改善的聚芳醚酮聚合物共混物的製作方法

2023-05-09 04:33:41

專利名稱：：改善的聚芳醚酮聚合物共混物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及二元、三元和四元聚合物共混物，其包含至少一種或多種聚芳醚酮及至少一種或多種聚碸醚醯亞胺。
背景技術：
：結晶聚芳酮樹脂在本領域中稱為聚芳醚酮(PAEK)樹脂。PAEK樹脂，例如聚芳酮、聚醚酮和聚醚醚酮，具有非常可取的性能，如耐溶劑性、阻燃性、低磨損率、耐磨性和高強度。但是，這些結晶樹脂相對較低的玻璃化轉變溫度(Tg)限制了它們在高溫下的承載用途。這種缺點已經通過添加除了無機填料之外的玻璃纖維、碳纖維和其它增強材料得到了改善，但是並沒有解決。遺憾的是，這些變化雖然改善了一種性能，但是卻不利地影響了其它性能。例如，添加纖維增加了重量，降低了流動性並且導致模製部件各向異性。舉例來說，部件的這種各向異性可能導致翹曲或其它不期望的尺寸變化，如膜的巻曲。在一些情況下，纖維添加劑會影響成型部件(shapedpart)的表面光滑度，導致表面性質不均勻。在薄的部件和薄膜中尤其是這樣。向PAEK樹脂添加增強填料，還會使擠出薄膜和纖維困難。因此，需要這樣的結晶聚芳醚酮配方，其具有一系列改性性能如在高溫下的承載能力，同時還具有良好的熔體加工性，以改進其在^f莫製品、片材、薄膜和纖維中的應用。圖1示出了以兆帕(MPa)並作為溫度的函數而測得的未共混PEEK樹脂(實施例A)、可混合的聚醚醚酮(PEEK)-聚醚醯亞胺(PEI)共混物(實施例B)以及將PEEK與聚碸醚醯亞胺(PSEI)樹脂混合的兩種共混物(實施例1和2)的撓曲模量。所述模量是根據ASTM方法D5418，利用動態力學方法於3.2mm模製試條上測得的。
發明內容本發明涉及聚芳醚酮、聚芳酮、聚醚酮、聚醚醚酮及其混合物與至少一種聚碸醚醯亞胺的相分離共混物，其中所述聚碸醚醯亞胺具有大於或等於50mol。/。的含有至少一個芳基石風基團的聚合物連接基團。這種共混物具有改進的高溫承載能力。另一方面，其還實現了高結晶溫度，特別是快速冷卻時的高結晶溫度。在這種共混物中，兩種分離的聚合物相的存在對於所述性質的改善是重要的。具體實施方式在本說明書及權利要求書中，將會提及4艮多其含義定義如下的術語。除非上下文中明確地指出，單數形式"一種"、"一個"和"該"包括複數指示物。"任選的"或"任選地"是指接下來所述的事件或情況可能發生也可能不發生，並且該描述包括所述事件或環境發生的情況和不發生的情況。術語"氫原子與碳原子數之比"是聚合物或形成該聚合物的重複單元(單體)的氫原子數與碳原子數之比。千型質子(benzylicproton)的定義在本領域中是熟知的，根據本發明，它包括直接化學鍵合到至少一個芳環如苯基或苯環上的至少一個脂肪族碳原子，其中所述脂肪族碳原子另外具有至少一個直接與之鍵合的質子。在本發明的上下文中，基本上或者本質上不含節型質子是指該聚合物例如聚醯亞胺i風產物具有小於約5mol%，在一些實施方式中具有約3mol%,及在其它實施方式中具有小於約imol。/。的衍生於苄型質子的結構單元。不含爺型質子(也稱為千型氫)是指該聚醚醯亞胺製品含有0mol。/。的衍生於含有千型質子或千型氫的單體和封端劑的結構單元。節型質子的量可根據化學結構通過普通化學分析測定。本發明的一種實施方案涉及基本不含千型質子的聚醚醯亞胺和/或聚^風醚醯亞胺的應用。術語"醚"意指分子結構中氧原子介於兩個碳原子(有機基團)之間且通式為ROR的一類有機化合物。"酮"是指其中羰基(C-O)與兩個取代或未取代的烷基或芳基相連的一類有機化合物。術語聚芳醚酮常常縮寫為"PAEK",當用於本申請時，其是指包含這樣的單體單元的均聚物、共聚物、三聚物、接枝共聚物等，其中所述單體單元包含一個或多個芳基、一個或多個醚基以及一個或多個酮基。也可使用一種或多種PAEK樹脂的共混物。舉例而言，不同類型的PEAK樹脂包括聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚芳醚酮醚酮S同(PAEKEKK)、聚芳醚S同(PAEK)、聚芳醚醚酮(PAEEK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)、聚芳醚酮酮(PAEKK)、聚芳醚醚酮酮(PAEEKK)。PEEK可以VICTREXPEEK商購於VictrexLtd.。PEKEKK樹脂可以ULTRAPEK商購於BASFCo.。"三元"是指包括三種不同的聚合物的聚合物共混物。用於此處以及下面的定義中時，術語"不同的"是指共混物中每個聚合物的聚合物主鏈都基於化學上與共混物中另外兩種聚合物中的所有單體不同的至少一種單體。"四元"是指包括四種不同的聚合物的聚合物共混物。"聚碸"是還具有-S02-基團的芳族聚合物，例如聚碸(PSU)、聚醚碸(PES)、聚亞苯基碸(polyphenylenesulfone)(PPSU)和PSS。聚碸可以商品名如Udel、Radel、Supradel和Ultrason得自Solvay和BASF。其它的聚石風描述於例如ASTMD6394-05"StandardSpecificationforSulfonePlastics"中。"結晶聚合物"是指具有玻璃化轉變溫度(Tg)和晶體熔點(Tm)的半結晶熱塑性聚合物。根據本發明的具體結晶聚合物包括聚苯錄u醚(PPS如Fortran&Ryton),高溫尼龍(HTN如Genestar-9T、Amodel、Zytel)及其它聚醯胺，液體結晶聚合物(LCP如Dupont的Zenite、TICONA的Vectra、SOLVAY的XYDAR),其它的結晶聚酯，以及半結晶的聚醯亞胺如Aurum(Mitsui)。"高性能聚合物"是指不同於PAEK、聚醚醯亞胺、聚碸醚醯亞胺、聚碸和半結晶聚合物的聚合物。高性能聚合物提供高強度(>100MPa)和/或高溫(>180°C)承載性能，使得向根據本發明之共混物的其它聚合物中添加高性能聚合物會改善這些性能之一。作為該定義範圍內的高性能聚合物，本發明包括但不限於醯亞胺化的聚合物如聚醯胺醯亞胺(PAI)，聚苯並咪唑(PBI),聚醯亞胺(PI),以及聚亞苯基和取代的聚亞苯基。在本發明的另一實施方案中，可將氫原子與碳原子之比為約0.4~約0.85的聚醚醯亞胺與一種或多種其它聚合物組分共混。氫原子數與碳原子數之比也可為約0.50~約0.80,或者為約0.55~約0.75，或者為約0.60約0,70。本發明涉及包括下列組分的混合物的相分離聚合物共混物a)第一樹脂組分，其選自聚芳醚酮、聚芳酮、聚醚酮和聚醚醚酮的一種或多種；及b)第二樹脂組分，其包括至少一種聚碸醚醯亞胺，該聚碸醚醯亞胺具有大於或等於50mol。/。的含有至少一個芳基碸基團的連接基團。在本發明的上下文中，相分離是指PAEK和PSEI樹脂以獨立的化學實體存在於混合物中，該獨立的化學實體可利用標準分析方法如顯微鏡法、差式掃描量熱法或動態力學分析區分開來，以顯示出至少兩個不同的聚合物相，其中一相包含PAEK樹脂，另一相包含PSEI樹脂。在一些情況下，各相會包含大於約80wt。/。的所述樹脂。在其它情況下，共混物會形成尺寸為約0.150微米的分開的不同區域，在其它情形中，該區域的尺寸為約0.1~20微米。PAEK-PSEI共混物可以是完全不混溶的，也可以是部分混溶的，但是其行為必須使得該共混物至少在固態時顯示出兩種或多種不同的聚合物相。第一組分樹脂與第二組分樹脂的比例可以是使共混物具有改良(即依據最終應用而比任一單獨組分更好或更差的)性質的任何值。按重量份計，該比例的範圍依據最終的應用以及期望改良的性質，可以為大約1:9999:1。該比例的範圍也可以為15:8585:15,乃至為大約25:7575:25。根據應用，該比例還可以為40:6060:40。本領域的4支術人員應該理解，依據所期望的結果，可以改變第一樹脂組分與第二樹脂組分的比例，使之為所述範圍內的任何實數比例。最終共混物的性質可通過改變成分的比例進行調整，並且包括熱變形溫度和承載能力(loadbearingcapability)。例如，在一種實施方案中，聚醚醯亞胺碸樹脂可以有效改變PEAK共混物承載能力(即提高PEAK共混物的承載能力使之高於各個組分自身)的任何量存在。在一些情況下，聚芳醚酮樹脂的存在量可為整個混合物的30~70wt°/。，聚碸醚醯亞胺可在7030wt。/。之間變化。在本發明的一些實施方案中，當利用ASTM方法D5418在0.46MPa(66psi)下測量3.2mm的試條時，該組合物的熱變形溫度(HDT)大於約170°C。在其它情況下，在0.46MPa(66psi)下的HDT大於200°C。還在其它情況下，根據ASTM方法D1525在50牛頓(N)下測量時，以維卡(Vicat)溫度表示的PAEK-聚碸醚醯亞胺的承載能力為大於約200°C。仍在其它情況下，例如，當根據ASTM方法D5418在20(TC下測定3.2mm的試條時，以撓曲模量表示的PAEK-聚碸醚醯亞胺組合物的承載能力為大於或等於約200MPa。根據本發明的聚合物共混物可通過在熔融狀態混合一定量的以下物質而製備a)第一樹脂組分，其選自聚芳醚酮、聚芳酮、聚醚酮和聚醚醚酮中的一種或多種；和b)第二樹脂組分，其包括至少一種聚^l醚醯亞胺，該聚石風醚醯亞胺具有大於或等於50mol。/。的含有至少一個芳基碸基團的連接基團。這兩個組分可通過技術人員已知的會產生本發明的共混物的任何方法混合。所述方法包括擠出、熱壓(sintering)等。本發明中所用的術語聚芳醚酮(PAEK)包括幾種類型的聚合物，這些類型的聚合物含有主要是通過酮基和醚基以不同順序連接的芳環，通常是苯環。PAEK樹脂的實例是聚醚酮(PEK),聚醚醚酮(PEEK)，聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)，聚醚酮酮(PEKK),包含這些基團的共聚物，以及它們的共混物。PAEK聚合物可包括這樣的單體單元，該單體單元以任意順序包含芳環(通常為苯環)、酮基和醚基。可存在低濃度(例如小於10mol。/。)的其它連接基團，只要它們不從根本上改變PAEK樹脂的性質。第一樹脂組分是選自聚芳醚酮、聚芳酮、聚醚酮和聚醚醚酮的聚合物。根據本發明，可以使用任何PAEK聚合物，該PAEK聚合物通過與第二樹脂組分共混而具有改善的性質。這包括使用本文或者本文所引用的文獻中所述的幾種PAEK中的一種或多種聚合物。例如，在根據本發明的共混物中可以使用高度結晶的熔點高於300。C的幾種聚芳醚酮。這些結晶聚芳醚酮的實例示於以下結構1、2、3、4和5中。(1)formulaseeoriginaldocumentpage14formulaseeoriginaldocumentpage15(5)本領域的技術人員應該了解，就聚芳醚酮的形成和性質而言，存在發展完善的(well-developed)大量的專利和其它文獻。例如，一些早期的工作如美國專利3065205涉及芳族二醯卣(diacylhalide)與未取代的芳族化合物例如二苯醚的親電芳族取代(如Friedel-Crafts催化的)反應。