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適於翻新的分為兩部分的輪胎的製作方法

2023-05-04 22:52:42


本發明涉及輪胎胎體,所述輪胎胎體包括兩個胎側和適於在徑向外部接收胎面的胎冠,胎側和胎冠的內表面形成內壁。



背景技術:

專利申請WO 2009/139449 A1提出了一種子午線輪胎,其包括:至少一個連接左胎圈部分和右胎圈部分的胎體層;帶束層,其設置在胎體層的外圍上;以及胎面,其設置在帶束層的外圍上,其中胎面具有分層結構,其包括胎面側橡膠層、帶束層側橡膠層和插在它們之間的由熱塑性樹脂或通過共混熱塑性樹脂與彈性體獲得的熱塑性彈性體組合物構成的熱塑性薄膜層。該發明還涉及通過子午線輪胎製造翻新輪胎的方法,所述子午線輪胎的胎面被磨損,所述方法包括通過加熱來軟化熱塑性薄膜層,分離並去除胎面側橡膠層以形成輪胎外胎,並隨後將新鮮胎面側橡膠層粘接至輪胎外胎。

文獻JP2011042091提出使用具有輪胎骨架構件的熱塑性材料的輪胎以減少輪胎的生產成本。輪胎骨架構件使用熱塑性材料形成,墊層橡膠(非硫化橡膠)設置在骨架構件的周圍表面上。經硫化或半硫化胎面橡膠設置在墊層橡膠的輪胎直徑方向的外側。胎面的周圍覆蓋有帶狀限制構件以將胎面推向輪胎骨架構件的這側以構成臨時組裝件。組裝件被臨時支持在容器中,通過加熱容器的內部來進行硫化,從而將胎面橡膠粘合至輪胎構件。

專利申請JP 2011042229提出確保由熱塑性材料形成的輪胎骨架構件與胎面的接合部分上的均勻和穩定的接合表面。

文獻FR 2 948 320涉及設置有對充氣氣體不透氣的層的輪胎。該層包括彈性體組合物,所述彈性體組合物包括至少作為單一彈性體或作為重量佔主要的彈性體的熱塑性苯乙烯彈性體(「TPS」)和層狀填料。該層狀填料具有20和45微米之間的等效直徑和大於65的形狀因數。

申請US 1 341 121描述用於穿透外胎的情況下所用的方法,所述外胎包括從一個構件的一部分施加至另一構件的該部分的特定接合劑,該施加是通過變形第一構件的一部分並在其變形的同時將另一部分施加至所述另一構件來進行的。

文獻DE2108221涉及輪胎胎體的外襯,其通過機械摻入比胎體更小直徑的撓性鋼環而保持就位。這些環在其端部具有凸耳形截面,並配合到胎體的溝槽中。

文獻FR 2 988 728涉及用於機動車輛的子午線輪胎,其特別地包括周向設置在胎面的徑向外部和胎體增強件之間的胎冠增強件。徑向內彈性體層被稱為下層,其具有與胎面的徑向外部的配方不同的配方,其本身沿周向設置在胎面的徑向外部和胎體增強件之間。所述下層包括至少一種熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體為包含至少一種彈性體嵌段和至少一種熱塑性嵌段的嵌段共聚物,熱塑性彈性體的總含量在65至100phr(重量份/100份彈性體)的範圍內。

申請WO2008006185描述了用於輪胎胎面的通用載體,其以旨在定製成用於任何類型的胎面的應用的成品的形式,由胎圈以及圍繞通過彎曲區域拱起的平坦區域的胎側而形成,胎面具有基層,所述基層塗布有一層熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體層與顯示出自粘特性的另一層相容,並且通過可去除塑料薄膜進行保護免於氧化和不同汙染物。

這些不同系統涉及複雜昂貴的工序並產生了胎面和胎體之間的粘合特性方面的不確定結果。

本發明提供各種技術手段用於克服這些各種缺陷。



技術實現要素:

首先,本發明的第一主題是提供可以簡化翻新和胎面分離操作的裝置或方法,特別是用於旨在用於乘用車輛或私人車輛的輪胎。

本發明的另一目的在於提供可以以顯著的準確性和良好的可重複性進行胎面分離操作的裝置或方法。

本發明的另一目的在於提供可以在非工業場所,例如安裝和卸下輪胎的加油站,進行翻新和胎面分離操作的裝置或方法。

本發明的另一目的在於提供可以進行胎面分離和翻新操作的裝置或方法,其可以促進翻新輪胎的生產,其胎面和胎體之間的粘合特性特別地有利、穩定且持久。

為此,本發明提供一種輪胎胎體,所述胎體包括兩個胎側和適於在徑向外部接收胎面的胎冠,胎側和胎冠的內表面形成內壁。胎體還包括周向胎面支撐表面,其從一個胎圈延伸至另一胎圈同時經過胎側和胎冠,此胎面支撐表面覆蓋有熱塑性彈性體(TPE)的層。

根據有利的實施方案,在TPE層沒有貫穿其本體交聯的情況下,TPE/彈性體混合物界面共同交聯。此特徵可以使TPE/彈性體混合物界面在TPE層保持本身性質的同時特別地具有耐性和耐久性。這可能是由於胎體通過包含交聯劑的胎體彈性體混合物和相鄰的缺少交聯劑的熱塑性彈性體層的結合模製和硫化而獲得,模製和交聯使得在TPE層沒有貫穿其本體交聯的情況下可以共同交聯TPE/彈性體混合物界面。

這種結構可以替代全部的輪胎胎體。如果胎側已經磨損或者如果胎側的標記必須修整或修改,這是特別有利的。

根據有利的實施方案,熱塑性彈性體(TPE)的層與相鄰的胎冠橡膠混合物的層交聯。

TPE層與輪胎的橡膠混合物通過硫化的共同交聯已經顯示出極其積極和強健的效果。交聯通過存在於輪胎中的試劑(硫和促進劑,其通常在輪胎的橡膠混合物中)進行。這些試劑在固化前在生產輪胎的預成型體時不存在於TPE層。在固化的過程中這些試劑的少量遷移使得能夠與TPE/橡膠界面中的硫交聯,並可以使TPE產品不貫穿其本體而交聯。

