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重整納米催化劑以及製備和使用這類催化劑的方法

2023-05-12 17:47:36


專利名稱::重整納米催化劑以及製備和使用這類催化劑的方法重整納米催化劑以及製備和使用這類催化劑的方法發明領域本發明一般涉及重整納米催化劑以及製備和使用這類催化劑的方法。這類重整催化劑包括負載型納米催化劑顆粒,可用於石腦油重整和形成BTX。相關技術石腦油是從石油或其它化石燃料源蒸餾得到的揮發性易燃液體烴混合物。石腦油可用作燃料、溶劑,或者用於製備各種化學品。通常石腦油是沸點在約65'C至195'C之間的烴的混合物,通過處理粗油和重油餾分得到。石腦油催化重整是重要的石油精煉操作,在石腦油催化重整中,催化劑用於重整石腦油,製備更有價值的烴類產品。例如,重整催化劑可用於提高石腦油混合物的辛烷值,從而使其更適用於汽油混合物。重整的產物或重整產品是動力汽油的兩個最重要的組分之一。通過催化重整獲得的辛烷值隨著進料品質和反應條件的不同而變化,但是通常在30-70之間。石腦油重整的另一種應用是生產苯、甲苯和二甲苯,它們也統稱為BTX。這些化合物可以用於提高辛烷值,同時在各種化學工業領域具有重要應用價值。當對重整工藝進行優化,以生產苯、甲苯、二甲苯、乙苯和其它芳族化合物時,重整過程稱為BTX操作。石腦油重整的另一個優點是產生氫。氫可用於許多其它精煉操作,一般說來,石腦油重整是淨產生氫的唯一精煉過程。石腦油催化重整通常包括許多在合適的催化劑上發生的不同氣相反應。重要的重整反應包括環垸脫氫產生芳烴,直鏈石蠟異構化形成支鏈石蠟或異石蠟,石蠟脫氫環化形成芳烴。各反應的有利反應條件略有不同,可在不同的催化活性部位發生。這些反應中的一些如脫氫反應在金屬部位被催化,而其它反應如異構化和脫氫環化大部分通過雙官能機理進行,意味著它們同時需要金屬催化部位和酸催化部位。也可能發生不利的反應.不利反應的例子包括焦化和氧解,焦化會使催化劑失活,而氫解是高放熱反應,會由大分子石蠟產生輕質烴氣體。氫化裂解是石腦油重整過程中會發生的另一種反應。氫化裂解涉及C-C鍵的斷裂,結果由較重的石蠟形成較輕的石蠟並且導致環垸開環。對於一些烴分子,氫化裂解是所需的,而對於其它一些烴分子,氫化裂解是不需要的。然而,在典型的重整條件下,通常會發生一定程度的氫化裂解。對石腦油重整催化劑進行設計,從而最大程度地減少不利的反應,使失活變慢,對於所需的產物表現出高活性和高選擇性。為了得到這些性質,石腦油重整催化劑通常由鉑之類的貴金屬製得。因為目前的重整催化劑由非常貴的金屬如貴金屬製成,因此需要提高重整催化劑的活性、選擇性和長期穩定性。雖然近年來已經對重整催化劑進行了許多改進,但是仍然需要進一步提高這些催化劑和其它催化劑的活性、選擇性和穩定性,以降低重整過程的成本。發明概述本發明涉及負載型重整催化劑,其包含載體和固定在載體上的分散的納米催化劑顆粒。這類催化劑用於石腦油的催化重整,從而提高辛烷值和/或形成BTX。由於納米顆粒的分散性和固定效果得到提高,且/或催化劑組分在納米催化劑顆粒中的分布得到改善,從而增加了催化劑的使用壽命、活性和/或選擇性,克服了現有催化劑的缺點。依據一個實施方式,本發明的負載型重整催化劑包括具有(lll)晶面暴露(exposure)的催化劑顆粒。具有(lll)晶面暴露的催化劑尤其被期望用於形成芳烴,因為催化劑原子(例如Pt)圍繞一個中心催化劑原子以六元環形式排列。與常規重整催化劑相比,本發明的重整催化劑表現出更髙的提高辛烷值和/或形成芳族化合物的能力,從而證實了上述猜想。與常規重整催化劑相比,本發明的重整催化劑還能促進淨產生氫的過程。用於形成具有固定在載體上的分散良好的納米催化劑顆粒的負載型重整催化劑的示例性實施方式包括(i)提供多個催化劑原子;(ii)提供一種分散劑,.該分散劑包含多個具有至少一個能與催化劑原子結合的官能團的有機分子;(iii)使分散劑與催化劑原子反應,形成一種催化劑絡合物,該絡合物能夠與載體形成鍵或者以其它方式固定在載體上;(iv)使催化劑絡合物附著在載體上,形成中間體催化劑組合物,其中催化劑原子處於非零氧化態;(v)在催化劑原子處於非零氧化態時,在超過約5(TC的溫度下對中間體催化劑組合物進行熱處理,從而形成一種負載型催化劑,該催化劑具有固定在載體上的粒度小於約100納米的分散良好的納米催化劑顆粒,以揮發除去至少一種不需要的組分。依據上述方法製得的重整催化劑包括具有至少一開始處於非零氧化態的催化劑金屬原子的催化劑顆粒。與熱處理催化劑金屬原子處於基態(或零氧化態)的負載型催化劑相比,在熱處理的過程中保持催化劑金屬原子處於非零氧化態能夠使催化劑金屬原子和分散劑之間保持更強的結合。這樣能夠更好地阻止細小催化劑納米顆粒的團聚,從而產生納米催化劑顆粒分散性更好和催化活性更高的負載型催化劑。這類催化劑通常在使用之前或使用過程中被還原到零氧化態。本發明的重整催化劑可用來促進用於汽油混合物和/或形成BTX的石腦油的重整反應。依據本發明的單組分和多組分負載型納米催化劑都可用於石腦油重整。可用的單組分重整催化劑的例子包括鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)和銥(Ir)。多組分重整催化劑可包括上述物質中的兩種或更多種,或者它們可包括上述物質中的一種或多種作為主要催化劑組分,再結合至少一種選自下組的次要催化劑組分錫(Sn)、錸(Re)、鍺(Ge)、鉛(Pb)、砷(As)、銻(Sb)、鎢(W)、鋨(Os)、鎘(Cd)、銦(In)、鈦(Ti)、磷(P)、鎵(Ga)、釕(Ru)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鋇(Ba)和鍶(Sr)。在一些情況中,次要催化劑組分提高了催化活性,促進了其它有用反應,和/或有助於防止催化劑由於(例如)焦化而失活。依據一個實施方式,可以製備多組分(例如,雙4屬)負載型催化劑,其中各催化劑納米顆粒包括不同金屬或組分的混合物(例如,合金)。一般來說,從熱力學的角度看,形成包含合金或者包含兩種或多種不同組分的組合的納米顆粒是非常不利的,因為(i)使不同的金屬結合在一個納米顆粒中通常需要高溫和(ii)這種高溫通常會導致納米顆粒團聚在一起,形成更大的顆粒(例如,微米級或更大尺寸的顆粒)。然而,使用分散劑可以減小或消除通常在催化劑形成過程中存在的相同組分之間的吸引力,使金屬更隨意地分布在納米催化劑顆粒中。因此在形成納米催化劑顆粒時,各催化劑組分在顆粒中的分布更為隨機和均勻。應理解,可使用其它方法製備多組分重整催化劑。例如,於2004年11月17日提交的題為"使用分散劑形成的多組分納米顆粒(MULTICOMPONENTNANOPARTICLESFORMEDUSINGADISPERSINGAGENT)"的共同待審查美國申請序列號10/990616中揭示了製備負載型多組分納米催化劑顆粒的方法,該文獻之前已經通過參考納入文本。上述申請揭示了通過不需要使用熱處理步驟的方法製備負載型多組分金屬催化劑的方法。在一個實施方式中,將納米催化劑顆粒固定在氧化鋁或二氧化矽之類的基材上。分散劑作為固定劑將催化劑納米顆粒結合到基材上。這種固定作用有助於防止顆粒在使用過程中團聚,還能減少納米顆粒從載體材料上滲出。因此,本發明的重整催化劑具有提高的催化活性和更高的抗失活性。據信主要和次要催化劑組分的受控制分布是使催化劑具有高活性和抗失活性的部分原因。例如,錫、錸和銥能夠提高催化劑的活性,防止不利的反應(例如焦化)。當將不同的催化劑原子緊密結合、混合、散布(interspersed)、裝飾(decorated)或合金化在一起時,通常能夠促進這些有益的性質。依據本發明的重整催化劑能夠明顯地降低石腦油重整操作的成本。催化劑的高活性意味著使用相同的催化劑負載量可以得到更高辛垸值和/或芳族產物。或者,在保持所需的催化活性時可以降低催化劑負載量,從而降低催化劑成本。催化劑壽命增長同樣會降低重整工藝的成本,因為在重整操作中催化劑的再生和/或更換可以不那麼頻繁地進行。通過以下說明和所附權利要求,將更全面地了解本發明的這些和其它優點和特徵。示例性實施方式的詳述I.引言本發明涉及新型重整納米催化劑的製備,該催化劑可用於石腦油的重整,從而提高辛垸值,形成BTX。依據本發明的一個方面,新型重整納米催化劑按照能使固定在載體上的納米催化劑顆粒得到良好分散的方式製備。在一個示例性實施方式中,使用與催化劑組分結合的分散劑,該分散劑至少部分地決定了催化劑組分的分子排列。分散劑可用於確保兩種或多種不同的催化劑組分可以所需的分布方式分布在納米催化劑顆粒之間。這些納米催化劑顆粒可用於形成催化活性增強、壽命延長的負載型重整催化劑。在說明書和所附權利要求書中,術語"納米顆粒"或"納米尺寸的顆粒"指粒度小於約100納米(nm)的顆粒。術語"少數組分"指在多組分納米顆粒中濃度較低的組分。在顆粒中的兩種或多種組分具有基本上相同濃度的情況下,由於確定少數組分在統計學上是做不到的,所以任一組分可被認為是少數組分。在說明和權利要求書中,術語"數量比(NumberRatio)"或者"NR"等於Na/Nb,其中,NA是在特定的納米顆粒或者納米顆粒組中佔多數的組分A的原子數(或摩爾數),NB是在特定的納米顆粒或者納米顆粒組中佔少數的組分B的原子數(或摩爾數)。對特定的納米顆粒i,NR可以表示為比值(specificvalue)(NR;)。在特定納米顆粒組中所有的納米顆粒的平均NR表示為平均值(NR平均)。在大多數情況中,對應於特定樣品或納米顆粒組中各顆粒的各個NR值並不等於單一的離散值,而是在NR值的範圍(S卩,"NR範圍")之內。對每個粒子中具有至少兩種不同納米顆粒組分的納米顆粒組的特定樣品,NR範圍有上限值NR最大和下限值NR最小。