漂發組合物的製作方法

2023-05-25 02:49:06

專利名稱：漂發組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及漂發組合物，更具體地說涉及包含過氧化氫源和選自有機過氧酸漂白前體和/或預先形成的有機過氧酸的漂白助劑的漂發組合物。
背景技術：
人或動物毛髮的主要有色組份是黑素顏料。黑素以顆粒狀天然存在於頭髮皮質層中。漂發組合物的目的是，在對頭髮結構的損傷最小的情況下，對天然存在的黑素顏料以及先前施加於頭髮上的任何合成顏料進行選擇性地脫色。當對頭髮進行漂白時，顏色將變成越來越淺的色調，所述色調取決於被氧化黑素的量以及在脫色過程中從頭髮中除去的黑素量。
用於頭髮的漂白組合物與用於紡織品，織物，硬表面清潔等的漂白組合物如次氯酸鈉不同，不同之處在於除了對頭髮的有色黑素進行氧化和破壞以外，漂發組合物必須適用於與人體的皮膚接觸，必須不過度地損傷頭髮。此外，由於漂發劑是許多種稱為化妝品的材料，因此，希望它們對於使用者在美學上是可接受的。最後，為方便起見，為防止對頭髮不適宜的損傷以及使皮膚和頭皮發炎，希望儘可能快地從頭髮中除去黑素顏色。
過氧化氫是最常用的漂發/黑素氧化劑。然而，對頭髮的過氧化氫處理不僅將溶解黑素，而且還會產生不希望的頭髮質量如增加的脆性，以及損傷頭髮，這些質量問題部分是由於常規過氧化物處理的優選條件所造成的，為了得到有效的結果，常規的過氧化物處理需要高的pH(＞pH9)，延長的處理時間(20-90分鐘)以及相當高的漂白液濃度(高達30％體積的氧)。
漂發劑通常包含過氧化物源，漂白活性劑以及許多輔加的化妝品和漂白穩定劑。過氧化物漂白劑必須被「激活」，以便進行漂發，漂發通常是通過相應地使用「活性劑」調節漂白液的pH而完成。用於調節過氧化物漂發組合物pH的活性材料是包含氨(氫氧化銨)的水(鹼性)溶液。另外業已提出了許多替代氨的pH調節劑。
此外，某些「活性劑」材料也可以起頭髮溶脹劑的作用(HSA’s)。通過頭髮纖維的溶脹，所述的HSA’s進一步增強了該漂白過程，從而有助於過氧化物擴散入頭髮中並使漂白(頭髮黑素的溶解/脫色)更快，更徹底。氨是特別有效的HSA。然而，當以約1％重量組合物或更高的用量使用時，氨會使皮膚發炎。
業已在護髮領域中將過硫酸鹽型漂白劑推薦為替代的漂白體系。然而，過硫酸鹽與常規的過氧化物漂白劑相比漂白有效性較差，為了達到與常規漂白同等的漂白程度，需要更高的濃度以及更長的漂白時間。
迄今為止，包含常規漂白劑或替代的漂白劑如過硫酸鹽漂白劑，無論是氨活化的還是另外活化的漂白體系，均不能充分滿足對頭髮損傷最小和在低pH下快速有效漂白的需要。因此，需要一種漂發組合物，該組合物在低pH值、對頭髮損傷減少以及對皮膚影響最小的條件下能夠獲得有效的漂發作用。
申請人業已發現，包含常規過氧化物氧化劑與某些漂白助劑混合物的頭髮著色組合物能獲得優異的漂發作用，對頭髮損傷減少，在低pH值下是有效的，並且能更夾速地進行漂白。此外，申請人還發現，以特定用量和比例的某些漂白助劑和過氧化物源的混合物能在低pH和更快速的時間內獲得優異的漂髮結果，同時對頭髮的損傷最小。
因此，本發明的目的是一種快速起作用的漂發組合物。
本發明的另一個目的是提供一種在低pH值時有效的漂發組合物。
本發明的再一個目的是提供一種能獲得改善漂發作用的漂發組合物。
本發明的又一個目的是提供一種對頭髮纖維具有最小損傷的漂發組合物。
除非另有說明，組合物的所有百分比均以重量計。
發明概要本發明的主題是一種漂發組合物，該組合物適於處理人體或動物毛髮，包括(a)水溶性過氧漂白劑；和(b)選自有機過氧酸漂白前體和/或預先形成的有機過氧酸的漂白助劑。
發明詳述在本發明中使用的術語被處理的「頭髮」可以是「有生命的」，即生長在生命體上，或可以是「無生命的」，即假髮，發片(hairpiece)或其它無生命纖維的集合體。優選哺乳動物，最好是人的頭髮。然而，羊毛、毛皮和其它含黑素的纖維均是本發明組合物適用的基材。
在本發明中使用的術語「漂發組合物」是在廣義上使用的，它將包括在此所述的過氧和有機過氧酸漂白前體和/或預先形成的有機過氧酸漂白劑的混合物以及其它的配料。此外，該漂發組合物還將包括含有其它組份的複合組合物，所述其它組份可以是或不是活性配料。因此，術語「漂發組合物」適用於除包含活性氧化或漂發劑以外，還包含其它物質如染髮劑，多價螯合劑，增稠劑，緩衝劑，載體，表面活性劑，溶劑，鹼化劑、抗氧化劑，聚合物和調理劑的組合物。
如上所述，本發明的漂發組合物包含水溶性過氧漂白劑，以及選自有機過氧酸漂白前體和/或預先形成的有機過氧酸的漂白助劑。在本發明中使用的漂白助劑被認為可以與常用的術語「漂白促進劑」互換。在本發明中使用的漂白前體將覆蓋能與過氧化物源一同起作用以獲得增強的漂發作用的任何有機過氧基材料。
在本發明優選的組合物中，過氧酸前體和/或過氧酸和過氧漂白組份的用量可以用重量或摩爾比來表示，和/或用有效氧(AO)來表示。
通常，過氧漂白劑與漂白助劑，如有機過氧酸前體的重量比在約20∶1至約1∶20，更優選從約10∶1至約1∶10，尤其是從約5∶1至約1∶5。這些重量比相應的摩爾比範圍通常為，從約400∶1至約1∶5，更優選從約200∶1至約1∶2，尤其是從約3∶1至10∶1。
術語「有效氧」(將在實施例部分進一步定義)是能從有機過氧酸前體和/或過氧化物材料中輸送至體系中的氧的理論量。在優選的組合物中，得自有機過氧酸前體和過氧化物組份中有效氧的總量從約0.5至約60，優選從約2至約55，尤其是從約3至約50。在包含過氧化氫和壬醯基苯酚磺酸鹽(NOBS)的特別優選的組合物中，過氧化物與NOBS組份的AO比從約8∶1至約12∶1。
漂發方法本領域熟練技術人員知道，通過使用氧化劑進行的漂發為兩步法。首先是溶解頭髮中的有色黑素顏料，第二步是使溶解的黑素顏料脫色。本領域熟練技術人員還知道，過氧化氫基漂白體系中，黑素蛋白質和過氧化氫之間的反應局限於大部分蛋白質複合的半胱氨酸殘留物，後者隨後將轉化成複合的磺基丙氨酸。黑素顏料的溶解與黑素蛋白質中二硫化物鍵的斷裂有關，而且二硫化物鍵可能是黑素(當它存在於角蛋白中時)的穩定因素。
通常將過氧酸前體漂白助劑與過氧漂白劑進行反應從而產生漂白組份並隨後對頭髮進行漂白的機理尚不完全清楚。然而，據信，藉助過羥基陰離子(Ⅰ)，過氧酸漂白前體進行親核化學侵蝕，從而形成過氧羧酸(Ⅱ)；所述過羥基陰離子是由過氧化氫的去質子作用而產生的。所述親核化學侵蝕反應通常稱為過水解。過水解過程的一般表達式表示如下(Ⅰ)

在上述例子中，R可以是烷基或芳基，R』是任何適合的離去基團。R和R』合適的例子是在本發明過氧酸漂白前體中所述的那些基團。當由過氧化氫產生過羥基陰離子(Ⅰ)為過水解過程的起始步驟時，為促進這種轉化，保持最佳的反應條件將是至關重要的。過氧化氫的pKa值從約11.2至約11.6，因此，當漂白劑的pH值在約9至約12時，通常是最為有效的。相反，本發明過氧酸漂白前體的pKa值在約7至約9.5。
申請人已發現，當將本發明的有機過氧酸漂白前體和/或預先形成的過氧酸與過氧化物源結合使用以促進過水解反應時，可利用寬pH範圍的漂發溶液獲得優異的黑素溶解和脫色，所述pH範圍從約6至約12，優選在約7和約10.5之間。這樣的pH值可以通過常稱作為緩衝劑的物質來保持，在本發明漂發組合物中，所述緩衝劑是選擇性成分。
壬醯基苯酚磺酸鹽(NOBS)過氧酸漂白活性劑的過水解由下式(Ⅲ)闡明。將會影響漂白效能的、同時存在的競爭副反應是如由下式(Ⅳ)和(Ⅴ)說明的二醯基過氧化物(DAP)的水解和形成