根據另一有利的實施方案,熱塑性彈性體(TPE)的層位於相對於胎體的徑向外部。

有利地,熱塑性彈性體(TPE)的層覆蓋有可去除的保護膜。

還有利地,熱塑性彈性體(TPE)的層由SBS或SBS/PPE構成。

還有利地,熱塑性彈性體(TPE)的層包括在10μm和1mm之間,更優選地,在10μm和200μm之間,還更優選地在10μm和80μm之間的厚度。

再次有利地,胎體包括胎體增強結構。

本發明還提供輪胎環,其設置有包括內表面和外表面的基本中心胎面區域,在胎面區域的每一側上的兩個胎側區域,所述輪胎環包括支撐表面,所述支撐表面覆蓋有熱塑性彈性體(TPE)的層,支撐表面從一個胎圈延伸至另一胎圈同時經過胎側和胎面區域。

根據有利的實施方案,在TPE層沒有貫穿其本體交聯的情況下,TPE/彈性體混合物界面共同交聯。此特徵可以使TPE/彈性體混合物界面在TPE層保持本身性質的同時特別地具有耐性和耐久性。這可能是由於環通過包含交聯劑的環彈性體混合物和相鄰的缺少交聯劑的熱塑性彈性體層的結合模製和硫化而獲得,模製和交聯使得可以在TPE層沒有貫穿其本體交聯的情況下共同交聯TPE/彈性體混合物界面。

這種結構可以替代輪胎的全部可視部分。如果胎側已經磨損或者如果胎側的標記必須修整或修改,這是特別有利的。

根據有利的實施方案,熱塑性彈性體(TPE)的層與相鄰的胎體橡膠混合物的層交聯。

TPE層與輪胎的橡膠混合物通過硫化的共同交聯已經顯示出極其積極和強健的效果。交聯通過存在於輪胎中的試劑(硫和促進劑,其通常在輪胎的橡膠混合物中)進行。這些試劑在固化前在生產輪胎的預成型體時不存在於TPE層。在固化的過程中這些試劑的少量遷移能夠使得與TPE/橡膠界面中的硫交聯,並可以使TPE產品不貫穿其本體而交聯。

根據另一有利的實施方案,在環根據適合輪胎形狀的圓周輪廓成形時熱塑性彈性體(TPE)的層位於徑向內部。

有利地,熱塑性彈性體(TPE)的層覆蓋有可去除的保護膜。

還有利地,熱塑性彈性體(TPE)的層由SBS或SBS/PPE構成。

還有利地,熱塑性彈性體(TPE)的層包括在10μm和1mm之間,更優選地,在10μm和200μm之間,還更優選地在10μm和80μm之間的厚度。

根據有利的實施方案,胎體的熱塑性彈性體(TPE)層和環的熱塑性彈性體(TPE)的層由相同的材料構成。

最後,本發明提供一種由上述胎體構成的輪胎,在所述胎體上設置輪胎環。

根據有利的實施方案,環通過熱結合附接至胎體。

根據本發明另一有利的實施方案,環以可去除的方式附接至胎體(例如通過將熱能施加在待拆卸的兩個元件之間的界面處來去除)。

附圖說明

全部實施細節在通過圖1至圖11補充的如下說明書中給出,其僅出於非限制性實施例的目的而呈現,其中:

-圖1A至圖1E示意地顯示本發明的範圍內採用的構思,其中在圖1A中顯示胎體和胎面形成新鮮輪胎,在圖1B中顯示胎面磨損的輪胎,在圖1C中顯示磨損的胎面的去除(胎面分離),在圖1D中顯示安裝新胎面(翻新),而在圖1E中顯示經翻新的輪胎;

-圖2顯示在與胎面的界面區域處設置有熱塑性彈性體的層的胎體的實施例;

-圖3示意地顯示根據本發明的輪胎的兩個部分;

-圖4顯示圖3的輪胎的替代結構形式;

-圖5A和圖5B示意地顯示具有各種位置的增強體的胎冠區域的結構的實施例;

-圖6顯示根據本發明的胎面的示意性代表;

-圖7A和圖7B示意地顯示如圖6中所示胎面的模製模式;

-圖8A和圖8B示意地顯示具有設置在TPE的層(圖8A)中或橡膠材料的層(圖8B)中的周向增強體的胎面的替代形式;

-圖9A和圖9B示意地顯示其中可去除部分從一個胎圈延伸至另一胎圈形成環的替代實施方案;

-圖10為顯示通過模具有利地在多個區段模製圖9A和圖9B中所示的環以促進從模具去除的視圖;

-圖11示意地顯示經模製的環的實施例的立體圖。

具體實施方式

快速翻新系統

圖1A至圖1E示意地顯示在本發明的範圍內採用的裝置和方法的基本原理,該原理在於,在處於新鮮狀態下的輪胎(圖1A)中具有特別地用於胎面分離和翻新操作的熱塑性彈性體材料(TPE)的層。通過這種新型結構,現在可以在磨損的輪胎上在需要時更快速且更容易地進行翻新操作(圖1B和圖1C)。

這是因為,一旦輪胎磨損,可以容易且快速地進行如下操作:

-通過加熱的效果軟化TPE層,由此使得在胎面已經被磨損後非常容易地分離胎面(圖1C);

-一旦胎面從輪胎的剩餘部分分離,所獲得的胎體在表面具有可得到的特別地適於接收新胎面的TPE層;

-通過添加本身也包括TPE層的新的胎面進行胎面的替換(圖1D和圖1E)。通過加熱組件並通過以一定壓力保持胎面與胎體接觸(圖1D),胎面保持粘接至胎體,並具有強烈和持久的粘合力,而不使用粘合劑,因為通過熱結合提供的粘合產生了及其有利的結果。

此結構和此方法的主要優點為:

-操作的速度,其不需要進行如現有翻新系統常規的那樣為了去除胎面的梳理或安裝新胎面後的硫化;

-胎面去除操作的顯著的準確性,這是因為根據輪胎的設計而特別提供並界定的分離區域。此精確的界定可以控制並可以減少留在胎體上的橡膠混合物(或橡膠)的量。後一方面非常有利於輪胎的持久性,並限制燃料的消耗;

-在銷售和/或替換輪胎的地點進行胎面去除和翻新操作從而免去固然需要監控胎體的庫存和物流的管理;

-包括TPE層的輪胎難以通過常規方法從模具中去除。這是因為TPE層在固化壓機中軟化,而從包括胎面花紋的模具的去除在胎面上施加徑向應力,這可能導致胎面的剝落點。一個可能的解決方案在於在從模具去除之前冷卻壓機中的輪胎。該動作在能量方面非常地不利,並且工業上不是非常實際。本發明的方案可以克服這種缺點。

