阻燃矽氧橡膠的製作方法
2023-05-09 14:42:26
專利名稱:阻燃矽氧橡膠的製作方法
技術領域:
本發明涉及阻燃矽氧橡膠的組合物以及用其絕緣的電纜及型材。
背景技術:
DE 38 31 478公開了阻燃組合物,其中所述的組合物含有聚矽氧烷,金屬氧化物,如氧化鈰、氧化鋯或氧化鈦,鉑化合物以及具有經碳與矽鍵結的鹼性氮的有機矽化合物。但該組合物具有非常強烈的異味,並且阻燃特性不足。
發明內容
本發明的目的是改進現有技術,尤其是提供克服了現有技術缺點的矽氧橡膠作為電纜絕緣材料,並且尤其是提供作為電纜絕緣體的材料,該材料具有阻燃性,且在發生火災時在密度低的情況下仍能保持其功能。
通過本發明可實現此目的。
本發明涉及阻燃組合物,其含有過氧化交聯、加成交聯或縮合交聯的矽氧橡膠以及至少一種銠化合物或銥化合物或兩者的混合物。
根據本發明的矽氧橡膠優選為過氧化交聯的有機聚矽氧烷組合物,其優選含有下列成分。
由以下通式單元組成的有機聚矽氧烷RrSiO4-r2---(I)]]>其中R可相同或不同,且代表任選經取代的烴基,r是0、1、2或3,且其平均值為1.9至2.1。
烴基R的實例是烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基;己基,如正己基;庚基,如正庚基;辛基,如正辛基及異辛基,如2,2,4-三甲基戊基;壬基,如正壬基;癸基,如正癸基;十二烷基,如正十二烷基;十八烷基,如正十八烷基;環烷基,如環戊基、環己基、環庚基及甲基環己基;芳基,如苯基、聯苯基、萘基、蒽基及菲基;烷芳基,如鄰-、間-、對甲苯基、二甲苯基及乙苯基;芳烷基,如苯甲基、α-及β-苯乙基。
經取代的烴基R的實例是滷代烷基,如3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基及全氟己基乙基;滷代芳基,如對氯苯基及對氯苯甲基。
基團R優選為氫原子或具有1至8個碳原子的烴基,更優選為甲基。
基團R的其他實例是乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基,5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基、乙炔基、炔丙基及1-丙炔基。
基團R優選為具有2至8個碳原子的烯基,更優選為乙烯基。
對於具有1至8個碳原子、任選經取代的烴基,特別優選為甲基、乙烯基、苯基及3,3,3-三氟丙基。
烷基,尤其甲基,優選與由通式(I)單元組成的有機聚矽氧烷(A)內所含至少70摩爾%的矽原子相鍵結。除矽鍵結的甲基和/或3,3,3-三氟丙基以外,若該有機聚矽氧烷還含有矽鍵結的乙烯基和/或苯基,則後者的含量優選為0.001至30摩爾%。
該有機聚矽氧烷(A)優選主要由二有機基矽氧烷單元組成。該有機聚矽氧烷的端基可為三烷基甲矽烷氧基,尤其是三甲基甲矽烷氧基或二甲基乙烯基甲矽烷氧基;但一個或更多個該烷基也可被羥基或諸如甲氧基或乙氧基的烷氧基代替。
該有機聚矽氧烷(A)可為液體或高粘度物質。在25℃下,該有機聚矽氧烷(A)的粘度優選為103至108平方毫米/秒。
根據本發明的矽氧橡膠組合物內,交聯劑優選使用過氧化物,如過氧化二苯甲醯、過氧化雙(2,4-二氯苯甲醯基)、過氧化二異丙苯基及2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷以及它們的混合物,其中更優選為過氧化雙(2,4-二氯苯甲醯基)及2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷。
此外,優選使用由過氧化雙(4-甲基苯甲醯基)(=PMBP)及2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷(=DHBP)組成的比例為1∶0.4至0.5∶1,比例更優選為1∶0.4的混合物作為交聯劑。
此外,根據本發明的有機聚矽氧烷(A)優選含有增強性和/或非增強性填料。
增強性填料的實例是BET比表面積至少為50平方米/克的熱解二氧化矽或沉積二氧化矽。
