雜項和微量組分到100％實施例4按照本發明製備下列顆粒洗滌劑製劑Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ吹制粉LAS23.08.07.09.07.07.0TAS - - - - 1.0 -C45AS6.0 6.05.08.0 - -C45AES - 1.01.01.0 - -C45E35 - - - - 2.04.0沸石A10.018.0 14.0 12.0 10.0 10.0MA/AA - 0.5 - - - 2.0MA/AA1 7.0 - - - - -AA - 3.03.02.03.03.0硫酸鹽 5.0 6.314.3 11.0 15.0 19.3矽酸鹽 10.01.01.01.01.01.0碳酸鹽 15.020.0 10.0 20.7 8.06.0PEG4000 0.4 1.51.51.01.01.0DTPA - 0.90.5 - - 0.5增亮劑2 0.3 0.20.3 - 0.10.3噴霧
C45E7- 2.0 - -2.0 2.0C25E9 3.0 -- - --C23E9- - 1.5 2.0- 2.0香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3附聚物C45AS- 5.0 5.0 2.0- 5.0LAS- 2.0 2.0 - - 2.0沸石A- 7.5 7.5 8.0- 7.5碳酸鹽- 4.0 4.0 5.0- 4.0PEG4000- 0.5 0.5 - - 0.5其它(水等)- 2.0 2.0 2.0- 2.0幹添加劑QAS - -- - 1.0 -檸檬酸 - -- - 2.0 -PB4 - -- - 12.0 1.0PB14.0 1.0 3.0 2.0 --過碳酸鹽 - -- - 2.0 10.0碳酸鹽 - 5.3 1.8 - 4.0 4.0NOBS4.0 - 6.0 - - 0.6甲基纖維素0.2 -- - --Na-SKS-68.0 -- - --STS - - 2.0 - 1.0 -枯烯磺酸 - 1.0 - - - 2.0蛋白酶0.020.02 0.020.010.02 0.02脂酶0.004- 0.004- 0.0040.008澱粉酶0.003- 0.002- 0.003 -纖維素酶0.0003 0.0005 0.0005 0.0007 0.0005 0.0008CBD-葡聚糖酶0.050.0010.050.03 --CBD-殺菌肽 - -- 0.001 0.01 0.03
PVPV1- - - - 0.50.1PVP- - - - 0.5 -PVNO- - 0.50.3 - -QEA- - - - 1.0 -SRP10.20.50.3 - 0.2 -矽氧烷消泡劑0.20.40.20.40.1 -硫酸鎂- - 0.2 - 0.2 -雜項和微量組分 到100％實施例5按照本發明製備下面具體用於洗滌有色衣服的不含漂白劑的洗滌劑製劑Ⅰ Ⅱ Ⅲ吹制粉沸石A 15.0 15.0-硫酸鹽- 5.0 -LAS3.03.0 -DETPMP0.40.5 -CMC0.40.4 -MA/AA4.04.0 -附聚物C45AS - - 11.0LAS6.05.0 -TAS3.02.0 -矽酸鹽4.04.0 -沸石A10.0 15.0 13.0CMC - - 0.5MA/AA - - 2.0碳酸鹽9.07.07.0
噴霧香料 0.30.30.5C45E74.04.04.0C25E32.02.02.0幹添加劑MA/AA- - 3.0Na-SKS-6- - 12.0檸檬酸10.0- 8.0碳酸氫鹽7.03.05.0碳酸鹽8.05.07.0PVPVI/PVNO0.50.50.5蛋白酶0.03 0.02 0.05脂酶0.008 0.008 0.008澱粉酶0.01 0.01 0.01纖維素酶0.001 0.001 0.001CBD-氨基己糖苷酶 - 0.05 0.05CBD-Indolicidin0.008 - -矽氧烷消泡劑5.05.05.0硫酸鹽 - 9.0 -密度(g/l) 700700700雜項和微量組分 到100％實施例6按照本發明製備下面洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ基礎顆粒沸石A30.022.0 24.010.0硫酸鹽 10.05.010.07.0MA/AA3.0 - - -