過氧漂白劑本發明的組合物包含作為基本特徵的至少一種水溶性過氧漂白化合物。在本發明中定義的水溶性化合物意指，基本上溶於水的漂白化合物。這樣的過氧漂白材料對於頭髮基質中黑素起始的溶解和脫色作用很重要。
在本發明中有用的過氧漂白化合物通常是能得到過氧化氫水溶液的無機過氧漂白劑。水溶性過氧漂白化合物在本領域中是熟知的，並且包括過氧化氫，無機鹼金屬過氧化物如高碘酸鈉和過氧化鈉，有機過氧化物如過氧化脲，過氧化蜜胺，以及無機過水合物鹽漂白化合物，如過硼酸、過碳酸、過磷酸，過矽酸、過硫酸等的鹼金屬鹽。這些無機過水合物鹽可以是作為一水合物，四水合物等摻入。如果希望的話，可使用兩種或多種所述漂白化合物的混合物。優選用於本發明組合物中的是過氧化氫。
過氧漂白化合物在本發明組合物中的用量從約0.5％至約40％，優選從約1％至約20％，更優選從約1.5％至約7％重量。
漂白助劑作為另一基本特徵，本發明的組合物包含選自過氧酸漂白前體和/或預先形成的漂白前體的漂白助劑。這些過氧材料對於在低pH下快速地對頭髮進行增強的漂白是很重要的。儘管不希望被任何特定的理論所束縛，但據信本發明的過氧酸漂白前體通過起漂白促進劑的作用而將增強漂白過程，從而有利於更充分地漂白。
以漂發組合物的重量計，漂白助劑的摻入量優選從0.5％至40％重量，更優選從1％至20％重量，最優選從1.5％至7％重量。
過氧酸漂白前體過氧酸漂白前體是，在過水解反應中與過氧化氫反應生成過氧酸的化合物。通常，過氧酸漂白前體可以表示為

式中L為離去基團，X主要是能促進過水解反應的官能團並且是弱於L的離去基團，因此，在過水解時，所產生的過氧酸的結構是

合適的過氧酸漂白前體化合物在L位置通常包含一種或多種N-或O-醯基基團，所述前體可從很多類物質中選出。合適的種類包括咪唑和肟的酐，酯，醯亞胺，內醯胺，烯醇醚，磺酸酯醯胺和醯基化衍生物。在這些類物質中有用材料的例子披露於GB-A-1586789中。合適的酯披露於GB-A-836988,864798,1147871,2143231和EP-A-0170386中。
離去基團離去基團(下文稱之為L基團)對於在所希望的時間內(例如從0-20分鐘，優選從0-10分鐘，更優選從1-5分鐘的反應時間)發生的過水解反應必須具有足夠的活性。
優選的L基團選自如下的基團

和




和

以及這些基團的混合物，式甲R1為包含1-14碳原子的烷基，芳基，或烷芳基，R3為包含1-8個碳原子的烷基鏈，R4為H或R3,Y為H或加溶基團，其中加溶基團是能增加L基團水溶性的任何合適的親水性基團。R1,R3和R4任一個基本上可以被任何的官能團所取代，所述的官能團例如包括烷基，羥基，烷氧基，滷素，胺，亞硝醯基，醯胺以及銨或烷基銨基團。
優選的加溶基為-SO32-M+,-CO32-M+,-SO42-M+,-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3，最優選的是-SO32-M+和-CO32-M+，其中R3是包含1-4個碳原子的烷基鏈，M為給漂白前體提供溶解性的陽離子，X為給漂白前體提供溶解性的陰離子。優選的是，M為鹼金屬，銨或取代的銨陽離子，最優選的是鈉和鉀，X為滷化物，氫氧化物，甲酯硫酸根或乙酸根陰離子。
有許多漂白前體均適合於本發明的組合物。這些物質包括烷基過羧酸前體，醯胺取代的烷基過氧酸前體，過苯甲酸前體，陽離子過氧酸前體以及苯並噁嗪有機過氧酸前體。
烷基過羧酸漂白前體烷基過羧酸漂白前體在過水解時形成過羧酸。優選的這類前體在過水解時提供過乙酸。在下文中所述的烷基過羧酸漂白前體合適的烷基基團可以是取代的或未取代的，並優選具有約1至約20個碳原子的平均碳鏈。
醯亞胺類的優選的烷基過羧酸前體化合物包括N-,N,N1N1-四乙醯基化亞烷基二胺，其中亞烷基基團包含1-6個碳原子，特別是其中亞烷基包含1,2和6個碳原子的那些化合物。特別優選的是四乙醯基乙二胺(TAED)。
其它優選的烷基過羧酸前體包括3,5,5-三甲基六壬醯基苯酚磺酸鈉(異-NOBS)，壬醯基苯酚磺酸鈉(NOBS)，乙醯氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙醯基葡萄糖。壬醯基苯酚磺酸鈉表示如下

在上述例子中，R=C8H17，其中X=C8H17,L=O-C6H4-SO3-。
醯胺取代的烷基過氧酸漂白前體醯胺取代的烷基過氧酸前體化合物適用於本發明，它們包括下面通式的化合物

或

式中R1為1-14個碳原子的烷基，R2為包含1-14個碳原子的亞烷基基團，R5為H或包含1-10個碳原子的烷基基團，L基本上可以是任何離去基團。這類醯胺取代的漂白活性劑化合物披露於EP-A-0170386中。
過苯甲酸漂白前體過苯甲酸前體化合物在過水解時提供過苯甲酸。合適的O-乙醯基化過苯甲酸前體化合物包括取代和未取代的苯甲醯苯酚磺酸酯，和山梨醇、葡萄糖和其它多糖與苯甲醯劑的苯甲醯化產物，以及包括N-苯甲醯丁二醯亞胺，四苯甲醯乙二胺和N-苯甲醯取代脲的醯亞胺類物質。合適的咪唑類過苯甲酸前體包括N-苯甲醯咪唑，N-苯甲醯己內醯胺和N-苯甲醯苯並咪唑。其它有用的包含N-醯基的過苯甲酸前體包括N-苯甲醯吡咯烷酮，二苯甲醯牛磺酸和苯甲醯焦穀氨酸。下面的例子說明了N-苯甲醯己內醯胺

陽離子過氧酸漂白前體陽離子過氧酸前體化合物在過水解時產生陽離子過氧酸。
通常，通過用帶正電荷的官能團如銨或烷基銨基團，優選乙基或甲基銨基團取代合適過氧酸前體化合物的過氧酸部分而形成陽離子過氧酸前體。陽離子過氧酸前體通常以與合適陰離子如滷素離子的鹽的形式存在於本發明的組合物中。
如此陽離子化取代的過氧酸前體化合物可以是過苯甲酸，或其取代的衍生物，以及前述的前體化合物。另外，該過氧酸前體化合物還可以是如下面所述的烷基過羧酸前體化合物或醯胺取代的烷基過氧酸前體。
陽離子過氧酸前體描述於US4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；GB-A-1,382,594；EP-A-0,475,512；EP-A-0,458,396和EP-A-0,284,292；和JP-A-87-318,332中。
優選的陽離子過氧酸前體的例子被描述於GB-A-9407944.9和US-A-08/298903；08/298650；08/298904和08/298906中。
合適的陽離子過氧酸前體包括銨或烷基銨取代的烷基或苯甲醯苯酚磺酸酯，N-醯基化己內醯胺，和一苯甲醯四乙醯基葡萄糖過氧化苯甲醯。N-醯基化己內醯胺類優選的陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲醯己內醯胺和三烷基銨亞甲基烷基己內醯胺。下面列出的是烷基銨取代的苯甲醯苯酚磺酸酯和三烷基銨亞甲基苯甲醯己內醯胺的例子


或

苯並噁嗪有機過氧酸漂白前體另外也適用的是苯並噁嗪類前體化合物，如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所披露的，特別是如下結構的化合物

式中R1為H，烷基，烷芳基，芳基或芳烷基。
預先形成的有機過氧酸除有機過氧酸漂白前體化合物以外，或作為其替代物，有機過氧酸漂白體系還可包含預先形成的有機過氧酸，以組合物重量計，其用量通常從約0.1％至約15％重量，更優選從約0.5％至約10％重量，尤其是從約0.5％至約5％重量。
優選的有機過氧酸化合物是下面通式的醯胺取代的化合物