美國專利4175175中完成了這種類型的發展，其顯示能夠例如通過活化的芳族二滷化物和芳族二醇或其鹽的親電芳族取代反應形成寬泛的樹脂。適合用於本申請的結晶聚芳醚酮的其它實例的一般特徵是含有下式(6)的重複單元formulaseeoriginaldocumentpage15(6)其中Ar獨立地為選自亞苯基、亞聯苯基或亞萘基的二價芳基，X獨立地為-O-、-C(O)-、-O-Ar-C(O)-、-S-、-802-或純粹的化學鍵((1^^bond),及n是0約IO的整數。聚芳酮可通過本領域熟知的方法製備。這種方法之一包括加熱基本上等摩爾的至少一種雙酚(常以其雙酚鹽的形式反應)及至少一種二滷代苯型化合物的混合物，或者在其它情況下，可使至少一種卣代酚化合物反應形成聚合物。在其它情況下，可使用這些化合物的混合物。例如，可使氫醌與二面代芳酮如二氯二苯曱酮和二氟二苯曱酮反應形成聚芳醚酮。在其它情況下，可使二羥基芳酮如二羥基二苯曱酮與芳基二卣代物如二氯苯反應形成PAEK樹脂。還在其它情況下，可使二羥基芳醚如二羥基二苯醚與二卣代芳酮如二氟二苯曱酮反應。在其它變化形式中，可使沒有醚連接基團的二羥基化合物如二羥基聯苯或氫醌與具有醚和酮連接基團的二卣代化合物如雙-(二氯苯基)二苯曱酮反應。在其它情況下，可使二芳基醚羧酸或羧酸卣化物聚合形成聚芳醚酮。這種化合物的實例是二苯基醚羧酸、二苯醚醯氯、苯氧基-苯氧基苯曱酸或者它們的混合物。還在其它情況下，可使二羧酸或二羧酸醯卣與二芳基醚縮合，例如可使間苯二醯氯或對苯二醯氯(或其混合物)與二苯醚反應形成PAEK樹脂。例如，美國專利4176222中所述的方法可生產聚芳醚酮。該方法包括在100~400。C的溫度範圍加熱(i)基本上等摩爾量的下列物質的混合物(a)至少一種雙酚，與(b.i)至少一種二卣代苯型化合物和/或(b.ii)至少一種卣代酚；然後使聚合物與鹼金屬卣化物分離，其中在二卣代苯型化合物或滷代酚中，用碳酸鈉或碳酸氬鈉與第二鹼金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽的混合物，通過其鄰位或對位的-CK)-基團活化卣原子，所述第二鹼金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽的鹼金屬具有比鈉高的原子序數，所述第二鹼金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽的量使得每克鈉原子有0.001~0.2克具有更高原子序數的鹼金屬原子，鹼金屬碳酸鹽或碳酸氬鹽的總量使得每個存在的酚基團具有至少一個鹼金屬原子。也可以根據例如美國專利4396755中所述的方法製備其它的聚芳醚酮。在這些方法中，反應物如(a)二羧酸；(b)至少一種二價芳基和至少一種單芳族二羧酸；及(c)(a)和(b)的組合，在氟代烷磺酸特別是三氟曱磺酸的存在下進行反應。其它的的聚芳醚酮可根據例如美國專利4398020中所述的方法製備，在該方法中，使芳族二醯基化合物與至少一種芳族化合物和至少一種單醯基卣化物聚合。當在25。C的濃硫酸中測量時，聚芳醚酮可具有至少約0.4~約5.0dl/g的降低的粘度。PAEK的重均分子量(Mw)可為5000~150000g/mo1。在其它情況下，Mw可為約10000~80000g/mo1。本申請中所用的術語聚芳醚酮意在包括均聚物、共聚物、三聚物、接枝共聚物等。也可使用一種或多種PAEK樹脂的共混物。各種類型的PEAK樹脂包括例如聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)和聚醚酮酮(PEKK)。PEEK可以以VICTREXPEEK商購自VictrexLtd.。PEKEKK樹脂可以以ULTRAPEK商購自BASFCo.。聚碸醚醯亞胺第二樹脂組分是聚碸醚醯亞胺(PSEI)樹脂。本申請所用的PSEI包括具有通式(7)的結構單元，其中至少50mol。/。的聚合物連接基團具有至少一個芳基碸基團，和formulaseeoriginaldocumentpage17(7)其中a大於1,通常為約10~約IOOO或者以上，更優選為約10~約500;及V為四價連接基團，對其沒有限制，只要該連接基團不妨礙合成或聚碸醚醯亞胺的使用即可。合適的連接基團包括但不限於(a)具有5~約50個碳原子的取代或未取代的、飽和或不飽和的芳族單環或多環基團；(b)具有1約30個碳原子的取代或未取代的、直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基；或者(c)它們的組合。優選的連接基團包括但不限於式(vm)的四價芳族基團，如，)DC斑和(8)其中W在一些實施方案中為二價基團，其選自-S02-、-o-、-s-、-c(o)-、CyH2y-(y為1~5的整數)及其卣化的衍生物(包括全氟亞烷基)，或式-O-D-O-的基團。所述基團D可包括雙酚化合物的殘基。例如，D可為式(9)中所示的任何基團。所述-W-或-O-D-O-基團的二價鍵可在3，3'、3,4'、4，3'或4，4'位上。也可使用前述化合物的混合物。因為其優良的熔體穩定性(meltstability),不含千型質子的基團常常是優選的。特別有名的是W為-S02-的基團，因為這些基團是將芳基碸連接基團？1入到聚碸醚醯亞胺樹脂中的一種方法。在本發明的上下文中，術語"聚合物連接基團"或"一種聚合物連接基團"定義為形成聚合物的至少兩種單體的反應產物，其中至少一種單體為二酸酐或其化學等價物，及其中第二單體為至少一種二胺或其化學等價物。聚合物由100mol。/。的這種連接基團組成。例如，具有50mol。/。芳基碸連接基團的聚合物其一半的連接基團(按摩爾數計)為具有至少一個芳基碸基團的源於二酸酐或二胺的連接基團。作為選擇，相同的聚合物主鏈可通過不同的方法利用除二酸酐和二胺之外的其它單體構建，所述方法的實例參見例如美國專利5068353、5229482、5514813、5830974、5851837、5856421、5908915和6020456。用作-O-D-O-基團前體的合適的二羥基-取代芳烴也包括式(10)的那些formulaseeoriginaldocumentpage19其中每個R"獨立地為氫、氯、溴、烷氧基、芳氧基或者Cwo單價烴或烴氧基，及118和119獨立地為氫、芳基、氟代烷基或d.3o烴基。可用作-O-D-O-基團前體的二羥基-取代的芳烴包括美國專利2991273、2999835、3028365、3148172、3153008、3271367、3271368和4217438中以名稱或結構式披露的那些。可在本發明中使用的二羥基-取代的芳烴的具體實例包括但不限於雙(4-羥苯基)碸、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥苯基)醚、雙(4-羥苯基)亞碸、1,4-二羥基苯，4，4'-氧聯二苯酚、2,2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷、4,4'-(3，3,5-三曱基亞環己基)二苯酚；4，4'-雙(3,5-二曱基)二苯酚、1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環己烷；4，4-雙(4-羥苯基)庚烷；2，4'-二羥基二苯曱烷；雙(2-羥苯基)曱烷；雙(4-羥苯基)甲烷；雙(4-羥基-5-硝基苯基)曱烷；雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)甲烷；1,1-雙(4-羥苯基)乙烷；1,2-雙(4-羥苯基)乙烷；1,1_雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷；2,2-雙(3-苯基-4-羥苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷；2,2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷；3,5,3',5'-四氯-4，4'-二羥基苯基)丙烷；雙(4-羥苯基)環己基甲烷；2,2-雙(4-羥苯基)-1-苯基丙烷；2，4'-二羥苯基碸；二羥基萘；2,6-二羥基萘；氫醌；間苯二酚；d.3烷基-取代的間苯二酚；曱基間苯二酚、1,4-二羥基-3-曱基苯；2,2-雙(4-羥苯基)丁烷；2,2-雙(4-羥苯基)-2-曱基丁烷；1,1-雙(4-羥苯基)環己烷；4，4'-二羥基聯苯；2-(3-曱基-4-羥苯基-2-(4-羥苯基)丙烷；2-(3，5-二曱基-4-羥苯基)-2-(4-羥苯基)丙烷；2-(3-曱基-4-羥苯基)-2-(3,5-二曱基-4-羥苯基)丙烷；雙(3,5-二甲基苯基-4-羥苯基)曱烷；U-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥苯基)乙烷；2,2-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥苯基)丙烷；2，4-雙(3,5-二甲基苯基-4-羥苯基)-2-曱基丁烷；3,3-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥苯基)戊烷；1,1-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥苯基)環；1，1-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥苯基)環己烷；雙(3,5-二曱基-4-羥苯基)亞碸、雙(3，5-二曱基-4-羥苯基)碸和雙(3，5-二曱基苯基-4-羥苯基)硫醚。也可使用包括任何前述二羥基-取代的芳烴的混合物。在具體的實施方案中，值得注意的是二羥基-取代的芳烴(包括具有碸連接基團的雙酚)，因為這是將芳基碸連接基團引入到聚碸醚醯亞胺樹脂中的另一途徑。在其它情況下，優選使用不含千型質子的雙酚化合物來使聚^l醚醯亞胺具有優良的熔體穩定性。在式(8)中，該R基團是二氨基化合物或其化學等價物的殘基，其包括但不限於取代或未取代的二價有機基團，例如(a)具有約6約24個碳原子的芳烴基團及其滷化的衍生物；(b)具有約2約20個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基；(c)具有約324個碳原子的亞環烷基，或者(d)通式(ll)的二價基團其中Q包括但不限於二價基團，其選自其選自-S02-、-0-、-S-、-C(O)-、CyH2y-(y為1~5的整數)及其卣化的衍生物(包括全氟亞烷基)。在具體的實施方案中，R基本上不含苄型氫。可從化學結構上推導出苄型質子的存在。