因此,根據本發明的輪胎的設計以兩部分提供:由術語「胎體」表示的部分和由術語「胎面」表示的另一部分。

i)用於生產新鮮輪胎的胎體或具有預先使用的胎體的輪胎

輪胎以兩部分製造:胎體和胎面。胎體是不包括胎面的輪胎。有用的是在輪胎的使用壽命的兩個時段考慮胎體,或者在新鮮輪胎時或者在具有磨損的胎面的輪胎時。

這兩個部分組裝以生產最終輪胎。所用胎體或者為新製造的,或者通過從經使用的具有磨損的胎面的輪胎分離胎面而獲得。此操作可以在胎面磨損後進行,從而將新胎面放置在通過胎面分離獲得的胎體上。

在這兩種情況中,胎體1包括胎圈7、胎側2和胎冠區域3,所述胎冠區域3可以經由胎側2的徑向外部來連接兩個胎側2。胎體1有利地包括一個或更多個胎體增強件5和胎冠增強件,任選的0°增強體,與標準輪胎類似。

然而,其不具有胎面。並非胎面且替代胎面的是,旨在與胎面接觸的徑向外部區域提供有熱塑性彈性體(TPE)材料的層,如下文描述。

TPE層可以具有約0.1至1mm的厚度。有利地,此層具有減小的厚度,其在10和200μm之間,還更有利地,在10和80μm之間。在內部測試中,20和50μm之間的TPE層獲得優秀的持久性。

成功使用的材料為SBS/PPE和甲基苯乙烯。

胎體有利地通過在固化/硫化壓機中模製來製造。壓機可以被冷卻從而促進無缺陷TPE層的形成。

有利地,在胎體預成型和將其插入固化模具之間,耐受固化溫度的熱塑性插入物被引入。有利地使用的材料例如(此列出不受限):ETFE(乙基四氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)、FEP(氟化乙烯丙烯)、PFA(全氟烷氧基)、PMP(聚甲基戊烯)或PA(聚醯胺)。

所用薄膜有利地具有小於100μm的厚度,更有利地在25和50μm之間。

為了促進模製,同時避免特別是在表面形成氣泡,有利地是在模製過程中提供粗糙表面狀態。

這種表面狀態例如可以通過如下獲得:

-在模具中刻入要素,例如溝槽,其具有小於0.5mm,優選小於0.3mm的深度。有利地,通道連接在一起從而形成網絡;

-通過使用絲絨型模具;

-通過使用與模具表面接觸的織物。

通過此結構和此方法獲得的胎面支撐表面顯示出表面粗糙度,這有利於胎體和胎面之間的結合。

ii)胎面(結構和模製)

胎面4包括在其徑向內表面處的熱塑性彈性體(TPE)8的層。這可以使得進行與本身在其徑向外表面6上包括熱塑性彈性體(TPE)的層的胎體1的組裝。

為了進行模製同時防止TPE粘附至模具的壁,不粘薄膜12設置在模具中。有利地使用耐受固化溫度的熱塑性薄膜。對於乘用車輛的輪胎,塑料的熔點或軟化點必須大於180℃,優選大於200℃。有利地使用的材料例如(此列出不受限):ETFE(乙基四氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)、FEP(氟化乙烯丙烯)、PFA(全氟烷氧基)、PMP(聚甲基戊烯)或PA(聚醯胺)。

所用薄膜有利地具有小於100μm的厚度,更優選地在25和50μm之間。

胎面4的模製通過徑向外部模具元件10和徑向內部模具元件11進行,徑向外部模具元件10顯示出胎面的胎面花紋。徑向內部模具11旨在模製TPE的表面,該TPE的表面與胎體的TPE區域(完全或部分)接觸從而產生熱結合(通常表示為熱熔結合)。

正如對於胎體,為了促進模製,同時避免特別是在表面形成氣泡,有利地是在模製過程中提供粗糙表面狀態。這種表面狀態例如可以通過如下獲得:

-在模具中刻入要素,例如溝槽,其具有小於0.5mm,優選小於0.3mm的深度。具有表面溝槽的模具可以塗布鐵氟龍。有利地,通道連接在一起從而形成網絡;

-通過使用絲絨型模具;

-通過使用與模具表面接觸的織物。

所得胎面顯示出表面粗糙度,這有利於胎體和胎面之間的結合。

圖7A顯示設置在模具和TPE層之間的薄膜12的實施例。

圖7B顯示有利地在薄膜12以下還提供織物13的替代形式。織物可以由PA、聚酯或其他材料製得,有利地具有在0.1和1mm之間的厚度。

在替代形式中,壓力下降的循環在模製過程中進行從而促進脫氣,並由此促進更好的模製質量。

在另一替代形式中,使用之前的布置(通過織物或有溝槽的模具)使得可以產生具有良好質量的模製同時減少壓力下降的循環。

iii)胎體/胎面分離區域的定位的替代實施方案

在圖2和圖3的實施例中,提供胎體和胎面的各自的TPE層,使得胎面缺少增強體(圖3),增強體提供在胎體中(圖2)。

圖4、5A和5B顯示各種替代形式,其中根據其他結構來設置這兩個元件之間的邊界。例如,在圖4中,胎體包括從一個胎圈設置到另一胎圈的胎體增強體,胎面容納其他增強體(如胎冠增強體)。圖5A和圖5B的實施例顯示其他替代結構形式,其中胎冠增強體分布在胎面和胎體(圖5A)之間或集中在胎面中(圖5B)。一方面根據所需的性能,並且也從有利於在任選的翻新之前控制胎體的增強體的良好質量的可能性方面,這些各種替代形式提供各種優點。此外,在增強體集中在胎面中的情況下,在翻新前去除增強體使其可以避免已經可能經受氧化的增強體的任何延長使用。

在使用雙層的周向增強體的另一替代形式中,邊界有利地位於這兩層增強體之間。

iv)胎面為環形形式的實施方案

圖9至圖11為本發明的另一實施方案的圖示,其中胎面4和胎體1之間的邊界從一個胎側2延伸至另一胎側,或從胎圈7延伸至另一胎圈,形成環15,如圖9A的實施例中所示。圖10顯示延伸的胎面或環15模具的實施例。為了促進從模具去除,此模具有利地由相對於彼此可以拆卸的多個區段製得,如圖10中所示。

所採用材料,與模製有關的預防措施,如不粘薄膜12和/或織物13的使用,相似地應用於這些實施方案。

圖11為準備與胎體配對的環的立體圖示。設置有TPE的的內區域使得兩個元件有效率且確定的結合成為可能,與具有限制至胎冠區域的胎面的在前實施方案的前文描述相似。

v)材料

術語「phr」:(法語中為pce)在本專利申請的含義範圍內意指重量份/100重量份彈性體(熱塑性彈性體和非熱塑性彈性體混合在一起)。在本發明的含義範圍內,熱塑性彈性體(TPE)包括在彈性體中。