所述二氧化矽填料可具有親水性特性,或可根據已知方法使其疏水化。例如,可參見DE 38 39 900 A1(Wacker化學有限公司;申請日為1988年11月25日)或對應的US-A 5,057,151。均以該有機聚矽氧烷組合物的總重量為基準,通常用1至20重量%的六甲基二矽氮烷和/或二乙烯基四甲基二矽氮烷及0.5至5重量%的水實施疏水化,其中在將親水性二氧化矽逐漸混入該組合物之前,優選在合適的混合裝置內,如捏合器或內部混合器,將這些試劑加入已預先裝入的有機聚矽氧烷(A)中。
非增強性填料的實例是石英粉、硅藻土、矽酸鈣、矽酸鋯、沸石、金屬氧化物粉末,如氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵或氧化鋅、矽酸鋇、硫酸鋇、碳酸鈣、石膏及塑料粉末,如聚丙烯腈粉末或聚四氟乙烯粉末。此外,纖維成分,如玻璃纖維及塑料纖維,也可用作填料。這些填料的BET比表面積優選低於50平方米/克。
均以100重量份的有機聚矽氧烷(A)為基準,可交聯生成彈性體的根據本發明的有機聚矽氧烷組合物中填料(B)的含量優選為1至200重量份,更優選為30至100重量份。
依照各種應用場合,可固化成彈性體的根據本發明的有機聚矽氧烷組合物中還可加入添加劑(C),例如加工助劑,如增塑劑;顏料及穩定劑,如熱穩定劑。
可用作添加劑(C)的增塑劑的實例是由三甲基甲矽烷基或羥基封端、在25℃下的粘度最高為1000平方毫米/秒的聚二甲基矽氧烷,或二苯基矽烷二醇。
可用作添加劑(C)的熱穩定劑的實例是過渡金屬脂肪酸鹽,如辛酸鐵;過渡金屬矽烷醇化物,如矽烷醇化鐵;以及鈰(IV)化合物。
此外,根據本發明的組合物優選不含其他物質。
用於製造根據本發明的組合物的各種成分可為一種成分或至少兩種不同成分的混合物。
此外,作為矽氧橡膠組合物還可使用常用的縮合交聯有機聚矽氧烷,如EP 0 359 251中所述,這裡將其併入作為參考,或使用已知的加成交聯RTV(室溫硫化)組合物或HTV(高溫硫化)組合物,如EP 0 355 459B1中所述,這裡將其併入作為參考。
製造加成交聯HTV矽氧橡膠的實例在150℃下工作的捏合器內,將75份由三甲基甲矽烷氧基封端、由99.7摩爾%二甲基矽氧烷單元及0.3摩爾%乙烯基甲基矽氧烷單元組成、25℃下的粘度為8×106毫帕斯卡·秒的二有機基聚矽氧烷,和25份由三甲基甲矽烷氧基封端、由99.4摩爾%二甲基矽氧烷單元及0.6摩爾%乙烯基甲基矽氧烷單元組成、25℃下的粘度為8×106毫帕斯卡·秒的二有機基聚矽氧烷,與45份於氣相中由熱解法製得的BET比表面積為300平方米/克的二氧化矽及7份於終端單元內各具有一個矽鍵結羥基、25℃下的粘度為40毫帕斯卡·秒的二甲基聚矽氧烷加以混合,並實施捏合2小時。
銠化合物優選為[Rh(O2CCH3)2]2、Rh(O2CCH3)3、Rh2(C8H15O2)4、Rh(C5H7O2)3、Rh(C5H7O2)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2)、Rh(CO)2(C5H7O2)、RhCl3[(R)2S]3、(R23P)2Rh(CO)X、(R23P)3Rh(CO)H及Rh2X2Y4,選自以下組中的至少一種銠化合物,該組包括以下通式的化合物[(R2-C(=O)-O-)2Rh]2(III),L(X)Rh(PR33)s(IV),或 其中R2可相同或不同,且代表氫原子或具有1至24個碳原子、任選經取代的單價烴基,R3可相同或不同,且代表氫、-OR4或具有1至24個碳原子、任選經取代的單價烴基,R4可相同或不同,且代表氫原子或具有1至20個碳原子、任選經取代的單價烴基,X可相同或不同,且代表滷素或氫,L可相同或不同,且代表CO、乙醯丙酮化物、0.5環辛二烯、0.5降冰片二烯或P(R3)3,及s是2或3。
銠化合物優選為[Rh(O2CCH3)2]2、Rh(O2CCH3)3、Rh2(C8H15O2)4、Rh(C5H7O2)3、Rh(C5H7O2)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2)、Rh(CO)2(C5H7O2)、Rh RhCl3[(R)2S]3、(R23P)2Rh(CO)X、(R23P)3Rh(CO)H及Rh2X2Y4,其中X是氫、氯、溴或碘,Y是乙基、CO、C8H14或0.5C8H12,其中R可相同或不同,且代表任選經取代、最多具有18個碳原子、不含脂族碳碳多鍵的有機烴基;R優選為烷基、環烷基或芳基。