在一些具體的實施方案中，合適的芳族二胺包括乙二胺；丙二胺；三曱烯二胺；二亞乙基三胺；三亞乙基四胺；六亞甲基二胺；七亞曱基二胺；八亞曱基二胺；九亞曱基二胺；十亞曱基二胺；1，12-十二烷二胺；1，18-十八烷二胺；3-曱基七亞甲基二胺；4,4-二曱基七亞曱基二胺；4-曱基九亞曱基二胺；5-曱基九亞甲基二胺；2，5-二曱基六亞曱基二胺；2，5-二曱基七亞曱基二胺；2,2-二曱基丙二胺；N-曱基-雙(3-氨丙基)胺；3-曱氧基六亞曱基二胺；1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷；雙(3-氨丙基)硫醚；1,4-環己烷二胺；雙-(4-氨基環己基)曱烷；間苯二胺(mPD);對苯二胺(pPD);2,4-二氨基曱苯；2，6-二氨基曱苯；間二曱苯二胺；對二曱苯二胺；2-曱基-4,6-二乙基-l，3-苯二胺；5-曱基-4，6-二乙基-1,3-笨二胺；聯苯胺；3，3'-二曱基聯苯胺；3，3'-二曱氧基聯苯胺；1，5-二氨基萘；雙(4-氨基苯基)曱烷；雙(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷；雙(4-氨基苯基)丙烷；2,4-雙(b-氨基-叔丁基)甲苯；雙(對-b-氨基-叔丁基苯基)醚；雙(對-b-曱基-鄰氨基苯基)苯、雙(對-b-甲基-o-氨基戊基)苯、1,3-二氨基_4-異丙苯、雙(4-氨基苯基)硫醚、雙(4-氨基苯基)碸、雙(4-氨基苯基)醚和1，3-雙(3-氨丙基)四曱基二矽氧烷；4，4'-二氨基二苯基丙烷；4,4'-二氨基二苯基曱烷(4,4'-亞曱基雙苯胺)；4,4'-二氨基二苯硫醚；4，4'-二氨基二苯碸；4，4'-二氨基二苯醚(4,4'-氧聯雙苯胺)；1,5-二氨基萘；3，3'-二曱基聯苯胺；3-曱基七亞曱基二胺；4,4-二曱基七亞曱基二胺；2,11-十二烷二胺；八亞曱基二胺；雙(3-氨丙基)四曱基二矽氧烷；雙(4-氨基丁基)四曱基矽二氧烷；雙(對氨基-叔丁基苯基)醚；雙(對曱基-鄰氨基苯基)苯；雙(對-曱基-o-氨基戊基)苯；2,2'，3，3'-四氫-3，3，3',3'-四甲基-l,l'-螺二[lH-茚]-6，6'-二胺；3,3'，4，4'-四氫-4,4,4',4'-四曱基-2,2'-螺二[211-1-苯並吡喃]-7，7'-二胺；和1，1'-雙[1-氨基-2-曱基-4-苯基]環己烷；曱苯-二胺；1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(l,34APB);1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(1,34APB);及其所有的異構體，以及包含前述中至少一種的混合物和共混物。優選所述二氨基化合物為芳族二胺，尤其是間苯二胺和對苯二胺，以及包括前述中至少一種的混合物。本文中所述的熱塑性聚石風醚醯亞胺可源自包括下列物質的反應物一種或多種芳族二胺或其化學等價衍生物，及一種或多種芳族四羧酸環狀二酸肝(下文中有時稱作芳族二酸酐)、芳族四羧酸或其能夠形成環狀酸酐的衍生物。另外，就包括芳族二胺和芳族二酸酐的反應物而言，至少部分的一種或另一種反應物或者至少部分的每種反應物含有芳基碸連接基團，使得至少50mol。/。的所得聚合物連接基團包含至少一個芳基碸基團。在具體的實施方案中，就包括芳族二胺和芳族二酸酐的反應物而言，一種或另一種反應物或者每種反應物具有至少一個碸連接基團。反應物聚合形成具有環醯亞胺連接基團和碸連接基團的聚合物。芳族二酸酐的示例性實例包括2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐；4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐；4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐；2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐；4，4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4，4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐；4，4'-雙(2，3-二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酸肝；4-(2，3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐；1.3-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酸酐；1.4-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酸酐；1,3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酸酐；1，4-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酸酐；環丁烷四羧酸二酐；環戊烷四羧酸二酐；環己烷-l，2，5,6-四羧酸二酐；2，3，5-三羧基環戊基乙酸二酸酐；5-(2，5-二氧代四氫呋喃)-3-甲基-3-環己烯-l,2-二羧酸二酐；1,3,3a，5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[l，2，-c]-呋喃-l,3-二酮；3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酸酐；2,3,4，5-四氫p夫喃四羧酸二肝；3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；3，3',4,4'-二苯曱酮四羧酸二酐；萘二酸酐(如2,3,6,7-萘二酸酐等)；3，3',4,4'-聯苯磺酸四羧酸二酐；3，3',4，4'-二苯基醚四羧酸二酐；3,3'，4，4'-二曱基二苯基矽烷四羧酸二酐；4，4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4,4'-雙(3，4-二羧基笨氧基)二苯碸二酸酐；4，4-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐；3，3',4，4'-全氟亞吡啶基二鄰苯二甲酸二酸酐；3,3'，4,4'-聯苯四羧酸二酐；氫氧化雙(鄰苯二甲酸)苯基硫二酸酐(bis(phthalic)phenylsulphineoxidedianhydride);對亞苯基-雙(三苯基鄰苯二曱酸)二酸酐；間亞苯基-雙(三苯基鄰苯二甲酸)二酸酐；雙(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4'-二苯基醚二酸酐；雙(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4'-二苯基曱烷二酸酐；2,2'-雙-(3，4-二羧基苯基)六氟-丙烷二酸酐；4,4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐(4,4'-oxydidiphthalicanhydride);均苯四酸二酸酐；3,3'，4，4'-二苯碸四羧酸二酐；4',4'-雙酚A二酸酐；氬酉昆二鄰苯二曱酸酐(Hydroquinnonediphthalicanhydride);乙二醇雙偏苯三酸酐(Ethyleneglycolbistrimelliticanhydride);6,6'-雙(3，4-二羧基苯氧基)-2,2'，3,3'-四氫-3,3，3',3'-四曱基-U'-螺二[lH-茚]二酸酐；7,7'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',4，4'-四氫-4，4,4',4'-四曱基-2，2'-螺二[211陽1-苯並吡喃]二酸酐；1，1'-雙[1-(3,4-二羧基苯氧基)-2-甲基-4-苯基]環己烷二酸酐；3，3',4，4'-二苯碸四羧酸二酐；3,3',4，4'-二苯硫醚四羧酸二酐；3，3'，4，4'-二苯亞石風四羧酸二酐；4,4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐；3，3'-二苯曱酮四羧酸二酐；4,4'-羰基二鄰苯二曱酸酐；3,3'，4,4'-二苯基曱烷四羧酸二酐；2，2-雙(4-(3，3-二羧基苯基)丙烷二酸酐；2，2-雙(4-(3,3-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐；(3,3'，4,4'-二苯基)苯基膦四羧酸二酐；(3，3',4,4'-二苯基)苯基氧膦四羧酸二酐；2，2'-二氯-3,3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二曱基-3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二氰基-3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二溴-3，3'，4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二碘-3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二三氟曱基-3，3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-雙(1-曱基-4-苯基)-3，3',4，4'-聯苯四羧酸二酐；2，2'-雙(1-三氟甲基-2-苯基)-3,3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2，2'-雙(1-三氟甲基-3-苯基)-3，3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2，2'-雙(1-三氟曱基-4-苯基)-3，3',4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-雙(1-苯基-4-苯基)-3，3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-雙(1,3-三氟曱基-4-苯基)-3,3',4，4'-聯苯四羧酸二酐；和5,5'-[[1,1'-聯苯]-4,4'-二基雙(氧基)]雙[l，3-異苯並呋喃二酮](也稱為4，4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)聯苯二酸酐)及其異構體和化學等價物(即四酸等價於二酸肝等)，以及包括至少一種前述化合物的混合物和共混物。技術人員應該理解，有許多種化學等價的化合物和或互變異構體都可以與上述二酸酐一樣產生相同的聚合物。例如，任何這些二酸酐的四羧酸等價物將產生相同的聚合物。本發明明確地意圖包括本申請所述的單體的所有這些化學等價物。具有源自兩種或多種二酸酐的混合物的結構單元的聚碸醚醯亞胺也在本發明的範圍內。在其它情況下，聚石風醚醯亞胺的至少50mol。/。的醯亞胺連接基團源自源自芳族醚酐，所述芳族醚酐為氧聯二鄰苯二曱酸酐。在可供選擇的實施方案中，有約60mol。