或

式中R1為1-14個碳原子的烷基，芳基或烷芳基，R2為包含1-14個碳原子的亞烷基，亞芳基，和亞烷芳基基團，R5為H或包含1-10個碳原子的烷基，芳基或烷芳基基團。這類醯胺取代的有機過氧酸化合物披露於EP-A-0170386中。
其它有機過氧酸包括過乙酸，過乳酸(pernanoic acid)，壬醯氨基過己酸(NAPCA)，二醯基和四醯基過氧化物，尤其是二過氧十二雙酸，二過氧十四雙酸和二過氧十六雙酸。另外，在本發明中，一-和二-過壬二酸，一-和二-過十三烷雙酸以及N-苯二甲醯氨基過氧己酸也是合適的。
用於本發明優選的過氧酸材料選自乙醯基三乙基檸檬酸酯(ATC)，四乙醯基乙二胺(TAED)，壬醯基苯酚磺酸酯(NOBS)，(6-辛醯氨基己醯基)苯酚磺酸酯，(6-癸醯氨基己醯基)苯酚硫酸酯，過乙酸，過乳酸(pernanoic acid)及其混合物。在特別優選的組合物中，過氧酸材料選自乙醯基三乙基檸檬酸酯(ATC)，四乙醯基乙二胺(TAED)，壬醯基苯酚磺酸酯(NOBS)，(6-辛醯氨基己醯基)苯酚磺酸酯，(6-癸醯氨基己醯基)苯酚硫酸酯，及其混合物。
緩衝劑本發明組合物的優選pH值範圍在約6至約12，更優選從約7至約10.5。
如前所述，本發明優選的組合物可包含將pH調節至所希望值的一種或多種緩衝劑。可用若干種不同的pH調節劑來調節最終組合物或最終組合物的組成部分的pH。
通過使用在處理角蛋白纖維、特別是人的頭髮的領域中熟知的酸化劑，可進行這種pH調節，所述的酸化劑例如有無機和有機酸如鹽酸，酒石酸，檸檬酸，磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸，乙酸，乳酸，硫酸，甲酸，硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸，磷酸氫二鈉/磷酸，氯化鉀/鹽酸，苯二甲酸二氫鉀/鹽酸，檸檬酸鈉/鹽酸，檸檬酸二氫鉀/鹽酸，檸檬酸二氫鉀/檸檬酸，檸檬酸鈉/檸檬酸，酒石酸鈉/酒石酸，乳酸鈉/乳酸，乙酸鈉/乙酸，磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘氨酸/鹽酸及其混合物。
合適緩衝劑進一步的例子包括氫氧化銨，乙胺，二丙胺，三乙胺和鏈烷二胺如1,3-二氨基丙烷，無水鹼性鏈烷醇胺類如一乙醇胺或二乙醇胺，優選氨基被完全取代的那些胺類如二甲氨基乙醇，多亞烷基多胺類如二亞乙基三胺或雜環胺如嗎啉，以及鹼金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，鹼土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和氫氧化鈣，鹼性胺基酸如L-藻酸，賴氨酸，氧化賴氨酸和組氨酸，以及鏈烷醇胺類如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇，及其混合物。另外也適用於本發明的是，通過溶解於水中形成HCO3-的化合物(下文稱之為「形成離子的化合物」)。合適形成離子的化合物的例子是Na2CO3,NaHCO3,K2CO3,(NH4)2CO3,NH4HCO3,CaCO3和CaHCO3，及其混合物。
如前所述，某些鹼性緩衝劑如氫氧化銨和一乙胺(MEA)也能起頭髮溶脹劑(HSA’s)的作用。
優選用作本發明組合物的緩衝劑是氫氧化銨。
正如下文將要描述的那樣，本發明的組合物由包含過氧化物和漂白助劑的最終溶液組成，其中各組份在施加至頭髮上之前混合。因此，本發明的組合物可以包含成套(kits)的許多單獨的組分。
在包含過氧化物漂白劑部分如過氧化氫(它們可以呈固體或液體狀)的成套組分中，需要緩衝劑溶液來穩定過氧化氫。由於過氧化氫在pH2-4的範圍內是穩定的，因此，需要使用在該pH範圍內的緩衝劑。稀酸是合適的過氧化氫的緩衝劑。磷酸是用於緩衝過氧化氫溶液優選的緩衝劑。
在包含過氧酸前體漂白劑(它們可以呈固體或液體狀)的成套組分中，優選是能將溶液的pH保持在約6-12，最好是從約8-10的緩衝劑。合適的緩衝劑包括通過溶解於水形成HCO3-的化合物，基本上不會產生刺激性氣味的鹼，以及常規的鹼性緩衝劑。另外可使用基本上不會產生刺激性氣味的任何鹼。
漂白催化劑本發明的組合物可包含或不含含有漂白催化劑的過渡金屬。一種合適的漂白催化劑是，包含確定漂白催化活性的重金屬離子的催化劑體系，如銅，鐵或錳離子；幾乎沒有或沒有漂白催化活性的輔助金屬離子，如鋅或鋁離子；以及具有確定催化和輔助金屬離子穩定常數的多價螯合劑，特別是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。在US4,430,243中披露了所述的這些催化劑。
其它類的漂白催化劑包括在US5,246,621和US5,244,594中披露的錳基配合物。這些催化劑中優選的例子包括MnⅣ2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷)2-(PF6)2,MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷)2-(ClO4)2,MnⅣ4(u-O)6(1,4,7-三氮雜環壬烷)4-(ClO4)2,MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷)2-(ClO4)3，及其混合物。其它的催化劑描述於EP-A-0,549,272中。其它適用於本發明的配位體包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮雜環十二烷，2-甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷，2-甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷，1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷，及其混合物。
有關合適的漂白催化劑的例子，參見US4,246,612和US5,227,084。另外還可參見US5,194,416，該專利告知了單核錳(Ⅳ)配合物，如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮雜環壬烷)(OCH3)3-(PF6)。另外，在US5,114,606中披露的另一種漂白催化劑是錳(Ⅲ)和/或(Ⅳ)與一配位體的水溶性配合物，所述配位體為至少帶有三個相鄰C-OH基團的非羧酸鹽多羥基化合物。其它的例子包括與四-N-配位基和雙-N-配位基配位體配合的雙核Mn，包括N4MnⅢ(u-O)2MnⅣN4)+和[Bipy2MnⅢ(u-O)2MnⅣbipy2]-(ClO4)3。
其它合適的漂白催化劑描述於例如下面的專利文獻中，所述文獻包括EP-A-0,408,131(鈷配合物催化劑)，EP-A-0,384,503，和EP-A-0,306,089(金屬卟啉催化劑)，US4,728,455(錳/多配位基配位體催化劑)，US4,711,748和EP-A-0,224,952(在矽鋁酸鹽上吸收了錳的催化劑)，US4,601,845(載有錳和鋅或鎂鹽的矽鋁酸載體)，US4,626,373(錳/配位體催化劑)，US4,119,557(鐵配合物催化劑)，DE-A-2,054,019(鈷螯合催化劑)，CA-A-866,191(包含過渡金屬的鹽)，US4,430,243(帶有錳陽離子和非催化金屬陽離子的螯合劑)，和US4,728,455(萄糖酸錳催化劑)。
重金屬離子多價螯合劑本發明的漂白組合物優選含有作為選擇性成份的重金屬離子多價螯合劑。在本發明中，重金屬離子多價螯合劑意指起多價螯合(螯合或清除)重金屬離子作用的組分。這些組分也可以具有對鈣和鎂螯合的能力，但優選的是，它們對結合重金屬離子如鐵，錳和銅離子具有選擇性。所述的多價螯合劑對於在如前所述的漂發組合物中獲得可控漂白作用(概述於WO-A-94/03553)以及對漂白用品提供良好的儲存穩定性是很重要的。
重金屬離子多價螯合劑的用量，以組合物重量計通常為約0.005％至約20％，優選從約0.01％至約10％，更優選從約0.05％至約2％重量。
就所述用途而言，各種多價螯合劑，包括氨基膦酸鹽，得自Monsanto的Dequest(RTM)，次氮基乙酸鹽，羥乙基亞乙基三胺等均是已知的。用於本發明的合適的重金屬離子多價螯合劑包括有機膦酸鹽，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，鹼金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
在上述這些物質中，優選的是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，亞乙基二胺三(亞甲基膦酸鹽)，六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基-1，1-二膦酸鹽。
適合於本發明的優選的可生物降解的非磷重金屬離子多價螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如亞乙基二氨基四乙酸，亞乙基三胺五乙酸，亞乙基二胺二丁二酸，亞乙基二胺二戊二酸，2-羥基亞丙基二胺二丁二酸或它們的鹽。尤其優選的是亞乙基二胺-N,N』-二丁二酸(EDDS)，參見US4,704,233，或鹼金屬，鹼土金屬，銨，或它們的取代銨鹽，或它們的混合物。
用於本發明的其它適用的重金屬離子多價螯合劑是，描述於EP-A-317,542和EP-A-399,133中的亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。在EP-A-516,102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸多價螯合劑也適用於本發明。另外也適用於本發明的是描述於EP-A-509,382中的β-丙氨酸-N,N』-二乙酸，天冬氨酸-N,N』-二乙酸，天冬氨酸-N-一乙酸和亞氨基二丁二酸多價螯合劑。
EP-A-476,257描述了合適的基於氨基的多價螯合劑。EP-A-510,331描述了由膠原蛋白，角蛋白或酪蛋白衍生得到的合適的多價螯合劑。EP-A-528,859描述了合適的烷基亞氨基二乙酸多價螯合劑。另外，二吡啶甲酸和2-膦醯基丁烷-1,2,4-三羧酸也是適合的。另外也適合的有甘氨醯胺-N,N』-二丁二酸(GADS)，乙二胺-N-N』-二戊二酸(EDDG)和2-羥基亞丙基二胺-N-N』-二丁二酸(HPDDS)。
本發明的重金屬離子多價螯合劑可以以其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽的形式使用。
染髮劑另外，本發明的組合物還可包含一種或多種染髮劑。適用於本發明組合物的染髮劑包括氧化性染料和非氧化性染料。所述染髮劑可與本發明的漂白體系一起使用，從而配製出永久，部分永久，半永久或暫時的染髮組合物。(Ⅰ)氧化性染料在氧化性染料中使用的染料形成中間體主要是芳族二胺類，氨基苯酚及其衍生物。可以將這些形成染料的中間體分類成主中間體(primaryintermediates)，次中間體(secondary intermediates)和硝基染料。主中間體是在氧化時本身將形成染料的化合物。次中間體也稱之為顏色改性劑或偶合劑，並為了特定的顏色效果或為了穩定顏色而與其它中間體一起使用。硝基染料是獨特的，因為它們是無需氧化而進行染髮的直接染料。
用於本發明組合物和方法的氧化性染料中間體包括芳香二胺，多羥基苯酚，氨基苯酚和這些芳香化合物的衍生物(例如胺的N-取代的衍生物，和苯酚的醚類)。在氧化作用之前，氧化性染料的主中間體通常是無色分子。當主中間體被「激活」時產生氧化性染料的顏色，隨後用次中間體(偶合劑，通過也是無色的)催化形成有色共軛分子。一般認為，染料的主中間體被過氧化漂白劑分解期間所釋放出的活性物質所「激活」(氧化)。然後「激活」的染料中間體與偶合劑反應，形成更大的「有色」染料。氧化性染料中間體擴散入發軸(hair shaft)中，然後進行激活和偶合，從而在發軸中形成不容易洗掉的、更大的染料配合物；所述發軸已被HSA(如果存在的話)作用而預溶脹。
一般來說，氧化性發用染料發前體或中間體包括在氧化時形成低聚物或聚合物的那些單體材料，所述低聚物或聚合物在其分子結構中具有延伸的電子共軛體系。由於這種新的電子結構，最終的低聚物和聚合物在其電子光譜中相對於可見光範圍有一位移，並且是有色的。例如，能形成有色聚合物的氧化性染料前體包括如苯胺這樣的物質，該物質具有單官能團並且在氧化時形成落在綠色至黑色範圍內的一系列共軛的亞胺和醌型二聚體、三聚體等。具有兩個官能團的、如對-苯二胺這樣的化合物能進行氧化聚合，形成更高分子量、具有延伸的共軛電子體系的有色材料。顏色改性劑(偶合劑)，如下文將詳述的，優選與本發明的氧化性染料前體一起使用，並且認為在其形成期間其本身插入有色聚合物中，並在其電子光譜中將產生位移，由此，使顏色產生輕微的改變。適用於本發明的代表性的氧化性染料前體可參見Sagarin的「化妝品科學與技術」，Interscience,Special Edn.第2卷，第308至310頁。應明白的是，本發明的漂白助劑適合於與所有的氧化性染料前體和顏色改性劑(以及在此詳述的過氧化物源)一起使用，而且在下面詳述的前體只是舉例性的，並不構成對本發明的組合物和方法的限定。
如上所述的作為主染料前體典型的芳香二胺，多羥基苯酚，氨基苯酚，及其衍生物還可有在芳香環上的取代基，例如，滷素，醛，羧酸，硝基，磺酸，取代和未取代的烴基，以及在氨基氮和在酚氧基上另外的取代基，例如取代和未取代的烷基和芳基基團。
合適的芳香二胺，氨基苯酚，多羥基苯酚及其衍生物相應的例子是，具有如下通式(Ⅵ),(Ⅶ)和(Ⅷ)的化合物