AA- 1.62.0-MA/AA1- 12.0-6.0LAS14.0 10.0 9.0 20.0C45AS8.07.09.0 7.0C45AES- 1.01.0-矽酸鹽- 1.00.5 10.0肥皂- 2.0 - -增亮劑10.20.20.2 0.2碳酸鹽6.09.010.0 10.0PEG4000- 1.01.5-DTPA- 0.4 - -噴霧C25E9- - -5.0C45E71.01.0 - -C23E9- 1.02.5-香料0.20.30.3-幹添加劑碳酸鹽5.010.0 18.0 8.0PVPVI/PVNO 0.5 - 0.3-CBD-原兒茶酸酯 0.005 0.05 0.03 -CBD-氨基己糖苷酶- - 0.001 0.002CBD-殺菌肽 - - -0.002蛋白酶 0.03 0.03 0.03 0.02脂酶 0.008 - -0.008澱粉酶 0.002 - -0.002纖維素酶 0.0002 0.0005 0.00050.0002NOBS - 4.0 -4.5PB1 1.05.01.5 6.0硫酸鹽 4.05.0 -5.0SRP1 - 0.4 - -
抑泡劑 -0.50.5 -雜項和微量組分到100％實施例7按照本發明製備下列顆粒洗滌劑組合物Ⅰ ⅡⅢ吹制粉沸石A 20.0 -15.0STPP- 20.0 -硫酸鹽--5.0碳酸鹽--5.0TAS--1.0LAS6.0 6.0 6.0C68AS2.0 2.0-矽酸鹽3.0 8.0-MA/AA4.0 2.0 2.0CMC0.6 0.6 0.2增亮劑10.2 0.2 0.1DETPMP0.4 0.4 0.1STS - -1.0噴霧C45E75.0 5.0 4.0矽氧烷消泡劑 0.3 0.3 0.1香料 0.2 0.2 0.3幹添加劑QEA - -1.0碳酸鹽 14.09.0 10.0PB1 1.5 2.0-PB4 18.513.0 13.0TAED 2.0 2.0 2.0QAS - -1.0
光活化漂白劑15ppm 15ppm15ppmNa-SKS-6- - 3.0CBD-葡聚糖酶 0.1 0.05 0.001蛋白酶0.03 0.03 0.007脂酶0.004 0.0040.004澱粉酶0.006 0.0060.003纖維素酶0.00020.0002 0.0005硫酸鹽10.0 20.0 5.0密度(g/l) 700 700 700雜項和微量組分 到100％實施例8按照本發明製備下列洗滌劑組合物Ⅰ ⅡⅢ吹制粉沸石A15.015.0 15.0硫酸鹽 - 5.0 -LAS3.0 3.03.0QAS - 1.51.5DETPMP0.4 0.20.4EDDS - 0.40.2CMC0.4 0.40.4MA/AA4 0 2.02.0附聚物LAS5.0 5.05.0TAS2.0 2.01.0矽酸鹽3.0 3.04.0沸石A8.0 8.08.0碳酸鹽8.0 8.04.0
噴霧香料 0.30.30.3C45E7 2.02.02.0C25E3 2.0 - -幹添加劑檸檬酸鹽 5.0 - 2.0碳酸氫鹽 - 3.0 -碳酸鹽 8.015.010.0TAED 6.02.0 5.0PB1 14.0 7.0 10.0PEO - - 0.2膨潤土 - - 10.0CBD-葡聚糖酶 0.03- -CBD-魚精蛋白 - 0.03 -CBD-Indolicidin - - 0.03蛋白酶 0.03 0.030.03脂酶 0.008 0.008 0.008纖維素酶 0.001 0.001 0.001澱粉酶 0.01 0.010.01矽氧烷消泡劑 5.05.0 5.0硫酸鹽 - 3.0 -密度(g/l)850850 850雜項和微量組分到100％實施例9按照本發明製備下列洗滌劑組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS18.014.0 24.0 20.0QAS0.7 1.0 - 0.7TFAA - 1.0 - -C23E56.5 - - 1.0 -C45E7- 1.0 - -C45E3S 1.0 2.5 1.0 -STPP32.018.030.0 22.0矽酸鹽 9.0 5.0 9.08.0碳酸鹽 11.07.5 10.0 5.0碳酸氫鹽 - 7.5 - -PB1 3.0 1.0 - -PB4 - 1.0 - -NOBS2.0 1.0 - -DETMP- 1.0 - -DTPA0.5 - 0.20.3SRP10.3 0.2 - 0.1MA/AA 1.0 1.5 2.00.5CMC 0.8 0.4 0.40.2PEI - - 0.4 -硫酸鹽 20.010.020.0 30.0硫酸鎂 0.2 - 0.40.9CBD-氨基己糖苷酶0.010.005 0.05-CBD-原兒茶酸酯 - 0.002- 0.01蛋白酶 0.030.030.02 0.02澱粉酶 0.008 0.007- 0.004脂酶0.004- 0.002 -纖維素酶0.0003 - - 0.0001光活化漂白劑30ppm 20ppm- 10ppm香料0.3 0.30.1 0.2增亮劑1/2 0.050.02 0.080.1雜項和微量組分 