/o約100mol。/。的氧聯二鄰苯二曱酸酐衍生的醯亞胺連接基團。在可供選擇的實施方案中，約70mol。/。約99mol。/。的醯亞胺連接基團源自氧聯二鄰苯二甲酸酐或化學等價物。術語"氧聯二鄰苯二甲酸酐"是指，對於本發明的實施方案的目的，式(12)的氧聯二鄰苯二曱酸酐及下文中進一步定義的其衍生物。式(12)的氧聯二鄰苯二曱酸酐包括4，4'-氧聯雙鄰苯二曱酸酐、3，4'-氧聯雙鄰苯二曱酸酐、3,3'-氧聯雙鄰苯二曱酸酐及其任何混合物。例如，含有至少50mol。/。源自氧聯二鄰苯二曱酸酐的醯亞胺連接基團的聚碸醚醯亞胺可源自式(13)的4，4'-氧聯雙鄰苯二曱酸酐結構單元如上所述，可使用氧聯二鄰苯二曱酸酐的衍生物來製備聚碸醚醯亞胺。可在醯亞胺形成反應中用作氧聯二鄰苯二曱酸酐化學等價物的衍生酸酐基團的實例包括式(14)的氧聯二鄰苯二曱酸酐衍生物:formulaseeoriginaldocumentpage25其中式(14)的Ri和R2可為以下的任何基團氫；烷基；芳基。1^和112可為相同或不同，可為氧聯二鄰苯二曱酸酐酸，氧聯二鄰苯二曱酸酐酯和氧聯二鄰苯二曱酸酐酸酯。formulaseeoriginaldocumentpage25本申請的聚碸醚醯亞胺可包括醯亞胺連接基團，其源自具有兩個衍生酸酐基團的氧聯二鄰苯二曱酸酐衍生物，例如，式(15)的氧聯二鄰苯二曱酸酐衍生物其中式(15)的R,、R2、113和R4可為以下任何基團氫、烷基、芳基。Rj、R2、R3和Rt可相同或不同，以產生氧聯二鄰苯二曱酸、氧聯二鄰苯二曱酸酯和氧聯二鄰苯二曱酸酯。聚碸醚醯亞胺的共聚物或共混物也包括在本發明的範圍內，該聚碸醚醯亞胺的共聚物或共混物包括源自醯胺化反應的結構單元，所述醯胺化反應為上面列舉的具有兩種、三種或多種不同二酸酐的氧聯二鄰苯二曱酸酐的混合物與差不多等摩爾量的具有柔性連接基團的有機二胺的醯亞胺化反應。另外，也可以想到具有至少約50mol。/。源自如上所定義的氧聯二鄰苯二曱酸酐(包括其衍生物)的醯亞胺連接基團與多達約50mol。/。與氧聯二鄰苯二曱酸酐不同的可供選擇的二酸酐的共聚物。換言之，在一些情況下，優選製備這樣的共聚物，該共聚物除了具有至少約50mol。/。源自氧聯二鄰苯二曱酸酐的連接基團外，還包括源自與氧聯二鄰苯二曱酸酐不同的芳族二酸酐的醯亞胺連接基團，這樣的芳族二酸酐的例子有雙盼A二酸酐(BPADA)、二^l二酸酐、二苯曱酮二酸酐、雙(苯氧羰基苯基)六氟丙烷二酸酐、雙酚二酸酐、均苯四酸二酸酐(PMDA)、聯苯二酸酑、碌u酸二酸酐、磺酸二酸酐及其混合物。在本發明的另一實施方案中，以上定義的二酸酐與具有碸連接基團的芳基二胺反應。在一種實施方案中，所述聚碸醚醯亞胺包括源自式(16)的芳基二氨基碸的結構單元H2N-Ar-S02-Ar-NH2(16)其中Ar可為含有一個或多個環的芳基。舉例來說，幾個芳基環可通過醚連接基團、碸連接基團或一個以上的碸連接基團連接在一起。所述芳基環也可以是稠合的。在可供選擇的實施方案中，芳基二氨基碸的胺基可在碸連接基團的間位或者對位，如式(17)中所示舉例來說，芳族二胺包括但不限於二氨基二苯碸(DDS)和雙(氨基苯氧基苯基^風(BAPS)。可以採用上述氧聯二鄰苯二甲酸酐形成聚醯亞胺連接基團，即通過與芳基二氨基碸反應產生聚碸醚醯亞胺。在一些實施方案中，聚碸醚醯亞胺樹脂可由芳族二酸酐單體(或芳族二(醚酐)單體)與有機二胺單體的反應製備，其中兩種單體以基本上等摩爾量存在，或者其中一種單體在反應混合物中相對於另一單體過量不大於20%摩爾，優選小於約10%摩爾，或者其中一種單體在反應混合物中過量不超過約5%摩爾。在其它情況下，單體的過量相差小於1%摩爾。可使用一元伯胺(Primarymonoamine)封端或鏈終止聚碸醚醯亞胺，例如以此控制分子量。在具體的實施方案中，一元伯胺包括芳族一元伯胺，其示例性實例包括苯胺、氯苯胺、全氟曱基苯胺、萘胺等。芳族一元伯胺可具有與芳環連接的其它官能團例如，但不限於芳基、烷基、芳基-烷基、碸基、酯基、醯胺基、囟素、卣代烷基或卣代芳基、烷基醚基團、芳基醚基團或芳基酮基團。所連接的官能團應當不妨礙芳族一元伯胺的功能，以控制聚碸醚醯亞胺的分子量。合適的一元胺化合物見美國專利6919422。也可以用芳族二羧酸酐(其為包括一個環狀酐基的芳基)控制聚醯亞胺碸的分子量。示例性的實例包括鄰苯二甲酸酐、取代的鄰苯二曱酸酐如氯鄰苯二曱酸酐等。所述酸酐可具有連接在芳環上的其它官能團，其示例性實例包括作為上述芳族一元伯胺所述的那些官能團。在一些情況下，優選具有低含量亞異烷基(isoalkylidene)連接基團的聚碸醚醯亞胺。據信，在一些PAEK共聚物中，亞異烷基連接基團的存在可促進混溶性，這會降低高溫承載能力，也不是所期望的。可混溶的PEEK與含有亞異烷基的聚合物的共混物參見例如美國專利5079309和5171796。在一些情況下，低含量的亞異烷基可以是指小於30mol。/。的聚碸醚醯亞胺連接基團含有亞異烷基，在其它情況下，聚碸醚醯亞胺連接基團含有小於20mol。/o的亞異烷基。還在其它情況下，小於10mol。/。亞異烷基存在於聚碸醚醯亞胺連接基團中。聚碸醚醯亞胺可具有約0.1~約10克每分鐘(g/min)的熔體指數，根據美國材料試驗協會(ASTM)的方法D1238在340425。C測得。在一種實施方案中，聚碸醚醯亞胺樹脂的重均分子量(Mw)為約10000約150000克每摩爾(g/mole),利用聚苯乙烯標準物通過凝膠滲透色譜測得。在另一實施方案中，所述聚石風醚醯亞胺的Mw為20000~60000g/mole。熱塑性聚醚醯亞胺，特別是可熔體加工的聚醚醯亞胺，例如其製備方法和性質描述於美國專利3803085和3905942中的那些，也可用於#4居本發明的共聚物中。示例性的聚醚醯亞胺樹脂包括大於1個，通常為約10約1000個，或者更準確地說為約10~約500個式(19)的結構單元formulaseeoriginaldocumentpage27(19)其中T為-O-或式-O-Z-O-的基團，其中-O-或-O-Z-O-基團的二價鍵在3，3'、3,4'、4，3'或4，4'位上，並且其中Z包括但不限於式(20)的二價基團。formulaseeoriginaldocumentpage28(20)其中Q包括但不限於二價基團，其包括-O-、-S-、-C(O)-、-S02-、-SO-、-CyH2y-(y為1~5的整數)及其卣化的衍生物(包括全氟亞烷基)。在一種實施方案中，所述聚醚醯亞胺可為除了含有上述醚醯亞胺單元之外，還含有式(21)的聚醯亞胺結構單元的共聚物formulaseeoriginaldocumentpage28(21)其中R如前面所定義，但是不限於取代的或未取代的二價有機基團例如(a)具有約6約20個碳原子的芳烴基團及其滷化的衍生物；(b)具有約2約20個碳原子的直鏈或支鏈的鏈亞烷基基團；(c)具有約3~約20個碳原子的環亞烷基基團，或者(d)通式(22)的二價基團普普(22)其中Q包括但不限於二價基團，其包括-O-、-S-、-C(O)-、SOr、-SO-、-CyH2y-(y為1~5的整數)及其卣化的衍生物(包括全氟亞烷基)。M包括但不限於式(23)的基團。formulaseeoriginaldocumentpage29(24)聚醚醯亞胺可通過各種方法製備，所述方法包括但不限於式(25)的芳族-(醚酐)與式(26)的有機二胺的反應，(25)H2N-R-NH2(26)其中R和T如以上的式(19)中所定義。具體的芳族二(醚酐)和有機二胺的實例披露於例如美國專利3972902和4455410中。用於本發明的二酸酐分子的示例性實例包括上述所有用於聚石風醚醯亞胺的二酸酐。本領域的技術人員應該理解，用於聚醚醯亞胺的二酸酐可與用於聚碸醚醯亞胺的二酸酐相同或相異，為了防止誤解，需要說明的是，決定什麼二酸酐用於聚醚醯亞胺的考慮因素是獨立的並且不同於聚碸醚醯亞胺中選用什麼二酸酐的考慮因素。二(醚酐)可通過硝基取代的苯二腈在偶極非質子溶劑存在下與雙酚化合物(如BPA)的金屬鹽的反應產物水解然後脫水來製備。上面式(25)所包括的示例性一類芳族二(醚酐)包括但不限於其中T為下面的式(27):-o普Q普o-(27)且醚連接基團位於例如3，3'、3,4'、4，3'或4,4'位的化合物，以及包括至少一種前述化合物的混合物，其中Q的定義同上。可使用任何二氨基化合物。適宜的化合物的實例為上述用於聚碸醚醯亞胺的那些二氨基分子。本領域的技術人員應該理解，用於聚醚醯亞胺的二氨基部分可與用於聚碸醚醯亞胺的二氨基部分相同或相異，為了防止誤解，需要說明的是，決定什麼二氨基化合物用於聚醚醯亞胺的考慮因素是獨立的並且不同於聚碸醚醯亞胺中選用什麼二氨基化合物的考慮因素。在一種實施方案中，所述聚醚醯亞胺樹脂包括式19的結構單元，其中R各自獨立地為對亞苯基或間亞苯基或包括至少一種前述的混合物，和T為式(28)的二價基團CH3(28)許多製備聚醯亞胺、特別是聚醚醯亞胺的方法披露於美國專利3847867、3850885、3852242、3855178、3983093和4443591中。為了實現式(25)的酸酐和式(26)的二胺之間的反應，可利用溶劑如鄰二氯苯、間甲苯酚/甲苯等進行在約100。C約25(TC的溫度下進行反應。作為選擇，聚醚醯亞胺可製備如下，即在共攪拌下加熱原料的混合物至高溫，使芳族二(醚酐)(25)和二胺(26)進行熔體聚合。通常，熔體聚合使用約20(TC約400。C的溫度。在該反應中也可以使用鏈終止劑和支化劑。當使用聚醚醯亞胺/聚醯亞胺共聚物時，組合使用二酸酐如均苯四酸酐與二(醚酐)。聚醚醯亞胺樹脂可任選地由芳族二(醚酐)與有機二胺的反應製備，其中二胺在反應混合物中的過量小於或等於約0.2摩爾。在該條件下，當用重量百分比為33wt。/。的氫溴酸於水乙酸中的溶液滴定其氯仿溶液時，聚醚醯亞胺樹脂可具有小於或等於約15微當量每克0ieq/g)可酸滴定的基團，或者更準確地說，具有小於或等於約10jieq/g可酸滴定的基團。在聚醚醯亞胺樹脂中，可酸滴定的基團實質上歸因於的胺端基。合成聚醚醯亞胺的途徑之一始於具有下面結構(29)的雙(4-卣代鄰苯二曱醯亞胺)其中R如上所述，及X為卣素。其中R為1，3-苯基(30)的雙(4-卣代鄰苯二曱醯亞胺)是特別有用的。通常，雙(卣代鄰苯二曱醯亞胺)(29)和(30)是通過胺如1，3-二氨基苯與酸酐如4-卣代鄰苯二曱酸酐(31)縮合而成的聚醚醯亞胺可通過雙(卣代鄰苯二曱醯亞胺)與雙酚例如雙酚A的石威金屬鹽或雙酚的鹼金屬鹽和另一種二羥基取代的芳烴的鹼金屬鹽的組合在存在或不存在相轉移催化劑的情況下反應而合成。合適的相轉移催化劑披露於美國專利5229482中。合適的二羥基取代的芳烴包括具有式(32)的那些OH-A'-OH(32)其中八2是二價芳烴基團。合適的八2基團包括間亞苯基、對亞苯基、4，4'-亞聯苯基及類似的基團。一些聚醚醯亞胺的實例列於ASTMD5205"StandardClassificationSystemforPolyetherimide(PEI)Materials"中。包括如美國專利3634355、4008203、4108837和4175175中所述製備的熱塑性聚碸、聚醚碸和聚亞苯基醚碸。