此外,由表述在「a和b之間」表示的任何值的區間代表由大於a至小於b的值的範圍(即不包括極限a和b),而由表述「a至b」表示的任何值的區間意指由a直至b的值的範圍(即包括嚴格極限a和b)。

1.下層的組合物

根據本發明的輪胎具有這樣的必要特徵:設置有彈性體層,其被稱為「下層」,其具有與胎面的具有花紋的外部不同的配方,所述下層包括至少一種熱塑性彈性體,所述熱塑性彈性體為包含至少一個彈性體嵌段和至少一個熱塑性嵌段的嵌段共聚物,熱塑性彈性體的總含量在65至100phr(重量份/100份彈性體)的範圍內。

1.1.熱塑性彈性體(TPE)

熱塑性彈性體(縮寫為「TPE」)具有熱塑性聚合物和彈性體之間的中間結構。這些熱塑性彈性體為由通過柔性彈性體嵌段連接的剛性熱塑性嵌段構成的嵌段共聚物。

用於實施本發明的熱塑性彈性體為嵌段共聚物,其熱塑性嵌段和彈性體嵌段的化學性質可以變化。

1.1.1.TPE的結構

TPE的數均分子量(標記為Mn)優選在30 000和500 000g/mol之間,更優選地在40 000和400 000g/mol之間。在指出的最小值以下,存在受影響的TPE的彈性體鏈之間內聚的風險,特別是由於其可能被稀釋(在增量油的存在下);此外,存在影響機械性質的工作溫度增加的風險,特別是斷裂性質,由此減少「熱」性能。此外,過高的分子量Mn可能損害此實施。因此,已經發現在50 000至300 000g/mol的範圍內的值特別地適合,尤其適合於TPE在輪胎下層組合物的用途。

通過空間排阻色譜法(SEC)以已知的方式測定TPE彈性體的數均分子量(Mn)。例如,在苯乙烯熱塑性彈性體的情況下,此樣品事先溶解於濃度約為1g/l的四氫呋喃中,隨後溶液在注射前過濾通過孔隙度為0.45μm的過濾器。所使用的儀器為Waters Alliance色譜線。洗脫溶劑為四氫呋喃,流量為0.7ml/min,體系的溫度為35℃,分析時間為90min。使用一組串聯的商標名為Styragel的四根Waters柱(HMW7、HMW6E和兩根HT6E)。聚合物樣品溶液的注入體積為100μl。檢測器為Waters 2410差示折光計,利用色譜數據的相關軟體為Waters MILLENIUM系統。計算的平均摩爾質量是相對於用聚苯乙烯標樣產生的校準曲線而言。本領域技術人員可以調節所述條件。

TPE的多分散性指數PI值(法語為Ip)(作為提醒:PI=Mw/Mn,其中Mw為重均分子量,Mn為數均分子量)優選小於3,更優選地小於2,還更優選地小於1.5。

在本專利申請中,當提及TPE的玻璃化轉變溫度時,其涉及與彈性體嵌段相關的Tg。TPE優選地顯示出玻璃化轉變溫度(「Tg」),所述玻璃化轉變溫度(「Tg」)優選地小於或等於25℃,更優選地小於或等於10℃。大於這些最小值的Tg值能減弱下層在非常低的溫度下使用時的性能;對於這種使用,TPE的Tg更優選地小於或等於-10℃。再優選地,TPE的Tg大於-100℃。

以已知的方式,TPE顯示出兩個玻璃化轉變溫度峰(Tg,根據ASTM D3418測量),與TPE的彈性體部分相關的最低溫度和與TPE的熱塑性部分相關的最高溫度。因此,TPE的柔性嵌段由小於環境溫度(25℃)的Tg定義,而剛性嵌段具有大於80℃的Tg。

為了具有彈性體性質和熱塑性質兩者,TPE必須提供有足夠不相容的嵌段(換言之,由於其各自重量、其各自極性或其各自Tg值而不同)以保持彈性體嵌段或熱塑性嵌段它們本身的性質。

TPE可以為具有少數嵌段(小於5,通常為2或3)的共聚物,在此情況下,這些嵌段優選具有大於15 000g/mol的較高重量,這些TPE可以例如為包含熱塑性嵌段和彈性體嵌段的二嵌段共聚物。它們通常還為具有由一個柔性鏈段連接的兩個剛性鏈段的三嵌段彈性體。剛性鏈段和柔性鏈段可以線性地設置,或以星形或支化的結構設置。通常,這些鏈段或嵌段的每一個通常包含最少5個以上,通常10個以上基本單元(例如用於苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的苯乙烯單元和丁二烯單元)。

TPE還可以包含大量較小的嵌段(大於30,通常為50至500),在此情況下,這些嵌段優選地具有相對較低的重量,例如為500至5000g/mol;這些TPE隨後被稱為多嵌段TPE,其為彈性體嵌段/熱塑性嵌段系列。

根據第一個替代形式,TPE以線性形式設置。例如,TPE為二嵌段共聚物:熱塑性嵌段/彈性體嵌段。TPE還可以為三嵌段共聚物:熱塑性嵌段/彈性體嵌段/熱塑性嵌段,換言之,中心彈性體嵌段和在彈性體嵌段的兩個末端的兩個端點熱塑性嵌段。相同地,多嵌段TPE可以為彈性體嵌段/熱塑性嵌段的線性系列。

根據本發明的另一個替代形式,用於本發明所要求的TPE以包含至少3個支鏈的星形支化形式設置。例如,TPE則可以由包含至少3個支鏈的星形支化的彈性體嵌段和位於彈性體嵌段的每個支鏈的末端的熱塑性嵌段構成。中心彈性體的支鏈數可以變化,例如從3變化至12,優選地從3變化至6。

根據本發明的另一替代形式,TPE以支化或樹狀形式設置。TPE可以由支化的或樹狀的彈性體嵌段和位於樹狀的彈性體嵌段的支鏈的末端的熱塑性嵌段構成。

1.1.2.彈性體嵌段的性質

本發明所要求的TPE的彈性體嵌段可以為本領域技術人員已知的任何彈性體。通常,它們的Tg小於25℃,優選地小於10℃,更優選地小於0℃,非常優選地小於-10℃。再優選地,TPE的彈性體嵌段的Tg大於-100℃。

對於包含基於碳的鏈的彈性體嵌段,如果TPE的彈性體部分不包含不飽和烯鍵,則其被稱為飽和彈性體嵌段。如果TPE的彈性體嵌段包含不飽和烯鍵(換言之,碳-碳雙鍵),則其被稱為不飽和或二烯彈性體嵌段。