n.用於製備負載型重整納米催化劑和中間體的組分通常使用一種或多種不同類型的催化劑原子、分散劑、載體和一種或多種溶劑製備本發明的負載型重整納米催化劑。如下文中更全面的討論,一種或多種催化劑金屬或組分首先與分散劑反應,形成催化劑絡合物,通常使用一種或多種溶劑形成包含溶劑、催化劑絡合物和任選過量的分散劑和/或催化劑組分的溶液、膠體或懸浮液。催化劑絡合物浸漬或者以其它方式固定在載體上,形成中間體催化劑組合物,在該組合物中催化劑原子處於非零氧化態。依據一個實施方式,對中間體催化劑組合物進行熱處理,同時將催化劑原子保持在非零氧化態,這樣形成包含固定在載體上的粒度小於約IOO納米的分散良好的納米催化劑顆粒的負載型催化劑。在其它實施方式中,可在不進行熱處理步驟的情況下製備本發明的重整催化劑(包括多組分催化劑)。A.催化劑原子形成本發明的催化劑納米顆粒的催化劑原子可包括表現出催化重整活性的任何金屬,或者一種或多種金屬或其它元素的組合。可用的催化劑原子的例子包括一種或多種貴金屬,包括鉑、鈀、銦、金、鋨、釕、銠和錸。其它催化劑原子的例子包括一種或多種鹼過渡金屬、稀土金屬、鹼土金屬、鹼金屬甚至非金屬,它們可單獨使用或與其它催化劑材料絡合或形成合金。鉑(Pt)特別用作重整催化劑的主要催化劑組分。儘管不那麼優選,鈀(Pd)、銠(Rh)和銥(Ir)也可以用作主要催化劑組分,或者它們可以作為次要催化劑組分與鉑一起使用。錫(Sn)和錸(Re)可以有利地作為次要催化劑組分與鉑一起使用,各種其它組分如鍺(Ge)、鉛(Pb)、石申(As)、銻(Sb)、鎢(W)、鋨(Os)、鎘(Cd)、銦(In)、鈦(Ti)、磷(P)、鎵(Ga)、釕(Ru)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鋇(Ba)和鍶(Sr)也是可以的。如下文所述,將催化劑原子加入到合適的溶劑或載體中,形成溶液或懸浮液。催化劑原子可以元素(例如,金屬)形式或以離子形式加入到溶液中。通常,催化劑原子作為離子形式加入,這樣更容易溶解或分散在溶劑或載體中。合適的離子形式包括金屬滷化物、硝酸鹽或其它容易溶解在溶劑或載體中的合適的鹽。具體的例子包括金屬磷酸鹽、硫酸鹽、鎢酸鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽和乙醇酸鹽。本身是化合物的金屬組分(例如氧化物)可以在形成催化劑的過程中能夠轉化為合適的化學形式的適當化合物形式或者以不同化學形式加入到液體介質中。B.分散劑選擇分散劑,以促進能夠結合或附著到載體上的催化劑絡合物的形成。另外,選擇分散劑,以形成具有所需穩定性、尺寸和/或均一性的納米催化劑顆粒。本發明範圍內的分散劑包括許多小有機分子以及聚合物和低聚物。示例性的分散劑能夠通過不同機理(包括離子鍵合、共價鍵合、範德華力相互作用/鍵合或氫鍵鍵合)與溶解或分散在合適溶劑或載體中的催化劑原子相互作用並絡合。為了使分散劑與催化劑原子之間實現鍵合,分散劑包含一個或多個合適的官能團。用於使分散劑和催化劑原子絡合的合適官能團包括以下基團中的一種或多種羥基、羧基、胺、硫醇、酯、醯胺、酮、醛、磺酸、醯氯、磺醯滷和它們的組合。分散劑可以是單官能、雙官能或多官能的。在催化劑原子是金屬的情況中,在催化劑原子和分散劑之間形成的催化劑絡合物通常是有機金屬絡合物。合適的單官能分散劑的例子包括乙醇和丙醇之類的醇以及甲酸和乙酸之類的羧酸。可用的雙官能分散劑包括二酸,諸如草酸、丙二酸、馬來酸等;二醇,諸如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇等;羥基酸,諸如乙醇酸、乳酸等。可用的多官能分散劑包括糖如葡萄糖,多官能羧酸如擰檬酸、羥基二酸等。其它可用的分散劑包括乙醇胺,巰基乙醇,2-巰基乙酸酯,胺基酸如甘氨酸和丙氨酸,磺酸如磺基苯甲醇和磺基苯甲酸,以及其它具有氨基和硫醇官能團的磺基苄基化合物。依據本發明的分散劑還包括聚合物或低聚物,它們可以是天然或合成的。在分散劑是低聚物或聚合物的情況中,數均分子量優選約為300-15000道爾頓,更優選約為600-6000道爾頓。但是,應該意識到,即使高分子量聚合物(即大於15000)也可以用作分散劑,只要它們容易溶解於溶劑、載體或媒介物,並且能與催化劑原子絡合。對聚合物或低聚物分子的分子量可加以選擇,得到每分子中具有所需數目官能團的分散劑。一般來說,每分子中官能團的數目可以為4-200,優選約為8-80,更優選約為10-20個官能團。在許多情況中,聚合物或低聚物中官能團的數目至少大致等於重複單元的數目。本發明範圍內的合適的聚合物和低聚物包括,但不限於,聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚硫酸乙烯酯、聚磺酸乙烯酯(包括磺酸化的苯乙烯)、聚碳酸雙酚酯、聚苯並咪唑、聚吡啶、磺酸化的聚對苯二甲酸乙二醇酯。其它合適的聚合物包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。提供過量的分散劑是有利的,這樣可以提供相對於催化劑原子的數目而言過量的官能團。包含過量的官能團有助於確保所有或基本上所有的催化劑原子能夠通過分散劑絡合。提供過量的分散劑還有助於確保存在官能團用於使催化劑結合到需要這種結合的基材上。除了分散劑的特徵外,控制分散劑官能團與催化劑原子的摩爾比也是有利的。例如,在二價金屬離子的情況中,需要兩摩爾當量的一價官能團提供理論化學計量比。最好提供過量分散劑官能團起到以下作用(l)確保所有或基本上所有催化劑原子被絡合,(2)將納米顆粒結合到載體上,(3)幫助保持納米顆粒被隔開,使納米顆粒不會結塊或聚集在一起。一般而言,分散劑官能團與催化劑原子的摩爾比優選在約1000:1至約1:1000的範圍內,更優選在約50:1至約l:50的範圍內。本發明的分散劑可用於形成非常小、均勻的納米顆粒。在一個優選的實施方式中,在所述分散劑存在下形成的催化劑納米顆粒優選小於約100納米,更優選小於約10納米,甚至更優選小於約6納米,特別優選小於約5納米,最優選小於約4納米。如下文所述,將納米催化劑顆粒負載在載體表面上。據信當載體材料加入到催化劑絡合物的懸浮液或溶液中時,在分散劑的作用下,絡合的催化劑原子和/或懸浮的納米顆粒均勻地分散到載體材料上。可以對分散劑加以選擇,使分散劑作為納米催化劑顆粒和載體材料之間的固定劑,在下文中將更全面地描述。在納米催化劑顆粒形成的過程中和形成之後,分散劑可以作為結合劑將納米顆粒固定在基材上。較佳地,基材優選在其表面具有多個羥基或其它官能團,這些基團能夠例如通過縮合反應與分散劑的一個或多個官能團化學結合。分散劑的一個或多個其它官能團也可以結合到納米顆粒內的一個或多個原子上,從而將納米顆粒固定到基材上。雖然分散劑能夠在沒有固定作用的情況下抑制團聚,納米顆粒通過分散劑化學結合到基材表面上是防止團聚的另一種特別有效的機理。依據一個實施方式,對分散劑加以選擇,得到具有(lll)晶面暴露的重整催化劑。一般來說,已經發現小分子分散劑(例如,檸檬酸、乙醇酸、乳酸和乙二醇)和支鏈低聚物或聚合物(例如,支鏈聚丙烯酸)能夠促進具有(lll)晶面暴露的負載型催化劑顆粒的形成。c.催化劑絡合物術語"催化劑絡合物"指溶液、懸浮液或其它組合物,其中在分散劑和一種或多種不同類型的催化劑原子之間形成結合或配位絡合物。分散劑和催化劑原子之間的"結合"可以是離子、共價、靜電結合,或者包括其它結合力如與非鍵合電子的配位、範德華力等。催化劑絡合物包括與一種或多種不同類型的分散劑絡合的一種或多種不同類型的催化劑原子。在一些情況中,催化劑絡合物包含與位於溶液或懸浮液的溶劑中的分散劑結合的各催化劑原子。在這類情況中,通過以下步驟形成催化劑顆粒催化劑絡合物固定到載體上形成中間體催化劑組合物,然後該中間體催化劑組合物經過一個或多個合適的處理步驟,得到催化劑顆粒。在其它情況中,在將催化劑絡合物施加到載體上之前,催化劑絡合物包括或形成懸浮液中的納米催化劑顆粒。除去溶劑得到乾燥的催化劑絡合物,該催化劑絡合物以後可再生得到可以浸漬或施加到載體上的溶液或懸浮液,這也屬於本發明的範圍。催化劑絡合物可包括有機金屬化合物,它可以單獨使用或與其它或另外的分散劑組合使用。在一個示例性實施方式中,有機金屬化合物具有以下的通式:formulaseeoriginaldocumentpage15a)X和X,各自獨立地選自R、OR、OC(=0)R、滷素原子和它們的組合,其中R表示烷基或芳基。優選的是滷素原子。b)Y和Y'是給電子原子,例如O、N、P、S等。Y和Y'屬於單配位化合物,或者可以是獨立配位的配體的一部分。依據一個實施方式,有機金屬絡合物的金屬中心可以是鉑、其它貴金屬和/或具有所需催化活性的其它金屬。D.溶劑和載體溶劑或載體可用作將催化劑原子(通常為離子鹽形式)和/或分散劑組合起來的媒介物。用於製備本發明的前體組合物的溶劑可以是有機溶劑、水或它們的組合。可使用的有機溶劑包括醇、醚、二醇、酮、醛、腈等。優選的溶劑是具有足以溶解金屬鹽的極性的液體。這些優選的溶劑包括水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、四氫呋喃、乙二醇、二甲基甲醯胺、二甲亞碸、二氯甲烷等,包括它們的混合物。其它化學改性劑也可包含在該液體混合物中。例如,可加入酸或鹼,以調節混合物的pH。可以加入表面活性劑,調節混合物的表面張力或者穩定納米顆粒。用於納米顆粒組分的溶劑可以是純溶劑,但是優選使用酸性溶液,因為酸有助於納米顆粒組分的溶解。溶液可以用合適的酸,包括有機酸和無機酸進行酸化。優選的酸是無機酸,如硫酸、磷酸、鹽酸等或者它們的組合。雖然可以使用各種濃度的酸,但是一般較稀的溶液就能實現所需的增強溶解度的要求。