聚芳醚碸也稱作聚碸、聚醚碸和聚亞苯基醚碸，其為線型熱塑性聚合物，具有許多引人注目的特點，例如耐高溫性、良好的電性能和良好的水解穩定性。許多種聚芳醚碸是可以商購的，包括二羥基二苯基碸與二氯二笨基碸的縮聚產物(稱為聚醚碸(PES)樹脂)，以及雙酚-A與二氯二苯基碸的聚合物(在本領域中稱作聚碸PSu或PSF樹脂)。其它聚芳醚碸是以商標名RADELR樹脂得自Solvaylnc.的聚聯苯醚碸樹脂。這種樹脂可被描述為雙盼與4，4'-二氯二苯基碸的縮聚產物，並且也在本領域中已知並描述於例如加拿大專利847963中。SolvayCo.以UDEL商品名出售聚碸。Solvay以RADELA商品名和BASFCo.以ULTRASONE出售聚醚碸。也能夠找到例如具有雙酚A(BPA)部分與其它雙酚和二苯基碸部分的摩爾比不為1:1的各種PES共聚物。聚芳醚碸的製備方法是眾所周知的，而且本領域中已經充分描述了幾種合適的方法。已知的並用於此目的的有兩種方法，即碳酸鹽方法和鹼金屬氫氧化物方法。在i威金屬氫氧化物方法中，二元酚的雙石威金屬鹽在存在偶極非質子溶劑和基本無水的條件下與二面代苯型化合物接觸。本領域如美國專利4176222中還披露了碳酸鹽方法，其中將至少一種二元酚和至少一種二卣代苯型化合物與例如碳酸鈉或碳酸氫鈉以及第二鹼金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽一起加熱。作為選才奪，聚聯苯醚^風、PSu和PES樹脂組分可通過本領域中已知的製備聚芳醚樹脂的各種方法中的任一種製備。如在合適的溶劑例如二氯曱烷、氯仿、N-曱基吡咯烷酮等中的比濃粘度數據所表明的，聚碸的分子量為至少0.3dl/g,優選至少0.4dl/g,以及通常不超過約1.5dl/g。在一些情況下，所述聚石風重均分子量可為10000100000。在一些情況下，聚碸樹脂的玻璃化轉變溫度可為180~250°C。聚石風樹脂還描述於關於碸塑料的ASTMD6394-05標準規範中。也可將聚合物添加劑用於本申請所述的共混物中。在一些情況下，可將金屬氧化物加到本發明的聚合物中。在一些情況下，所述金屬氧化物可通過減少放熱和增加達到峰值放熱的時間來進一步改善阻燃性(FR)。重要的金屬氧化物是二氧化鈦。其它金屬氧化物包括氧化鋅、氧化硼、氧化銻、氧化鐵和過渡金屬氧化物。在一些情況下，白色的金屬氧化物是理想的。金屬氧化物可單獨使用，或與其它金屬氧化物組合使用。可以任何有效量使用金屬氧化物，在一些情況下，所述有效量為聚合物共混物的0.01-20wt%。其它可使用的添加劑包括防煙劑例如金屬硼酸鹽，如硼酸鋅、鹼金屬或鹼土金屬硼酸鹽或者其它硼酸鹽。此外，可使用其它含硼化合物，例如硼酸、硼酸酯、氧化硼或硼的其它含氧化合物。此外，可使用其它阻燃劑添加劑例如芳基磷酸鹽和溴化芳族化合物，包括含由溴化芳基化合物製備的連接基團的聚合物。卣化芳族化合物的實例是溴化苯氧基樹脂、卣化聚苯乙烯、滷化聚醯亞胺、溴化聚碳酸酯、溴化環氧樹脂及其混合物。在一些情況下，可能期望具有基本上不含卣素原子尤其是溴和氯的阻燃劑組合物。基本上不含卣素原子是指在一些實施方案中，該組合物具有組合物重量的小於約3%的卣素，以及在其它實施方案中組合物重量的小於約1%為卣素原子。所述卣素原子的量可通過普通化學分析來確定。該組合物也可任選地包括其量為組合物重量的0.01~約5.0%的含氟聚合物。可以有效賦予樹脂組合物以防滴性質的任何量使用所述含氟聚合物。合適的含氟聚合物和製備這種含氟聚合物的方法的一些可能的實例參見例如美國專利3671487,3723373和3383092。合適的含氟聚合物包括具有源自一種或多種氟化a-烯烴單體的結構單元的均聚物和共聚物。術語"氟化a-烯烴單體"是指包括至少一個氟原子取代基的a-烯烴單體。一些合適的氟化a-烯烴單體包括例如氟乙烯例如CF2=CF2、CHF=CF2、CH2=CF2和CH2=CHF和氟丙烯例如CF3CF=CF2、CF3CF=CHF、CF3CH=CF2、CF3CH=CH2、CF3CF=CHF、CHF2CH=CHF和CF3CF=CH2。一些合適的氟化a-烯烴共聚物包括含有源自兩種或多種氟化a-烯烴單體的結構單元的共聚物如聚(四氟乙烯-六氟丙烯)，以及含有源自一種或多種氟化單體和可與所述氟化單體共聚的一種或多種非氟化單烯鍵式不飽和單體的結構單元的共聚物如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。合適的未氟化單烯鍵式不飽和單體包括例如a-烯烴單體如乙烯、丙烯、丁烯，丙烯酸酯單體如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸丁酯等，其中優選聚(四氟乙烯)均聚物(PTFE)。該共混物還可含有填料和增強材料例如玻璃纖維、磨碎的玻璃(milledglass)、玻璃珠、玻璃片等。可加入礦物例如滑石，鈣矽石，雲母，高嶺土或蒙脫粘土，矽石，石英和重晶石。也可使用有效量的無機填料例如碳纖維.和碳納米管、金屬纖維、金屬粉末、導電碳(conductivecarbon)和其它添加劑(包括納米級增強材料)改性該組合物。也可將能夠改善共混物的耐磨性的添加劑例如雲母、含氟聚合物和二硫化鉬用於本申請所述的共混物中。其它添加劑包括抗氧化劑例如亞磷酸酯、亞膦酸酯和受阻酚。重要的是，可以使用包括亞磷酸三芳基酯和膦酸芳基酯的含磷穩定劑作為添加劑。也可使用雙官能團的含磷化合物。優選分子量大於或等於約300的穩定劑。在其它情況下，可使用分子量大於或等於500的含磷穩定劑。含磷穩定劑通常以配方重量的0.050.5%的量存在於組合物中。著色劑以及光穩定劑和UV吸收劑也可存在於共混物中。也可考慮使用流動性助劑和脫模劑。脫模劑的實例是烷基羧酸酯，例如，四硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸甘油酯和二硬脂酸乙二醇酯。脫模劑在組合物中存在的量為配方重量的0.05~0.5%。優選的脫模劑具有大的分子量，典型地為大於300,以防止在熔體加工過程中脫模劑從熔體聚合物混合物中損失。在根據本發明的製品中所用的聚合物共混物也可包括各種添加劑例如成核劑、澄清劑、石更化劑和/或結晶速率劑(crystallizationrateagent)。這些試劑在常規的物質中以常規的量使用。可使用各種方法將在根據本發明的製品中使用的所述聚合物共混物與前述成分共混，所述方法包括將該物質與製劑中所需的任何另外的添加劑勻質混合。優選的步驟包括熔融共混，但是也可進行溶液共混。因為容易從商業的聚合物加工設施中得到熔融共混設備，所以熔體加工方法通常是優選的。這種熔體加工方法中所用的設備的示例性實例包括同向旋轉和反向旋轉擠出機、單螺杆擠出機、共捏合機(co-kneader)、-茲盤組加工機(disc-packprocessor)和各種其它類型的擠出設備。在一些情況下，尤其是在需要形成膜和纖維的情況下，該組合物應該基本上不含纖維增強物如玻璃、碳、陶瓷或金屬纖維。在一些情況下基本上不含是指小於整個組合物的5wt%。在其它情況下，該組合物中存在的纖維增強物應該小於1wt%。在其它情況下，使組合物在冷卻時產生一些程度的結晶是有用的。這在具有高表面積的製品例如纖維和薄膜中可能是更加重要的，所述具有高表面積的製品由於具有高的表面積將會快速冷卻，並且可能不會產生獲得最優性質所需的完整結晶。在一些情況下，結晶度的形成反映為結晶溫度(Tc)，所述結晶溫度可通過諸如差式掃描量熱法(DSC)如ASTM方法D3418等方法測量。可測量最大結晶速度的溫度，作為Tc。在一些情況下，例如當以80°C/min的速度冷卻時，可優選其具有大於或等於約240。C的Tc。在其它情況下，例如當20。C/min的較慢速度冷卻時，可優選大於或等於約28(TC的結晶溫度。在一些情況下，本發明的組合物會具有至少兩個不同的玻璃化轉變溫度(Tg),PAEK樹脂或部分混溶的PAEK共混物的第一Tg,及與聚碸醚醯亞胺樹脂或主要由這種樹脂組成的混合物相關的第二Tg。這些玻璃化轉變溫度(Tg)可通過任何常規方法如DSC或動態力學分析(DMA)測量。在一些情況下，所述第一Tg可為120約200。C，及第二Tg可為240350°C。在其它情況下，可以使用更高的第二Tg(280約350°C)。在一些情況下，根據共混物的具體的樹脂、分子量和組成，所述Tg可以是不同的，而且玻璃化轉變也可以是部分重疊的。在另一實施方案中，聚碸醚醯亞胺PEAK共混物會具有約200巾自-秒~約10000巾自-秒(Pa-s)的熔體粘度，所述熔體粘度是在380。C根據ASTM方法D3835使用具有100100001/sec剪切速率的毛細管流變儀測量的。樹脂共混物在380。C時具有約200帕-秒約10000巾自-秒的熔體粘度，會本發明的組合物更加容易利用熔體加工方法形成本發明的製品。在其它情況下，可以使用約200-5000Pa-s的較低熔體粘度。熔體加工的其它方面，特別是在本文所述的PAEK-聚碸醚醯亞胺組合物所需要的高溫下，在於組合物的熔體粘度在成型或擠出加工期間不會發生過度的變化。測量熔體穩定性的一種方法是在加工溫度如38(TC下利用平行板式流變儀(paralldplaterheometer)檢測粘度變化與時間的關係。在一些情況下，在保持在該溫度至少約10分鐘之後，最初粘度的至少50%應該保持。在其它情況下，熔體粘度的變化在至少約10分鐘的時間內應該小於初始值的約35%。最初熔體粘度值可在該組合物熔融並且達到平^f軒之後1~5分鐘時測量。在測量(記錄)粘度之前，在將熱施加至樣品之後通常等待1~5分鐘，以確保樣品完全熔融和達到平衡。用於測量熔體粘度與時間的關係的合適方法是例如ASTM方法D4440。應該注意的是，所述熔體粘度能夠以泊(P)或巾白秒(Pa-s)計；1Pa-s=10P。可通過許多方法將本發明的組合物形成為製品。優選的方法包括例如注塑、吹塑、壓塑、型材擠塑、片材擠出或薄膜擠出、熱壓、氣輔模塑(gasassistmolding)、結構性泡沫體成型(structuralfoammolding)和熱成型。這種製品的例子包括但不限於膜、管材、複合物、半導體加工工具、漆包線漆膜和護套(wirecoatingsandjacketing)、流體處理組件(fluidhandlingcomponent)、炊具、食品服務製品(foodserviceitem)、醫療器械、託盤、盤子(plate)、把手(handle)、頭盔(helmet)、動4勿籠子(animalcage)、才妄糹戔盒(electricalconnector)、電氣i殳備的機殼(enclosure)、發動機零件、汽車發動機零件、軸承、照明插座(lightingsocket)禾口反射器(reflector)、電才幾零4牛(electricmotorpart)、配電i殳備(powerdistributionequipment)、通4言i殳備(communicationequipment)、i十算才幾等，包括已經模製在撳壓裝配連接器(snapfitconnector)中的器件。該共混物也能夠用作纖維。此外，該共混物能夠用作塗層，例如粉末塗層(powdercoating)。也能夠將該PAEK共混物擠出成能夠用於通過機械加工形成製品的棒和板。