飽和彈性體嵌段由通過自至少一種(換言之,一種或更多種)烯鍵單體(換言之,包含碳-碳雙鍵的單體)的聚合獲得的聚合物序列構成。在得自這些烯鍵單體的嵌段中可以提及聚亞烷基嵌段,例如乙烯/丙烯或乙烯/丁烯無規共聚物。這些飽和彈性體嵌段還可以通過不飽和彈性體嵌段的氫化獲得。它們還可以為獲得自聚醚、聚酯或聚碳酸酯類的脂族嵌段。

在飽和彈性體嵌段的情況下,TPE的此彈性體嵌段優選地主要由烯鍵單元構成。「主要」理解為意指烯鍵單體相對於彈性體嵌段的總重量的以重量計的最高含量,優選的以重量計的含量大於50%,更優選地大於75%,還優選地大於85%。

共軛C4–C14二烯可以與烯鍵單體共聚。在此情況下,它們為無規共聚物。優選地,這些共軛二烯選自異戊二烯、丁二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,4-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-己二烯、3-甲基-1,3-己二烯、4-甲基-1,3-己二烯、5-甲基-1,3-己二烯、2,3-二甲基-1,3-己二烯、2,4-二甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-1,3-己二烯、2-新戊基丁二烯、1,3-環戊二烯、1,3-環己二烯、1-乙烯基-1,3-環己二烯或它們的混合物。更優選地,共軛二烯選自丁二烯或異戊二烯或包含丁二烯和異戊二烯的混合物。

在不飽和彈性體嵌段的情況下,TPE的此彈性體嵌段優選地主要由二烯彈性體部分構成。主要理解為意指二烯單體相對於彈性體嵌段的總重量的以重量計的最高含量,優選的以重量計的含量大於50%,更優選地大於75%,還更優選地大於85%。替代地,不飽和彈性體嵌段的不飽和可以源自包含雙鍵和環類不飽和的單體;此為例如聚降冰片烯的情況。

優選地,共軛C4–C14二烯可以聚合或共聚以形成二烯彈性體嵌段。優選地,這些共軛二烯選自異戊二烯、丁二烯、間戊二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,4-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2,5-二甲基-1,3-戊二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、1,3-己二烯、2-甲基-1,3-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、3-甲基-1,3-己二烯、4-甲基-1,3-己二烯、5-甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-1,3-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、1,3-環戊二烯、甲基環戊二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、1,3-環己二烯、1-乙烯基-1,3-環己二烯或它們的混合物。更優選地,共軛二烯為異戊二烯或丁二烯或包含異戊二烯和/或丁二烯的混合物。

根據替代形式,為了形成TPE的彈性體部分而聚合的單體可以無規地與至少一種其他單體共聚,從而形成彈性體嵌段。根據此替代形式,除了烯鍵單體之外的聚合的單體相對於彈性體嵌段的單元的總數的摩爾分數必須使得此嵌段保持其彈性體性質。有利地,此其他共聚單體的摩爾分數可以為0%至50%的範圍,優選地為0%至45%的範圍,還優選地為0%至40%的範圍。

通過說明的方式,能夠與第一單體共聚的此其他單體可以選自如上限定的烯鍵單體(例如乙烯)、二烯單體,特別是如上限定的具有4至14個碳原子的共軛二烯單體(例如丁二烯)、如上所述的具有8至20個碳原子的乙烯基芳族類單體,或可以包含例如乙酸乙烯酯的單體。

當共聚單體為乙烯基芳族類時,有利地佔單元的分數(相對於熱塑性嵌段的單元的總數)為0%至50%,優選地在0%至45%的範圍內,還優選地在0%至40%的範圍內。上述苯乙烯單體,即甲基苯乙烯、對(叔丁基)苯乙烯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、氟代苯乙烯或對-羥基苯乙烯,特別地適合作為乙烯基芳族化合物。優選地,乙烯基芳族類的共聚單體為苯乙烯。

根據本發明優選的實施方案,TPE的彈性體嵌段總體上顯示出數均分子量(Mn)在25 000g/mol至350 000g/mol的範圍內,優選地在35 000g/mol至250 000g/mol的範圍內,從而在TPE上賦予足夠用作輪胎下層且與用作輪胎下層相容的良好彈性體性質和機械強度。

彈性體嵌段還可以為包含數類如上所述的烯鍵、二烯或苯乙烯單體的嵌段。

彈性體嵌段還可以由數個如上所述的彈性體嵌段構成。

1.1.3.熱塑性嵌段的性質

對於熱塑性嵌段的定義,可以使用剛性熱塑性嵌段的玻璃化轉變溫度(Tg)的特徵。此特徵是本領域技術人員公知的。可以特別地選擇工業處理(變形)溫度。在無定型聚合物(或聚合物嵌段)的情況下,選擇處理溫度顯著地大於熱塑性嵌段的Tg。在半晶質聚合物(或聚合物嵌段)的特定情況下,可以觀察到熔點大於玻璃化轉變溫度。在此情況下,熔點(M.p,法語為Tf)替代玻璃化轉變溫度,所述熔點可以選擇所考慮的聚合物(或聚合物嵌段)的處理溫度。因此,隨後,當提及「Tg(或者M.p,如果適合的話)」時,有必要考慮此溫度為用於選擇處理溫度的溫度。

對於本發明的要求,TPE彈性體包含一個或更多個優選地Tg(或M.p.,如果合適的話)大於或等於80℃並形成自經聚合的單體的熱塑性嵌段。優選地,此熱塑性嵌段具有在80℃至250℃的範圍內變化的Tg(或M.p.,如果合適的話)。優選地,此熱塑性嵌段的Tg(或M.p.,如果合適的話)優選地為80℃至200℃,更優選地為80℃至180℃。

一方面通過所述共聚物必須顯示出的熱塑性性質來確定熱塑性嵌段相對於本發明實施所限定的TPE的比例。Tg(或M.p.,如果合適的話)大於或等於80℃的熱塑性嵌段優選地以這樣的比例存在:足以保持根據本發明的彈性體的熱塑性質。在TPE中Tg(或M.p.,如果合適的話)大於或等於80℃的熱塑性嵌段的最小含量可以根據共聚物的使用條件而變化。另一方面,TPE在輪胎製備的過程中變形的能力也可以有助於確定Tg(或M.p.,如果合適的話)大於或等於80℃的熱塑性嵌段的比例。

Tg(或M.p.,如果合適的話)大於或等於80℃的熱塑性嵌段可以形成自各種性質的經聚合的單體;特別地,它們可以由如下嵌段或其混合物構成:

-聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯);