此外,濃酸溶液會增加危險和費用。因此,目前優選的是稀酸溶液。E.載體和載體材料納米催化劑顆粒通常形成在或施加到固體分隔固體材料上,形成負載型重整催化劑。固體載體材料可以是有機材料或無機材料,可以是在化學反應環境中呈化學惰性的,或者載體材料本身可以起催化作用,補充所述催化劑顆粒的作用。在重整條件涉及高溫的情況中,載體優選包含無機材料。本領域技術人員已知的有用的催化劑顆粒載體的任何固體載體材料都可用作本發明的納米催化劑顆粒的載體。這些載體可以是各種物理形式。它們可以是多孔或無孔的。載體可以是3-維結構,如粉末、顆粒、片、擠出體或其它3-維結構。載體還可以是2-維結構的形式,如薄膜、膜、塗層或其它主要的2-維結構。甚至可以想像載體為l-維結構,如超細纖維或長絲。在一個優選的實施方式中,重整催化劑載體包含多孔無機材料。這些材料包括但不限於氧化鋁、二氧化矽、矽膠、二氧化鈦、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceousearth)、膨潤土、粘土、氧化鋯、氧化鎂,以及各種其它金屬的氧化物,它們單獨使用或組合使用。它們還包括多孔固體,諸如天然或合成的沸石以及相關材料,它們具有有序的或準有序的多孔結構。在使用多孔固體作為載體材料的情況中,優選載體的表面積為至少20m2/g,更優選大於50m2/g。另一類有用的載體包括碳基材料,如炭黑、活性炭、石墨、氟化碳等。其它類有用的載體材料包括有機固體(如聚合物)、金屬和金屬合金。為了使催化劑具有酸性,用滷素處理載體材料是有利的,滷素的一個例子是氯。或者,對載體進行硫化也是有利的。納米催化劑顆粒可以各種加載量沉積在載體材料上。加載量可以是負載型催化劑總重量的0.01-90重量%。優選的加載量取決於具體涉及的重整應用。in.重整催化劑依據本發明的重整催化劑包括固定在合適的載體材料上的分散良好的納米催化顆粒。適用於對石腦油進行重整從而提高辛垸值或形成BTX的重整催化劑可包括一類催化劑金屬或組分,或者可以是多組分催化劑。如下文更全面討論的,一種製備催化劑的方法特別適用於製備具有包含多個不同金屬的多組分納米催化劑顆粒的重整催化劑。示例性重整催化劑包含多組分納米催化劑顆粒,其包括作為主要催化劑組分的鉑、鈀、銠或銥中的一種或多種與次要重整催化劑組分(優選的是錫或錸中的一種或多種)的組合。其它次要重整催化劑組分包括鍺、鉛、砷、銻、鉤、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釘、鈣、鎂、鋇和鍶中的一種或多種。在提供多組分重整催化劑的情況中,納米催化劑顆粒優選具有所需的催化劑原子分布。在多組分重整催化劑的情況中,重整催化劑中至少約50%的納米催化劑顆粒優選包含兩種或多種納米催化劑組分。更佳地,重整催化劑中至少約75%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分,更佳地,至少約85%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分,最佳地,重整催化劑中至少約95%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分。依據本發明的重整催化劑中至少約99%的納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分也屬於本發明的範圍。因為按照本發明製得的大部分多組分納米催化劑顆粒包含兩種或多種納米催化劑組分,與單組分催化劑顆粒的非均相混合物相比,在單個多組分顆粒中具有多個催化劑組分的益處就是能更均勻地分布在整個納米催化劑顆粒中。因此,總體催化劑能更好地顯示這些有益的性質。根據本發明的另一個方面,按照本發明製得的納米顆粒之間兩種或多種組分的分散程度可以通過對特定的具有兩種或多種組分的納米顆粒組的數量比(NR)或者NR範圍來測定。數量比-Na/Nb,其中,按照本發明,NA是在納米顆粒或者納米顆粒組中佔多數的組分A的原子數(或摩爾數),NB是在該納米顆粒或者納米顆粒組中佔少數的組分B的原子數(或摩爾數)。NR值可表示為對特定組中所有的納米顆粒的平均值(NR申一或者表示為對特定納米顆粒i的比值(NRj)。在理想的情況下,在特定的本發明納米顆粒組中各納米顆粒i的值NRj等於NR,。這種情況下,各顆粒i中組分A和B的分布相等。本發明還預期控制組分在雙組分納米顆粒或多組分納米顆粒中的分散,使得特定樣品中所有納米顆粒的NR值範圍在要求的範圍之內。NR範圍有上限值NR最大和下限值NR最,)、。當NR歡和NR雖小與NR平均的偏差較小時,NR範圍變窄,這表明納米顆粒更均勻一致。在優選的實施方式中,NR^值不超過NR平均值的約5倍,更優選不超過NR平均值的約3倍,最優選不超過NR平均值的約2倍。不同的是,NR最小值優選至少約為NR平均值的0.2倍,更優選至少約為NR平均值的0.33倍,最優選至少約為NR平均值的0.5倍。因此在前述條件下,NR範圍優選約為NR平均值的0.2至5倍,更優選約為NR平均值的0.33至3倍,最優選約為NR平均值的0.5至2倍。應理解,前述範圍並未將"範圍之外者(outlier)"計算在內(即未正確形成的顆粒以及與NR^的偏差過大而超出NR範圍的顆粒)。然而,"範圍之外者"的NR在某些情況下可以計算逼近NR,,但它們不會落在定義的"NR範圍"之內。在優選的實施方式中,在特定的重整催化劑中,至少約50%的納米顆粒各自具有在NR範圍之內的NRi。更優選的是,催化劑中至少約75%的納米顆粒各自具有在NR範圍之內的NRi,甚至更優選催化劑中至少約85%的納米顆粒各自具有在NR範圍之內的NRi,最優選催化劑中至少約95%的納米顆粒各自具有在NR範圍之內的NRi。依據本發明的重整催化劑中至少約99"/。的納米顆粒各自具有在NR範圍之內的NRi也在本發明的範圍之內。與按照本發明製備的納米顆粒具有相對較窄的NR範圍不同,現有技術的納米顆粒具有很寬的NRi範圍,在某些情況下為0至無限大,表明某些顆粒基本上沒有一種組分,而其它顆粒基本上沒有另一種組分。下面兩個簡單的數字例子提供了本發明的具有所需NR範圍的納米催化劑顆粒的非限制性例子。考慮組分B佔雙金屬納米顆粒混合物的1%,組分A佔特定納米顆粒組中的餘量的情況。這種情況下該納米顆粒組的NR平均約為100。該組納米顆粒組的優選NR範圍因此為20-500,該範圍可轉換成包含兩種組分的各個納米顆粒中組分B的範圍為0.2-5%。對NR更優選的範圍為33-300,轉換成包含兩種組分的各個納米顆粒中組分B的組成範圍為0.33-3%。最優選的NRi範圍為50-200,或者包含兩種組分的各個納米顆粒中組分B的組成範圍為0.5-2%。在第二個簡單數字例子中,考慮組分A和組分B各自以總量的50%的等量存在的情況,使總體NR科為1。這種情況下,優選的NRi範圍為0.2-5,對應於包含兩種組分的各個納米顆粒中組分B的組成範圍為16-83o/o。更優選的NRi範圍為0.33-3,對應於包含兩種組分的各個納米顆粒中組分B的組成範圍為25-75%。最後,最優選的NRi範圍為0.5-2,或者在包含兩種組分的各個納米顆粒中組分B的組成範圍為33-67%。如上面討論的,使用本發明的分散劑提供所需的分散度和均勻性,這是本發明的納米催化劑的特徵。使用本發明的分散劑,能達到上述由NR定義的均勻性。通常,分散劑仍然為重整催化劑的組分(即,將納米催化劑顆粒固定在載體上的固定劑)。本發明人已經發現,屬於分散劑的特有特徵可存在於最終的納米催化劑產品中,表明分散劑在納米催化劑製備步驟之後繼續存在。雖然多組分納米顆粒有可能含有真正的多組分化合物或晶體結構,這些結構含有所有組分,但這種情況不是必需的。在一個實施方式中,每個納米顆粒可以由組分的混合物組成,而與組分的化學結合情況無關。組分以相對分離的原子或小原子簇存在。組分也可作為無定形顆粒存在。組分還可以作為晶體(包括合金)存在。組分晶體可以有相對無規的晶面暴露;或者它們可具有受控或選擇性暴露的特定晶面。使用分散劑可能帶來的均一性能夠提高重整催化劑的性質。多組分重整催化劑的許多性質(例如使用壽命)取決於兩種組分(例如鉬和錫)的近似度。在催化劑製備過程中各組分基本均勻地分布能夠使這些不同組分相互近似的可能性更高,從而使最終形式的催化劑具有所需的官能度或性質。分散劑還可以通過控制平均百分組成來非常精確地選擇各組分的比例。因為各多組分催化劑顆粒的百分組成與平均組成的差別非常小,所以可以通過調節原料控制平均百分組成來更精確地控制各納米顆粒的百分組成。因為催化劑原子(例如Pt)圍繞中心催化劑原子排列成六元環,所以預計具有(111)晶面暴露的催化劑可特別用於形成芳族化合物。依據本發明的重整催化劑與常規的重整催化劑相比,提高辛垸值和/或形成芳族化合物的能力更強,因而支持了該假想。本發明的催化劑與常規重整催化劑相比,還能夠提高氫的淨IV.製備重整催化劑的示例性方法製備依據本發明的負載型重整催化劑的示例性方法可以廣泛地總結如下。首先,選擇一種或多種類型的催化劑原子和一種或多種類型的分散劑。其次,使催化劑原子(例如,金屬或其它組分)和分散劑反應或結合在一起,形成催化劑絡合物。第三,將催化劑絡合物浸漬或以其它方式附著在載體材料上。依據一個實施方式,進一步對重整催化劑進行熱處理,以活化催化劑或製備催化劑,以用於重整工藝。該方法可用於製備單組分和多組分重整催化劑。依據另一個實施方式,可依據2004年11月17日提交的題為"使用分散劑形成的多組分納米顆粒(MULTICOMPONENTNANOPARTICLESFORMEDUSINGADISPERSINGAGENT)"的美國申請序列號10/990616中揭示的方法製備多組分重整催化劑,該專利文獻之前通過參考納入文本。