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由天然氣/頁巖氣凝結物生產芳香族化合物的兩步工藝的製作方法

2023-05-03 02:16:06


本發明的領域涉及芳香族化合物的生產。更具體而言,該領域涉及從氣體凝析油中生產芳香族化合物的系統和方法。



背景技術:

傳統上,將寬沸程凝結物送入分餾塔,並使用與在大氣壓原油分離塔中分餾原油的技術類似的技術進行蒸餾,該寬沸程凝結物來自天然氣、輕質凝結物、天然氣液、頁巖氣以及其他產生輕質石油液(c3-12範圍)的氣體或液體含烴儲層。然後,在將分餾產物(液化石油氣(lpg)、天然汽油、石腦油和常壓瓦斯油餾分)用於生產精製產物燃料和石油化學品(包括烯烴、汽油以及汽油、煤油和柴油的混合組分)之前,通常因為在各沸騰餾分內出現的各種雜質而對其進行處理。

寬沸程凝結物的其他用途包括:將凝結物供給至蒸汽裂解重整器或裂解爐中,以將材料裂解成直接用於聚合物的石油化學製造的輕質烯烴,特別是c2-4烯烴,和其他輕質烯烴衍生物。使用凝結物的其他工藝包括:將凝結物與來自費託合成工藝的烴流組合。然而,這兩種工藝都這需要處理寬沸程凝結物帶來的雜質(包括含硫化合物和含氮化合物)以及具有鎳和釩的雜有機物質。

期望找到一種更直接的方法,該方法用最少的預處理從其生產來源接收寬沸程凝結物(許多業內人士認為其是一種替代原料),以轉化為有用的石油化工產品,特別是包括苯、甲苯和二甲苯的芳香族商品化學品。這種化學品具有全球市場,並且與具有高反應性的輕質烯烴不同,這種化學品不局限於本地使用。還希望具有一種不需要首先將寬沸程凝結物分離成餾分組分的系統。同樣,不管技術如何,有興趣防止處理系統內硫或金屬汙染的積聚。



技術實現要素:

對由寬沸程凝結物生產富芳香族化合物的系統產物有用的芳香族化合物生產系統包括加氫處理反應器。該加氫處理反應器與氫提取單元流體連通。該加氫處理反應器包含加氫處理催化劑。該加氫處理反應器能夠有效接收液態烴凝結物和高純氫並產生輕質產物氣體混合物和石腦油沸點溫度範圍液體產物。該石腦油沸點溫度範圍液體產物由實沸點溫度不大於220℃的各石腦油沸點溫度範圍液體產物組分組成。該芳香族化合物生產系統包括芳構化反應器系統。該芳構化反應器系統與加氫處理反應器流體連通。該芳構化反應器系統包含芳構化催化劑。該芳構化反應器系統能夠有效接收所述石腦油沸點溫度範圍液體產物、非芳香族液體產物和任選的高純度氫且產生富芳香族化合物的系統產物、富氫氣體產物和非芳香族液體產物,並且選擇性地將液體產物分離成富芳香族化合物的系統產物和非芳香族液體產物。富芳香族化合物的系統產物中的芳香族化合物包含苯、甲苯和二甲苯。該芳香族化合物生產系統包括氫提取單元。該氫提取單元與加氫處理反應器和芳構化反應器系統流體連通。該氫提取單元能夠有效接收輕質產物氣體混合物和所述富氫氣體產物,選擇性地從所引入的氣體中分離氫氣,並產生所述高純度氫和混合貧氫氣體。