或

式中Y是氫，滷素(例如氟，氯，溴或碘)，硝基，氨基，羥基，

-COOM或-SO3M(其中M為氫或鹼或鹼土金屬，銨，或其中銨離子上的一個或多個氫被1-3個碳原子的烷基或羥烷基基團取代的取代銨)，式中R1,R2,R3和R4彼此相同或不同，並選自氫，C1-C4烷基或烯基，和C6-C9芳基，烷芳基或芳烷基，R5為氫，其中取代基選自上述Y的C1-C4未取代或取代的烷基或烯基，或其中取代基選自上述Y的C6-C9未取代或取代的芳基，烷芳基或芳烷基。由於結構式(Ⅵ)的前體為胺，因此，它們可以所述的過氧化物相容的鹽的形式使用，其中X表示在前面詳述的那種過氧化物相容的陰離子。應理解的是，表示的鹽的通式包括具有一、二、和三價陰離子的鹽。
結構式(Ⅵ)化合物的具體例子是鄰-苯二胺，間-苯二胺，對-苯二胺，2-氯-對-苯二胺，2-碘-對-苯二胺，4-硝基-鄰-苯二胺，2-硝基-對-苯二胺，1,3,5-三氨基苯，2-羥基-對-苯二胺，2,4-二氨基苯甲酸，2,4-二氨基苯甲酸鈉，二(2,4-二氨基苯甲酸)鈣，2,4-二氨基苯甲酸銨，2,4-二氨基苯甲酸三甲銨，2,4-二氨基苯甲酸三(2-羥乙基)銨，2,4-二氨基苯甲醛碳酸酯,2，4-二氨基苯磺酸，2,4-二氨基苯磺酸鉀，N,N-二異丙基-對-苯二胺二碳酸酯，N,N-二甲基-對-苯二胺，N-乙基-N』-(2-丙烯基)-對-苯二胺,N-苯基-對-苯二胺，N-苯基-N-苄基-對-苯二胺，N-乙基-N』-(3-乙苯基)-對-苯二胺，2,4-甲苯二胺，2-乙基-對-苯二胺，2-(2-溴乙基)-對-苯二胺，2-苯基-對-苯二胺月桂酸酯，4-(2,5-二氨基苯基)苯甲醛，2-苄基-對-苯二胺乙酸酯，2-(4-硝基苄基)-對-苯二胺，2-(4-甲苯基)-對-苯二胺，2-(2,5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸，甲氧基對苯二胺，二甲基-對-苯二胺，2,5-二甲基對苯二胺，2-甲基-5-甲氧基-對-苯二胺，2,6-甲基-5-甲氧基-對-苯二胺，3-甲基-4-氨基-N,N-二乙苯胺，N,N-二(β-羥乙基)-對-苯二胺，3-甲基-4-氨基-N,N-二(β-羥乙基)苯胺，3-氯-4-氨基-N,N-二(β-羥乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(羰甲基)苯胺，4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮並乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶酮並乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-乙醯氨基乙基)苯胺，4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙醯氨基乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺醯氨基乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺醯氨基乙基)苯胺，4-氨基-N-乙基-N-(β-硫代乙基)苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-硫代乙基)苯胺，N-(4-氨基苯基)嗎啉，N-(4-氨基苯基)哌啶，2,3-二甲基-對-苯二胺，異丙基-對-苯二胺，N,N-二(2-羥乙基)-對-苯二胺硫酸酯。

或

式中X和Y與結構式(Ⅵ)中的相同，R1和R2彼此可相同或不同並且與結構式(Ⅵ)中的相同，R5與結構式(Ⅵ)中的相同，R6為氫或其中取代基選自結構式(Ⅵ)中Y的C1-C4取代或未取代的烷基或烯基。
結構式(Ⅶ)化合物的具體例子是鄰-氨基苯酚，間-氨基苯酚，對-氨基苯酚，2-碘-對-氨基苯酚，2-硝基-對-氨基苯酚，3,4-二羥基苯胺，3,4-二氨基苯酚，氯代乙酸酯，2-羥基-4-氨基苯甲酸，2-羥基-4-氨基苯甲醛，3-氨基-4-羥基苯磺酸，N,N-二異丙基-對-氨基苯酚，N-甲基-N-(1-丙烯基)-對-氨基苯酚，N-苯基-N-苄基-對-氨基苯酚硫酸酯，N-甲基-N-(3-乙苯基)-對-氨基酚，2-硝基-5-乙基-對-氨基苯酚，2-硝基-5-(2-溴乙基)-對-氨基苯酚，(2-羥基-5-氨基苯基)乙醛，2-甲基-對-氨基苯酚，(2-羥基-5-氨基苯酚)乙酸，3-(2-羥基-5-氨基苯基)-1-丙烯，3-(2-羥基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯，2-苯基-對-氨基苯酚棕櫚酸酯，2-(4-硝基苯基)-對-氨基苯酚，2-苄基-對-氨基苯酚，2-(4-氯苄基)-對-氨基苯酚高氯酸鹽，2-(4-甲苯基)-對-氨基苯酚，2-(2-氨基-4-甲苯基)-對-氨基苯酚，對-甲氧基苯胺，2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸酯，2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物，2-氨基乙基-4-氨基苯基醚，2-羥乙基-4-氨基苯基醚，(4-氨基苯氧基)乙醛，(4-氨基苯氧基)乙酸，(4-氨基苯氧基)甲磺酸，1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸酯，(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚，(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚，(2-氨基)-丙烯基-4-氨基苯基醚，(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚，N-甲基-對-氨基苯酚，3-甲基-4-氨基苯酚，2-氯-4-氨基苯酚，3-氯-4-氨基苯酚，2,6-二甲基-4-氨基苯酚，3,5-二甲基-4-氨基苯酚，2,3-二甲基-4-氨基苯酚，2,5-二甲基-4-氨基苯酚，2-羥甲基-4-氨基苯酚，3-羥甲基-4-氨基苯酚。

式中Y,R5和R6如上面結構式(Ⅶ)中的定義。
結構式(Ⅷ)化合物的具體例子是鄰-羥基苯酚(鄰苯二酚)，間羥基苯酚(間苯二酚)，對羥基苯酚(對苯二酚)，4-甲氧基苯酚，2-甲氧基苯酚，4-(2-氯乙氧基)苯酚，4-(2-丙烯氧)苯酚，4-(3-氯-2-丙烯氧)苯酚，2-氯-4-羥基苯酚(2-氯對苯二酚)，2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基對苯二酚)，2-氨基-4-羥基苯酚，1,2,3-三羥基苯(1,2,3-苯三酚)，2,4-二羥基苯甲醛，3,4一羥基苯甲酸，2,4-二羥基苯磺酸，3-乙基-4-羥基苯酚，3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚，3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚，3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚，2-苯基-4-羥基苯酚，2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚，2-苄基-4-羥基苯酚，2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚，2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚，2-(2-甲基-4-氯苯基)-4-羥基苯酚，3-甲氧基-4-羥基苯甲醛，2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚，4-羥基-3-甲氧基肉桂酸，2,5-二甲氧基苯胺，2-甲基間苯二酚，α-萘酚，及其鹽。
如前所述，適用於本發明組合物和方法的顏色改性劑包括某些芳香胺類和苯酚類以及其衍生物，所述改性劑不會單獨產生顏色，但它能改變由氧化性染料前體產生的顏色，色調或顏色強度。某些芳香胺和苯酚化合物，及其衍生物包括上述結構式(Ⅵ),(Ⅶ)和(Ⅷ)所述的某些芳香二胺和多羥基苯酚，但這些是本領域熟知的不適合氧化性染料前體的物質，適合於本發明的顏色改性劑。另外，多羥基苯酚也適合用作顏色改性劑。
如前所述用作顏色改性劑的芳香胺和苯酚及其衍生物也可有另外的在芳香環上的取代基，例如滷素，醛，羧酸，硝基，磺醯基，並且被烴基取代和未取代，以及在氨基氮或酚氧基上的另外的取代基，例如取代和未取代的烷基和芳基。另外，其過氧化物-相容的鹽也適用於此。
芳香胺類、苯酚類及其衍生物的例子是下面結構式(Ⅸ)和(Ⅹ)的化合物

或

式中Z為氫，C1和C3烷基，滷素(例如氟，氯，溴或碘)，硝基，

-COOM或-SO3M(其中M為氫或鹼或鹼土金屬，銨，或其中銨離子上的一個或多個氫被1-3個碳原子的烷基或羥烷基基團取代的取代銨)，式中R1和R2彼此相同或不同，並選自氫，C1-C4烷基或烯基，和C6-C9芳基，烷芳基或芳烷基，R7為氫，其中取代基選自上述Z的C1-C4未取代或取代的烷基或烯基，或其中取代基選自上述Z的C6-C9未取代或取代的芳基，烷芳基或芳烷基，其中X表示如結構式(Ⅵ)中的定義。
結構式(Ⅸ)化合物的具體例子是苯胺，對-氯苯胺，對氟苯胺，對硝基苯胺，對氨基苯甲醛，對氨基苯甲酸，對氨基苯甲酸鈉，對氨基苯甲酸鋰，二(對氨基苯甲酸)鈣，對氨基苯甲酸銨，對氨基苯甲酸三甲基銨，對氨基苯甲酸三(2-羥乙基)酯，對氨基苯磺酸，對氨基苯磺酸鉀，N-甲基苯胺，N-丙基-N-苯基苯胺，N-甲基-N-2-丙烯基苯胺，N-苄基苯胺，N-(2-乙苯基)苯胺，4-甲基苯胺，4-(2-溴乙基)苯胺，2-(2-硝基乙基)苯胺，(4-氨基苯基)乙醛，(4-氨基苯基)乙酸，4-(2-丙烯基)苯胺乙酸酯，4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺，4-苯基苯胺氯代乙酸酯，4-(3-氯苯基)苯胺，4-苄基苯胺，4-(4-碘代苄基)苯胺，4-(3-乙苯基)苯胺，4-(2-氯-4-乙苯基)苯胺。