本發明的組合物也可以與各種添加劑組合，所述添加劑包括但不限於著色劑如二氧化鈦、硫化鋅和碳黑，穩定劑如受阻酚、亞磷酸酯、亞膦酸酯、硫醇酯及其混合物，以及脫模劑，潤滑劑，金屬鈍化劑，增塑劑，成核劑如滑石，耐磨劑如氟聚合物和金屬硫化物，阻燃劑，消煙劑和防滴劑如氟聚合物。在一些情況下，為了改善顏色和穩定性，優選使用膦酸酯或亞磷酸酯化合物或其混合物。在其它情況下，可使用芳基膦酸酯、亞磷酸酯化合物或其混合物，或者與受阻酚抗氧化劑一起組合使用它們。還可以向組合物中加入有效的量的紫外線穩定劑。所有前述添加劑都是本領域已知的，它們的有效含量和加入方法也是已知的。這些添加劑的有效量可變化很大，但是它們通常以至多約0.0130wt。/。或更多的量存在，基於整個組合物的重量和所用的添加劑的類型。本文所述的組合物可利用通常的熱塑性塑料加工方法如薄膜和片材擠出轉化成製品。薄膜擠出和片材擠出包括但不限於熔體鑄塑(meltcasting)、吹脹薄膜擠塑和壓延。在一些情況下，薄膜可為0.1~1000微米。可以採用共擠出和層壓法形成複合的多層膜或片材。也可以將單層或多層塗層施用於單層或多層基材，以賦予額外的性能如耐刮擦性、耐紫外線性、美學魅力等。可將塗層通過標準塗布技術如輥塗、噴塗、浸塗、刷塗或流塗進4於塗布。作為選擇，可通過將該組合物在合適的溶劑中的溶液或懸浮液澆鑄到基板、帶或輥上，接著除去溶劑，而製備膜和片材。也可以利用標準方法如濺射、真空沉積、用金屬箔層壓，使薄膜塗覆金屬。可通過吹脹薄膜擠塑或者通過使用常規的拉伸技術在熱變形溫度附近拉伸澆鑄的或壓延的薄膜，而製備定向膜。例如，可將徑向拉伸縮放儀用於多軸同時拉伸；可將x-y方向拉伸的縮放儀用於在平面的x-y方向上同時或連續拉伸。也可將具有連續單軸拉伸部分的設備用於獲得單軸和雙軸拉伸，所述設備例如安裝有用於在機器方向上拉伸的差速輥部分和用於橫向拉伸的拉幅才幾框架部分(tenterframesection)的才幾器。可將本申請所述的組合物轉化成多層片材，其包括具有第一側和第二側的第一片材，其中所述第一片材包括熱塑性聚合物，並且其中第一片材的第一側置於多個肋的第一側上；和具有第一側和第二側的第二片材，其中所述第二片材包括熱塑性聚合物，其中該第二片材的第一側置於多個肋的第二側上，並且其中多個肋的第一側與多個肋的第二側相對。還可通過成型和模塑方法將上述薄膜和片材熱塑地加工成成型製品，所述方法包括但不限於熱成型、真空成型、壓力成型、注塑和壓塑。也可如下所述通過將熱塑性樹脂注塑到單層或多層薄膜或片材基板上而形成多層成型的製品1)例如使用轉印染料(transferdye)的絲網印刷，使單層或多層熱塑性基板在表面上具有任選的一種或多種顏色。2)例如通過將基板成型和修整成三維形狀和並將該基板切合到(fitting)到具有與該基板的三維形狀相配的表面的模具中，從而將基板型面貼合(Conforming)至模具結構上。3)將熱塑性樹脂組合物注入到基板後面的模腔中，從而(i)生產一體的永久粘結的三維產物(one-piecepermanentlybondedthree-dimensionalproduct)或(ii)將圖案或美學效果從印刷的基板轉移至注塑的樹脂上，除去印刷的基板，由此給模製的樹脂賦予美學效果。本領域技術人員也應該理解，還可將普通的固化和表面改性方法包括但不限於熱固化(heat-setting)、拉毛(texturing)、壓花(embossing)、電暈處理、火焰處理、等離子體處理和真空沉積應用到上述製品，以改變表面外觀並且給該製品賦予另外的功能。因此，本發明的另一實施方案涉及由上述組合物製備的製品、片材和薄膜。相信不用進一步詳細描述，本領域技術人員就能夠藉助於本申請的描述而利用本發明。描述以下實施例，以給本領域技術人員實施本發明提供額外的指導。提供的實施例僅僅是該工作的代表，有助於本發明的教導。因此，這些實施例並不意圖以任何方式限制本發明。為了充分公開，將本申請所引用的所有的專利和/或專利申請的全部內容通過參考併入本申請。實施例共混物通過在30mm雙螺杆擠出機中擠出聚芳醚酮、PEEK與聚碸醚醯亞胺的混合物而製備。組分以總組合物的wt。/。列出。將該擠出機設置於約360~425°C。在真空使用溫和的螺旋混合器(mildmixingscrew)在約200rpm製備共混物。將擠出物冷卻，造粒並在15020(TC乾燥。使用30~40秒的周期，在370430。C的設定溫度(settemperature)和120200。C的模溫度(moldtemperature)注塑^式'險才羊品。一些性質使用ASTM試驗方法測得。所有的模製樣品在試驗之前都在50%相對溼度適應至少48h。逆向缺口伊佐德衝擊強度值(ReversenotchedIzodiMPactvalue)根據ASTM方法D256在室溫在3.2mm的厚試條上測得。熱變形溫度(HDT)根據ASTM方法D648在0.46MPa(66psi)在3.2mm的厚試條上測得。抗張性能根據ASTM方法D638在3.2mm的I型試條上測得。彎曲性能(Flexuralproperty)根據ASTM方法D790在3.2mm試條上測得。維卡溫度根據ASTM方法D1525在50N測得。根據ASTM方法D3418運行差式掃描量熱(DSC)，所不同的是使用不同的加熱和冷卻速度。樣品以20°C/min的速度加熱至350。C和以20或80°C/min的速度冷卻。為了記錄峰結晶溫度(Tc)。以3°C/min的加熱速度在3.2mm的試條上使用1赫茲的擺動頻率在彎曲處進行動態力學分析(DMA)。DMA試驗根據ASTM方法D5418在30約30(TC進行。粘度與剪切速率的關係根據ASTM方法D3835在毛細管流變儀上使用1x10mm的模頭在38(TC測得。在使用平行板式流變儀在10弧度/秒試驗之前，將共混物的粒料在150。C乾燥至少3小時，在5分鐘熔融和平衡期間之後測量熔體粘度在38(TC隨時間的變化。MVR(熔體體積速率(meltvolumerate))在380。C測量為cc/10分鐘。材料PEEK是VictrexCo以VICTREX450G出售的聚醚醚酮。PEI-1是由雙酚-A二酸酐(BPADA)與約等摩爾量的間苯二胺的反應製備的聚醚醯亞胺，其由GeneralElectricPlastic以ULTEM1000出售，Mw~38300。PEI-2是由雙酚-A二酸酐(BPADA)與約等摩爾量的間苯二胺的反應製備的聚醚醯亞胺，其由GeneralElectricPlastic以ULTEM1010出售，Mw~33200。PSEI-1是由4，4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐(ODPA)與約等摩爾量的4，4'-二氨基二苯^風(DDS)反應製備的聚;風醚醯亞胺，Mw~33000。PSEI-2是由約80mol%4,4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐(ODPA)和約20mol%雙酚-A二酸酐(BPADA)的混合物與約等摩爾量的4,4'-二氨基二苯碸(DDS)反應製備的聚碸醚醯亞胺，Mw~28000。PSEI-3是由雙酚-A二酸酐(BPADA)與約等摩爾量的4,4'-二氨基二苯碸(DDS)的反應製備的聚碸醚醯亞胺，Mw~34000。PSEI-4是由4，4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐(ODPA)與約等摩爾量的4，4'-二氨基二苯碸(DDS)的反應製備的聚碸醚醯亞胺，Mw~15000。該聚碸醚醯亞胺在一種溶劑中聚合，該聚合物在達到目標分子量之前就由於在該溶劑中的不溶性而析出。這種析出的粉末稱為"預聚物"。PEI-3是由雙酚-A二酸酐(BPADA)與約等摩爾量的對苯二胺的反應製備的聚醚醯亞胺，其由GeneralElectricPlastic以ULTEMCRS5001出售。PPS是一種聚苯硫醚樹脂例如得自Ticona的FORTRON、得自Phillips的RYTON等。PPSU是聚亞苯基石風樹脂，例如得自Solvay的RADEL。應該注意的是，字母表示對比例，而數字表示本發明的實施例。實施例A、B、1和2表1顯示結晶PEEK樹脂與聚醚醯亞胺(PEI)以及兩種聚碸醚醯亞胺(PSEI)樹脂的共混物。實施例A顯示PEEK樹脂在沒有添加成分時的性質，應該注意，其在66psi時的低HDT。加入50wt。/。聚醚醯亞胺僅使HDT有適度的增加。另一方面，共混了40wt。/。由ODPA與DDS的反應製備的聚石風醚醯亞胺(PSEI-I)的實施例1將HDT增加了94°C，增加到了245。C。如表中所示，與合適的對照相比，其它機械性能例如模量、強度和逆向伊佐德沖擊強度提高了。含有源自與DDS聚合的80:20mol%ODPA:BPADA混合物的連接基團的聚碸醚醯亞胺共聚物(PSEI-2樹脂，實施例2)也顯示出顯著增加的66psiHDT,所述66psiHDT的增加超過67°C，增加至218°C。表ltableseeoriginaldocumentpage39圖1顯示PEEK(實施例A)、50:50PEEK:PEI-1共混物(實施例B)、60:40PEEK:PSEI-1共混物(實施例l)和50:50PEEK:PSEI-2共混物(實施例2)的儲能模量。未改性的PEEK共混物，樣品A在PEEK的Tg(約150。C)時模量顯示出非常大的下降，從約2000MPa降低至約190MPa。加入PEI-1增加了模量，該模量超過了PEEK對照A的模量，然而在約180。C之後，樣品B顯示出硬度(模量)迅速降低，基本上由於熔融而失去所有的承載能力。在高於約180°C的溫度，樣品B的承載能力比PEEK對照(樣品A)的低。本發明的實施例1和2在超過約150。C時顯示出模量增加。未共混的PEEK樹脂在200。C的模量為約189MPa，而聚石風醚醯亞胺共混物1和2在200。C的模量為約598和699MPa，表明在高溫下具有增加的承載能力。實施例A、B、1和2在幾個溫度的模量比較也示於表2中。應該注意的是，聚碸醚醯亞胺與聚芳酮的共混物如何顯示出在高溫下高得多的硬度，從而增加共混物在以上溫度例如250。C的承載能力。表2tableseeoriginaldocumentpage40實施例C和3表3顯示含有1wt%的結晶劑(crystallizationagent)滑石的PEEK的共混物。使用沒有碸連接基團的PEI的對照實施例C在169。C顯示出相對低的66psiHDT,甚至是當加入結晶劑滑石時也是這樣。對照實施例C的維卡溫度在177。C也是相對低的。另一方面，在聚芳醚酮共混物中使用聚石風醚醯亞胺(PSEI-I)使66psiHDT和維卡溫度比對照樣品C幾乎增加100°C。表3tableseeoriginaldocumentpage41表4中所示的實施例3的粘度與剪切速率和熔體體積速率(MVR)的關係在毛細管流變儀上在380。C使用100至100001/sec的剪切速率測得。該PSEI-PEEK共混物的熔體粘度為2438至223Pa-s。雖然這比對照樣品C高，但是PSEI粘度仍然顯示出具有高熱載荷的PSEI-PEEK共混物的良好熔體加工性，這表明可以使用熔體成型方法如纖維擠出、薄膜擠出和注塑。