可使用或不使用熱處理方法製備本發明的重整催化劑。熱處理方法可以在催化劑原子從非零氧化態還原到零氧化態之前或之後進行。在上述第二步中,通常通過以下過程形成催化劑絡合物首先將催化劑原子和分散劑溶解在合適的溶劑或載體中,使催化劑原子作為催化劑絡合物再結合,形成溶液或懸浮液。在一個實施方式中,分散的納米催化劑顆粒在懸浮液中形成。在另一個實施方式中,分散劑有助於在一個或多個後續步驟中將納米催化劑顆粒設置在載體表面上時納米催化劑顆粒的形成。催化劑原子可以為任何形式,只要能夠溶於或分散於用來形成催化劑絡合物的溶劑或載體。例如,催化劑原子可以作為容易溶解於溶劑或載體的金屬鹽。使用金屬氯化物和硝酸鹽是有利的,因為金屬氯化物和硝酸鹽通常比其它金屬鹽更容易溶解。,催化劑原子可以單獨或組合加入到溶液或載體中,形成包含各種類型的催化劑原子的混合物的最終納米催化劑顆粒。例如,鉑/錫重整催化劑可以通過以下方法形成首先形成鉑的前體溶液和錫的前體溶液,然後將兩種前體溶液混合。一般而言,最終納米催化劑顆粒的組成將由加入到前體溶液中的催化劑原子的類型來決定。因此,控制加入到前體溶液中的金屬鹽的量,可以提供一種控制最終納米顆粒中不同類型的催化劑原子的相對濃度的便利方法。以一定方式將分散劑加入到溶劑或載體中,促進分散劑與催化劑原子的結合,以形成催化劑絡合物。某些分散劑其本身可以溶解在溶劑或載體中。在分散劑包含羧基基團的情況中,宜形成所述羧酸的金屬鹽(例如,鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽)。例如,聚丙烯酸可以作為聚丙烯酸鈉鹽提供,聚丙烯酸鈉既容易溶於水性溶劑體系又能與催化劑金屬鹽反應,形成金屬-聚丙烯酸鹽絡合物,該絡合物可溶於溶劑或載體,或者在溶劑或載體中形成懸浮液。本發明的一個方面是能夠控制形成非常小的納米催化劑顆粒。本發明人相信分散劑與催化劑原子的相對量(或比例)是決定所得催化劑納米顆粒尺寸的一個因素。一般來說,提供化學計量過量的分散劑有助於減少顆粒團聚,從而通常也能減小納米顆粒的尺寸。然後,將催化劑絡合物浸漬或以其它方式施加到載體材料上,形成中間體催化劑組合物。在一個實施方式中,催化劑絡合物與固體載體發生物理接觸。催化劑絡合物與固體載體的接觸通常通過催化劑絡合物溶液中的合適溶劑或載體來完成,以將催化劑絡合物施加或浸漬到載體表面上,形成中間體催化劑組合物。根據固體載體的物理形式,催化劑絡合物與載體接觸或將催化劑絡合物施加到載體的過程可通過各種方法完成。例如,可以將載體浸沒或浸入到包含溶劑或載體和催化劑絡合物的溶液或懸浮液中。或者,可以將所述溶液或懸浮液噴塗、倒入、塗敷或者以其它方式(例如,初溼浸漬)施加到載體上。之後,除去溶劑或載體,任選結合反應步驟,使分散劑能夠化學結合或者附著到載體上。無論用哪種方法,都能產生中間體催化劑組合物。依據一個實施方式,對中間體催化劑組合物進行熱處理,進一步活化或製備負載型催化劑原子或顆粒,這些催化劑原子或顆粒用於石腦油的催化重整,以提高辛垸值和/或形成BTX。已經發現,在某些情況中,在使用重整催化劑之前對納米催化劑顆粒進行熱處理,會使催化劑一開始就有更高的活性。在一個實施方式中,進行熱處理,使不需要的分子從納米催化劑顆粒中揮發掉。還可以進行熱處理,以提高納米催化劑顆粒與載體材料的固定程度。例如,在石腦油重整催化劑中,逐漸加熱到500。C能夠加強納米催化劑顆粒和載體材料(例如氧化鋁或二氧化矽)之間的結合。在將催化劑絡合物施加到載體材料之前懸浮液裡沒有形成納米顆粒的情況中,熱處理會導致各絡合原子初步形成納米催化劑顆粒。在一個示例性實施方式中,熱處理過程在惰性或氧化性環境中、在催化劑原子至少最初處於非零氧化態的情況下進行。據信,至少在一些情況中,在熱處理之前將催化劑原子還原為零氧化態能夠削弱催化劑原子和分散劑之間的相互作用,導致在某些情況中納米催化劑顆粒發生不利的團聚。在非零氧化態時,催化劑原子與分散劑之間形成更強的結合,這是因為催化劑原子帶有電荷。當熱處理過程導致催化劑原子發生還原時,在惰性或氧化環境中進行熱處理過程有助於使催化劑原子保持在非零氧化態的時間比在還原環境(例如,H2)下處理時長。在納米催化劑顆粒是多組分納米顆粒時,在非零氧化態進行熱處理可以提髙組分在納米催化劑顆粒之間的分布。保持分散劑與不同納米顆粒組分之間較強的結合能夠減少相同組分之間的吸引。減少相同組分之間的吸引能夠使不同催化劑原子更無規地分布在納米顆粒之間和/或防止相同組分之間的吸引破壞在熱處理步驟進行之前催化劑納米顆粒中已存在的分布。即使在單組分催化劑體系中,對重整催化劑進行熱處理,同時保持催化劑原子處於非零氧化態,能夠有助於防止納米催化劑顆粒在熱處理過程中的較高溫度下發生不利的團聚。本發明的熱處理過程優選在約50'C至60(TC的溫度下進行,更優選在約10(TC至50(TC的溫度下進行,最優選在約15(TC至40(TC的溫度下進行。熱處理過程的時間優選約為5分鐘至24小時,更優選約為30分鐘至12小時,最優選約為1小時至6小時。進行熱處理步驟的優選惰性環境包括N2。對重整催化劑進行熱處理,同時保持金屬催化劑顆粒處於非零氧化態的一個有利特點是不會使納米顆粒退化,或者不會降低催化活性。分散劑增加了穩定性,有助於防止納米顆粒由於分散劑和非零氧化態的催化劑原子之間的強相互作用而被破壞或發生團聚。依據一個實施方式,在進行熱處理之前可以進行部分還原步驟,以使催化劑原子部分還原。在此實施方式中,還原步驟不使催化劑原子還原到零氧化態;而是僅僅使催化劑原子部分還原(即由較高的非零氧化態還原到較低的非零氧化態)。通常,如果還原步驟在足夠低的溫度下進行,催化劑原子只是部分還原。在一個示例性實施方式中,通過在H2存在下將納米催化劑顆粒加熱到小於約IO(TC的溫度可以使鈷催化劑原子部分還原。一旦熱處理過程完成,需要進行高溫還原步驟。如下文所述,可以在重整反應器中進行還原(例如,在催化劑脫氫過程中,石腦油本身可以作為還原劑)。在上述熱處理過程之後進行還原過程不大可能影響催化劑原子的分散和/或分布。據信對催化劑原子進行熱處理同時保持非零氧化態可以形成固定得更好的催化劑顆粒,所述顆粒在後面的還原條件下變得更加穩定。如果需要,在使用重整催化劑之前,利用還原步驟(例如,氫化)能夠還原催化劑納米顆粒。氫是一種優選的還原劑。可以使用各種其它還原劑替代氫作為還原劑,或者除了使用氫作為還原劑外,使用各種其它還原劑,這些其它還原劑包括,但不限於,氫化鋁鋰、氫化鈉、硼氫化鈉、亞硫酸氳鈉、硫代硫酸鈉、氫醌、甲醇、醛、一氧化碳、氨等。還原過程可以在2(TC至60(TC之間的溫度下進行。最後,可以將重整催化劑進一步處理成具有適用於特定反應器或工藝構造的尺寸和形狀的終產品。例如,可以通過擠出、造粒或噴霧乾燥等方法處理粉末。V.重整烴類物質的方法依據本發明的重整催化劑可用於重整烴類物質,如石腦油。重整催化劑可用於環垸脫氫產生芳族化合物、直鏈石蠟異構化形成支鏈石蠟或異石蠟、石蠟脫氫環化形成芳族化合物等。重整催化劑可用於提高燃料混合物的辛烷值和/或發生BTX反應生成苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳族化合物。依據本發明的重整催化劑優於本領域中已知的重整催化劑,因為納米催化劑顆粒能夠更強地固定到載體上,這能夠延長催化劑的可用壽命。在多組分催化劑的情況中,重整催化劑較優越,因為它們包括具有以下特徵的催化劑顆粒該催化劑顆粒含有兩種或多種在納米催化劑顆粒中的催化劑組分,而不是像常見的常規多組分納米催化劑中那樣,不同類型的單組分催化劑顆粒完全或主要形成非均相混合物。重整過程通常在反應器中進行。用於石腦油催化重整之類的反應的三種合適反應器配置包括a)半再生工藝,其中催化劑每6個月至24個月再生,需要反應器停止運行;b)循環工藝,其中備用反應器上線,同時另一個反應器下線用於催化劑再生;c)連續催化劑再生(CCR)工藝,其中催化劑連續從重整反應器的頂部向底部循環,然後進入用於再活化的外部再生裝置,接著輸送到反應器的頂部。通常,首先將重整催化劑裝載到反應器中,進行還原處理。該處理通常包括在純氫環境中將催化劑加熱到高溫(40(TC-525t:)。然後,將石腦油與連續流動的氫一起連續加入到反應器中。通常氫與烴類物質的摩爾比在3至8之間。對反應條件加以選擇,在最大化辛垸值、最小化輕氣體損失和延長催化劑壽命方面達到折中。催化石腦油重整在氫氣氛下進行,有助於焦炭前體的氫化,從而最大程度地減少催化劑失活和設備汙損的問題。同時,氫的分壓較高往往能抑制脫氫反應。總操作壓力在約300千帕至3.5兆帕之間。考慮到溫度,較高的溫度有利於使重整產品具有較高的辛烷值,並且有利於氫化裂解產生輕氣體。通常操作溫度在約46(TC至525'C之間。使用以下示例性步驟製備依據本發明的重整催化劑,並且測試它們提高石腦油進料的辛垸值以及產生BTX芳族化合物的能力。實施例1使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將1.0209克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉑溶液。鉑溶液的最終濃度為0.003982克Pt/毫升。(ii)通過將1.9390克SnCV2H20(98%)和5.74克37%的HC1水溶液混合,使SnCl2溶解來製備錫溶液。然後將錫溶液稀釋到200.0毫升,形成錫濃度為0.004999克Sn/毫升的溶液。(iii)通過對23.56克0.003982克Pt/毫升的溶液進行稀釋,形成100克溶液,然後在攪拌的同時加入4.4克37%的HC1溶液來製備溶液A。(iv)通過用水稀釋12.96克0.004999克Sn/毫升溶液形成100克溶液,然後加入溶液A來製備溶液B。