式中Z和R7如結構式(Ⅸ)中所定義，R8為氫或其中取代基選自結構式(Ⅸ)中Z的C1-C4取代的或未取代的烷基或烯基。
結構式(Ⅹ)化合物的具體例子是苯酚，對氯苯酚，對硝基苯酚，對羥基苯甲醛，對羥基苯甲酸，對羥基苯磺酸，乙基·苯基醚，2-氯乙基·苯基醚，2-硝基乙基·苯基醚，苯氧基乙醛，苯氧基乙酸，3-苯氧基-1-丙烯，3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯，3-苯氧基-2-溴-1-丙烯，4-丙基苯酚，4-(3-溴丙基)苯酚，2-(2-硝基乙基)苯酚，(4-羥苯基)乙醛，(4-羥苯基)乙酸，4-(2-丙烯基)苯酚，4-苯基苯酚，4-苄基苯酚，4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚，4-(4-氯苄基)苯酚，4-(3-乙苯基)苯酚，4-(2-氯-3-乙苯基)苯酚，2,5-二甲苯酚，2,5-二氨基吡啶，2-羥基-5-氨基吡啶，2-氨基-3-羥基吡啶，四氨基嘧啶，1,2,4-三羥基苯，1,2,4-三羥基-5-(C1-C6-烷基)苯，1,2,3-三羥基苯，4-氨基間苯二酚，1,2-二羥基苯，2-氨基-1,4-二羥基苯，2-氨基-4-甲氧基苯酚，2,4-二氨基苯酚，3-甲氧基-1,2-二羥基苯，1,4-二羥基-2-(N,N-二乙氨基)苯，2,5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯，4,6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯，2,6-二甲基-4-[N-(對羥苯基)氨基]-1-羥基苯，1,5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對羥苯基)氨基]苯及其鹽。
適用於本發明的另外的氧化性染料前體包括鄰苯二酚類，特別是其包括多巴本身的鄰苯二酚「多巴」類，以及多巴的同系物，類似物和衍生物。合適的鄰苯二酚類的例子包括半光胺醯多巴，在烷基中有1-4，優選1-2個碳原子的α-烷基多巴，腎上腺素，以及在烷基中有1-6，優選1-2個碳原子的多巴烷基酯。
通常，合適的鄰苯二酚由下面的結構式(Ⅺ)表示

式中R1,R2和R3可以相同或不同，並且為選自H，低級(C1-C6)烷基，OH,OR,COOR,NHCOR,CN,COOH，滷素，NO2,CF3,SO3H或NR4R5的電子給體或受體取代基，前提條件是，R1,R2和R3中只有一個可以是CN,COOH，滷素，NO2,CF3或SO3H；R4和R5可以相同或不同，並且為H，低級(C1-C6)烷基，或取代的低級(C1-C6)烷基，其中所述的取代基可以是OH,OR,NHCOR6,NHCONH2,NHCO2R6,NHCSNH2,CN,COOH,SO3H,SO2NR6或CO2R6；R6為低級(C1-C6)烷基，通過亞烷基鏈連接至氮原子上的低級(C1-C6)羥烷基苯基，苯基或帶有R1取代基的取代的苯基，R為C1-C6烷基或C1-C6羥烷基。
在本發明中，氧化性染料前體可以單獨使用或與其它氧化性染料前體結合使用，可以將一種或多種染料前體與一種或多種顏色改性劑結合使用。單一的染料前體和改性劑的選擇將由所希望的顏色，色調和顏色密度來確定。在本發明中，有可單獨或結合使用的十九種優選的氧化性染料前體，從而提供從灰金黃(ash blonde)至黑色各種色調的氧化發用染料；這十九種染髮劑是1,2,3-苯三酚，間苯二酚，對甲苯二胺，對苯二胺，鄰苯二胺，間苯二胺，鄰氨基苯酚，對氨基苯酚，4-氨基-2-硝基苯酚，硝基-對苯二胺，N-苯基-對苯二胺，間氨基苯酚，2-氨基-3-羥基吡啶，1-萘酚，N,N-二(2-羥乙基)對苯二胺，4-氨基-2-羥基甲苯，1,5-二羥基萘和2,4-二氨基苯甲醚。這些物質可以以上面詳述的分子形式或以過氧化物相容的鹽的形式使用。
在著色溶液中染料前體(和顏色改性劑，如果有的話)的濃度從約0.001％至約6％重量，優選從約0.01％至約2.0％重量。(ⅱ)非氧化性染料非氧化性染料包括半永久的，暫時的和其它的染料。在本發明中定義的非氧化性染料包括所謂的「直接作用染料」，金屬染料，金屬螯合劑染料，纖維活性染料和其它合成和天然的染料。各種非氧化性染料詳述於下面的文獻中Clarence Robbins的「人類頭髮的化學物理性能」第三版，第250～259頁；「The Chemistry and Manufacture of Cosmetics」，第Ⅳ卷，第二版，Maison G.DeNavarre，第45章(G.S.Kass，第841-920頁)；「化妝品科學與技術」第二版，第Ⅱ卷，Balsam Sagarin，第23章(F.E.Wall，第279-343頁)；由C.Zviak編輯的「護髮科學」，第7章(第235-261頁)和J.C.Johnson的「染髮劑」(Noyes Data Corp.,Park Ridge,USA,1973，第3-91頁和113-139頁)。
為產生顏色無需氧化作用的直接作用染料也稱之為頭髮調色劑，並且在本領域中是已知的。它們通常是在包含表面活性材料的基料中施加至頭髮上的。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳胺，氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；鹼性染料，如吖啶橙C.I.46005。
直接作用染料的其它例子包括Arianor染料鹼性棕17,C.I.(染料索引)-12,251；鹼性紅76,C.I.-12,245；鹼性棕16,C.I.-12,250；鹼性黃57,C.I.-12,719和鹼性藍99,C.I.-56,059，以及其它的直接作用染料，如酸性黃1,C.I.-10,316(DC黃7號)；酸性黃9,C.I.-13,015；鹼性紫，C.I.-45,170；分散黃3,C.I.-11,855；鹼性黃57,C.I.-12,719；分散黃1,C.I.-10,345；鹼性紫1,C.I.-42,535，鹼性紫3,C.I.-42,555；綠光藍，C.I.-42090(FDC藍1號)；黃光紅，C.I.-14700(FDC紅4號)；黃，C.I.19140(FDC黃5號)；黃光橙，C.I.-15985(FDC黃6號)；藍光綠，C.I.-42053(FDC綠3號)；黃光紅，C.I.-16035(FDC紅40號)；藍光綠，C.I.-61570(DC綠3號)；橙，C.I.-45370(DC橙5號)；紅，C.I.-15850(DC紅6號)；藍光紅，C.I.-15850(DC紅7號)；淺藍光紅，C.I.-45380(DC紅22號)；藍光紅，C.I.-45410(DC紅28號)；藍光紅，C.I.-73360(DC紅30號)；紅光紫，C.I.-17200(DC紅33號)；濁藍紅，C.I.-15880(DC紅34號)；明黃紅，C.I.-12085(DC紅36號)；亮橙色，C.I.-15510(DC橙4號)；綠光黃，C.I.-47005(DC黃10號)；藍光綠，C.I.-59040(DC綠8號)；藍光紫，C.I.-60730(Ext.DC紫2號)；綠光黃，C.I.-10316(Ext.DC黃7號)；纖維活性染料包括分別得自ICI,Sandoz,Ciba-Geigy,Bayer和Hoechst的Procion(RTM),Drimarene(RTM),Cibacron(RTM),Levafix(RTM)和Remazol(RTM)染料。
在此定義的天然染料和植物染料包括指甲花(Lawsonia alba)，春黃菊(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)，靛藍，蘇木和核桃殼的萃取物。
暫時性發用染料，或染髮漂洗劑通常由大到不能擴散入發軸內且只對頭髮外部起作用的染料分子組成。這些染料通常是通過其中染液能在頭髮表面上乾燥的留著步驟(leave-in procedure)而施加。因此，這些染料通常不太耐用表面活性劑對頭髮的清洗，並且易於從頭髮上洗掉。任何暫時發用染料可適當地用於本發明的組合物中，其優選的例子如下

半永久發用染料是這樣的染料，所述染料通常尺寸更小且起暫時頭髮漂洗劑的作用，但通常大於永久(氧化)染料。通常半永久染料與氧化性染料起類似的作用，其中它們有潛在擴散至發軸內的可能性。然而，半永久染料的尺寸通常要比上述的共軛氧化性染料尺寸小，因此，傾向於漸漸地從頭髮中再次擴散出來。簡單的對頭髮的清洗作用將促進所述的這種過程，因此，在對頭髮洗滌約5-8次後，半永久染料體系將被大量地洗掉。半永久染料體系可適當地用於本發明的組合物中。用於本發明組合物的合適的半永久染料是HC藍2,HC黃4,HC紅3，分散紫4，分散黑9,HC藍7,HC黃2，分散藍3，分散紫1及其混合物。半永久染料的例子如下