-聚氨酯;

-聚醯胺;

-聚酯;

-聚縮醛;

-聚醚(聚乙烯氧化物、聚亞苯基醚);

-聚亞苯基硫化物;

-多氟化合物(FEP、PFA、ETFE);

-聚苯乙烯(下文詳細描述);

-聚碳酸酯;

-聚碸;

-聚甲基丙烯酸甲酯;

-聚醚醯亞胺;

-熱塑性共聚物,例如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物。

Tg(或M.p.,如果合適的話)大於或等於80℃的熱塑性嵌段還可以獲得自選自如下化合物及其混合物的單體:

-苊烯:本領域技術人員可以提及例如Z.Fodor和J.P.Kennedy的論文,Polymer Bulletin,1992,29(6),697-705;

-茚及其衍生物,例如2-甲基茚、3-甲基茚、4-甲基茚、二甲基茚、2-苯基茚、3-苯基茚和4-苯基茚;本領域技術人員可以例如提及發明人為Kennedy、Puskas、Kaszas和Hager的專利文件US 4 946 899,以及提及J.E.Puskas、G.Kaszas、J.P.Kennedy和W.G Hager在Journal of Polymer Science,A部分:Polymer Chemistry(1992),30,41的文件以及J.P.Kennedy、N.Meguriya和B.Keszler在Macromolecules(1991),24(25),6572-6577的文件;

-異戊二烯,則根據分子內過程導致一定數量的反式-1,4聚異戊二烯單元和環化單元的形成;本領域技術人員可以例如提及G.Kaszas、J.E.Puskas和J.P.Kennedy在Applied Polymer Science(1990),39(1)、119-144的文件和J.E.Puskas、G.Kaszas和J.P.Kennedy在Macromolecular Science,Chemistry A28(1991),65-80的文件。

聚苯乙烯獲得自苯乙烯單體。苯乙烯單體在本說明書中應理解為意指未取代和取代的包含苯乙烯的任何單體;在取代苯乙烯中可以提及例如甲基苯乙烯(例如鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯或對-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯或二苯基乙烯)、對-(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯(例如鄰-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯或2,4,6-三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(例如鄰-溴苯乙烯、間-溴苯乙烯、對-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯或2,4,6-三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(例如鄰-氟苯乙烯、間-氟苯乙烯、對-氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯或2,4,6-三氟苯乙烯)或對-羥基苯乙烯。

根據本發明的優選實施方案,TPE彈性體中的苯乙烯以重量計的含量在5%和50%之間。在指出的最小值以下,存在彈性體的熱塑性質顯著降低的風險,同時在推薦的最大值以上,可能影響下層的彈性。出於這些理由,苯乙烯含量更優選在10%和40%之間。

根據本發明的替代形式,如上所限定的經聚合的單體可以與至少一種其它的單體共聚,從而形成具有如上所限定的Tg(或M.p.,如果合適的話)的熱塑性嵌段。

通過說明的方式,能夠與經聚合的單體共聚的此其它的單體可以選自二烯單體,更特別地具有4至14個碳原子的共軛二烯單體,以及具有8至20個碳原子的乙烯基芳族類的單體,如關於彈性體嵌段的部分中所限定。

根據本發明,TPE的熱塑性嵌段總體上顯示出數均分子量(「Mn」)在5,000g/mol至150,000g/mol的範圍內,從而在TPE上賦予足夠用作輪胎下層並與用作輪胎下層相容的良好的彈性體性質和機械強度。

熱塑性嵌段還可以由數個如上所述的熱塑性嵌段構成。

1.1.4.TPE實施例

例如,TPE為共聚物,其彈性體部分為飽和的,並包含苯乙烯嵌段和亞烷基嵌段。亞烷基嵌段優選為亞乙基、亞丙基或亞丁基。更優選地,此TPE彈性體選自線性或星形支化的二嵌段共聚物或三嵌段共聚物:苯乙烯/乙烯/丁二烯(SEB)、苯乙烯/乙烯/丙烯(SEP)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯(SEEP)、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯(SEPS)苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯(SEEPS)、苯乙烯/異丁二烯(SIB)、苯乙烯/異丁二烯/苯乙烯(SIBS)和這些共聚物的混合物。

根據另一實施例,TPE為共聚物,其彈性體部分為不飽和的,並包含苯乙烯嵌段和二烯嵌段,這些二烯嵌段特別地為異戊二烯嵌段或丁二烯嵌段。更優選地,此TPE彈性體選自線性或星形支化的二嵌段共聚物或三嵌段共聚物:苯乙烯/丁二烯(SB)、苯乙烯/異戊二烯(SI)、苯乙烯/丁二烯/異戊二烯(SBI)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)、苯乙烯/丁二烯/異戊二烯/苯乙烯(SBIS)和這些共聚物的混合物。

再例如,TPE為線性或星形支化的共聚物,其彈性體部分包含飽和部分和不飽和部分,例如,苯乙烯/丁二烯/丁烯(SBB)、苯乙烯/丁二烯/丁烯/苯乙烯(SBBS)或這些共聚物的混合物。

在多嵌段TPE中可以提及包含乙烯和丙烯/聚丙烯、聚丁二烯/聚氨酯(TPU)、聚醚/聚酯(COPE)或聚醚/聚醯胺(PEBA)的無規共聚物嵌段的共聚物。

還可能的是在根據本發明的下層內將作為以上實施例給出的TPE相互混合。

作為可商購的TPE彈性體可以提及由Kraton以名稱Kraton G(例如G1650、G1651、G1654和G1730產品)銷售或Kuraray以名稱Septon(例如Septon 2007、Septon 4033或Septon 8004)銷售的SEPS、SEEPS或SEBS類彈性體,或Kuraray以名稱Hybrar 5125銷售或Kraton以名稱D1161銷售的SIS類彈性體,或者由Polimeri Europa以名稱Europrene SOLT 166銷售的線性SBS類彈性體,或由Kraton以名稱D1184銷售的星形支化的SBS類彈性體。還可以提及由Dexco Polymers以名稱Vector(例如Vector 4114或Vector 8508)銷售的彈性體。在多嵌段TPE中可以提及由Exxon銷售的Vistamaxx TPE;由DSM以名稱Arnitel銷售或由DuPont以名稱Hytrel銷售或由Ticona以名稱Riteflex銷售的COPE TPE;由Arkema以名稱PEBAX銷售的PEBA TPE;或由Sartomer以名稱TPU 7840銷售或BASF以名稱Elastogran銷售的TPU TPE。

