一種草甘膦鋅水分散粒劑及其製備方法與流程

2023-05-14 14:10:41

本發明涉及一種草甘膦鋅水分散粒劑及其製備方法，屬於藥物製劑技術領域。

背景技術：

草甘膦鋅是草甘膦的鋅鹽，由草甘膦和Zn2+絡合而成，為類白色固體。草甘膦鋅在農林業可以用作除草劑、殺菌劑，在建築行業可以與抗菌劑配製組合為一種協同抗菌生物組合物來抑制建築塗料或油漆及其幹膜表面上的微生物生長。草甘膦鋅與草甘膦理化性質存在明顯差異，例如草甘膦鋅水中溶解度很低，而草甘膦在水中具有較高的溶解度。對於塗料或其他建築材料中的抗微生物材料而言，因為乾燥的塗層和建築材料會接觸水，往往造成高溶解性化合物從乾燥的塗層或建築材料上被除去，因此在這些領域水溶性低的草甘膦鋅比草甘膦更佔優勢。

目前，關於草甘膦鋅的報導較少，也未見將其製備成相關劑型的報導。

技術實現要素：

本發明的目的在於提供一種草甘膦鋅水分散粒劑，該水分散粒劑具有較好的性能，不使用有機溶劑，對環境友好，便於儲存、運輸。

本發明的另一目的是提供上述草甘膦鋅水分散粒劑的製備方法，該方法工藝簡單，易於操作，成本低，便於工業化實施。

本發明提供的草甘膦鋅水分散粒劑，所含組分及各組分重量百分比為：草甘膦鋅10-80%，分散劑4-15%，潤溼劑1-5%，螯合劑1-10%，填料補足100%。

進一步的，草甘膦鋅在水分散粒劑中的重量百分比含量為50-70%，即各組分重量百分比為：草甘膦鋅50-70%，分散劑4-15%，潤溼劑1-5%，螯合劑1-10%，填料補足100%。

進一步的，上述水分散粒劑中各組分重量百分比優選為：草甘膦鋅10-80%（優選為50-70%），分散劑5-10%，潤溼劑2-4%，螯合劑2%，填料補足100%。

上述水分散粒劑中，所述分散劑為木質素及其衍生物磺酸鹽、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸鹽中的一種或幾種，優選為聚羧酸鹽和馬來酸-丙烯酸共聚物鹽的混合物。

上述水分散粒劑中，所述潤溼劑為十二烷基硫酸鈉、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉BX、脂肪酸硫酸鹽和脂肪酸酯硫酸鹽中的一種或幾種，優選為烷基萘磺酸鈉和a-磺基脂肪酸甲酯的混合物。

上述水分散粒劑中，所述螯合劑為乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉和三聚磷酸鈉中的一種或幾種，優選為乙二胺四乙酸二鈉。

上述水分散粒劑中，所述填料為高嶺土、玉米澱粉、硅藻土、膨潤土、白炭黑和滑石粉中的一種或幾種，優選為高嶺土。

本發明還提供了上述草甘膦鋅水分散粒劑的製備方法，包括以下步驟：

（1）將草甘膦鋅、分散劑、潤溼劑、螯合劑和填料混合均勻，得混合物料；

（2）將上述混合物料粉碎至粒徑為20-40μm，然後加水捏合，進行造粒，造粒後烘乾，得草甘膦鋅水分散粒劑。

本發明草甘膦鋅水分散粒劑避免了大量有機溶劑的使用和粉塵汙染，安全環保，藥物有效成分含量高，便於儲存運輸。本發明製備方法簡單，易於操作，所得產品性能優良，利於工業連續化大生產。

具體實施方式

本發明提供的草甘膦鋅水分散粒劑，以草甘膦鋅為藥物有效成分，分散劑、潤溼劑、螯合劑、填料為輔料。

本發明水分散粒劑中，草甘膦鋅在水分散粒劑中的重量百分比含量為10%-80%，優選為50-80%，更優選50%-70%。在本發明的具體實施例中，草甘膦鋅的重量百分比可以是10%、25%、40%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%。本發明對草甘膦鋅的來源沒有特殊的限制，可以自行製備，也可以市購，在本發明的實施例中，採用山東濰坊潤豐化工股份有限公司提供的97%的草甘膦鋅。