到100％實施例10按照本發明製備下列液體洗滌劑製劑(其水平以重量份計，酶以純酶為單位表示)ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS11.5 8.8 - 3.9 -C25E2.5S- 3.018.0 - 16.0C45E2.25S 11.5 3.0 - 15.7 -C23E9 - 2.71.8 2.0 1.0C23E7 3.2 - - --CFAA- - 5.2 - 3.1TPKFA 1.6 - 2.0 0.5 2.0檸檬酸(50％) 6.51.22.5 4.4 2.5甲酸鈣 0.10.06 0.1 --甲酸鈉 0.50.06 0.1 0.05 0.05SCS4.01.03.0 1.2 -硼酸鹽 0.6 - 3.0 2.0 2.9氫氧化鈉 5.82.03.5 3.7 2.7乙醇 1.75 1.03.6 4.2 2.91,2-丙二醇 3.32.08.0 7.9 5.3單乙醇胺 3.01.51.3 2.5 0.8TEPAE 1.6 - 1.3 1.2 1.2CBD-氨基己糖苷酶 0.005 - 0.030.07 -CBD-殺菌肽 0.005 0.01- - 0.05蛋白酶 0.03 0.01 0.030.02 0.02脂酶- - 0.002--澱粉酶 - - - 0.002 -纖維素酶- - 0.0002 0.0005 0.0001SRP1 0.2 - 0.1 --DTPA- - 0.3 --PVNO - - 0.3 - 0.2增亮劑1 0.2 0.070.1 - -矽氧烷消泡劑 0.040.020.10.10.1雜項和水實施例11按照本發明製備下列液體洗滌劑製劑(其水平以重量份計，酶以純酶為單位表示)Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 10.0 13.09.0 -C25AS4.0 1.0 2.010.0C25E3S 1.0 - - 3.0C25E76.0 8.0 13.0 2.5TFAA -- - 4.5APA - 1.4 - -TPKFA2.0 - 13.0 7.0檸檬酸 2.0 3.0 1.01.5十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸 12.0 10.0 - -菜籽脂肪酸 4.0 2.0 1.0 -乙醇 4.0 4.0 7.02.01,2-丙二醇 4.0 4.0 2.07.0單乙醇胺 -- - 5.0三乙醇胺 -- 8.0 -TEPAE0.5 - 0.50.2DETPMP 1.0 1.0 0.51.0CBD-葡聚糖酶 - 0.050.03 0.1CBD-魚精蛋白 0.05 - - -蛋白酶 0.02 0.020.01 0.008脂酶 - 0.002- 0.002澱粉酶0.004 0.004 0.01 0.008纖維素酶 - - - 0.002SRP2 0.3-0.3 0.1硼酸 0.1 0.2 1.0 2.0氯化鈣 -0.02 - 0.01增亮劑1-0.4--抑泡劑0.1 0.3- 0.1遮光劑0.5 0.4- 0.3力NaOH到pH8.0 8.0 7.6 7.7雜項和水實施例12按照本發明製備下列液體洗滌劑製劑(其水平以重量份計，酶以純酶為單位表示)Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 25.0- - -C25AS - 13.0 18.0 15.0C25E3S- 2.02.04.0C25E7 - - 4.04.0TFAA - 6.08.08.0APA 3.01.02.0 -TPKFA - 15.0 11.0 11.0檸檬酸 1.01.01.01.0十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸 15.0- - -菜籽脂肪酸 1.0 - 3.5 -乙醇 7.02.03.02.01,2-丙二醇 6.08.010.0 13.0單乙醇胺 - - 9.09.0TEPAE - - 0.40.3DETPMP2.0 1.21.0 -CBD-殺菌肽0.050.05 0.010.0005蛋白酶0.080.02 0.010.02脂酶 - - 0.003 0.003澱粉酶0.004 0.01 0.010.01纖維素酶 - - 0.004 0.003SRP2 - - 0.2 0.1硼酸 1.0 1.52.5 2.5膨潤土4.0 4.0 - -增亮劑1 0.1 0.20.3 -抑泡劑0.4 - - -遮光劑0.8 0.7 - -加NaOH到pH8.0 7.5 8.08.2雜項和水實施例13按照本發明製備下列液體洗滌劑組合物(其水平以重量份計，酶以純酶為單位表示)Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 27.6 18.9 18.9C45AS13.8 5.9 5.9C13E83.03.1 3.1油酸 3.42.5 2.5檸檬酸 5.45.4 5.4氫氧化鈉 0.43.6 3.6甲酸鈣 0.20.1 0.1甲酸鈉- 0.5 0.5乙醇 7.0 --單乙醇胺 16.5 8.0 8.0