由寬沸程凝結物生產富芳香族化合物的系統產物的方法包括將將寬沸程凝結物和高純度氫引入到芳香族化合物生產系統的加氫處理反應器的步驟。引入加氫處理反應器中的高純度氫與寬沸程凝結物的體積比在約0.01至約10的範圍內。該方法包括使芳香族化合物生產系統運行的步驟,從而使加氫處理反應器形成輕質產物氣體混合物和石腦油沸點溫度範圍液體產物。該石腦油沸點溫度範圍液體產物由實沸點溫度不大於220℃的各石腦油沸點溫度範圍液體產物組分組成。該方法包括使芳香族化合物生產系統運行的步驟,從而使石腦油沸點溫度範圍液體產物進入芳構化反應器系統以及輕質產物氣體混合物進入氫提取單元。該方法包括使芳香族化合物生產系統運行的步驟,從而使芳構化反應器系統形成富芳香族化合物的系統產物、富氫氣體產物和非芳香族液體產物,其中所述非芳香族液體產物包含c9+的鏈烷烴和環烷烴並且包含約小於5重量%的芳香族化合物。該方法包括使芳香族化合物生產系統運行的步驟,從而使富氫氣體產物進入氫提取單元以及非芳香族液體產物的至少一部分進入芳構化反應器系統。該方法包括使芳香族化合物生產系統運行的步驟,從而使氫提取單元形成高純度氫和混合貧氫氣體。該混合貧氫氣體包含不少於約70重量%的c1-5烷烴。該方法包括使芳香族化合物生產系統運行的步驟,從而使高純度氫進入加氫處理反應器。

兩步工藝可以有效地將烴凝結物轉化成富含苯、甲苯和二甲苯(btx)的產物流和有用的輕質烴氣體。對許多化學和聚合物材料來說,苯和對二甲苯是有用的石油化學結構單元。來自廉價和可替代的含烴流體的產物可用於提高這些有用的石油化工產品的全球容量。

在該方法中,對包含在超過石腦油沸點溫度範圍的溫度下沸騰的各組分的寬溫程凝結物進行提質加工,使得產生適於引入至催化石腦油重整器的石腦油沸點溫度範圍液體產物。對凝結物進行加氫處理以除去硫和其他雜質,使得所產生的料流可以經受敏感的重整催化劑,並且對於芳構化催化劑,將高級碳化合物加氫裂解成石腦油沸點溫度範圍液體產物使加氫處理裝置的產物的加工更容易進行。催化重整器由石腦油沸點溫度範圍液體產物來產生btx芳香族化合物。該方法將可用於重新加工成氫和lpg的輕質烴類氣體的損失最小化,並通過將未轉化的非芳香族液體產物回收至遺留物來最大化btx產量。

任選地,將從芳構化反應器系統的流出物中選擇性分離出的非芳香族液體產物再循環到加氫處理反應器可使烯烴飽和,該烯烴可以在芳構化反應期間形成。如果將這些烯烴直接再循環,這些烯烴可能會對石腦油重整催化劑的性能產生負面影響。

本領域還沒有發現這樣的方法,在所述方法中將凝結物同時加氫處理和加氫裂解以產生適於芳構化反應的石腦油沸點溫度範圍液體產物。本發明公開的方法不同於已知如何處理凝結物的方法,並且本發明的方法減少了將寬溫程凝結物材料轉化為有用的芳香族化學品的步驟的數目。

附圖說明

參照附圖所示出的本發明實施方案,本發明的上述特徵、優勢和組成以及其他方面將變得顯而易見且更詳細地理解,並且能夠對上面所簡要歸納的本發明進行更詳細的描述,這些附圖構成了本說明書的一部分。然而應當注意的是,附圖僅僅示出了本發明的優選實施方案,因此,不應被視為是對本發明的範圍的限制,因為本發明可允許其他同等有效的實施方案。在閱讀下面對本發明非限制性實施方案的詳細描述時以及在檢查附圖時,將更好地理解本技術,其中:

圖1示出了用於芳香族化合物生產系統的實施方案的一般工藝流程圖。

圖2示出了根據本發明的一些實施方案的烴處理單元。

具體實施方式

本說明書包括發明內容、附圖的簡要說明和優選實施方案的詳細描述,並且所附的權利要求涉及本發明的具體特徵(包括工藝或方法步驟)。本領域技術人員可以理解,本發明包括說明書中描述的具體特徵的所有可能的組合和應用。本領域技術人員可以理解,本發明並不局限於或受限於說明書中給出的實施方案的描述。只要在說明書和所附的權利要求的精神內,則不對本發明的主題進行限制。