本發明水分散粒劑中，所述分散劑為木質素及其衍生物磺酸鹽、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸鹽中的一種或幾種，優選為聚羧酸鹽和馬來酸-丙烯酸共聚物鹽的混合物。聚羧酸鹽和馬來酸-丙烯酸共聚物鹽可以在1-100:1-100的質量比範圍內隨意混合，例如1:10、1:100、20:50、100:1、30:100、20:30、80:10、10:60、1:1、10:30、10:50等，當它們的質量比為1:1-5時效果較好，當質量比為1：1.5時效果最好。分散劑在水分散粒劑中的重量百分比含量為4-15%，優選為5-10%。在本發明的具體實施例中，分散劑在水分散粒劑中的重量百分比含量可以是4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%。本發明對分散劑的來源沒有特殊的限制，木質素及其衍生物磺酸鹽可以購自Meadwestvaco，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物可以購自江蘇擎宇化工科技有限公司，烷基萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽可以購自AkzoNobel，環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物可以購自上海索凱實業有限公司，聚羧酸鹽、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽可以購自HUNTSMAN。

本發明水分散粒劑中，所述潤溼劑為十二烷基硫酸鈉、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉、拉開粉BX、脂肪酸硫酸鹽和脂肪酸酯硫酸鹽中的一種或幾種，優選為烷基萘磺酸鈉和a-磺基脂肪酸甲酯的混合物。烷基萘磺酸鈉和a-磺基脂肪酸甲酯可以在1-100:1-100的質量比範圍內隨意混合，例如1:10、50:100、1:100、10:5、10:30、20:50、100:1、100:30、20:30、80:10、10:60、1:1等，當它們的質量比為1:0.5-3時效果較好，在質量比為1：1時效果最好。潤溼劑在水分散粒劑中的重量百分比含量為1-5%，優選為2-4%。在本發明的具體實施例中，潤溼劑在水分散粒劑中的重量百分比含量可以是1%、2%、2.5%、3%、4%、5%，可以使用單一潤溼劑，也可以將不同的潤溼劑搭配使用，例如拉開粉BX和a-磺基脂肪酸甲酯搭配使用，十二烷基硫酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉搭配使用。本發明對潤溼劑的來源沒有特殊的限制。

本發明水分散粒劑中，所述螯合劑為乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二鈉、乙二胺四乙酸四鈉和三聚磷酸鈉中的一種或幾種，優選為乙二胺四乙酸二鈉。螯合劑在水分散粒劑中的重量百分比含量為1-10%，優選為1-5%，更優選2%。在本發明的具體實施例中，螯合劑在水分散粒劑中的重量百分比含量可以是1%、2%、2.5%、3%、4%、5%、7%、9%、10%。本發明對螯合劑的來源沒有特殊的限制。

本發明水分散粒劑中，所述填料為高嶺土、玉米澱粉、硅藻土、膨潤土、白炭黑和滑石粉中的一種或幾種，優選為高嶺土。填料的含量由其他組分的含量確定，補足100%。本發明對填料的來源沒有特殊的限制，例如高嶺土可以購自浙江長興玉峰粉業。

本發明草甘膦鋅水分散粒劑環保、無粉塵、運輸儲存方便，並且具有良好的分散性和懸浮性。該水分散粒劑製備方法簡單，包括以下步驟：

（1）將草甘膦鋅、分散劑、潤溼劑、螯合劑和填料混合均勻，得混合物料；

（2）將上述混合物料粉碎至粒徑為20-40μm，然後加水捏合，進行造粒，造粒後烘乾，得草甘膦鋅水分散粒劑。

上述製備方法中，混合物料的粉碎可以採用氣流粉碎的方式。在加水捏合時，水的加入量可以為物料總質量的20-30%。

上述製備方法中，造粒可以採用擠壓造粒的方法，造粒後在50-90℃進行烘乾。

上述製備方法中，草甘膦鋅、分散劑、潤溼劑、螯合劑、填料的種類、來源和用量與上述描述一致，在此不再贅述。

為了進一步說明本發明，以下結合實施例對本發明草甘膦鋅水分散粒劑及其製備方法進行更為詳細的描述，但不能將其理解為對本發明保護範圍的限定。如無特別說明，下述百分比均為重量百分比。