典型的半永久染料體系包括大小染料分子的混合物。由於頭髮的尺寸從髮根至發梢並不是均勻的，因此，小分子將在髮根和發梢處擴散，但不留在發梢中，而大分子通常只能擴散入頭髮的兩端。使用這種染料分子的組合，不僅在起始的染髮期間而且在隨後的洗滌期間均有助於得到從髮根至發梢均一的染色結果。
增稠劑另外，本發明的組合物還可包括有增稠劑，其用量從約0.05％至約20％，優選從約0.1％至約10％，更優選從約0.5％至約5％重量。適用於本發明組合物的增稠劑選自油酸，鯨蠟醇，油醇，氯化鈉，十六/十八烷基醇，硬脂醇，合成增稠劑如Carbopol,Aculyn和Acrosyl及其混合物。優選用於本發明的增稠劑是Aculyn22(RTM),steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；Aculyn44(RTM)，聚氨酯樹脂和Acusol830(RTM)，得自Rohm andHaas(Rhiladelphia,PA,USA)的丙烯酸酯共聚物。適用於本發明的另外的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯樹膠，或纖維素衍生物，如甲基纖維素，或羧甲基纖維素的鈉鹽，或丙烯酸聚合物。
溶劑用於本發明組合物優選的主要的稀釋劑是水。因此，本發明的組合物可包括一種或多種作為輔加稀釋材料的溶劑。通常選擇與水混溶且對皮膚無害的溶劑。適用於此的溶劑包括C1-C20的一元醇或多元醇及其醚，甘油，其中優選一元醇和二元醇及其醚。在這些化合物中，優選包含2-10個碳原子的醇殘留物。因此，特別優選的化合物包括乙醇，異丙醇，正丙醇，丁醇，丙二醇，乙二醇，單乙基醚，及其混合物。
酶可用於本發明組合物中另外的輔加材料是一種或多種酶。
合適的酶材料包括市售的脂肪酶，角質酶，澱粉酶，中性和鹼性的蛋白酶，酯酶，纖維素酶，果膠酶，乳糖酶以及通常摻入洗滌組合物中的過氧化物酶。合適的酶披露於US3,519,570和3,533,139中，在此引入這兩篇專利作為參考。
過氧化物酶是對過氧化物有特異性的血紅蛋白，但可以使用許多物質作為給予體。就通常具有類似的結構和性能並且能帶來H2O2的某些氧化作用而言，在此包括降解過氧化物的過氧化氫酶。H2O2的降解可認為是由其它物質引起的一個分子的氧化。所述酶廣泛分布於需氧細胞中並可能具有某些重要的作用。輔酶過氧化物酶不是血紅蛋白並且至少一種是黃素蛋白。在其它受體中，其它的黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶也將使用H2O2，並且在對H2O2是非特異性方面而言，所述輔酶過氧化物酶與這些酶類似而不是與常規的過氧化物酶相似。用於本發明組合物中合適的酶包括辣根油過氧化物酶，日本蘿萄過氧化物酶，牛奶過氧化物酶，小鼠肝過氧化物酶，linginase和滷素過氧化物酶如氯代過氧化物酶和溴代過氧化物酶。
酶為選擇性成份，其用量以每克本發明的頭髮處理組合物計，以足以提供高達50mg，更典型地約0.01mg至約10mg的活性酶為準。所述的其它過氧化物酶也可以摻入本發明的組合物中，其用量以組合物重量計從約0.0001％至約5％，優選從約0.001％至約1％，更優選從約0.01％至約1％的活性酶。
市售的蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麥)以如下商品名出售的產品Alcalase,Savinase,Primase,Durazym和Esperase；Gist-Brocades以商品名Maxatase,Maxacal和Maxapem出售的產品；GenencorIntemational出售的產品；以及Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的產品。可將蛋白酶摻入本發明的組合物中，其用量以組合物計，從0.0001％至4％的活性酶。
澱粉酶包括例如，在GB-1,269,839(Novo)中詳細描述的、得自B地衣狀菌素(licheniformis)特殊菌株的α-澱粉酶。優選的市售澱粉酶包括例如，Gist-Brocades以商品名Rapidase出售的產品；Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN出售的產品。可將澱粉酶摻入本發明的組合物中，其用量以組合物計，從0.0001％至2％的活性酶。
脂解酶可存在於本發明的組合物中，其中活性脂解酶量為組合物的從0.0001％至2％重量，優選從0.001％至1％重量，最佳從0.001％至0.5％重量。
脂肪酶可以是，例如得自產生脂肪酶的腐質黴屬，Thermomyces sp.或假單胞菌屬包括類產鹼假單胞菌或螢光假單胞菌的菌株的真菌或細菌。在本發明中還可使用由這些菌株經化學或基因修飾的突變體中得到的脂肪酶。優選的脂肪酶得自類產鹼假單胞菌，這些脂肪酶披露於授權的歐州專利，EP-B-0218272中。
如歐州專利申請EP-A-0258068中所述，通過克隆得自腐質黴屬lanuginosa的基因並在米麴黴宿主中表達該基因，得到了在本發明中優選的另一種脂肪酶，所述脂肪酶可得自Novo Industries A/S(Bagsvaerd，丹麥)，商品名為Lipolase。另外，在US4,810,414(1989年3月授於Huge-Jensen等人)中也披露了這種脂肪酶。
表面活性劑材料本發明的組合物另外還可包含表面活性劑體系。包括在本發明組合物中合適的表面活性劑通常有鏈長約8-22個碳原子的親油鏈，並且可選自陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子的表面活性劑及其混合物。(Ⅰ)陰離子表面活性劑適用於本發明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽，乙氧基化的烷基硫酸鹽，烷基甘油醚磺酸鹽，甲醯基牛磺酸鹽，脂肪醯基甘氨酸鹽，N-醯基穀氨酸鹽，醯基羥乙基磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽，α-磺化的脂肪酸，它們的鹽和/或酯，烷基乙氧基羧酸鹽，烷基磷酸酯鹽，乙氧基化的烷基磷酸酯鹽，烷基硫酸鹽，醯基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質縮合物，及其混合物。用於這些表面活性劑的烷基和/或醯基鏈長為C12-C22，優選C12-C18，更優選C12-C14。(ⅱ)非離子表面活性劑本發明的組合物還可包含水溶性非離子表面活性劑。這類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單-和二乙醇醯胺，蔗糖多酯表面活性劑和具有下面通式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。

根據上面結構式的優選的N-烷基，N-烷氧基或N-芳氧基，多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑是如下物質其中R8為C5-C13烴基，優選C6-C19烴基，包括直鏈和支鏈的烷基和烯基，或其混合物；R9通常為C1-C8烷基或羥烷基，優選為甲基，或結構式-R1-O-R2基團，式中R1為包括直鏈，支鏈和環狀(包括芳基)的C2-C8烴基，優選為C2-C4亞烷基，R2為C1-C8直鏈，支鏈和環狀烴基，包括芳基和氧烴基，優選為C1-C4烷基，尤其是甲基或苯基。Z2為帶有線性烴基鏈的多羥基烴基部分，其中至少2個羥基(在甘油醛的情況)或至少3個羥基(在其它還原糖的情況)直接連接至所述烴基鏈上，或者Z2為所述多羥基部分的烷氧基化(優選乙氧基化或丙氧基化)的衍生物。優選Z2由還原性胺化反應中的還原糖衍生得到，最佳為糖基(glycityl)部分。合適的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖，和木糖，以及甘油醛。作為原料，可使用高濃(high)葡萄糖玉米糖漿，高濃果糖玉米糖漿，和高濃麥芽糖玉米糖漿，以及上面列出的各種糖。這些玉米糖漿可得到用於Z2的糖組分的混合物。應理解的是，在此沒有任何排除其它合適原料的意思。優選Z2選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H,CH2(CHOH)2(CHOR』)CHOH-CH2OH，其中，n為1-5的整數(包括1,5)，R』為H或環狀單糖或多糖，和其烷氧基化的衍生物。應指出的是，最優選的是其中n為4的糖基，特別是-CH2(CHOH)4-CH2OH。
最優選的多羥基脂肪酸醯胺的結構式為R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8為C6-C19直鏈烷基或烯基基團。在上式的化合物中，R8-CO-N＜例如可以是椰子醯胺，硬脂醯胺，油醯胺，月桂醯胺，肉豆蔻醯胺，癸醯胺，棕櫚醯胺，牛油醯胺等。
用於本發明的合適的油衍生的非離子表面活性劑包括植物和動物衍生的水溶性柔潤劑，如嵌有聚乙二醇鏈的三甘油酯；乙氧基化的單和二甘油酯；聚乙氧基化羊毛脂和乙氧基化牛油的衍生物。一類優選的油衍生的非離子表面活性劑(用於本發明的)的通式如下

式中n從約5-約200，優選從約20-約100，更優選從約30-約85，式中R包括平均含約5-約20個碳原子，優選從約7-18個碳原子的脂族基團。
所述的這類合適的乙氧基化的油和脂肪包括如下物質的聚乙二醇衍生物，所述物質為椰油酸甘油酯，己酸甘油酯，辛酸甘油酯，牛油酸甘油酯，棕櫚酸甘油酯，硬脂酸甘油酯，月桂酸甘油酯，油酸甘油酯，蓖麻油酸甘油酯，以及由三甘油酯如棕櫚油，杏仁油，和玉米油衍生得到的甘油脂肪酯，優選是牛油甘油酯和椰油酸甘油酯。
優選用於本發明的是每摩爾表面活性劑平均含約5至約50個亞乙基氧基部分的、聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑。
適用於本發明的合適的聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇包括C9-C11Pareth-3,C9-C11Pareth-4,C9-C11Pareth-5,C9-C11Pareth-6,C9-C11Pareth-7,C9-C11Pareth-8,C11-C15Pareth-3,C11-C15Pareth-4,C11-C15Pareth-5,C11-C15Pareth-6,C11-C15Pareth-7,C11-C15Pareth-8,C11-C15Pareth-9,C11-C15Pareth-10,C11-C15Pareth-11,C11-C15Pareth-12,C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG40氫化的蓖麻油得自BASF，商品名為Cremophor(RTM)。PEG7椰油酸甘油酯和PEG20月桂酸甘油酯得自Henkel，商品名分別為Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML20。C9-C11Pareth-8得自Shell Ltd，商品名為Dobanol(RTM)91-8。用於本發明的特別優選的是鯨蠟醇的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，所述物質可得自BASF，商品名為Cremaphor A25。
另外也適用於本發明的是由Shea Tree(Butyroxpermum Karkii Kotschy)的果實萃取的複合植物脂得到的非離子表面活性劑及其衍生物。同樣地，芒果，椰子和印度赤鐵樹的乙氧基化衍生物也可用於本發明的組合物。儘管這些物質被分類成非離子表面活性劑，但應理解的是，其中一定比例可留作非乙氧基化的植物油或脂。
其它合適的油衍生的非離子表面活性劑包括如下油的乙氧基化衍生物，所述油包括杏仁油，花生油，米糠油，小麥胚芽油，亞麻籽油，西蒙得木油，杏核油，核桃油，棕櫚堅果油，乳香黃連木油，芝麻籽油，菜籽油，杜松油，玉米油，桃核油，罌粟籽油，松油，蓖麻油，豆油，鱷梨油，紅花油，椰子油，榛子油，橄欖油，葡萄籽油，和向日葵籽油。(ⅲ)兩性表面活性劑適用於本發明的兩性表面活性劑包括(a)結構式(Ⅻ)的咪唑啉表面活性劑