本領域技術人員也了解,用於描述具體實施方案的術語不限制本發明的範圍或廣度。在解釋說明書和所附權利要求書時,所有的術語應該被解釋為與每個術語的上下文一致可能的最寬泛方式。除非另外指明,在本說明書和所附權利要求中使用的所有技術和科學術語的含義與本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的含義相同。

如在本說明書和所附的權利要求中使用的,單數形式的「一」、「一個」和「該」包括複數指代物,除非上下文另有明確說明。動詞「包含」和它的變化形式應理解為是以非排他性的方式指元件、組件或步驟,以及在沒有任何未具體公開的元件的情況下,示例性公開的發明可以理解為包括「基本上由...組成」和「由...組成」。所提到的元件、組件或步驟可以與其他沒有明確提及的元件、組件或步驟一同存在、利用或結合。動詞「連通」和它的變化形式是指完成任何類型所需的連接,包括電、機械或流體連接,從而由兩個或更多個先前未連接的對象形成單一對象。如果第一設備與第二設備連通,該連接可以直接實現或通過共同的連接件而實現。「任選地」及其各種形式是指隨後描述的事件或情況可能發生或可能不發生。該描述包括其中所述事件或情況發生的情形和不發生的情形。「能夠有效地」和它的各種形式是指適合用於其正常功能,並能夠被用於其預期用途。

空間術語描述對象的相對位置或一組對象相對於另一或另一組對象的相對位置。空間關係沿垂直和水平軸應用。取向和關係詞包括「上遊」和「下遊」和其他類似的術語,除非另有說明,否則它們僅是為了便於描述而不是具有限制性的。

如果說明書或所附的權利要求提供數值範圍,應當理解,該區間包括上限和下限以及上限和下限之間的每個中間值。基於所提供的任何特定的排除,本發明包括和界定所述區間的較小範圍。「基本上」是指基於所指明的測量單位等於或大於10%。「有效的(significant)」是指基於所指明的測量單位等於或大於1%。「可檢測」是指基於所指明的測量單位等於或大於0.01%。

在說明書和所附權利要求中引述的方法包括兩個或多個所定義的步驟的情況下,所定義的步驟可以任何按順序或同時進行,除非上下文中排除了這種可能性。

當在本申請中引用專利或公開文獻時,所述文獻以不與本文所述內容衝突的程度通過引用全部併入本文。

圖1

芳香族化合物生產系統利用寬沸程凝結物來形成芳香族產物,包括苯、甲苯和二甲苯。通過來自工藝的上遊和外部的源的凝結物進料管線10將寬沸程凝結物引入芳香族化合物生產系統1中。芳香族化合物生產系統1還通過兩個有用的用於下遊石油化學加工的產物流。芳香族化合物生產系統1通過芳香族產物流12。芳香族產物流12實際上可以包含含有混合或部分精製的苯、甲苯、二甲苯以及其組合的一個或幾個流。芳香族化合物生產系統1還通過lpg流14。lpg流14是來自氫分離精煉工藝的流出物,並且含有輕質烷烴(c1-4)和減少量的氫。lpg流14的混合貧氫氣體對另外的精煉(例如,氫提取)是有用的並且其可以作為在芳香族化合物生產系統1之外的蒸汽和發電用高btu鍋爐進料。