基團R的實例是烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基;己基,如正己基;庚基,如正庚基;辛基,如正辛基及異辛基,如2,2,4-三甲基戊基;壬基,如正壬基;癸基,如正癸基;十二烷基,如正十二烷基;十八烷基,如正十八烷基;環烷基,如環戊基、環己基、環庚基及甲基環己基;芳基,如苯基、萘基、蒽基及菲基;烷芳基,如鄰-、間-、對甲苯基、二甲苯基及乙苯基;芳烷基,如苯甲基、α-及β-苯乙基。
經取代的基團R的實例是滷代烷基,如3,3,3-三氟正丙基、2,2,2,2′,2′,2′-六氟異丙基、七氟異丙基;滷代芳基,如鄰-、間-及對氯苯基。
基團R優選為具有1至18個碳原子、不含脂族碳碳多鍵、任選經取代、SiC鍵結的單價烴基,更優選為具有1至6個碳原子、不含脂族碳碳多鍵、SiC鍵結的單價烴基,特別優選為甲基或苯基,而R2代表烷基,如甲基、乙基及丁基;或芳基,如苯基及甲苯基;或被氧取代的基團,如甲氧基、乙氧基及苯氧基,以及優選(乙醯丙酮基)羰基(三苯基膦)合銠(I)、(乙醯丙酮基)二羰基合銠(I)、羰基氯雙(三苯基膦)合銠(I)、(乙醯丙酮基)(1,5-環辛二烯)合銠(I)、乙酸銠(II)二聚物、乙醯丙酮合銠(III)及辛酸銠(II)二聚物,更優選為四羰基二-μ-氯二銠;銥化合物優選為Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H7O2)3、[Ir(Z)(En)2]2及[Ir(Z)(Dien)]2,其中Z是氯、溴、碘或烷氧基,En是烯烴,Dien是環辛二烯。更優選的銥化合物是氯雙(環辛烷)合銥(I)二聚物、氯雙(1,5-環辛二烯)合銥(I)二聚物及乙醯丙酮合銥(III)。
以該組合物的總重量為基準,銠化合物和銥化合物的使用量優選為0.1至10重量份,更優選為0.1至9重量份,特別優選為0.1至5重量份,最優選為0.1至0.8重量份。
根據本發明的組合物優選可含有具有經碳與矽鍵結的鹼性氮的有機矽化合物,這些有機矽化合物選自以下組中,該組包括以下通式的矽烷YaR5bSi(OR6)4-a-b其中R5相同或不同,且代表每個基團具有1至8個碳原子的單價烴基;R6相同或不同,且代表每個基團具有1至4個碳原子的烷基,或通式-SiR3的基團;Y相同或不同,且代表具有鹼性氮、SiC鍵結的單價有機基團;a是1或2;而b是0、1或2;以及以下通式的二矽氧烷(YcR5dSi)2O其中R5及Y的定義與上述相同,c是0、1、2或3,尤其是1,其條件是該二矽氧烷具有至少一個基團Y,d是0、1、2或3,尤其是2。
但該具有經碳與矽鍵結的鹼性氮的有機矽化合物也可為最多具有10個矽原子、由以下通式的單元組成的有機(聚)矽氧烷YxR5ySi(OR6)zO4-x-y-z2]]>其中R5及R6的定義與上述相同,x是0、1或2,y是0、1、2或3,z是0、1或2。
烴基R的實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、2-乙基己基及丁基;由碳原子和氫原子組成且具有脂族多鍵的基團,如乙烯基及烯丙基;脂環族烴基,如環戊基、環己基及甲基環己基;芳族烴基,如苯基及聯苯基;烷芳基,如甲苯基;及芳烷基,如苯甲基。烴基R5優選不含脂族多鍵,尤其是該烴基R5與矽原子鍵結且鹼性氮經碳也與該矽原子鍵結。由於更容易獲得,基團R5數量的至少50%是甲基,則是更優選的。
每個基團具有1至4個碳原子的烷基R5的上述實例也完全適合於基團R6。
基團Y優選為以下通式者R7NHR8-其中R7代表氫,或每個基團具有1至8個碳原子、相同或不同的烷基、環烷基或氨基烷基,R8代表每個基團具有1個碳原子或3或4個碳原子、不含脂族多鍵、相同或不同的直鏈或分支型烴基,更優選代表以下通式者-(CH2)3。
烷基及環烷基R5的實例也完全適合於烷基或環烷基R7。
氨基烷基R7的實例為以下通式者H2N(CH2)3-H2N(CH2)2-NH(CH2)2-H2N(CH2)2-(H3C)2NH(CH2)2-H2N(CH2)4-H(NHCH2CH2)3-及C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-。