(v)通過使溶液B靜置1小時,然後加入1.67克37%的HC1溶液來製備溶液C。(vi)通過使用水將2.73克45%的聚丙烯酸鈉鹽溶液稀釋到220克,然後加入溶液C來製備溶液D。(vii)用100毫升/分鐘N2對溶液D吹洗1小時。然後用100毫升/分鐘H2替換N2,吹洗20分鐘。然後在連續攪拌的同時,將燒瓶密封過夜。(viii)將27.60克直徑為1/16英寸的球形Al20s在真空下放置30分鐘,然後用約80毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將八1203載體加入溶液D。用紅外燈在旋轉的情況下加熱所得混合物,直到所有液體蒸發。(ix)然後將包含初始處於非零氧化態的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理1)以3"C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3。C/分鐘從12(TC加熱到300°C4)在300"C保持2小時5)以rc/分鐘從30(rc加熱到500°c6)在500。C保持2小時(x)在冷卻到室溫後,取出樣品,用熱水(80-9(TC)洗滌兩次,每次使用100毫升水。然後使用室溫下的水洗滌3次,每次使用100亳升水,以除去任何殘餘的鈉離子。然後將樣品在乾燥箱中放置2小時。(xi)然後用HC1溶液浸漬所述樣品,HC1溶液通過0.83克37%的HC1溶液與29.2克水混合製得。將樣品在室溫下乾燥,然後在乾燥箱中乾燥2小時,最後在流動空氣下在20(TC的馬弗爐中放置2小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。對比研究在對比研究中,將實施例1的本發明Pt-Sn重整催化劑裝載到固定床反應器中,用於石腦油的催化重整b為了直接作比較,使用常規重整催化劑(即不使用分散劑製備的重整催化劑)。將常規重整催化劑負載在相同材料上,它具有與本發明實施例1的重整催化劑相同的元素組成,但是製備時不使用分散劑。將常規重整催化劑和本發明實施例1的重整催化劑裝載到完全相同的反應器中,經歷相同的預處理和反應條件。進行各反應測試時,將大約21克固體催化劑裝入管式反應器中,其中加熱空間被重加熱區分隔為兩個相同的的催化劑床。用惰性玻璃珠稀釋催化劑,提高催化劑床的等溫性能。密度為59.6。API(0.7405克/立方釐米)、硫和氮的雜質含量均小於lppm、初始和最終沸點分別為68/TC和143。C的石腦油進料流過分子篩床以進行乾燥,確保其含溼量低於20ppm。在反應之前,氧化的催化劑在純氫中、在48(TC還原12小時。重整反應在480'C和100psig(磅/平方英寸)的條件下進行,連續加入50克/小時的石腦油和2.11scf(標準立方英尺)/小時的氫。這轉化為重時空速(WHSV)是2.4小時'1,氫與烴類物質的摩爾比為5.0。這些值很好地落在常規CCR反應器運行的正常範圍內。通過氣相色譜(GC)分析出口氣體,以確定產生的氫和輕烴氣體(CrC4)的量。反應進行90小時,然後停止加入氣體,收集產出的液體,確定產出液體的詳細組成和研究法辛垸值(RON)。使用本發明的負載型重整催化劑和常規重整催化劑的比較結果示於表I中。通過標準ASTM工程測試方法確定研究法辛烷值(RON)。表I石腦油進料重整催化劑常規實施例1液體比重0,74050.78130.7914研究法辛烷值(RON)67.587.792.4產物分布重量%H2-1.72.0-0.30.5c2-0.41.0c3-0.81.7c4-0.71.9C5+(重整產品)-96.192.9H2產量(scf/bbl)-837985芳香組合物(重量%)苯0.244.025.31甲苯4.4625.6331.08鄰二甲苯0.254.384.91間二甲苯0.747.718.95對二甲苯0.253.283.82乙苯0.492.302.69其它芳香化合物0.002.142.43全部芳香化合物6.4249.4759.18表I的結果顯示本發明的實施例1的重整催化劑與測試中使用的常規重整催化劑相比,能夠很大程度地提高辛烷值、氫產量和液體重整產物中芳族化合物的含量。使用本發明實施例1的重整催化劑形成的產物的比重的增加超過使用常規重整催化劑形成的產物的比重的增加,這與使用實施例1的重整催化劑產生的氫的含量值較高相一致。這些結果表明本發明的重整催化劑可用於提髙發動機燃料的辛垸值,也可用於生產BTX和其它芳族化合物。測試還表明,提供具有以下特徵的重整催化劑能夠提供優越的催化重整活性-該重整催化劑具有包含混合在一起的鉑和錫原子的催化劑顆粒。這表明與在非零氧化態的催化劑原子和分散劑/固定劑之間沒有強結合的情況下進行熱處理或培燒的常規重整催化劑相比,鉑和錫原子能夠更均勻地分散在整個負載型催化劑中。實施例2使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑-(i訴150毫升2.0%的氫氧化鈉溶液將30克直徑為1/16英寸的球形Al203載體浸漬2小時。通過過濾器收集人1203,用水和丙酮洗滌,然後在90。C千燥4小時。(ii)將0.2335克順式-二氯二(二乙基硫)-鉑(II)和0.2254克二氯二(乙醯丙酮)錫(IV)溶解在20毫升甲苯中。(iii)將步驟(i)中的30克八1203加入到30毫升甲苯中,然後加入步驟(ii)中製備的溶液。用懸掛式攪拌棒在氮氣氣氛下將混合物輕輕攪拌12小時,形成固體樣品。過濾出固體樣品,用甲苯洗滌,然後在9(TC乾燥2小時。(iv)然後將包含初始處於非零配位絡合狀態的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中,依據以下步驟在空氣中進行熱處理1)以7'C/分鐘從室溫加熱到30(TC2)在300"C保持2小時3)以3。C/分鐘從30(TC加熱到500°C4)在50(TC保持2小時(x)在冷卻到室溫後,用稀HC1溶液(通過0.83克37%的HC1溶液與29.2克水混合製得)浸漬所述樣品8小時。將樣品在8(TC的乾燥箱中乾燥12小時。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實施例3使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑-(i)將209.1毫克Pt(acac)2和229.2毫克Sn(acac)2Cl2溶解在IOO毫升丙酮中。(ii)將30克八1203載體在100毫升丙酮中浸泡2小時。然後通過傾析除去丙酮。(iii)將步驟(i)中的溶液加入步驟(ii)中預熱過的Al203載體中,並通過旋轉真空蒸發乾燥。(iv)將步驟(iii)所得的混合物在70'C的烘箱中放置6小時,然後轉移到預熱的馬弗爐,在氮氣氣氛下在300'C放置1小時,在480'C放置3小時。(v)在冷卻到室溫後,用稀HC1溶液浸漬所述樣品,HC1溶液通過0.93克37X的HC1溶液與25毫升水混合製得。將樣品在室溫下乾燥,然後在乾燥箱中乾燥2小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實施例4使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將275.52毫克H2PtCl6'6H20(0.532毫摩爾)和133.36毫克SnCl2'2H20(0.591毫摩爾)溶解在30毫升乙二醇中。(ii)將溶液浸漬在30克Al203載體上。(iii)所得混合物在IO(TC的真空烘箱中乾燥6小時。(iv)然後將包含初始處於非零氧化態的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理1)以3。C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3tV分鐘從12(rC加熱到300°C4)在30(TC保持2小時5)以rC/分鐘從30(TC加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(v)在冷卻到室溫後,用大量水洗滌樣品。然後樣品在80。C乾燥2小時,(vi)在冷卻到室溫後,用稀HC1溶液浸漬所述樣品,HC1溶液通過0.93克37%的HC1溶液與25毫升水混合製得。將樣品在室溫下乾燥,然後在乾燥箱中乾燥2小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實施例5使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將0.9950克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003881克Pt/毫升。(ii)通過將7.66克SnCl2'2H20(98°/。)和10克37%的HC1水溶液混合,使SnCl2溶解來製備錫溶液。然後將錫溶液稀釋到200.0毫升,形成錫濃度為0.01976克Sn/毫升的溶液。(iii)通過將4.0克37%的HC1、24.18克步驟(i)中製備的0.003881克Pt/毫升溶液和3.21克步驟(ii)中製備的0.01976克Sn/毫升溶液混合,然後加入6.26克0.001169克/毫升的乙醇酸溶液來製備溶液A。(iv)通過將溶液A加熱到沸騰,回流10分鐘,然後冷卻到室溫來製備溶液B。(v)將27.60克直徑為1/16英寸的球形Al;j03在真空下放置30分鐘,然後用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將溶液B加入到Ab03載體中,在室溫下浸漬,直到所有液體蒸發。