使用總進料管線22將寬沸程凝結物引入至加氫處理反應器20。如圖1所示,另外兩條料流與凝結物進料管線10結合以形成總進料管線22。精煉氫循環管線42將氫提取單元40與加氫處理反應器20連通並將來自氫提取單元40的高純度氫輸送至加氫處理反應器20。運行芳香族化合物生產系統,使得引入加氫處理反應器中的高純度氫與寬沸程凝結物的體積比在約0.01至約10的範圍內。任選地,加氫處理反應器20使用非芳香族液體循環管線38與芳構化反應器系統30連通,該非芳香族液體循環管線38能夠有效地將來自芳構化反應器系統30的芳香族化合物轉化工藝中的非芳香族液體產物的至少一部分輸送回至加氫處理反應器20。雖然顯示為合併流,但是在系統的另一實施方案中,凝結物進料管線10、非芳香族液體循環管線38和精煉氫循環管線42中的每一個能夠直接進料至加氫處理反應器20,而不用預先合併成總進料管線22。

在加氫處理反應器中,寬沸程凝結物、高純度氫以及任選的非芳香族液體產物接觸加氫處理反應器20中的至少一個含有加氫處理催化劑的加氫處理催化劑床。有用的加氫處理催化劑包括美國專利no.5,993,643(1999年11月30日公告)、no.6,515,032(2003年2月4日公告)和no.7,462,276(2008年12月9日公告)中描述的催化劑。

總進料在加氫處理條件下與加氫處理催化劑接觸,使得幾個反應同時發生。在加氫處理條件下,加氫裂解反應器使用所引入的高純度氫和加氫處理催化劑能夠有效地去除有機硫、氮和金屬化合物,以形成氣體和金屬固體,例如硫化氫和氨。如果將非芳香族液體產物也再循環到加氫處理反應器中,任何所引入的烯烴都將通過高純度氫飽和成鏈烷烴。也在加氫裂解苛刻度下運行加氫處理反應器,使得所引入的實沸點(tbp)大於約220℃的鏈烷烴、環烷烴和芳香族化合物裂解並飽和成鏈烷烴,該鏈烷烴的tbp溫度在石腦油沸點溫度(約30℃至約220℃)範圍內。該產物組合物不具有任何烴組分,特別是鏈烷烴,其tbp溫度高於傳統上被認為是石腦油沸程中最高溫度(約233℃)的溫度。這也確保加氫處理和部分加氫裂解的烴產物大部分是鏈烷烴。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得加氫處理反應器內的溫度保持在約200℃至約600℃的範圍內。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得加氫處理反應器內的壓力保持在約10巴至約200巴的範圍內。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得加氫處理反應器內的液時空速(lhsv)保持在約0.1小時-1至約20小時-1的範圍內。

加氫處理反應器能夠有效地由寬沸程凝結物、高純度氫和任選的非芳香族液體產物的加氫處理來形成輕質產物氣體混合物和石腦油沸點溫度範圍液體產物。石腦油沸點溫度範圍液體產物由實沸點溫度不大於約220℃的各石腦油沸點溫度範圍液體產物組分組成。各石腦油沸點溫度範圍液體產物組分包括鏈烷烴和任選的有效量的芳香族化合物或環烷烴,或這兩者。石腦油沸點溫度範圍液體產物的沸點溫度範圍可以在約30℃至約200℃的範圍內。通過石腦油沸點溫度範圍液體產物的流與引入寬沸程凝結物的流的體積比為約4:5,這表明裂解反應增加了被處理流體的體積。液態產物流24將加氫處理反應器20與芳構化反應器系統30連通,並且石腦油沸點溫度範圍液體產物從加氫處理反應器20進入芳構化反應器系統30。輕質產物氣體混合物主要是氫和輕質(c1-5)烷烴的混合物,並且可含有較少量的硫化氫、氨和水。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得輕質產物氣體混合物包含佔該輕質產物氣體混合物的約0重量%至約50重量%的氫氣。輕質產物流26將加氫處理反應器20與氫提取單元40連通,並且輕質產物氣體混合物從加氫處理反應器20進入氫提取單元40。