作為具有經碳與矽鍵結的鹼性氮的有機矽化合物,優選使用N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-(環己基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三(三甲基甲矽烷氧基)矽烷及1,2-雙[N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基]-1,1,2,2-四甲基二矽氧烷。
特別優選使用N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷。
此外,根據本發明的組合物還可含有選自以下組中的金屬氧化物氧化鎂、氧化鋁、氧化錫、氧化鈣、氧化鈦、氧化鋇、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰,以及在加熱時形成這些氧化物的金屬化合物,如氫氧化物;此外,還包含硼酸及硼酸鋅,其中均以該組合物的總重量為基準,所有這些化合物的使用量為1.5至40重量%,優選為10至20重量%。還可使用它們的混合物。這些化合物中優選為鋁、錫、鈣、鈦、鋇、鋯、鋅及鈰的氫氧化物,更優選為氫氧化鋁、硼酸及硼酸鋅。
根據本發明的組合物可含有具有至少一種不飽和基團的鉑絡合物,例如優選為鉑-烯絡合物、鉑-醛絡合物、鉑-酮絡合物、鉑-乙烯基矽氧烷絡合物、含有或不含可檢測的有機滷素的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷絡合物、鉑-降冰片二烯-丙酮酸甲酯絡合物、二氯化雙(γ-甲基吡啶)合鉑、二氯化三亞甲基二吡啶合鉑、二氯化二環戊二烯合鉑、二氯化二甲基亞碸乙烯合鉑(II)、四氯化鉑與烯烴及伯胺或仲胺或伯胺和仲胺的反應產物、溶解於1-辛烯的四氯化鉑與仲丁胺的反應產物,其中特別優選為鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷絡合物。以純鉑的量為基準,鉑絡合物的添加量為5至200ppm,優選為10至100ppm。也可使用這些鉑絡合物的混合物。
將所有上述成分加以混合以製造根據本發明的組合物。
本發明還涉及含有根據本發明的組合物的電纜及型材。這些電纜優選為通訊電纜或能源電纜。這些型材是用於房間、櫥櫃及保險箱的防火阻隔的聚矽氧烷泡沫或固體密封劑,以及用於襯護火箭發動機的剝落組合物。
令人驚奇地,本發明使阻燃性成為可能,若含有鉑絡合物,則燒結過程在650℃的溫度下即可開始,該燒結過程中由矽氧橡膠的燃燒產物形成陶瓷層。因此,矽氧橡膠混合物可用於在火災時需要保持其功能的應用場合,該混合物的密度低(最高為1.27),因此與標準矽氧橡膠相比,其機械性能、電性能及熱老化性能仍保持不變的性能水平。與常用的矽氧橡膠組合物相比,由於根據本發明的組合物的密度低,可實現更好的機械性能水平、更好的熱老化性能及更高的絕緣能力,特別是在高於900℃的溫度範圍內。該火災時形成的陶瓷對撞擊及震動的敏感性明顯低於現有技術中所述的僅形成穩定灰燼層的混合物。
具體實施例方式
實施例1(鉑,不含銠)於150℃下工作的捏合器內,在100份由三甲基甲矽烷氧基封端、由99.93摩爾%二甲基矽氧烷單元及0.07摩爾%乙烯基甲基矽氧烷單元組成、在25℃下的粘度為8×106毫帕斯卡·秒的二有機基聚矽氧烷中,首先混入50份在氣相中由熱解法製得的比表面積為200平方米/克的二氧化矽,然後混入1份由三甲基甲矽烷氧基封端、在25℃下的粘度為96毫帕斯卡·秒的二甲基聚矽氧烷,然後在捏合器內混入7份於終端單元內各具有一個矽鍵結羥基且在25℃下的粘度為40毫帕斯卡·秒的二甲基聚矽氧烷,於捏合器內混入36份粒徑大於10微米的氧化鋁,其含有低於0.5重量%的鹼金屬氧化物及0.3重量%的鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷絡合物。