式中R1為C7-C22烷基或烯基，R2為氫或CH2Z，每個Z獨立地表示CO2M或CH2CO2M,M為H，鹼金屬，鹼土金屬，銨或鏈烷醇銨；和/或結構式(ⅩⅢ)的銨衍生物

式中R1,R2和Z如上定義；(b)結構式(ⅩⅣ)的氨基鏈烷醇酸鹽R1NH(CH2)nCO2M結構式(ⅩⅤ)的亞氧基二鏈烷醇酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2結構式(ⅩⅥ)的亞氨基多鏈烷酸鹽

式中n,m,p和q為1-4的數，R1和M分別選自上述的基團；(c)它們的混合物。
合適的(a)類兩性表面活性劑是以商品名Miranol和Ernpigen銷售的產品，並應理解為包含這些物質的複雜混合物。傳統上，已將Miranol描述成具有通式(Ⅻ)，但CTFA化妝品配料字典(Cosmetic Ingredient Dictionary)第三版披露了非環結構(ⅩⅢ)，而第四版又披露了其中R2為O-連接的而不是N-連接的另一種結構的異構體。實際上，可能存在環狀和非環狀物質的複雜混合物，並且，為完善起見而給出了這兩種定義。然而，優選用於本發明的是非環狀物。
合適的(a)類兩性表面活性劑的例子包括結構式(Ⅻ)和/或ⅩⅢ化合物，其中R1為C8H17(尤其是異辛基)，C9H19和C11H23烷基。尤其優選的是其中R1為C9H19,Z為CO2M,R2為H的化合物；其中R1為C11H23,Z為CO2M,R2為CH2CO2M的化合物；其中R1為C11H23,Z為CO2M,R2為H的化合物。
在CTFA命名法中，適用於本發明的材料包括椰子兩性羧基(cocoampho-carboxy)丙酸鹽，椰子兩性羧基丙酸，尤其是椰子兩性乙酸鹽和椰子兩性二乙酸鹽(另外也稱之為椰子兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的市售產品包括以商品名Ampholak 7TX(羧甲基牛油聚丙胺鈉)，Empigen CDL60和CDR60(AlbrightWilson),Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.,Miranol C2M Conc.O.P.,Miranol C2M SF,Miranol CM Special(Rh ne-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphorerge W-2(Lonza,Inc.)；Monateric CDX-38，Mona-teric CSH-32(Mona Industries)；RewotericAM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)出售的產品。適用於本發明的兩性表面活性劑的進一步的例子包括Octoxynol-1(RTM)，聚氧乙烯(1)辛基·苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基·苯基醚和Nonoxyol-9，聚氧乙烯(9)壬基·苯基醚。
應理解的是，許多這類市售的兩性表面活性劑以電中性配合物形式生產和銷售，例如，帶有氫氧化物抗衡離子或陰離子硫酸根或磺酸根的表面活性劑，尤其是硫酸化的C8-C18醇，C8-C18乙氧基化的醇，或C8-C18醯基甘油酯類。另外還需指出的是，在本發明中，兩性表面活性劑的濃度和重量比以未配合形式的表面活性劑為基準，任何陰離子表面活性劑的抗衡離子均認為是陰離子表面活性劑組分含量的一部分。
優選的(b)類兩性表面活性劑的例子包括Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售的N-烷基聚三亞甲基聚羧甲基胺，及其鹽，尤其是三乙醇銨鹽，和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基-二丙酸的鹽。這些材料是Henkel以商品名Deriphat和Rhne-Poulenc以商品名Mirataine出售的產品。(ⅳ)兩性離子表面活性劑適用於加入本發明組合物中的輔助的水溶性兩性離子表面活性劑包括結構式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜鹼和下面結構式(ⅩⅤ)的醯氨基甜菜鹼

式中R5為C11-C22烷基或烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H，鹼金屬，鹼土金屬，銨或鏈烷醇銨，n,m各自為1-4的數。優選的甜菜鹼包括椰子醯氨基丙基二甲基羧甲基甜菜鹼，月桂醯氨基丙基二甲基羧甲基甜菜鹼和Tego甜菜鹼(RTM)。
適用於加入本發明組合物中的輔助的水溶性磺基甜菜鹼表面活性劑包括下面結構式(ⅩⅥ)的烷基磺基甜菜鹼

式中R1為C7-C22烷基或烯基，R2和R3獨立地為C1-C3烷基，M為H，鹼金屬，鹼土金屬，銨或鏈烷醇銨，n,m各自為1-4的數。優選用於本發明的磺基甜菜鹼包括椰子醯氨基丙基羥基磺基甜菜鹼。
適用於加入本發明組合物中的輔助的水溶性氧化胺表面活性劑包括烷基氧化胺R5R6R7NO和下面結構式(ⅩⅦ)的醯氨基氧化胺

式中R5為C11-C22烷基或烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H，鹼金屬，鹼土金屬，銨或鏈烷醇銨，m為1-4的數。優選的氧化胺包括椰子醯氨基丙基氧化胺，月桂基二甲基氧化胺和肉豆蔻基二甲基氧化胺。
任選材料另外，可以將許多選擇性材料添加至本發明的漂發組合物中，其用量分別為組合物重量的約0.001％至約5％，優選從約0.01％至約3％，更優選從約0.05％至約2％重量。所述的這些材料包括蛋白質和多肽及其衍生物；水溶性或可加溶的防腐劑如，DMDM海因，Germall 115，羥基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯，EDTA,Euxyl(RTM)K400，天然的防腐劑如苯甲醇，山梨酸鉀和紅沒藥醇；苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧劑如亞硫酸鈉，氫醌，亞硫酸氫鈉，焦亞硫酸鈉和甲腺乙醇酸，連二亞硫酸鈉，erythrobicacid和其它的硫醇；染料去除劑如草酸，硫酸化蓖麻油，水楊酸和硫代硫酸鈉；H2O2穩定劑如錫化合物，如錫酸鈉，氫氧化錫和辛酸亞錫，N-乙醯苯胺，非那西丁膠體二氧化矽如矽酸鎂，硫酸羥喹啉，磷酸鈉，和焦磷酸四鈉；以及對-羥基苯甲酸酯；其它的溼潤劑如，透明質酸，幾丁質和澱粉接枝的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000,IM-1500和IM-2500，這些物質得自Celanese Superabsorbent Materials,Portsmith,VA,USA並描述於US-A-4,076,663中；溶劑；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改性劑如銨離子源(例如NH4Cl)；粘度控制劑如硫酸鎂和其它的電解質；季銨化合物如二硬脂基-，二月桂基-，二氫化牛脂基-，二甲基氯化銨，二鯨蠟基二乙基乙基硫酸銨，二牛脂基二甲基甲基硫酸銨，二大豆基(disoya)二甲基氯化銨和二椰子基二甲基氯化銨；酶穩定劑如水溶性鈣源或硼酸鹽類；著色劑；TiO2和TiO2塗布的雲母；香料和香料穩定劑；以及沸石如Valfour BV400及其衍生物，Ca2+/Mg2+多價螯合劑如聚羧酸鹽，氨基聚羧酸鹽，聚膦酸鹽，氨基聚膦酸鹽等，水軟化劑如檸檬酸鈉。水也可存在於本發明的組合物中，其用量從約2％至約99％，優選從約5％至約95％，更優選從約7％至約92％，尤其是從約20％至約90％重量。
下面通過非限定性實施例來表示本發明。除非另有說明，在這些實施例中，所有濃度均以100％活性基為準，所有百分比均以重量計，縮略語具有下述的定義過氧漂白劑 過氧化氫過氧酸前體1壬醯基苯磺酸鈉(NOBS)過氧酸前體2乙醯基三乙基檸檬酸酯(ATC)過氧酸前體36-壬醯氨基(nonamido)己醯苯酚磺酸酯螯合劑 乙二胺四乙酸酶 辣根油過氧化物酶表面活性劑1Nonoxynol-9表面活性劑2椰子醯氨基丙基甜菜鹼表面活性劑3月桂基硫酸鈉增稠劑 Aculyn-44。
實施例Ⅰ-Ⅶ下面的是以漂發組合物形式的頭髮處理組合物，這些組合物是本發明的代表例。在這些實施例中，水是常用的溶劑，然而，水可部分地、至多約50％被液體如低級醇替代，所述低級醇例如乙二醇，乙二醇單乙基醚，二甘醇，二甘醇單乙基醚，丙二醇，1,3-丙二醇，乙醇，異丙醇，甘油，丁氧基乙醇，乙氧基二甘醇，己二醇，聚甘油基-2-油基醚及其混合物。<