圖1示出了芳香族化合物生產系統1,其使用總進料管線32將石腦油沸點溫度範圍液體產物引入至芳構化反應器系統30。非芳香族液體循環管線34與液體產物流24合併以形成總進料管線32。非芳香族液體循環管線34將從芳構化反應器系統30通過的至少一些非芳香族液體產物再次引入到芳構化反應器系統30的前部。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得引入至芳構化反應器系統的非芳香族液體產物的重量百分比在進入芳構化反應器系統的進料的約10重量%至約50重量%的範圍內。運行芳香族化合物生產系統,使得由芳構化反應器系統產生的非芳香族液體產物包含c9+鏈烷烴和環烷烴以及小於約5重量%的芳香族化合物。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得在非芳香族液體產物中存在有效量的烯烴。

非芳香族液體循環管線34將至少一部分分離出的非芳香族液體產物(其包括各種鏈烷烴和環烷烴)返回到總進料管線32,使得它們能夠在芳構化反應器系統30中再次加工成芳香族化合物。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得所有的通過芳構化反應器系統產生的非芳香族液體產物再引入至所述芳構化反應器系統。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得至少一部分非芳香族液體產物進入加氫處理反應器。圖1示出了通過非芳香族液體循環管線38(虛線)進入加氫處理反應器20的非芳香族液體產物的至少一部分的任選路線。當非芳香族液體產物含有烯烴時,將非芳香族液體產物的至少一部分返回加氫處理反應器的目的是使烯烴飽和,因為使烯烴重新引回到芳構化反應器系統中可能會使芳構化催化劑汙染。

任選地,芳構化反應器系統30使用氫氣管線44(虛線)與氫提取單元40連通,使得氫提取單元40能夠將高純度氫輸送至芳構化反應器系統30。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得高純度氫被引入至芳構化反應器系統。在該實施方案中,高純度氫與引入芳構化反應器系統中的進料的體積比保持在約0.01至約6的範圍內。雖然顯示為聯合流,但是在系統的另一實施方案中,液體產物流24、非芳香族液體循環管線34和氫氣管線44中的每一個能夠直接進料至芳構化反應器系統30,而不用預先合併成總進料管線32。

在芳構化反應器系統中,石腦油沸點溫度範圍液體產物和非芳香族液體產物的至少一部分接觸至少一個含有芳構化催化劑的芳構化催化劑床。該催化劑床可以是移動床或固定床反應器。有用的芳構化催化劑包括任意選擇性石腦油重整催化劑,包括在pct專利申請公開號wo1998/036037a1(於1998年8月20日公開)中描述的催化劑。

總進料在芳構化條件下與芳構化催化劑接觸,使得幾個反應同時發生。在芳構化條件下,芳構化反應器系統能夠有效地將石腦油沸點溫度範圍液體產物和非芳香族液體產物的至少一部分轉化成液體產物,其中所產生的芳香族化合物在c6-8的範圍內,並且是富氫氣體產物。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得芳構化反應器系統內的溫度保持在約200℃至600℃的範圍內。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得芳構化反應器系統內的壓力保持在約1巴至約80巴的範圍內。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得芳構化反應器系統內的液時空速(lhsv)保持在約0.5小時-1至約20小時-1的範圍內。芳構化反應器系統還能夠有效地將液體產物選擇性分離成富芳香族化合物的系統產物和非芳香族液體產物,使得非芳香族液體產物能夠再循環利用。可以在芳構化反應器系統內使用化學提取或蒸餾,或兩者的組合,以選擇性地從芳香族化合物中分離非芳香族化合物。

芳香族化合物產物流12通過富芳香族化合物的系統產物下遊,以進行芳香族化合物生產系統1之外的額外加工和分離(包括石化加工),該富芳香族化合物的系統產物富含苯、甲苯和二甲苯。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得引入芳構化反應器系統的進料進入富芳香族化合物的系統產物的轉化率在所引入的進料的約50%至約90%的範圍內。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得所引入的寬沸程凝結物進入富芳香族化合物的系統產物的一次轉化率在所引入的寬沸程凝結物的約40%至約72%的範圍內。