實施例1a(銠,不含鉑)於150℃下工作的捏合器內,在100份由三甲基甲矽烷氧基封端、由99.93摩爾%二甲基矽氧烷單元及0.07摩爾%乙烯基甲基矽氧烷單元組成、在25℃下的粘度為8×106毫帕斯卡·秒的二有機基聚矽氧烷中,首先混入50份在氣相中由熱解法製得的比表面積為200平方米/克的二氧化矽,然後混入1份由三甲基甲矽烷氧基封端、在25℃下的粘度為96毫帕斯卡·秒的二甲基聚矽氧烷,然後在捏合器內混入7份於終端單元內各具有一個矽鍵結羥基且在25℃下的粘度為40毫帕斯卡·秒的二甲基聚矽氧烷,於捏合器內混入36份粒徑大於10微米的氧化鋁,其含有低於0.5重量%的鹼金屬氧化物及2重量%由0.6份溶於聚矽氧烷的銠絡合物形成、銠含量為60%的濃縮物,該銠絡合物溶解於120份聚二甲基矽氧烷基體。
比較例2重複實施例1中所述的工作方法,區別是不添加鉑絡合物且不添加銠絡合物。
比較例3重複實施例2中所述的工作方法,區別是不添加氧化鋁。
比較例3a重複實施例2中所述的工作方法,區別是不添加氧化鋁。但添加銠絡合物。
比較例4重複實施例1中所述的工作方法,區別是添加氧化鈦以代替氧化鋁。
比較例5重複實施例2中所述的工作方法,區別是不添加氧化鋁。但添加銠絡合物。
比較例5a重複實施例2中所述的工作方法,區別是不添加氧化鋁。但添加銠絡合物及鉑絡合物。
比較例5b重複實施例2中所述的工作方法,區別是不添加氧化鋁。但添加銠絡合物、鉑絡合物及0.09份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷。
比較例6重複實施例2中所述的工作方法,區別是不添加氧化鋁。但添加銠絡合物及0.09份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷。
用根據實施例1及比較例2至6的組合物,通過擠出成型將電導體(1.5平方毫米的電線)絕緣化。壁厚為1毫米。將由此製得的4個試驗試樣的1米長的線段,均以扭曲長度約為5釐米的雙絞線的形式,於80釐米長的管式電熱爐內加熱至930℃。在整個試驗過程中,在雙絞線的一端施加500伏的交流電壓。另一端是開放的。該試驗歷時2小時。
此外,還由比較例製得測試板。
根據實施例1的試樣在約420℃下將電纜絕緣體點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成堅固的陶瓷層。雖然由於該金屬導體的熱膨脹作用在陶瓷層內形成個別的細小裂痕,但在2小時期間於930℃下保持500伏的電壓負荷,未發生短路。此外,由該材料製成的2毫米厚測試板的極限氧指數(LOI)為27%。
根據實施例1a的試樣在約420℃下將電纜絕緣體點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成機械性能不穩定的灰燼。在2小時期間於930℃下保持500伏的電壓負荷。由於未形成陶瓷,所以在加熱期間已發生短路。但觀察到燃燒過程明顯更緩慢。此外,由該材料製成的2毫米厚測試板的極限氧指數(LOI)為33%,這表明了提高的阻燃性。該板及該混合物均是無臭的。
根據實施例2的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成內聚性灰燼層,但在加熱至930℃之前該灰燼層已脫落,因而由於電線的熱膨脹作用而發生接觸,從而發生短路。該測試板的LOI為23%。
根據比較例3的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成粉末狀灰燼層,該灰燼層在燃燒期間已脫離,稍後即發生短路。該測試板的LOI為23%。
根據比較例3a的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成粉末狀灰燼層,該灰燼層在燃燒期間已脫離,稍後即發生短路。該測試板的LOI為33%。
根據比較例4的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成粉末狀牢固粘著的灰燼層,該灰燼層在燃燒期間已脫離,稍後即發生短路。該測試板的LOI為27%。
根據比較例5的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成比根據實施例1的結果更牢固的陶瓷狀灰燼層,未發生短路。
該測試板的LOI為29%。但該測試板具有類似胺的異味。
根據比較例5a的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成比根據實施例1的結果更牢固的陶瓷狀灰燼層,未發生短路。