1,2-丙二醇 5.9 5.55.5二甲苯磺酸 - 2.42.4TEPAE 1.5 0.80.8蛋白酶 0.050.02 0.02CBD-葡聚糖酶0.008 0.05-CBD-Indolicidin 0.001- 0.05PEG - 0.70.7增亮劑2 0.4 0.10.1香料0.5 0.30.3水和微量組分實施例14按照本發明製備以下提供「洗滌過程軟化」能力的顆粒織物洗滌劑組合物Ⅰ ⅡC45AS - 10.0LAS 7.6 -C68AS1.3 -C45E74.0 -C25E3 - 5.0椰油烷基二甲基羥乙基氯化銨 1.4 1.0檸檬酸鹽 5.0 3.0Na-SKS-6 - 11.0沸石A15.015.0MA/AA4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4PB1 15.0 -過碳酸鹽 - 15.0TAED 5.0 5.0綠土 10.010.0
HMWPEO- 0.1CBD-魚精蛋白 0.0050.01蛋白酶 0.02 0.01脂酶 0.02 0.01澱粉酶 0.03 0.005纖維素酶 0.001 -矽酸鹽 3.0 5.0碳酸鹽 10.0 10.0抑泡劑 1.0 4.0CMC 0.2 0.1水和微量組分 到100％實施例15按照本發明製備下列漂洗添加織物軟化劑組合物Ⅰ Ⅱ ⅢDEQA(2) 20.020.020.0CBD-氨基己糖苷酶 0.05--CBD-魚精蛋白- 0.03 -CBD-Indolicidin - - 0.05纖維素酶 0.001 0.001 0.001HCL 0.030.030.03消泡劑0.010.010.01藍色染料 25ppm 25ppm 25ppmCaCl20.200.200.20香料 0.900.900.90雜項及水 到100％實施例16按照本發明製備以下織物軟化劑和添加乾燥劑的織物調理劑組合物
Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ ⅤDEQA 2.6 19.0- - -DEQA(2)- - - -51.8DTMAMS - - - 26.0 -SDASA - - 70.0 42.0 40.2硬脂酸，Ⅳ=0 0.3 - - - -Neodol 45-13 - - 13.0- -氫氯酸0.020.02- - -乙醇 - - 1.0 - -CBD-魚精蛋白 0.050.008 0.002 0.01 0.05香料 1.0 1.00.75 1.0 1.5Glycoperse S-20- - - -15.4單硬脂酸鹽 - - - 26.0 -琥珀酸二香葉酯 - - 0.38- -矽氧烷消泡劑 0.010.01- - -電解質 - 0.1 - - -粘土 - - - 3.0-染料 10ppm25ppm 0.01- -水和微量物質 100％100％ - - -實施例17按照本發明製備以下條狀洗滌劑組合物(其水平以重量份計，酶以純酶為單位表示)Ⅰ ⅡⅢ Ⅵ Ⅴ Ⅲ ⅥⅤLAS - - 19.0 15.021.06.758.8 -C28AS30.0 13.5- - - 15.75 11.2 22.5月桂酸 2.59.0 - - - - - -鈉沸石A2.01.25- - - 1.251.25 1.25碳酸鹽 20.0 3.0 13.08.0 10.0 15.0 15.010.0碳酸鈣 27.5 39.0 35.0 -- 40.0- 40.0硫酸鹽 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 - - 5.0TSPP 5.0 -- -- 5.02.5 -STPP 5.0 15.0 10.0 -- 7.08.0 10.0膨潤土 -10.0 - - 5.0 - - -DETPM -0.7 0.6 - 0.6 0.70.70.7PCMC-1.0 1.0 1.01.0 - - 1.0滑石 - - 10.0 15.0 10.0- - -矽酸鹽 - - 4.0 5.03.0 - - -PVNO 0.02 0.03 -0.01- 0.02 - -MA/AA 0.4 1.0 - - 0.2 0.4 0.5 0.4SRPl 0.3 0.3 0.3 0.30.3 0.3 0.3 0.3CBD-殺 0.05 0.05 0.01 0.005 - - 0.010.05菌肽CBD-葡 - -- - 0.050.007 - -聚糖酶澱粉酶 - - 0.01 - - - 0.002-蛋白酶 -0.004 -0.003 