富芳香族化合物的系統產物具有少於可檢測量的鏈烷烴、萘和烯烴。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得富芳香族化合物的系統產物包含佔所述富芳香族化合物的系統產物的2重量%至30重量%的苯。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得富芳香族化合物的系統產物包含佔所述富芳香族化合物的系統產物的10重量%至40重量%的甲苯。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得富芳香族化合物的系統產物包含佔所述富芳香族化合物的系統產物的8重量%至30重量%的二甲苯。

富氫氣體產物是由進料到芳構化反應器系統中的鏈烷烴的芳構化工藝產生的氫和輕質烷烴(c1-5)的未精煉混合物。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得富氫氣體產物與引入芳構化反應系統的進料的比為約3:10(以重量計)。輕質產物流36將芳構化反應器系統30與氫提取單元40連通,並且該富氫氣體產物從芳構化反應器系統30進入氫提取單元40。

圖1示出了芳香族化合物生產系統1,運行該芳香族化合物生產系統1以將輕質產物氣體混合物和富氫氣體產物這二者引入到氫提取單元40中,其中利用輕質產物流26引入來自加氫處理反應器20的輕質產物氣體混合物並且利用輕質產物流36引入自芳構化反應器系統30的富氫氣體產物。輕質產物流26和輕質產物流36都提供在氫提取單元40中選擇性分離的氫氣和輕質烷烴。雖然未顯示為合併流,但是在系統的另一實施方案中,輕質產物流26和輕質產物流36可以合併成單一流並直接供給至氫提取單元40中。

氫提取單元40能夠有效地從兩種產物氣體混合物中選擇性分離氫氣,使得形成高純度氫和混合貧氫氣體。氫提取單元可以是變壓吸附(psa)系統、萃取蒸餾、溶劑萃取或膜分離。氫提取單元的構造反映了氫的體積和純度。在該方法的實施方案中,運行芳香族化合物生產系統,使得由引入氫提取單元的進料產生的高純度氫佔進入氫提取單元的進料的約35重量%至約90重量%的範圍內。圖1示出了芳香族化合物生產系統1,該芳香族化合物生產系統1經由精煉氫循環管線42和總進料管線22使高純度氫經過加氫處理反應器20。任選地,可以經由氫氣管線44向芳構化反應器系統30供應少量的高純度氫以促進芳構化反應。lpg流14通過混合貧氫氣體以進行芳香族化合物生產系統1之外的加工,包括作為lpg燃料或內部設備燃燒和發電的分配。運行芳香族化合物生產系統,使得混合貧氫氣體包含不少於約70重量%的c1-5烷烴。

寬沸程凝結物

表1呈現了來自兩個天然氣生產井的兩個有用的寬沸程凝結物的實例。如上所述,寬沸程凝結物可以來自天然含烴源,如天然氣儲層、輕質凝結液層、天然氣液、頁巖氣以及其他產生在c3-12範圍的輕質石油液的氣體或液體含烴儲層。

寬沸程凝結物包含在約200ppm至約600ppm(以硫重量計)範圍內的含硫雜有機化合物,包括硫化氫和脂族硫醇、硫化物和二硫化物。這些化合物在加氫處理反應器中被轉化為硫化氫。

寬沸程凝結物還包含少量的含氮化合物以及來自可以包括鈉、鈣和鎂的滷水的鹽,該含氮化合物包括吡啶類、喹諾酮類、異喹啉類、吖啶類、吡咯類、吲哚類、咔唑類、含金屬的雜有機化合物,該金屬可以包括釩、鎳、鈷和鐵。已知釩使加氫處理催化劑具有毒性。在寬沸程凝結物內,總金屬被限制為不超過約5ppm重量%(以金屬重量計)。

鹼性氮測量總吡啶、喹諾酮、異喹啉和吖啶並且在寬沸程凝結物內被限制至不超過約600ppm重量%(以氮重量計)。

寬沸程凝結物包含有效量的鏈烷烴、環烷烴和芳香族化合物,同時具有少於可檢測量的烯烴。在該方法的實施方案中,寬沸程凝結物包含佔該寬沸程凝結物的約60重量%至約100重量%的鏈烷烴。在該方法的實施方案中,寬沸程凝結物包含佔該寬沸程凝結物的約60重量%至約100重量%的環烷烴。在該方法的實施方案中,寬沸程凝結物包含佔該寬沸程凝結物的約0重量%至約40重量%的芳香族化合物。