該測試板的LOI為35%。但該測試板具有類似胺的異味。
根據比較例6的試樣在420℃下將該電纜點燃之後,使其燃燒,並在此情況下形成粉末狀牢固粘著的灰燼層,該灰燼層在燃燒期間已脫離,稍後即發生短路。該測試板的LOI為33%。但該測試板具有類似胺的異味。
權利要求
1.阻燃組合物,其含有過氧化交聯、加成交聯或縮合交聯的矽氧橡膠以及至少一種銠化合物或銥化合物或兩者的混合物。
2.根據權利要求1所述的阻燃組合物,其特徵在於,所述銠化合物是[Rh(O2CCH3)2]2、Rh(O2CCH3)3、Rh2(C8H15O2)4、Rh(C5H7O2)3、Rh(C5H7O2)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H7O2)、Rh(CO)2(C5H7O2)、RhCl3[(R)2S]3、(R23P)2Rh(CO)X、(R23P)3Rh(CO)H及Rh2X2Y4,選自以下組中的至少一種銠化合物,該組包括以下通式的化合物[(R2-C(=O)-O-)2Rh]2(III),L(X)Rh(PR33)s(IV),或 其中R2可相同或不同,且代表氫原子或具有1至24個碳原子、任選經取代的單價烴基,R3可相同或不同,且代表氫、-OR4或具有1至24個碳原子、任選經取代的單價烴基,R4可相同或不同,且代表氫原子或具有1至20個碳原子、任選經取代的單價烴基,X可相同或不同,且代表滷素或氫,L可相同或不同,且代表CO、乙醯丙酮化物、0.5環辛二烯、0.5降冰片二烯或P(R3)3,及s是2或3;其中X是氫、氯、溴或碘;Y是乙基、CO、C8H14或0.5C8H12;R可相同或不同,且代表任選經取代、最多具有18個碳原子、不含脂族碳碳多鍵的有機烴基;R優選為烷基、環烷基或芳基;R2代表烷基、芳基或被氧取代的基團;以及優選(乙醯丙酮基)羰基(三苯基膦)合銠(I)、(乙醯丙酮基)二羰基合銠(I)、羰基氯雙(三苯基膦)合銠(I)、(乙醯丙酮基)(1,5-環辛二烯)合銠(I)、乙酸銠(II)二聚物、乙醯丙酮合銠(III)及辛酸銠(II)二聚物;所述銥化合物是Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H7O2)3、[Ir(Z)(En)2]2及[Ir(Z)(Dien)]2,其中Z是氯、溴、碘或烷氧基,En是烯烴,Dien是環辛二烯。
3.根據權利要求2所述的阻燃組合物,其特徵在於,該阻燃組合物包含具有經碳與矽鍵結的鹼性氮的有機矽化合物。
4.根據權利要求1至3之一所述的阻燃組合物,其特徵在於,該阻燃組合物含有至少一種選自以下組中的化合物選自氧化鋁、氧化鎂、氧化錫、氧化鈣、氧化鋇、氧化鈰、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅的金屬氧化物,以及在加熱時形成這些氧化物的金屬化合物,以及硼酸、硼酸鋅。
5.根據權利要求1至4之一所述的阻燃組合物,其特徵在於,該阻燃組合物包含具有至少一種不飽和基團的鉑絡合物。
6.根據權利要求1至5之一所述的阻燃組合物,其特徵在於,鉑-乙烯基矽氧烷絡合物是鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷絡合物。
7.電纜,其特徵在於,導線的絕緣體含有根據權利要求1至5之一所述的組合物。
8.型材,其特徵在於,該型材含有根據權利要求1至5之一所述的組合物。
9.根據權利要求4至6之一所述的組合物、根據權利要求5或6所述的電纜、根據權利要求8所述的型材的用途,它們在發生火災時仍保持其功能且具有阻燃性。
10.根據權利要求1至3之一所述的組合物、根據權利要求7所述的電纜、根據權利要求8所述的型材的用途,它們在發生火災時具有阻燃性。
全文摘要
本發明涉及阻燃組合物,其含有過氧化交聯、加成交聯或縮合交聯的矽氧橡膠以及至少一種銠化合物或銥化合物或兩者的混合物。
文檔編號H01B3/46GK1807511SQ20051013380
公開日2006年7月26日 申請日期2005年12月23日 優先權日2004年12月23日
發明者彼得·耶爾施歐, 彼得·格哈丁格爾 申請人:瓦克化學股份公司