(vi)然後將樣品在乾燥箱中千燥3小時,隨後放置到馬弗爐中,依據以下步驟在空氣中進行熱處理1)以3"/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3'C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在300"C保持2小時5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在500"C保持2小時(vii)在冷卻到室溫後,取出樣品。然後用稀HC1溶液浸漬所述樣品,HC1溶液通過0.83克37%的HC1溶液與29.2克水混合製得。(viii)將樣品在室溫下乾燥,然後在乾燥箱中乾燥過夜。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23%Sn和1.08%C1。實施例6使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將1.0200克H2PtC1^6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過將1.23克SnCl2'2H20(98%)和4.3克37%的HC1水溶液混合,使SnCl2溶解來製備錫溶液。然後用水將錫溶液稀釋到200.0毫升,形成錫濃度為0.003236克Sn/毫升的溶液。(iii)通過用水對23.59克步驟(i)中的0.003978克Pt/毫升的溶液進行稀釋,形成100克溶液,然後在攪拌的同時加入4.4克37%的HC1來製備溶液A。(iv)通過用水稀釋19.62克步驟(ii)中的0.003236克Sn/毫升溶液形成100克溶液,然後將該溶液加入溶液A來製備溶液B,然後向溶液B中加入1.67克37X的HC1。(v)通過用220克水對2.73克45%的聚丙烯酸(鈉鹽)溶液進行稀釋來製備溶液C,然後將溶液C加入到溶液B中。(vi)用100毫升/分鐘N2對溶液C吹洗1小時。然後用100毫升/分鐘H2替換N2,吹洗20分鐘。然後在連續攪拌的同時,將燒瓶密封過夜。(vii)將27.60克直徑為1/16英寸的球形八1203在真空下放置30分鐘,然後用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將溶液C加入到八1203中。用紅外燈在旋轉的情況下加熱所得混合物,直到所有液體蒸發。(viii)樣品在乾燥箱中乾燥過夜,然後放置在馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理1)以3r/分鐘從室溫加熱到120°C2)在120'C保持2小時3)以3"C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(ix)在冷卻到室溫後,取出樣品,用熱水(80-90。C)洗滌兩次,每次使用100毫升水。然後使用室溫下的水洗滌3次,每次使用100毫升水,以除去任何殘餘的鈉離子。然後將樣品在乾燥箱中放置4小時。(x)然後用稀HC1溶液(通過0.42克37%的HC1溶液與29.6克水混合製得)浸漬所述樣品。將樣品在約40'C乾燥,然後在乾燥箱中乾燥4小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和0.54%C1。實施例7使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)通過用水將406.35毫克25.52重量%的H2PtCl6水溶液稀釋到15毫升來製備鉬溶液。(ii)用去離子水以及4克37%的HC1將133.36毫克SnCl2'2H20(98X)溶解至15毫升來製備錫溶液。(iii)通過將步驟(i)中的鉑溶液與步驟(ii)中的錫溶液混合來製備溶液A。(iv)通過向溶液A中加入215.75毫克檸檬酸來製備溶液B。(v)使溶液B回流1小時,然後在連續攪拌的同時冷卻到室溫。(vi)將30克直徑為1/16英寸的球形八1203在真空下放置30分鐘,然後用約50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將Al203載體加入到溶液B中。所得混合物在電熱板上加熱,直到所有液體蒸發。(vii)將所得混合物在8(TC的烘箱中放置3小時。(viii)然後將包含初始處於非零氧化態的鉑和錫原子的樣品放置在馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理1)以3。C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3'C/分鐘從120'C加熱到300°C4)在30(TC保持2小時'5)以rC/分鐘從30(TC加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(ix)在冷卻到室溫後,用1500毫升去離子水(750毫升冷水+750毫升溫水(約8(TC))洗滌熱處理過的催化劑。(xi)然後用稀HCl溶液(通過0.93克37%的HCl溶液與25毫升水混合製得)浸漬所述樣品。將樣品在室溫下乾燥,然後在千燥箱中乾燥2小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。實施例8使用鉑活性組分、氧化鋁載體和乙二醇分散劑製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)通過將5克H2PtCl6*6H20(39重量XPt)溶解在乙二醇中並稀釋到200毫升來製備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.00975克Pt/毫升。(ii訴水將9毫升步驟(i)中的0.00975克Pt/毫升H2PtCl6溶液稀釋到21.5毫升來製備溶液A。(iii)在連續攪拌的同時向溶液A中加入4.5毫升1摩爾/升的NaOH/乙二醇溶液來製備溶液B。(iv)將溶液B在13(TC保持30分鐘,然後在連續攪拌的同時冷卻到室溫。(v)將28.86克Al203在真空下放置30分鐘,然後用約50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將步驟(iv)中的溶液B加入處理過的八1203載體中。(vi)將所得混合物在10(TC的真空烘箱中放置6小時,直到全部液體蒸發。(vii)在冷卻到室溫後,用1500亳升去離子水(750毫升冷水+750毫升溫水(約8(TC))洗滌乾燥過的催化劑。然後將樣品在8(TC乾燥2小時。(viii)然後用稀HC1溶液(通過0.81克37%的HC1溶液與25毫升水混合製得)浸漬所述樣品。將樣品在室溫下乾燥,然後在乾燥箱中乾燥2小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3%Pt和1%C1。實施例2-8中的負載型重整催化劑按照上述實施例1相同的步驟用於重整石腦油。使用實施例2-8中的催化劑進行重整過程的結果示於表II中。tableseeoriginaldocumentpage35使用鉑作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將1.0200克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉑溶液。該溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過將3.00克0.001169克廣升乙醇酸溶液稀釋到22.6克,然後與22.62克0.003978克Pt/毫升的溶液混合來製備溶液A。(iii)將溶液A加熱到沸騰,回流10分鐘,然後冷卻到室溫來製備溶液B。(iv)將30.00克直徑為1A6英寸的棒形Al2O3在真空下放置30分鐘,然後用80毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將溶液B加入到八1203中,在室溫下浸漬過夜。(v)將樣品加熱到約40°C,並保持此溫度直到樣品乾燥,然後在乾燥箱中乾燥3小時,隨後放置到馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理1)以3TV分鐘從室溫加熱到120°C2)在120。C保持2小時3)以3卩/分鐘從室溫加熱到300'C4)在300'C保持2小時5)以rC/分鐘從室溫加熱到480°C6)在480。C保持2小時(vi)在冷卻到室溫後,將樣品從馬弗爐中取出。然後用稀HC1溶液浸漬所述樣品,HC1溶液通過0.80克37%的HC1溶液與29.2克水混合製得。(vii)將樣品在約4(TC乾燥,然後在乾燥箱中乾燥過夜。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3^Pt和l^Cl。實施例10使用鉑作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將1.0200克H2PtCV6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉑溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過用水將22.62克步驟(i)中的0.003978克Pt/毫升的溶液稀釋到204毫升來製備溶液A。