有用的凝結物包括實沸點蒸餾溫度在石腦油沸點溫度範圍的範圍內的材料。如表1所示,兩種凝結物均具有約30重量%的總材料,該總材料的實沸點溫度大於約233℃。這表明表1中的約30重量%的凝結物是氣油沸點溫程材料,該材料可用於製造柴油。在該方法的實施方案中,寬沸程凝結物的一部分的實沸點(tbp)溫度大於233℃。在該方法的另一實施方案中,該部分佔寬沸程凝結物的至多約75重量%。在該方法的實施方案中,寬沸程凝結物的終沸點(fbp)溫度在約400℃至約565℃的範圍內。

兩種凝結物也似乎具有包含約5重量%的總材料的凝結物的部分,該總材料的實沸點溫度低於約25℃。收集凝結物的該部分以用作lpg。在該方法的另一實施方案中,該部分佔寬沸程凝結物的至多約20重量%。

表1:兩種有用的寬沸程凝結物的實例

除了在引入芳構化工藝之前可以解決的幾個問題,寬沸程凝結物(包括表1中呈現的兩種材料)可能會為催化石腦油重整工藝(包括芳構化)提供良好的原料。去除雜有機硫和金屬化合物將保持重整催化劑的質量。將高沸點材料(tbp溫度大於約233℃的材料)加氫裂解成較輕的石腦油沸點溫度範圍的液體使得烴類液體的處理的能量和氫氣密度較低。去除最輕的材料(實沸點溫度低於約25℃的材料)將減少用於催化石腦油重整的設備的尺寸/體積,因為凝結物的該部分作為該工藝的稀釋劑。此外,與碳含量更高的烴相比,這些輕質材料需要更多的能量來進行加氫裂解;因此,可以使用降低的處理溫度,以在較大濃度的較大碳含量的材料上進行相同的加氫裂解操作。

實施例

以下實施例包括說明本發明的優選實施方案。本領域技術人員應當理解,以下實施例中公開的技術和組合物代表本發明人發現的在本發明的實踐中運作良好的技術和組合物,因此可被認為是構成其做法的優選模式。然而,鑑於本公開內容,本領域技術人員應當理解,在不脫離本發明的精神和範圍的情況下,可以在所公開的具體實施方案中進行許多改變,並且仍然獲得相似或類似的結果。

實施例1。根據本發明的實施方案,使用hysys加氫處理模型對粗調整器進行建模,該模型可以包括涉及碳氫化合物的加氫處理和加氫裂解反應的動力學過程。對粗調整器模型進行校準,以匹配從早期試驗中獲得的粗調整器中間試驗性工廠試驗數據。該粗調整器模型單元可用於評估和預測與原油和天然氣精煉和處理相關的特性,包括但不限於阿拉伯超輕(axl)原油和kuff氣體凝結物(kgc)提質加工和改進。

將axl原油、kgc和氫氣進料至粗調整器。使用經校準的hysys動力學模型進行進料流的調節。如圖2所示,hysys模型包括三個反應器床、高壓分離器、循環壓縮機和氫循環迴路,確保校準考慮了反應器和氫循環迴路。

如圖2所示,來自高壓分離器和hps液體流出物的高壓分離氣體流入主流程,其中來自高壓分離器的液體進入包含硫化氫(h2s)吸收器的組分分離器中,並且其中去除了所有的h2s,以及氫氣(h2)、氨(nh3)和水(h2o)。將得到的液態烴流送至組分分離器,其中基於烴流分餾點的總沸點(tbp)溫度將流出物分離成氫餾分,並計算所得產率。