1.1.5.TPE量

如果在組合物中使用任選的其他(非熱塑性)彈性體,一種或更多種熱塑性彈性體(TPE)構成以重量計的主要部分;則它們佔存在於彈性體組合物中結合的彈性體的至少65重量%,優選至少70重量%,更優選地至少75重量%。再優選地,一種或更多種TPE彈性體佔存在於彈性體組合物中結合的彈性體的至少95重量%(特別地為100重量%)。

因此,TPE彈性體的總量在65至100phr的範圍內變化,優選地為70至100phr,特別地為75至100phr。再優選地,組合物包含95至100phr的TPE彈性體。一種或更多種TPE彈性體優選地為下層僅有的一種或更多種彈性體。

1.2.非熱塑性彈性體

僅如上所述的一種或更多種熱塑性彈性體本身足以用於根據本發明可以使用的下層。

根據本發明的下層的組合物可以包含至少一種(換言之,一種或更多種)二烯橡膠作為非熱塑性彈性體,對於此二烯橡膠可能的是單獨使用或作為與至少一種(換言之,一種或更多種)其他非熱塑性橡膠或彈性體的共混物使用。

任選的非熱塑性彈性體的總含量在0至35phr的範圍內變化,優選地為0至30phr,更優選地為0至25phr,還優選地為0至5phr。再優選地,根據本發明的輪胎的下層不包含非熱塑性彈性體。

「二烯」彈性體或橡膠應以已知的方式理解為意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯單體(帶有兩個共軛或非共軛的碳-碳雙鍵的單體)的(應理解為一種或更多種)彈性體。

這些二烯彈性體可分為兩類:「基本上不飽和的」或「基本上飽和的」。

「基本上不飽和的」通常理解為意指至少部分地由共軛的二烯單體得到的二烯彈性體,其具有大於15%(摩爾%)的二烯源(共軛二烯)單元含量。「在基本上不飽和的」二烯彈性體的類別中,「高度不飽和的」二烯彈性體旨在特別意指具有大於50%的二烯源(共軛二烯)單元含量的二烯彈性體。

因此,二烯彈性體例如一些丁基橡膠或二烯共聚物或EPDM類的α-烯烴可以描述為「基本上飽和的」二烯彈性體(低或非常低含量的二烯源單元,通常低於15%)。

在這些定義的前提下,不論上述類別,能夠使用在根據本發明的組合物中的二烯彈性體更特別地理解為意指:

(a)-通過聚合具有4至12個碳原子的共軛二烯單體而得到的任何均聚物;

(b)-通過將一種或更多種共軛二烯彼此共聚,或者通過將一種或更多種共軛二烯與一種或更多種具有8至20個碳原子的乙烯基芳族化合物共聚而得到的任何共聚物;

(c)-通過乙烯、具有3至6個碳原子的α-烯烴與具有6至12個碳原子的非共軛二烯單體的共聚而獲得的三元共聚物,例如由乙烯、丙烯和前述類型的非共軛二烯單體(如具體地,1,4-己二烯、亞乙基降冰片烯或二環戊二烯)而獲得的彈性體;

(d)-異丁烯與異戊二烯的共聚物(二烯丁基橡膠),以及這種類型的共聚物的滷化物,特別是氯化或溴化物。

任何類型的二烯彈性體可以用於本發明中。當組合物包含硫化體系時,在根據本發明的輪胎的下層的製造中優選地使用基本上不飽和的彈性體,特別是上述(a)和(b)類型。

如下特別適合作為共軛二烯:1,3-丁二烯,2-甲基-1,3-丁二烯,2,3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯,例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯,2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-異丙基-1,3-丁二烯,芳基-1,3-丁二烯,1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如如下適合作為乙烯基芳族化合物:苯乙烯,鄰-,間-或對-甲基苯乙烯,「乙烯基甲苯」商用混合物,對-(叔丁基)苯乙烯,甲氧基苯乙烯,氯苯乙烯,乙烯基均三甲基苯,二乙烯基苯或乙烯基萘。

所述共聚物可以包含在99重量%和20重量%之間的二烯單元和在1重量%和80重量%之間的乙烯基芳族單元。所述彈性體可具有取決於所用聚合條件,特別是改性劑和/或無規化試劑的存在或不存在以及所用改性劑和/或無規化試劑的量的任何微結構。彈性體可以例如在分散液或溶液中製得;它們可以為偶聯的和/或星形支化的,或也可以用偶聯劑和/或星形支化試劑或官能化試劑官能化。對於偶聯至炭黑,可以提及例如包含C-Sn鍵的官能團或氨化官能團,例如二苯甲酮;對於偶聯至增強無機填料,如二氧化矽,可以提及例如矽醇官能團或具有矽醇末端的聚矽氧烷官能團(例如描述於FR 2 740 778或US 6 013 718中)、烷氧基矽烷基團(例如描述於FR 2 765 882或US 5 977 238中)、羧基基團(例如描述於WO 01/92402或US 6 815 473、WO 2004/096865或US 2006/0089445中)或聚醚基團(例如描述於EP 1 127 909或US 6 503 973中)。作為官能化彈性體的其它實施例也可提及環氧化型的彈性體(如SBR、BR、NR或IR)。

1.3.聚醚基熱塑性聚合物

上述下層可以任選地包括除了上述構成之外的一種或更多種聚醚基熱塑性聚合物。當它們存在於組合物中時,優選地,聚醚基熱塑性聚合物的總含量小於40phr,優選在2和35phr之間,更優選地在5和30phr之間,非常優選地在10和25phr之間。這些熱塑性聚合物可以特別地為聚(對-亞苯基醚)聚合物(以縮寫「PPE」表示)。這些PPE熱塑性聚合物對本領域技術人員來說是公知的;它們為樹脂,在環境溫度下(20℃)為固體,並與苯乙烯聚合物相容,其已經特別地用於增加熱塑性嵌段為苯乙烯嵌段的TPE彈性體的Tg(參見,例如「Thermal,Mechanical and Morphological Analyses of Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide)/Styrene-Butadiene-Styrene Blends」Tucker、Barlow和Paul,Macromolecules,1988年,21,1678-1685)。

1.4.納米填料或增強填料

上述熱塑性彈性體僅通過其本身足以用於根據本發明的下層;然而,增強填料可以用於組合物中。

當使用增強填料時,可以使用通常用於製造輪胎的任何類型的填料,例如有機填料例如炭黑,無機填料例如二氧化矽,或這兩種類型填料的共混物,特別是炭黑和二氧化矽的共混物。

當使用增強無機填料時,可能的是以已知的方式使用旨在提供無機填料(其粒子表面)和彈性體之間的化學和/或物理性質的滿意連接的至少雙官能的偶聯劑(或粘合劑),特別是雙官能的有機矽烷或聚有機矽氧烷。