(iii)通過用水將1.23克45%的聚丙烯酸(鈉鹽)溶液稀釋到204毫升來製備溶液B,然後將溶液B加入到溶液A中。(iv)用100毫升/分鐘N2對溶液B吹洗1小時。然後用100毫升/分鐘H2替換N2,吹洗20分鐘。然後在連續攪拌的同時,將燒瓶密封過夜。(v)將30.00克直徑為1/16英寸的棒形八1203在真空下放置30分鐘,然後用80毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將溶液B加入處理過的入1203中。用紅外燈加熱所得混合物,直到所有液體蒸發。(vi)樣品在乾燥箱中乾燥過夜,然後放置在馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理1)以3'C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3'C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時5)以1X:/分鐘從室溫加熱到40(TC6)在48(TC保持2小時.(vii)在冷卻到室溫後,取出樣品,用熱水(80-9(TC)洗滌兩次,每次使用100毫升。然後使用室溫下的水洗滌3次,每次使用100毫升,以除去任何殘餘的鈉離子。然後將樣品在乾燥箱中放置2小時。(viii)然後用稀HC1溶液(通過0.80克37%的HC1溶液與29.2克水混合製得)浸漬所述樣品。將樣品在約4(TC乾燥,然後在乾燥箱中乾燥過夜。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3%Pt和1%C1。實施例11使用以下步驟和濃度製備本發明的負載鉑的重整催化劑(i)用150毫升2.0%的氫氧化鈉溶液將30克直徑為1/16英寸的球形Al2Cb載體浸漬2小時。通過過濾收集處理過的A1203,用水和丙酮洗滌,然後在90'C幹,燥4小時。(ii)將0.206克順式-二氯二(二乙基硫)-鉑(II)溶解在20毫升甲苯中。(iii)將30克步驟(i)中處理過的八1203加入到30毫升甲苯中,然後加入步驟(ii)中製備的溶液。用懸掛式攪拌棒在氮氣氣氛下將全部混合物輕輕攪拌12小時,形成固體樣品。過濾出固體樣品,用甲苯洗滌,然後在90'C乾燥2小時。(iv)在冷卻到室溫後,用稀HC1溶液(通過0.768克37%的HC1溶液與29.2克水混合製得)浸漬所述樣品8小時。將樣品在80'C的乾燥箱中乾燥12小時。所得催化劑的重量組成為0.30^Pt和1.0%C1。實施例12使用鉑作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將5.0942克H2PtCl6'6HiO(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉑溶液。該溶液中鉑的最終濃度為0.01987克Pt/毫升。(ii)通過將4.53克步驟(i)中0.01987克Pt/毫升的溶液與0.035克98%的甘氨酸混合,然後稀釋到25克來製備溶液A。(iii)將溶液A加熱到沸騰,回流30分鐘,然後冷卻到室溫來製備溶液B。(v)將30.00克直徑為1/16英寸的棒形Al203在真空下放置30分鐘,然後用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將溶液B加入到處理過的Al203中,在約4(TC浸漬,直到乾燥。(vi)將樣品在乾燥箱中千燥過夜,然後放置到馬弗爐中,依據以下步驟在空氣中進行熱處理1)以3t/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3t/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在50(TC保持2小時(vii)在冷卻到室溫後,將樣品從馬弗爐中取出。然後用稀HC1溶液浸漬所述樣品,HC1溶液通過0.83克37%的HC1溶液與24.2克水混合製得。(viii)將樣品在約40'C乾燥,然後在乾燥箱中乾燥3小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3^Pt和1%Cl。實施例13使用鉑活性組分、氧化鋁載體和檸檬酸分散劑製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)通過用水將343.73毫克25.52重量%的H2PtCl6水溶液稀釋到50亳升來製備鉑溶液。(ii)將86.45毫克檸檬酸溶解在50毫升水中,然後加入上述步驟(i)的H2PtCl6水溶液中。(iii)將步驟(ii)中的混合物回流l小時,然後冷卻到室溫,同時連續攪拌。(iv)將28.86克八1203在真空下放置30分鐘,然後用約50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將Al203載體加入到步驟(iii)的溶液中。所得混合物在電熱板上加熱,直到所有液體蒸發。(v)將所得混合物在8(TC的烘箱中放置3小時。(vi)然後將包含初始處於非零氧化態的鉑原子的樣品放置在馬弗爐中,依據以下步驟在N2下進行熱處理-1)以3tV分鐘從室溫加熱到120°C2)在120'C保持2小時3)以3"C/分鐘從12(TC加熱到300°C4)在300'C保持2小時5)以rC/分鐘從30(TC加熱到500°C6)在500'C保持2小時(vii)在冷卻到室溫後,用1500毫升去離子水(750毫升冷水+750毫升溫水(約8(TC))洗滌熱處理過的催化劑。(viii)然後用稀HC1溶液(通過0.81克37%的HC1溶液與25毫升水混合製得)浸漬所述樣品。將樣品在室溫下乾燥,然後在8(TC的乾燥箱中乾燥2小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.3纖和1%C1。實施例14使用與上述實施例11基本相同的步驟製備重整催化劑,不同的是在步驟(iii)之後,依據以下步驟在馬弗爐中對固體樣品進行熱處理1)在空氣氣氛中以7。C/分鐘從室溫加熱到300°C2)在30(TC保持2小時3)以3'C/分鐘從30(TC加熱到50(TC,並轉化為氮氣氣氛4)在500'C保持3小時所得催化劑的重量組成為0.30^Pt和1.0%C1。實施例9-14中的負載型重整催化劑按照與上述實施例1相同的步驟重整石腦油。使用實施例9-14中的催化劑進行重整過程的結果示於表III中。表III石腦油實楚tableseeoriginaldocumentpage40實施例15使用鉑和錫作為催化劑組分,製備本發明的重整催化劑。使用以下步驟和濃度製備催化劑(i)將1.0200克H2PtCl6'6H20(Pt:38-40%,選擇39%)溶解在水中,並稀釋到100.0毫升來製備鉬溶液。溶液中鉑的最終濃度為0.003978克Pt/毫升。(ii)通過將1.23克SnCl2'2H20(98%)和4.3克37%的HC1水溶液混合,使SnCl2溶解來製備錫溶液。然後用水將錫溶液稀釋到200.0毫升,形成錫濃度為0.003236克Sn/毫升的溶液。(iii)通過混合4.0克37%的HC1、23.59克步驟(i)中的0.003978克Pt/毫升溶液、19.62克步驟(ii)中的0.003236克Sn/毫升和0.08克甘氨酸來製備溶液A。(iv)通過加熱溶液A至沸騰,回流30分鐘,然後冷卻到室溫來製備溶液B。(v)將27.60克直徑為1/16英寸的球形Al2O3在真空下放置30分鐘,然後用50毫升甲醇浸漬30分鐘。使用吸液管除去過量的甲醇。然後將溶液B加入到處理過的八1203中,並在室溫下浸漬過夜。然後將樣品加熱到約4(TC,直到所有液體蒸發。(vi)樣品在乾燥箱中乾燥過夜,然後放置在馬弗爐中,依據以下步驟在空氣中進行熱處理1)以3'C/分鐘從室溫加熱到120°C2)在12(TC保持2小時3)以3'C/分鐘從室溫加熱到300°C4)在30(TC保持2小時5)以rC/分鐘從室溫加熱到500°C6)在500。C保持2小時(vii)在冷卻到室溫後,取出樣品。然後用稀HC1溶液(通過0.83克37X的HC1溶液與24.2克水混合製得)浸漬所述樣品。(viii)將樣品在室溫下乾燥2小時,然後加熱到約4(TC,直到所有液體蒸發,然後在乾燥箱中乾燥3小時。在冷卻到室溫後,對樣品進行稱重,並裝入瓶中。所得催化劑的重量組成為0.34%Pt、0.23XSn和1.08%C1。本發明在不偏離其精神或主要特徵的情況下可以其它具體形式來表達。所述的實施方式在各方面都可以被認為只是用來說明而不構成限制。因此,本發明的範圍由所附權利要求書而不是前面的描述來表明。在權利要求書的含義和等價物範圍之內的所有變化都包含在其範圍之內。權利要求1.一種用於重整烴類的多組分重整催化劑,其包含多個粒度小於約100納米的納米催化劑顆粒,至少一部分的納米催化劑顆粒包含多組分顆粒,各多組分顆粒包含第一組分,其選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物;第二組分,其選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物;載體材料;和將至少一部分納米催化劑顆粒固定在載體材料上的分散劑,所述分散劑包括多種具有至少一個能與納米催化劑顆粒結合的官能團和至少一個能與載體材料結合的其它官能團的有機分子。2.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,納米催化劑顆粒中至少一部分的原子處於非零氧化態。3.