表4tableseeoriginaldocumentpage41在38CTC的粘度將實施例2和3的共混物在平行板式流變儀中熔融，並保持在380°C,作為約10弧度/sec的恆定剪切速率下時間的函數。使用基於ASTM方法D4440的方法測量以巾自-秒(Pa-s)計的粘度。使該共混物熔融並平衡5分鐘，然後記錄粘度。1分鐘後(該共混物熔融和平衡之後總共6分鐘)記錄的粘度用作基線。如表5所示，隨著在該溫度下時間的推移，該共混物顯示出粘度的降低，但是即使是在380。CIO分鐘之後，該共混物仍然保持超過70%的最初(l分鐘)熔體粘度，即使在此高溫下也顯示出滿意的熔體加工穩定性。對於每個實施例都示出了最初一分鐘粘度的百分比保持率(。/。retention)和以帕-秒計的實際粘度。表5tableseeoriginaldocumentpage42實施例D、E、F和4~9表6顯示用差式掃描量熱(DSC)使用20和80°C/min的冷卻速率測得的各種PEEK共混物的結晶速率。應該注意的是，對照樣品D和E顯示當以80°C/min的速度冷卻時沒有可檢測到的結晶。然而聚碸醚醯亞胺共混物(實施例49)都顯示出高於250。C的結晶溫度。在較低的冷卻速率20°C/min下，對照樣品D仍然不結晶。具有較高PEEK含量的對照樣品E在270。C顯示出一些結晶，但是PSEI共混物4-9都顯示出較高的結晶溫度(〉280°C)。應該注意的是，PEEK與含聚石風醚醯亞胺的ODPA的共混物，實施例8和9，顯示出與沒有添加劑的PEEK聚合物(對照樣品F)相同或者比它高的結晶溫度。tableseeoriginaldocumentpage43實施例13根據以上對聚合物進行共混的實驗部分製備PEEK、PSEI-1、PEI-3和PPS(分別為50%、20%、20%和10%)的共混物。認為這種特定的共混物具有更好的流動性，稍微較低的HDT,並且由於用PPS代替一些PEEK，所以製造起來比實施例12需要更少的花費。實施例14根據以上對聚合物進行共混的實驗部分製備PEEK、PSEI-I、PEI-3、PPS和PPSU(分別為50%、10%、10%、10%和20%)的共混物。認為由於用PPSU代替PSEI-1和PEI-3,所以這種特定的共混物比實施例13具有更好的抗衝擊性。權利要求1.一種二元相分離聚合物共混物，其包括以下組分的混合物a)第一樹脂組分，其包括一種或多種選自聚芳醚酮的樹脂；與b)第二樹脂組分，其包括一種或多種選自聚碸醚醯亞胺的樹脂，該聚碸醚醯亞胺具有大於或等於50mol％的含有至少一個芳基碸基團的聚合物連接基團。2.根據權利要求1的組合物，其中所述聚碸醚醯亞胺含有芳基碸和芳基醚連接基團，使得至少50mol。/。的聚石風醚醯亞胺的重複單元含有至少一個芳基醚連接基團、至少一個芳基碸連接基團和至少兩個芳基醯亞胺連接基團。3.根據權利要求1的組合物，其中至少50mol。/。的聚碸醚醯亞胺連接基團衍生於氧聯二鄰苯二曱酸酐和BPADA或者它們的化學等價物。4.根據權利要求1的組合物，其中至少50mol。/。的聚碸醚醯亞胺連接基團衍生於氧聯二鄰苯二曱酸酐和BPADA以及它們的化學等價物。5.根據權利要求1的組合物，其中所述第二樹脂組分包括含有二酸酐單體與二胺單體反應產物的聚碸醚醯亞胺，並且，l)所述二酸酐單體選自氧聯二鄰苯二曱酸酐、芳族二酸酐、雙酚A二酸酐(BPADA)、二;風二酸酐、二苯曱酮二酸酐、雙(苯氧羰基苯基)六氟丙烷二酸酐、雙酚二酸肝、均苯四酸二酸酐(PMDA)、聯苯二酸酐、硫酸二酸酐、磺酸二酸肝及其混合物；及2)所述二胺單體選自二氨基二苯碸(DDS)、mPD、pPD、ODA、APB和雙(氨基苯氧基苯基)碸(BAPS)。6.根據權利要求1的組合物，其中所述第二樹脂組分包括含由二酸酐單體與二胺單體反應產物的聚合物，並且，l)所述二酸酐單體為ODPA;及2)所述二胺單體選自二氨基二苯碸(DDS)和雙(氨基苯氧基苯基)碸(BAPS)。7.根據權利要求1的組合物，當根據ASTM方法D648於66psi(0.46MPa)下測量3.2mm樣品時，該組合物具有大於或等於170。C的熱變形溫度(HDT)。8.根據權利要求1的組合物，其中所述聚碸醚醯亞胺佔整個組合物的595wt%。9.根據權利要求1的組合物，其中所述聚碸醚醯亞胺佔整個組合物的2080wt%。10.根據權利要求1的組合物，其具有小於5wt。/。的纖維增強物。11.根據權利要求1的組合物，當根據ASTM方法D5418測量3.2mm樣品時，該組合物於200°C的才莫量大於約200MPa。12.根據權利要求l的組合物，其中所述聚碸醚醯亞胺基本上不含苄型質子。13.根據權利要求1的組合物，其中所述聚芳醚酮、聚芳酮、聚醚酮和聚醚醚酮的晶體熔點為300420°C。14.根據權利要求1的組合物，其中所述聚碸醚醯亞胺的玻璃化轉變溫度(Tg)為240~350°C。15.根據權利要求1的組合物，當根據ASTM方法D5418測量時，該組合物具有至少兩個玻璃化轉變溫度，其中第一玻璃化轉變溫度為120~200°C,而第二玻璃化轉變溫度為240350°C。16.根據權利要求14的組合物，其中所述第二玻璃化轉變溫度為約280約350°C。17.根據權利要求1的組合物，其中當測量以80。C/min速度冷卻的熔體聚合物混合物時，結晶溫度大於或等於約250。C。18.根據權利要求1的組合物，其中該聚合物共混物的一種或多種性質高於第一樹脂組分和第二樹脂組分的相應性質。19.由根據權利要求1的組合物製成的製品。20.根據權利要求18的製品，其選自片材、薄膜、多層片材、多層薄膜、模製品、擠壓型材、纖維、塗覆部件(coatedparts)、管材、複合物和泡沫體。21.—種三元相分離聚合物共混物，其包括以下組分的混合物a)第一樹脂組分，其包括選自聚芳醚酮中的一種或多種聚芳醚酮；與b)第二樹脂組分，其包括至少一種聚碸醚醯亞胺，該聚碸醚醯亞胺具有大於或等於50mol%的含有至少一個芳基碸基團的聚合物連接基團；c)第三樹脂組分，其包括一種或多種選自下列的聚合物l)聚醚醯亞胺；或者2)選自PAI、PBI、PI和聚亞苯基的高性能聚合物；或者3)結晶聚合物；或者4)聚碸。22.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第二樹脂組分包括含有ODPA和DDS或者它們的化學等價物的反應產物的聚合物。23.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第一樹脂組分包括一種或多種選自下列的聚合物聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮醚酮酮、聚醚酮酮、聚芳醚酮醚酮酮、聚芳醚酮、聚芳醚醚酮、聚醚醚酮酮、聚芳醚酮酮和聚芳醚醚酮酮。24.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第二樹脂組分包括含有二酸酐單體與二胺單體反應產物的聚碸醚醯亞胺，並且l)所述二酐單體選自氧聯二鄰苯二曱酸酐、芳族二酸酐、雙酚A二酸酐(BPADA)、二碸二酸酐、二苯曱酮二酸酐、雙(苯氧羰基苯基)六氟丙烷二酸酐、雙酚二酸肝、均苯四酸二酸酐(PMDA)、聯苯二酸酐、；琉酸二酸酐、石黃酸二酸肝及其混合物；及2)所述二胺單體選自mPD、pPD、ODA、APB、二氨基二苯碸(DDS)和雙(氨基苯氧基苯基)碸(BAPS)。25.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第二樹脂組分包括含有二酸酐單體與二胺單體反應產物的聚合物，並且l)所述二酸酐單體為ODPA;及2)所述二胺單體選自二氨基二苯碸(DDS)和雙(氨基苯氧基苯基)碸(BAPS)。26.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分包括一種或多種不含千型質子的聚醚醯亞胺。27.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分包括選自PAI、PBI、PI和聚亞苯基的高性能聚合物。28.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分為選自結晶聚合物的一種或多種聚合物。a)根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分為選自聚碸聚合物的一種或多種聚合物。29.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，其包括一種、兩種、三種或更多種其它聚合物。30.根據權利要求21的三元相分離聚合物共混物，當根據ASTM方法D5418測量3.2mm樣品時，其於180。C具有大於約200MPa的模量。31.—種四元相分離聚合物共混物，其包括以下物質的混合物a)第一樹脂組分，其包括選自聚芳醚酮中的一種或多種聚芳醚酮；b)第二樹脂組分，其包括至少一種聚碸醚醯亞胺，該聚碸醚醯亞胺具有大於或等於50mol。/。的含有至少一個芳基碸基團的聚合物連接基團；c)第三樹脂組分，其包括一種或多種選自下列的聚合物l)聚醚醯亞胺；或者2)選自PAI、PBI、PI和聚亞苯基的高性能聚合物；或者3)結晶聚合物；或者4)聚碸；d)第四樹脂組分，其包括一種或多種選自下列的聚合物l)聚醚醯亞胺；或者2)選自PAI、PBI、PI和聚亞苯基的高性能聚合物；或者3)結晶聚合物，或者4)聚碸；及其中該相分離聚合物共混物的第三和第四樹脂組分是不同的。32.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第二樹脂組分包括含有二酸酐單體與二胺單體反應產物的聚碸醚醯亞胺，並且l)所述二酸酐單體選自氧聯二鄰苯二曱酸酐、芳族二酸酐、雙酚A二酸肝(BPADA)、二碸二酸酐、二苯曱酮二酸酐、雙(苯氧羰基苯基)六氟丙烷二酸酐、雙酚二酸酐、均苯四酸二酸酐(PMDA)、聯苯二酸酐、硫酸二酸酐、磺酸二酸酐及其混合物；及2)所述二胺單體選自mPD、pPD、ODA、APB、二氨基二苯碸(DDS)和雙(氨基苯氧基苯基)碸(BAPS)。33.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第二樹脂組分包括含有二酸酐單體與二胺單體反應產物的聚合物，並且l)所述二酸酐單體為ODPA;及2)所述二胺單體選自二氨基二苯^風(DDS)和雙(氨基苯氧基苯基)碸(BAPS)。34.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第一樹脂組分包括一種或多種選自下列的聚合物聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮醚酮酮、聚醚酮酮、聚芳醚酮醚酮酮、聚芳醚酮、聚芳醚醚酮、聚醚醚酮酮、聚芳醚酮酮和聚芳醚醚酮酮。35.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分包括一種或多種不含苄型質子的聚醚醯亞胺。