在一些實施方案中,本文所述的hysys加氫處理模型使用一組142個變量或「假組分」來表徵一種或多種原料,所述原料可以包含例如氫氣和分子複雜性增加的(例如)烴化合物,該烴化合物包含至多約50個碳原子(包括47個碳原子)。在某些實施方案中,「假組分」組分用於模擬一系列反應途徑(或稱為「反應網絡」),該反應途徑可以包括多達約200個反應途徑,包括包含一系列177個反應途徑的模型。本文所述的組分和反應網絡與本領域技術人員已知的加氫處理反應一致。

在本文所述建模中,將包含輕質氣體(c3(丙烷)和更輕質)的化合物計算為甲烷、乙烷和丙烷以及相關衍生物。對於c4(丁烷)至c10(癸烷)範圍內的烴類,使用一種純組分來代表幾種異構體。例如,將與正丁烷相關的性質用於表示正丁烷和異丁烷的性質。對於具有更多碳原子的烴化合物,使用碳數為14、18、26和47的化合物,因為據發現,在高級(大於10個碳原子)烴化合物餾分中,這些值代表寬範圍的沸點組分。

在本文所述的加氫處理模型中使用的組分還包括不同類別的烴,該烴包括單環(一個環)至四環(四個環)碳物質,該碳物質包括芳香族化合物和環烷烴。在採用10種鹼性和非鹼性氮組分的同時,將13種硫組分用於表示進料中的硫化合物分布。本文所述的hysys加氫處理模型不跟蹤金屬,例如過渡金屬絡合物或窒息劑,因此這些化合物被排除在建模之外。axl原油(表2)和kgc(表3)測定進料指紋結果示於表2和表3中:

表2:axl原油測定結果

表3:kgc測定結果

將粗調整模型用於預測axl和kgc測定加氫處理結果。未處理和加氫處理的axl原油(表4)和kgc(表5)的比較結果如下:

表4:未處理和(ccu)加氫處理的axl原油結果之間的比較

表5未處理和(ccu)加氫處理的kgc結果之間的比較

表6和7示出了使用或不使用粗調整單元(ccu)處理axl原油的單元處理100,000桶/天(桶/天)的預測產量變化:

表6:axl原油模擬結果

表7:kgc模擬結果

如表7所示,在粗調整單元中處理axl原油後,觀察到石腦油產量顯著增加。另外,從70-220℃的石腦油分餾顯示出來自axl原油處理的芳烴和環烷烴含量的水平的增加以及鏈烷烴含量的降低。這些結果表明:與正常蒸餾相比,石腦油產量以及所產生的石腦油(包括石腦油芳香族物質)的品質都有所提高。在一些實施方案中,可以使用苯-甲苯-乙苯-二甲苯(btex)提取單元有利地提取在所得的石腦油流中產生的增加的芳烴內容物,以分離其中有價值的芳香族化合物。

另外,觀察到改進的柴油和相關烴餾分。與(例如)通過原油蒸餾生產的柴油相比,由axl生產的「柴油分餾」的品質有利地更高,這是由於蒸餾途徑中遇到非常低的缺硫和其他汙染物。類似地,與使用原油蒸餾生產的石腦油相比,上述「石腦油分餾」不需要處理以除去硫和其他汙染物。

關於kgc烴處理,在使用粗調整(加氫處理)單元處理該進料流時,也有利地增加了石腦油產量。在加氫處理kgc時,來自70-220℃的石腦油分餾進一步顯示出所產生的芳香族化合物的水平的顯著增加以及鏈烷烴內容物的降低。在一些實施方案中,在將石腦油送入催化重整單元以進行進一步處理之前,可以容易地從反應器流出物中提取所得的芳香族化合物。可以在任選的btex提取單元中提取石腦油流中的增加的芳烴內容物,其中環烷烴內容物可以容易地轉化為催化石腦油重整單元中的芳香族化合物。與axl原油一樣,經處理的kgc也獲得了提高的柴油範圍產量或「柴油分餾產量」。

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