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,納米催化劑顆粒中至少一部分的原子處於零氧化態。4.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述多組分催化劑顆粒包含作為主要催化劑組分的鉑和作為次要催化劑組分的錫、錸或銥中的一種或多種。5.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述多組分催化劑顆粒包括不同金屬的合金、組合物、混合物、散布物或裝飾物。6.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述納米催化劑顆粒的粒度小於約IO納米。7.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述納米催化劑顆粒的粒度小於約5納米。8.如權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述分散劑選自聚丙烯酸;聚丙烯酸鹽;聚苯甲酸乙烯酯;聚硫酸乙烯酯;聚磺酸乙烯酯,包括磺酸化的苯乙烯;聚碳酸雙酚酯;聚苯並咪唑;聚吡啶;磺酸化的聚對苯二甲酸乙二醇酯;聚乙烯醇;聚乙二醇;聚丙二醇和它們的組合。9.權利要求1所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述分散劑選自-甘氨酸、丙氨酸、乙醇酸、乳酸、糖、葡萄糖、檸檬酸、羥基二羧酸、草酸、丙二酸、馬來酸、乙醇胺、巰基乙醇、2-巰基乙酸酯、磺基苯甲醇、磺基苯甲酸、磺基苯甲硫醇、磺基苯甲胺和它們的組合。10.—種重整烴類物質的方法,包括使用如權利要求1所述的多組分重整催化劑催化形成芳族化合物或支鏈石蠟中的至少一種。11.一種用於重整烴類的多組分重整催化劑,其包含多個納米催化劑顆粒,其粒度小於100納米,包含鉑、鈀、銠或銥中的一種或多種以及錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇或鍶中的一種或多種,其中納米催化劑顆粒提供重整烴類的催化活性;載體材料;和將至少一部分納米催化劑顆粒固定在載體材料上的分散劑,所述分散劑包括具有至少一個選自下組的官能團的聚合物或有機分子中的至少一種醯胺、胺、硫醇、磺酸、磺醯滷和醯滷、羧基、羰基、羥基、它們的衍生物和它們的組合。12.如權利要求11所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述分散劑選自聚丙烯酸;聚丙烯酸鹽;聚苯甲酸乙烯酯;聚硫酸乙烯酯;聚磺酸乙烯酯,包括磺酸化的苯乙烯;聚碳酸雙酚酯;聚苯並咪唑;聚吡啶;磺酸化的聚對苯二甲酸乙二醇酯;聚乙烯醇;聚乙二醇;聚丙二醇和它們的組合。13.如權利要求11所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述分散劑選自甘氨酸、丙氨酸、乙醇酸、乳酸、糖、葡萄糖、檸檬酸、羥基二羧酸、草酸、丙二酸、馬來酸、乙醇胺、巰基乙醇、2-巰基乙酸酯、磺基苯甲醇、磺基苯甲酸、磺基苯甲硫醇、磺基苯甲胺和它們的組合。14.如權利要求11所述的多組分重整催化劑,其特徵在於,所述至少一部分納米催化劑顆粒包括不同金屬的合金、組合物、混合物、散布物或裝飾物。15.—種製備多組分重整催化劑的方法,其包括(i)提供多種催化劑原子,其包含第一組分,選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物;第二組分,選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物;(ii)提供一種分散劑,其包括多種具有至少一個能與多種催化劑原子結合的官能團和能與載體材料結合的第二官能團的有機分子;(iii)使分散劑與第一和第二組分反應,形成催化劑絡合物;(iv)將催化劑絡合物施加到載體上,形成中間體催化劑組合物,其中多種催化劑原子處於非零氧化態和(v)將粒度小於約100納米的納米催化劑顆粒固定到載體材料上,至少一部分納米催化劑顆粒包含多組分顆粒,各多組分顆粒包含第一和第二組分。16.如權利要求15所述的方法,其特徵在於,所述第一和第二官能團包括至少一個選自下組的官能團羥基、羧基、羰基、醯胺、胺、硫醇、磺酸、磺醯卣、醯卣、有機金屬絡合物和它們的組合。17.如權利要求15所述的方法,其特徵在於,所述載體材料包括二氧化矽、氧化鋁、沸石或金屬氧化物中的至少一種。18.如權利要求15所述的方法,其特徵在於,至少一部分催化劑絡合物包括具有以下通式的有機金屬絡合物formulaseeoriginaldocumentpage4其中a)X和X,各自獨立地選自R、OR、OC(-O)R、滷素和它們的組合,其中R表示烷基或芳基;b)Y和Y,是給電子原子,選自O、N、P、S和它們的組合。19.如權利要求15所述的方法,其特徵在於,還包括在至少一部分的催化劑原子保持在非零氧化態的同時對多組分重整催化劑進行熱處理。20.如權利要求15所述的方法,其特徵在於,還包括在進行(iv)之前,將至少一部分的溶劑從(iii)中形成的一種或多種催化劑絡合物中除去,得到千燥的催化劑絡合物材料,該材料之後用一種或多種溶劑再生。21.—種製備負載型重整催化劑的方法,其包括(i)提供多種催化劑原子,其包括鉑和任選的至少一種其它類型的金屬;(ii)提供一種分散劑,其包括多種具有至少一個能與多種催化劑原子結合的官能團的有機分子;(iii)使分散劑與催化劑原子反應,形成催化劑絡合物;(iv)將催化劑絡合物施加到載體上,形成中間體催化劑組合物,其中至少一部分催化劑原子處於非零氧化態;和(v)在惰性或氧化性環境中,在高於約5(TC的溫度下對中間體催化劑組合物進行加熱,以使至少一部分催化劑原子保持在非零氧化態,所述方法產生一種負載型重整催化劑,其中,包含鉑和任選的至少一種其它類型的金屬且粒度小於約100納米的多個納米催化劑顆粒被固定在載體材料上。22.如權利要求21所述的方法,其特徵在於,還包括在進行(v)之前,將催化劑原子從較高的氧化態部分還原到較低的非零氧化態。23.如權利要求22所述的方法,其特徵在於,通過使納米催化劑顆粒暴露在低於約IO(TC的溫度下的H2中而將催化劑原子部分還原。24.如權利要求21所述的方法,其特徵在於,還包括在進行(v)之後,使催化劑原子還原到零氧化態。25.如權利要求21所述的方法,其特徵在於,所述分散劑的至少一個官能團選自羥基、羧基、羰基、醯胺、胺、硫醇、磺酸、磺醯滷、醯滷、有機金屬絡合物和它們的組合。26.如權利要求21所述的方法,其特徵在於,至少一部分納米催化劑顆粒包含鉑與選自下組的至少一種的合金、組合物、混合物、裝飾物或散布物鈀、銠、銥、錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇或鍶。27.—種根據權利要求21所述的方法製備的負載型重整催化劑。28.—種重整烴類的方法,包括使用如權利要求27所述的負載型重整催化劑催化形成芳族化合物或支鏈石蠟中的至少一種。29.—種用於製備負載型重整催化劑的多組分催化劑絡合物,其包含多種催化劑原子,其包含第一組分,選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物;第二組分,選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鎢、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物;與催化劑原子絡合的分散劑,所述分散劑包含以下物質中的至少一種具有至少一個能與催化劑原子結合的官能團和至少一個能與用於形成負載型重整催化劑的載體材料結合的其它官能團的有機分子;或具有至少一個選自以下的官能團的聚合物或有機分子醯胺、胺、硫醇、磺酸、磺醯滷、醯滷、羧基、羰基、羥基、它們的衍生物和它們的組合。30.—種用於製造負載型重整催化劑的多組分催化劑絡合物的製備方法,其包括-(i)提供多種催化劑原子,其包含第一組分,選自鉑、鈀、銠、銥和它們的混合物;第二組分,選自錫、錸、鍺、鉛、砷、銻、鉤、鋨、鎘、銦、鈦、磷、鎵、釕、鈣、鎂、鋇、鍶和它們的混合物;(ii)提供分散劑,其包含以下物質中的至少一種具有至少一個能與催化劑原子結合的官能團和至少一個能與用於形成負載型重整催化劑的載體材料結合的其它官能團的有機分子;或具有至少一個選自以下的官能團的聚合物或有機分子醯胺、胺、硫醇、磺酸、磺醯滷、醯滷、羧基、羰基、羥基、它們的衍生物和它們的組合;(iii)使分散劑與第一和第二組分反應,形成多組分催化劑絡合物。全文摘要使用分散劑形成重整納米催化劑,以提高催化劑用於重整工藝的活性、選擇性和壽命。使用具有至少一個選自以下的官能團的分散劑形成納米催化劑顆粒羥基、羧基、羰基、醯胺、胺、硫醇、磺酸、磺醯滷、醯滷、有機金屬絡合物和它們的組合。分散劑特別可用於形成包含鉑和錫、錸或銥中的一種或多種的合金、組合物、混合物、裝飾物或散布物的多組分催化劑。納米顆粒的形成還包括在惰性或氧化性環境中進行熱處理,以使催化劑原子保持在非零氧化態,從而保持分散劑和催化劑原子之間較強的結合。當用於石腦油的重整和/或BTX的形成時,固定有納米催化劑顆粒的多組分重整催化劑表現出特別良好的活性、選擇性和壽命。文檔編號C10G35/06GK101160376SQ200580043550公開日2008年4月9日申請日期2005年11月28日優先權日2005年1月14日發明者B·周,H·特維諾,劉長坤,吳治華,周振華申請人:上遊技術革新有限公司

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