36.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分包括選自PAI、PBI、PIU和Parmax的特種聚合物(specialtypolymer)。37.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分為一種或多種選自結晶聚合物的聚合物。38.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其中所述第三樹脂組分為一種或多種選自聚碸聚合物的聚合物。39.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，其包括一種、兩種、三種或更多種其它聚合物。40.根據權利要求31的四元相分離聚合物共混物，當根據ASTM方法D5418測量3.2mm樣品時，其於180。C具有大於約200MPa的模量。41.根據權利要求l、21、32中任一項的相分離聚合物共混物，其中所述二胺選自乙二胺；丙二胺；三甲烯二胺；二亞乙基三胺；三亞乙基四胺；六亞曱基二胺；七亞甲基二胺；八亞曱基二胺；九亞甲基二胺；十亞曱基二胺；1,12-十二烷二胺；1,18-十八烷二胺；3-甲基七亞曱基二胺；4，4-二曱基七亞曱基二胺；4-曱基九亞曱基二胺；5-甲基九亞甲基二胺；2,5-二曱基六亞曱基二胺；2，5-二曱基七亞曱基二胺；2,2-二曱基丙二胺；N-曱基-雙(3-氨丙基)胺；3-甲氧基六亞曱基二胺；1,2-雙(3-氨基丙氧基)乙烷；雙(3-氨丙基)硫醚；1，4-環己烷二胺；雙-(4-氨基環己基)曱烷；間苯二胺(mPD);對苯二胺(pPD);2,4-二氨基甲苯；2，6-二氨基曱苯；間二甲苯二胺；對二曱苯二胺；2陽曱基-4,6-二乙基-l,3-苯二胺；5-曱基-4，6-二乙基-l,3-苯二胺；聯苯胺；3,3'-二曱基聯苯胺；3，3'-二曱氧基聯苯胺；1,5-二氨基萘；雙(4-氨基苯基)曱烷；雙(2-氯-4-氨基-3,5-二乙基苯基)曱烷；雙(4-氨基苯基)丙烷；2+雙(b-氨基-叔丁基)曱苯；雙(對-b-氨基-叔丁基苯基)醚；雙(對-b-甲基-鄰氨基苯基)苯；雙(對-b-曱基-o-氨基戊基)苯；1,3-二氨基-4-異丙基苯；雙(4-氨基苯基)硫醚；雙(4-氨基苯基)碸；雙(4-氨基苯基)醚；1，3-雙(3-氨丙基)四曱基二矽氧烷；4,4'-二氨基二苯丙烷；4,4'-二氨基二苯甲烷(4,4'-亞甲基雙苯胺)；4，4'-二氨基二苯硫醚；4,4'-二氨基二苯碸；4，4'-二氨基二苯醚(4,4'-氧聯雙苯胺)；1，5-二氨基萘；3，3'-二曱基聯苯胺；3-曱基七亞曱基二胺；4,4-二曱基七亞曱基二胺；2,11-十二烷二胺；八亞曱基二胺；雙(3-氨丙基)四曱基二矽氧烷；雙(4-氨基丁基)四曱基二矽氧烷；雙(對氨基-叔丁基苯基)醚；雙(對曱基-鄰氨基苯基)苯；雙(對-曱基-o-氨基戊基)苯；2，2',3,3'-四氫-3，3,3'，3'-四曱基-1,1'-螺二[111-茚]-6，6'-二胺；3，3'，4,4'-四氫-4，4,4',4'-四曱基-2，2'-螺二[2H-l-苯並吡喃]-7,7'-二胺；雙卩-氨基-2-曱基-4-苯基]環己烷；曱苯-二胺；1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯(1,3，4-APB);1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯(l，3，4-APB);它們的所有異構體，以及包含至少一種前述化合物的混合物和共混物。42.根據權利要求l、21、32中任一項的相分離聚合物共混物，其中所述二酸酐選自2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐；4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐；4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐；2.2-雙[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酸酐；4，4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐；4，4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯曱酮二酸酐；4,4'-雙(2，3-二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基-2,2-丙烷二酸酐;4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯醚二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯甲酮二酸酐；4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧基)二苯基碸二酸酐；1.3-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酸酐；1.4-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酸酐；1,3-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酸酐；1，4-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酸酐；環丁烷四羧酸二酐；環戊烷四羧酸二酐；環己烷-l,2,5,6-四羧酸二酐；2,3，5-三羧基環戊基乙酸二酸酐；5-(2，5-二氧代四氫呋喃)-3-曱基-3-環己烯-l，2-二羧酸二酐；1,3,3a，5-二氧代-3-呋喃基)-萘並[l，2，-c]-呋喃-l，3-二酮；3,5,6-三羧基降水片烷-2-乙酸二酸酐；2,3,4，5-四氫p夫喃四羧酸二酐；3,3'，4,4'-聯苯四羧酸二酐；3,3',4，4'-二苯曱酮四羧酸二酐；萘二酸酐如(2,3,6，7-萘二酸酐等)；3,3',4，4'-聯苯磺酸四羧酸二酐；3,3',4，4'-二苯基醚四羧酸二酐；3，3'，4,4'-二曱基二苯基矽烷四羧酸二酐；4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酸酐；4，4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酸酐；4，4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐；3,3',4，4'-全氟亞吡咬基二鄰苯二曱酸二酸酐；3,3'，4,4'-聯苯四羧酸二酐；氬氧化雙(鄰苯二甲酸)苯基硫二酸酐；對亞苯基-雙(三苯基鄰苯二曱酸)二酸酐；間亞苯基-雙(三苯基鄰苯二曱酸)二酸酑；雙(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4'-二苯基醚二酸酐；雙(三苯基鄰苯二曱酸)-4，4'-二苯基曱烷二酸酐；2,2'-雙-(3,4-二羧基苯基)六氟-丙烷二酸酐；4，4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐；均苯四酸二酸酐；3,3',4,4'-二苯基碸四羧酸二酐；4',4'-雙酚A二酸酐；氫醌二鄰苯二曱酸酐；乙二醇雙偏苯三酸酐；6，6'-雙(3，4-二羧基苯氧基)-2，2'，3，3'-四氫-3，3，3',3'-四曱基-l,l'-螺二[lH-茚]二酸酐；7，7'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3，3',4,4'-四氫-4,4,4'，4'-四曱基-2,2'-螺二[2H陽1-苯並吡喃]二酸酐；1，1'-雙[1-(3,4-二羧基苯氧基)-2-曱基-4-苯基]環己烷二酸酐；3,3',4，4'-二苯碸四羧酸二酐；3,3',4，4'-二苯硫醚四羧酸二酐；3,3'，4,4'-二苯亞碸四羧酸二酐；4,4'-氧聯二鄰苯二曱酸酐；3,3'-二苯曱酮四欺酸二酐；;4,4'-羰基二鄰苯二甲酸酐；3,3'，4,4'-二苯基曱烷四羧酸二酐；(2，2-雙(4-(3，3-二羧基苯基)丙烷二酸酐；2,2-雙(4-(3，3-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐；(3,3',4,4'-二苯基)苯基膦四羧酸二酐；(3,3'，4，4'-二苯基)苯基氧膦四羧酸二酐；2,2'-二氯-3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二甲基-3,3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二氰基-3，3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二溴-3,3',4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二碘-3,3'，4，4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-二(三氟曱基)-3,3',4,4'-聯苯四羧酸二肝；2,2'-雙(1-曱基-4-苯基)-3，3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-雙(1-三氟曱基-2-苯基)-3，3',4,4'-聯苯四羧酸二肝；2,2'-雙(1-三氟曱基-3-苯基)-3，3'，4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-雙(1-三氟曱基-4-苯基)-3，3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2，2'-雙(1-苯基-4-苯基)-3，3',4,4'-聯苯四羧酸二酐；2,2'-雙(1，3-三氟曱基-4-苯基)-3，3',4，4'-聯苯四羧酸二酐；5,5'-[[1,1'-聯苯]-4,4'-二基雙(氧基)]雙[1，3-異苯並呋喃二酮];它們的所有異構體，以及包括至少一種前述化合物的混合物和共混物。全文摘要本發明提供聚芳醚酮、聚芳酮、聚醚酮和聚醚醚酮及其混合物與至少一種聚碸醚醯亞胺的相分離共混物，其中所述聚碸醚醯亞胺具有大於或等於50mol％的含有至少一個芳基碸基團的聚合物連接基團。這種共混物具有改善的高溫承載能力。另一方面，還實現了高結晶溫度，特別是快速冷卻時的高結晶溫度。文檔編號C08L71/00GK101309969SQ200680043014公開日2008年11月19日申請日期2006年9月14日優先權日2005年9月16日發明者卡皮爾·C·謝思,羅伊·R·奧德爾,羅伯特·R·加盧奇,阿希什·阿尼傑申請人:通用電氣公司