1.5.各種添加劑

如上所述的下層可以進一步包含本領域技術人員已知的通常存在於下層中的各種添加劑。例如選擇選自保護劑(如抗氧化劑或抗臭氧劑)、紫外穩定劑、各種加工助劑或其他穩定劑、或促進粘結至輪胎的剩餘結構的促進劑的一種或更多種添加劑。優選地,下層不同時包含全部這些添加劑,更優選地,下層不包含任何這些添加劑。

同樣且任選地,本發明的下層的組合物可以包含本領域技術人員已知的交聯體系。優選地,組合物不包含交聯體系。以同樣的方式,本發明的下層的組合物可以包含本領域技術人員已知的一種或更多種惰性微米級填料,如層狀填料。優選地,組合物不包含微米級填料。

再任選地,本發明的下層的組合物可以包含增塑劑,例如增量油(或增塑油)或增塑樹脂,其作用在於促進下層的處理,特別是通過降低模量並增加增粘力將其摻入輪胎中。當組合物包含增塑劑時,優選地,增塑劑的含量為0至80phr,更優選地為0至50phr,還更優選地為0至30phr,特別是小於10phr,這取決於下層的目標的Tg和模量。根據本發明的優選的替代形式是,下層的組合物不包含增塑劑。

除了上述彈性體之外,下層的組合物還可以包含始終根據相對於嵌段彈性體的以重量計的小部分的除了基於聚醚的那些以外的熱塑性聚合物。優選地,組合物不包含這些除了基於聚醚的那些以外的熱塑性聚合物,或者當它們存在於組合物中時,優選地,除了基於聚醚的那些以外的熱塑性聚合物的總含量小於30phr,優選地小於10phr。非常優選地,組合物缺少這種除了基於聚醚的那些以外的熱塑性聚合物,或包含小於5phr的除了基於聚醚的那些以外的熱塑性聚合物。

2.根據本發明的下層和輪胎的製備

TPE彈性體可以通過TPE的常規方式處理,例如使用以珠或顆粒形式可得的原材料擠出或模製。

以通常的方式製備用於根據本發明的輪胎的下層,例如通過在雙螺杆擠出機中摻合各種組分從而進行基體的融化和所有成分的摻合,隨後通過使用能夠生產成型件的模頭。

此下層可以以通常的方式安裝至輪胎,所述輪胎除了本發明的要求所必須的下層以外包括胎面,胎冠和胎冠增強件,優選地兩個胎側和兩個胎圈,以及錨固至兩個胎圈並從一個胎側延伸至另一胎側的胎體增強件。

應記住,在根據本發明的輪胎中,當相鄰層的每一個符合如下等式時,促進胎面分離的可能性通過下層和相鄰層在200℃和60℃下的彈性模量的比例之間的差表示:

GA(′200℃)xGA(′60℃)xGB(′200℃)xGB(′60℃)≤0,6

其中GA』T表示下層在溫度T下的剪切模量的彈性分量,GB』T表示與下層相鄰的層的在溫度T下的剪切模量的彈性分量。這是因為,當符合該等式時,應理解在200℃之前,下層將比相鄰層更加軟化,這是促進胎面分離的重要條件。

優選地,下層和相鄰層在200℃和60℃下的彈性模量的比例之間的差使得符合如下等式:

GA(′200℃)xGA(′60℃)xGB(′200℃)xGB(′60℃)≤0,5

更優選地,下層和相鄰層在200℃和60℃下的彈性模量的比例之間的差使得符合如下等式:

GA(′200℃)xGA(′60℃)xGB(′200℃)xGB(′60℃)≤0,45

根據目標的輪胎應用,下層可以優選地具有彈性模量性質使得符合如下等式:

GA(′100℃)xGA(′60℃)>0,4

這是因為60℃和100℃之間的微小的彈性模量變化是下層在這些溫度下沒有過度軟化的優良指標,這有利於輪胎的令人滿意的操作,特別是如果其旨在用於工作溫度超過60℃的值的乘用車輛或重型車輛的輪胎的情況。

優選地,下層具有彈性模量性質使得符合如下等式:

GA(′100℃)xGA(′60℃)>0,5

優選地,下層具有彈性模量性質使得符合如下等式:

GA(′100℃)xGA(′60℃)>0,6

優選地,下層具有彈性模量性質使得符合如下等式:

GA(′100℃)xGA(′60℃)>0,7

與胎面下層相鄰的層一方面為典型的胎面,另一方面為輪胎的帶束層(或胎冠增強件)。

在胎面下層位於原始胎面的內側的情況下,應理解,兩個相鄰層一方面是胎面的上部(徑向外部,形成胎面分離的主體),另一方面是原始胎面的下部(相對於下層的徑向內部)。在此情況下,下層兩個相鄰層可以性質相同或不同。

不論相鄰層的化學性質,必須符合上述等式以正確進行本發明。

根據優選的實施方案,相鄰層可以由本領域技術人員公知的基於二烯彈性體的組合物組成,例如如上限定的下層的熱塑性彈性體的任選的補充彈性體的那些。

這些相鄰層描述於本領域技術人員公知的大量專利中,並且除了上述二烯彈性體以外通常包含例如上述用於下層的組合物的那些的添加劑,特別是增強填料,例如二氧化矽和/或炭黑,以增塑油或增塑樹脂形式的增塑劑,交聯體系以及本領域技術人員公知的其他添加劑,例如抗氧化劑。

根據另一優選的實施方案,相鄰層還可以由基於熱塑性彈性體或包含熱塑性彈性體的組合物組成,這可以特別是在胎面的情況中。

根據另一優選的實施方案,相鄰層之一可以為由基於二烯彈性體的組合物組成的層(特別是輪胎帶束層),而另一相鄰層可以由基於熱塑性彈性體的組合物組成(特別是胎面)。

替代地,當相鄰層的每一個符合如下等式時,促進胎面分離的可能性還通過下層和相鄰層在60℃和200℃之間的彈性模量的變化之間的差表示:

EA(′200℃)xEA(′60℃)xEB(′200℃)xEB(′60℃)≤0,6

其中E』A(T)GA』T表示下層在溫度T下的剪切模量的彈性分量,E』B(T)GB』T表示與下層相鄰的層的在溫度T下的剪切模量的彈性分量。在此情況下,E』(T)模量在壓縮中測量。

因此,本發明可以用以上包括E』模量的比例的等式替代包括G』模量的比例的等式來限定。可以設想相同的實施方案,並應用對如上表示的優先項的必要的修改。

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