0.003 - - 0.003脂酶 -0.002 -0.002 - - - -纖維素 -0.0003- - 0.0003 0.000 - -酶2PEO-0.2 -0.20.3 - - 0.3香料 1.0 0.5 0.3 0.20.4 - - 0.4硫酸鎂 - - 3.0 3.03.0 - - -增亮劑 0.15 0.1 0.15 - - - - 0.1光活化 -15.0 15.0 15.0 15.0- - 15.0漂白劑(ppm)實施例18按照本發明製備以下洗滌劑添加劑組合物ⅠⅡ ⅢLAS -5.0 5.0STPP30.0 - 20.0沸石A-35.020.0PB1 20.0 15.0 -TAED10.0 8.0 -CBD-氨基己糖苷酶0.03 0.05 -CBD-魚精蛋白 -0.050.05蛋白酶 -0.3 0.3澱粉酶 -0.060.06微量組分、水和雜項 到100％
權利要求
1．修飾蛋白質，所述蛋白質含有連接到含纖維素結合域的胺基酸序列的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列。
2．根據權利要求1的修飾蛋白質，其中所述一種抗菌肽的胺基酸序列選自魚精蛋白、殺菌肽B、瓜蟾抗菌肽Ⅱ、D-瓜蟾抗菌肽Ⅱ醯胺、Indolcidin和/或它們的混合物。
3．根據權利要求1的修飾蛋白質，其中所述催化活性胺基酸序列源於選自外-α-N乙醯氨基葡糖苷酶、內-B-N乙醯氨基葡糖苷酶、N-乙醯-β-氨基葡糖苷酶、葡聚糖酶、溶解酶、黃嘌呤氧化酶、原兒茶酸酯3,4氧化還原酶、兒茶酚二加氧酶、酯氧化酶、氨基己糖苷酶和/或它們的混合物的抗菌酶。
4．修飾蛋白質，其中所述纖維素結合域選自源於糞肥纖維單胞菌的CBD CenC、CenA和Cex，源於木黴菌屬reesei的CBD CBHI，源於噬纖維梭菌的CBD多纖維素酶體，源於Thermonosporafusca的CBD E3，源於糞堆梭菌XynA的CBD-二聚體，源於芽孢桿菌屬的CBD，源於Humicolainsolens的CBD家族45和/或它們的混合物。
5．根據權利要求4的修飾蛋白質，其中所述含有纖維素結合域的胺基酸序列為源於Humicola insolens的CBD家族45、源於糞肥纖維單胞菌的CBD CenC和/或源於噬纖維梭菌的CBD多纖維素酶體。
6．根據前面權利要求任何一項的修飾蛋白質，其中所述一種抗菌酶的催化活性的胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列通過連接區與所述含有纖維素結合域的胺基酸序列連接。
7．根據權利要求6的修飾蛋白質，其中所述連接區為非胺基酸連接區，優選為選自PEG(NPC)2、(NH2)2-PEG、t-BOC-NH-PEG-NH2、MAL-PEG-NHS和/或VS-PEG-NHS的聚合物。
8．根據權利要求6的修飾蛋白質，其中所述連接區為胺基酸連接區。
9．洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物，含有洗衣用洗滌劑和/或織物護理成分和根據前面權利要求任何一項的修飾蛋白質。
10．根據權利要求9的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物，其中所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理成分為選自陽離子、陰離子、非離子表面活性劑和/或它們的混合物的表面活性劑。
11．根據權利要求10的織物護理組合物，其中所述陽離子表面活性劑含有兩條長的烷基鏈長。
12．根據權利要求9-10的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物，其中所述洗衣用洗滌劑和/或織物護理成分為漂白劑。
13．根據權利要求9-12的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物在環境衛生中的應用。
14.根據權利要求9-12的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物在織物清潔和/或織物汙垢去除和/或織物白度保持中的應用。
全文摘要
本發明涉及修飾蛋白質,所述蛋白質含有連接到含纖維素結合域(CBD)的胺基酸序列的一種抗菌酶的催化活性胺基酸序列和/或一種抗菌肽的胺基酸序列,和涉及含有這種修飾蛋白質的用以改進環境衛生益處的洗衣用洗滌劑和/或織物護理組合物。
文檔編號C07K14/435GK1321168SQ99807814
公開日2001年11月7日 申請日期1999年4月30日 優先權日1998年5月1日
發明者J·-L·P·貝蒂奧爾, J·斯梅茨, S·L·波耶爾 申請人:寶潔公司