實施例1 50%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅50%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽3.6%、聚羧酸鹽2.4%、烷基萘磺酸鈉1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二鈉2%、高嶺土補足100%。

製備方法為：按照上述配方稱取各組分，將草甘膦鋅、分散劑、潤溼劑、螯合劑、填料加入混合機中混合均勻，經氣流粉碎機粉碎至粒徑20-40μm後，再混合均勻，捏合造粒，捏合加水量為總物料質量的20-30%，造粒後在50-90℃烘乾，即得草甘膦鋅水分散粒劑產品。

實施例2 62%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅62%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽3%、聚羧酸鹽2%、烷基萘磺酸鈉1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二鈉2%、高嶺土補足100%。製備方法同實施例1。

實施例3 70%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅70%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽6%、聚羧酸鹽4%、烷基萘磺酸鈉1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二鈉2%、高嶺土補足100%。製備方法同實施例1。

實施例4 80%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅80%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽4.5%、聚羧酸鹽3%、烷基萘磺酸鈉2%、a-磺基脂肪酸甲酯2%、乙二胺四乙酸二鈉2%、高嶺土補足100%。製備方法同實施例1。

實施例5 55%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅55%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽4.5%、聚羧酸鹽3%、烷基萘磺酸鈉1%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、乙二胺四乙酸二鈉2%、高嶺土補足100%。製備方法同實施例1。

實施例6 10%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅10%、烷基萘磺酸甲醛縮聚物鈉鹽2%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽4%、a-磺基脂肪酸甲酯5%、三聚磷酸鈉10%、滑石粉補足100%。製備方法同實施例1。

實施例7 25%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅25%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽0.5%、聚羧酸鹽3.5%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉0.5%、十二烷基苯磺酸鈉0.5%、拉開粉BX1%、乙二胺四乙酸二鈉1%、玉米澱粉補足100%。製備方法同實施例1。

實施例8 37%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅37%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽6%、烷基萘磺酸甲醛縮聚物鈉鹽9%、a-磺基脂肪酸甲酯1%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉3%、乙二胺四乙酸四鈉1%、玉米澱粉5%、滑石粉補足100%。製備方法同實施例1。

實施例9 41%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅41%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽3%、聚羧酸鹽2%、十二烷基硫酸鈉0.5%、十四烷基硫酸鈉0.5%、乙二胺四乙酸3%、硅藻土補足100%。製備方法同實施例1。

實施例10 55%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅55%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽5%、聚羧酸鹽2%、十二烷基硫酸鈉0.5%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉2.5%、三聚磷酸鈉5%，膨潤土補足100%。製備方法同實施例1。

實施例11 55%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅55%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽5%、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2%、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3%、拉開粉BX 1.5%、十四烷基硫酸鈉1%、乙二胺四乙酸4%、三聚磷酸鈉4%、滑石粉補足100%。製備方法同實施例1。

實施例12 55%草甘膦鋅水分散粒劑

配方為：草甘膦鋅55%、馬來酸-丙烯酸共聚物鹽5%、環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物6%、聚羧酸鹽1%、脂肪酸酯硫酸鹽1%、脂肪酸硫酸鹽1%、乙二胺四乙酸5%、乙二胺四乙酸二鈉5%、白炭黑補足100%。製備方法同實施例1。

對比例

配方為：草甘膦鋅55%、分散劑脂肪胺聚氧乙烯醚1%、分散劑烷基酚聚氧乙烯醚7%、潤溼劑十二烷基苯磺酸鈣3%、潤溼劑偏磷酸鈉5%、螯合劑氨基三乙酸5%、填料玉米澱粉10%、填料硅藻土補足100%。製備方法同實施例1。

對上述實施例和對比例製備的草甘膦鋅水分散粒劑產品的質量穩定性進行試驗，各指標檢測方法如下表1所示：

各樣品檢測結果見如下表2所示。

由表2可知，實施例1-5的產品崩解性、懸浮率性能較好，在熱儲前後質量也無明顯差異，實施例6-12的產品崩解性和懸浮率較實施例1-5差，在熱儲後崩解時間延長，懸浮率也有所降低，對比例的產品在熱儲後崩解性和懸浮率下降明顯。相比而言，本發明產品質量明顯優於對比例。