有效氧計算法如前所述，本發明漂白組合物的漂白效率可以其有效氧量(也稱之為活性氧AO)來描述。
過氧化合物含有其中一個氧原子是活性的過氧化物鍵(-O-O-)。該活性可通過酸性條件下碘-碘的氧化作用來測定，或通過硫酸高鈰滴定來測定。AO含量(通常以百分比表示)為活性氧的原子量除以化合物的分子量。由任何特定的化合物測定理論有效氧的計算公式如下AO％=100×(活性氧數量)×(16/化合物的摩爾量)本發明過氧酸前體和常規漂白劑(假設100％過水解效率)的有效氧理論值列於下表中。
表Ⅰ材料 AO％(理論值)NOBS4.7TAED14ATC 5過乙酸 21過氧化氫47過硫酸銨6.8漂白效率測試用來測量本發明組合物漂白效率的設備是Hunter Colorquest分光光度計。
為了說明本發明組合物改善的漂發效率，根據該方法篩選出實施例配方Ⅰ(上述)(利用棕色頭髮)，在一pH值範圍內與標準的過氧化氫基配方(對比例A)進行對比。在該例配方中漂白劑的相對摩爾比如下實施例Ⅰ總計約1.47摩爾(約1.323摩爾H2O2和約0.147摩爾NOBS)對比例A約1.47摩爾H2O2表Ⅱ說明了配方Ⅰ對過氧化氫配方A(標記為100)的相對漂白效率。
表ⅡⅠ A
δE(pH8) 317100δE(pH9) 311100δE(pH10)132100式中δE是由無方向性顏色變化表示的漂白效率的量度，該值由L,a和b值如下的實際總量表示ΔE=(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2L為明暗的量度(顏色強度)，其中L=100等於白色，L=0為黑色。另外，a為紅色和綠色的量度(色調)，正值等於紅色，負值等於綠色，b為黃色和藍色的量度(色調)，正值等於黃色，負值等於藍色。
Hunter Colorquest測量是在Hunter Labscan色度計上進行的，該色度計是波長從400-700納米的全掃描光譜色度計，它是根據L,a和b值來記錄測試頭髮束(hair switches)(一束頭髮)的顏色。將該儀器設置於模式-0/45；入口孔徑-1英寸；觀察孔徑-1英寸；光線-D65；視野-10°；UV燈/過濾器-沒有。將頭髮置於在測量期間以均勻取向的方式固定頭髮的試樣夾上。只要在測量產頭髮不移動，則存在幾種設計並且所有的設計都很有效。必須將頭髮分散以在顏色測量期間覆蓋1英寸的入口。在頭髮夾上設置多個點，以便使該夾對準入口處。使這些點與入口處的標記對準，並在每個點位上進行記錄。
每束頭髮進行8次測量(每側4個)，每次處理進行三個頭髮束的操作。
製造方法許多用於本發明組合物中的有機過氧酸和過氧酸前體是不穩定的，特別在水溶液中是不穩定的。因此，為了獲得對頭髮所希望的氧化作用，在製備之後較短的時間內使用這些溶液是十分重要的。此外，由於氧化劑必須與頭髮接觸一段時間並且不從頭髮上滴下而可能使眼睛或皮膚發炎，因此，使有機過氧酸呈易於製備和方便使用者使用的狀態也是十分重要的。
為實現上述目的，本發明的組合物可以成套(作為獨立包裝的各組分)的形式提供以保持穩定性，以及使用者在用於頭髮上之前立即混合。成套包裝中的一個組分包括獨立包裝的氧化組分。另一成套組分可包含獨立包裝的漂白前體。在本發明的一個實施方案中，氧化組分包含穩定的、水溶性過氧漂白化合物的水溶液，最常用的是過氧化氫，其用量以用於頭髮上化合物的最終濃度從約0.5％至約7.5％重量為準，漂白前體包含有機過氧酸漂白前體，其用量以用於頭髮上化合物的最終濃度從約0.5％至約7.5％重量為準，以及可有可無的如前所述的著色劑和/或另外的添加劑。該組合物可由使用者在用於頭髮上之前立即進行混合，或單獨地使用頭髮上。所述的成套組分的例子如下Ⅰ．組裝包含單一包裝的漂發成套組分，其中包括(1)一瓶50ml的過氧化氫(10％重量H2O2)；(2)包含有機過氧酸漂白前體，例如前面所述的NOBS的箔包裝，和(3)可有可無的一瓶50ml的另外的添加劑，所述助劑包括表面活性劑，抗氧劑，增稠劑，染色化合物等。將漂白前體與過氧化氫混合，並將50ml瓶的內含物添加至其中。將最終的溶液施加至頭髮上，並對頭髮進行漂白，或者進行漂白和染色。
Ⅱ．如上所述的漂發成套組分，其中，在將漂白前體組分和另外的添加劑的混合物施加至頭髮上之前，將過氧化氫施加至頭髮上。
Ⅲ．如上所述的漂發成套組分，其中，在將過氧化氫組分施加至頭髮上之前，將漂白前體和另外的添加劑混合，並施加至頭髮上。
使用方法本發明中所述的組合物可用來進行漂發，或者與某些著色劑混合，可用來進行漂發和染髮。取決於所需的漂發程度，本發明的漂發組合物可施加至頭髮上保持1-90分鐘。優選的時間在5-30分鐘。
本發明的用品提供了優異的漂發和使用效率，包括在低pH值下減小對頭髮的損傷。
權利要求
1．一種漂發組合物，包括(a)水溶性過氧漂白劑；和(b)選自有機過氧酸漂白前體和/或預先形成的有機過氧酸的漂白助劑。
2．根據權利要求1的組合物，其中有機過氧酸漂白前體選自乙醯基三乙基檸檬酸酯(ATC)，四乙醯基乙二胺(TAED)，壬醯基苯酚磺酸酯(NOBS)，(6-辛醯氨基己醯基)苯酚磺酸酯，(6-辛醯氨基己醯基)苯酚硫酸酯，過乙酸，過乳酸及其混合物。
3．根據權利要求1或2的組合物，其中水溶性過氧漂白劑與漂白助劑的重量比在約20∶1至約1∶20，優選從約10∶1至約1∶10，更優選從約5∶1至約1∶5。
4．根據權利要求1-3之一的組合物，其中，過氧漂白劑與漂白助劑的摩爾比從約400∶1至約1∶5，優選從約200∶1至約1∶2，更優選從約3∶1至10∶1。
5．根據權利要求1-4之一的組合物，其中，過氧漂白劑在本發明組合物中的用量從約0.5％至約40％，優選從約1％至約20％，更優選從約1.5％至約7％重量。
6．根據權利要求1-5之一的組合物，其中漂白助劑的摻入量以組合物的總重量計從0.5％至40％重量，優選從1％至20％重量，更優選從1.5％至7％重量。
7．根據權利要求1-6之一的組合物，另外還包括一種或多種緩衝劑和/或頭髮溶脹劑。
8．根據權利要求7的組合物，其中，緩衝劑選自氫氧化銨，乙胺，二丙胺，三乙胺和鏈烷二胺如1,3-二氨基丙烷，無水鹼性鏈烷醇胺類如一乙醇胺或二乙醇胺，優選是氨基被完全取代的那些物質如二甲氨基乙醇，多亞烷基多胺類如二亞乙基三胺或雜環胺如嗎啉，以及鹼金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，鹼土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和氫氧化鈣，鹼性胺基酸如L-藻酸，賴氨酸，氧化賴氨酸和組氨酸，鏈烷醇胺類如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇，Na2CO3,NaHCO3,K2CO3,(NH4)2CO3,NH4HCO3,CaCO3和Ca(HCO3)2，及其混合物。
9．根據權利要求1-8之一的組合物，另外還包含一種或多種過氧漂白緩衝劑。
10．根據權利要求9的組合物，其中過氧漂白緩衝劑為稀酸，優選磷酸。
11．根據權利要求1-10之一的組合物，另外還包含一種或多種表面活性劑。
12．根據權利要求11的組合物，其中表面活性劑選自陰離子、非離子、陽離子、兩性離子、兩性表面活性劑，及其混合物。
13．根據權利要求1-12之一的組合物，另外還包含酶。
14．根據權利要求1-13之一的組合物用於對人或動物毛髮進行染色或漂白的用途。
15．一種對人或動物毛髮進行漂白、染色的方法，包括將包含適合與人體皮膚接觸的漂發組分的有機過氧酸前體和/或有機過氧酸施加至毛髮上。
16．根據權利要求15的對人或動物毛髮進行漂白、染色的方法，其中，漂發組合物包含(a)從約0.5％至約40％重量的水溶性過氧漂白化合物；(b)從約0.5％至約40％重量的有機漂白助劑，選自有機過氧酸前體和/或預先形成的有機過氧酸；和(c)從約20％至約99％重量的惰性稀釋劑；其中漂白組合物的pH值從約6至約12。
17．一種漂發或染髮套裝，包含獨立包裝的氧化組分和獨立包裝的漂白助劑，其中氧化組分和漂白助劑當混合時形成權利要求1-13之一的組合物，並且其中氧化組分包含水溶性過氧漂白劑的水溶液，其含量以組合物重量計從約0.5％至約40％重量，漂白助劑包含有機過氧酸漂白前體和/或有機過氧酸，其含量以組合物重量計從約0.5％至約40％重量。
18．根據權利要求17的漂發或染髮套裝用於對頭髮進行漂白或染色的用途，其中，在將過氧化氫組分施加至頭髮上之前，將漂發助劑和另外的添加劑混合併施加至頭髮上。
全文摘要
本發明披露了一種漂發組合物,包括:(a)水溶性過氧漂白劑;和(b)選自有機過氧漂白前體和/或預先形成的有機過氧酸的漂白助劑。該漂發用品提供優異的漂發和使用效率,包括在低pH值下對頭髮損傷減少。
文檔編號A61K8/41GK1209055SQ96180118
公開日1999年2月24日 申請日期1996年12月17日 優先權日1995年12月29日
發明者路易斯·C·迪亞斯, 波林·默裡, 羅伊納·J·F·普蘭, 艾莉森·J·桑格 申請人:普羅克特和甘保爾公司