用於處理纖維材料的組合物的製作方法

2023-04-24 20:11:36

已知用所謂的纖維素交聯劑處理包含纖維素的織物材料以降低起皺趨勢。這些樹脂整理工藝尤其使用下式的N-羥甲基化產物：其可通過脲與乙二醛和與甲醛的反應獲得。下式的羥甲基化三聚氰胺衍生物也已用於此：所提到的產物的缺點在於，在樹脂整理過程中的熱處理使甲醛釋放到周圍環境中。因此已開發出在一個或多個羥基處醚化的產物。甲醇主要用於此。所提到的類型的產物和它們的用途尤其描述在WO2004/033170A1、US6123739A和DE19633625A1中。US6102973A公開了包含二羥甲基二羥基亞乙基脲（DMDHEU）和乙氧基化醇作為潤溼劑的水性組合物。該組合物還可包含聚矽氧烷。US5242463A公開了包含DMDHEU、羥烷基胺和/或季羥烷基銨化合物、二醇醚和任選醇的水性組合物US5358535A公開了包含脲醛樹脂和乙氧基化壬基酚的水性組合物，其中使用聚亞烷基二醇二酯作為甲醛捕收劑。US5614591A公開了包含DMDHEU和催化劑以及任選，在其它可能性中，潤溼劑的水性組合物，所述潤溼劑優選烷基酚乙氧基化物、直鏈醇乙氧基化物或脂肪酸乙氧基化物。但是，甚至完全或部分甲醇醚化產物的性質仍不理想。例如，如在潤溼試驗中證實，已用該產物整理的纖維素製品，特別是含棉製品的親水性質並非始終出於期望的高水平。棉製品在溼狀態下進行固化的樹脂整理工藝尤其如此。本發明要解決的問題在於改進現有產物以實現在保持合意柔軟手感的同時賦予用其處理的纖維素材料增強的親水性。當在固化的過程中溼狀態下使用該產物時特別如此。本發明要解決的問題還在於找出能夠清除自由基的新型易分散的反應性產物。本發明要解決的問題還在於提供新型反應性含氟表面活性劑。本發明要解決的問題還在於提供具有螢光增白性質的新型反應性化合物。通過一種組合物和通過包含這樣的組合物的水性組合物來解決該問題，所述組合物包含至少一種式(II)或式(III)或式(IV)或式(V)的化合物：和至少一種式(VII)的化合物或一種式(VIII)或(IX)的胺或一種通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或一種式(XI)，優選式(XIa)的化合物：並任選進一步包含式(VI)的醇：R4―OH(VI)其中所有R1和R2各自獨立地代表H或代表具有1至5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優選代表CH3或C2H5或C3H7，或代表或代表其中m是4至8的數值且t是0或1且p是8至20的數值且q是1至3的數值，所有R3各自獨立地代表H或代表―CH2―O―R2，其中在式(V)中，至少一個R3代表―CH2―O―R2，X代表O或S，其中在X代表S的式(V)中，R3也可代表-CH2-O-R14，其中R14代表由苯酚磺酸或苯酚磺酸的鹽，特別是對苯酚磺酸或其鹽之一通過羥甲基化硫脲與所述苯酚磺酸或其鹽的醚化而得的部分，或R3也可代表-CH2-R15，其中R15代表由苯酚磺酸或苯酚磺酸的鹽，特別是對苯酚磺酸或其鹽之一通過羥甲基化硫脲的羥甲基與所述苯酚磺酸或其鹽的次甲基反應以在硫脲的氮原子和苯酚磺酸或其鹽的碳原子之間形成亞甲橋而得的部分，R4代表具有1至18，優選1至4個碳原子的直鏈或任選支鏈烷基，更優選代表CH3或C2H5，R5代表具有4至18，優選8至18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基，更優選代表具有13個碳原子的支鏈烷基或代表任選被一個或多個烴基部分取代的芳族部分，特別代表苯基、甲苯基或苄基，其中k+y=2且k具有值1或2，R6和R7之一代表H，而另一個代表H或代表CH3，l代表0至20，優選2至20，更優選2至8，特別是2至6的數值，其中在l=0的式(VII)的化合物存在下，也必須存在l>=2的式(VII)的化合物，n代表2至20，優選2至8，更優選2至6的數值，且R8代表H或代表其中R9和R10之一代表H，而另一個代表H或CH3或C2H5或CH2OH，其中r是2至15的數值，s是0至20的數值，v是1至18的數值且R11代表H或CH3且其中在式(X)的矽氧烷中，不僅二甲基甲矽烷氧基單元，還有包含包括聚氧化烯基團的部分的甲基甲矽烷氧基單元可以隨機分布在矽氧烷鏈中，其中R12代表H或具有1至4個碳原子的直鏈或任選支鏈烷基，優選代表CH3或t-C4H9，更優選代表H，其中R13代表H或具有1至4個碳原子的直鏈或任選支鏈烷基，優選代表H或n-C4H9，其中w代表2至9，優選3至8的數值，u是0或優選1，Y是包含碳和氫和任選硫和/或氮和/或氧的二價部分，其中該組合物包含一種或多種式(II)至(V)的化合物與一種或多種式(VII)的化合物和任選地，至少在存在l=6-8且t=0的式(VII)的化合物的情況下，式(VI)的化合物的反應產物。實例是衍生自對苯酚磺酸的R14和R15部分（一例為酸，一例為鹽），儘管R15部分也可通過進一步與甲醛和苯酚磺酸或其鹽的分子反應而被取代。可用的鹽包括常規鹼的那些，例如鈉、鉀和/或銨鹽。這樣的組合物不僅具有賦予纖維素製品增強的親水性的優點，還導致較低的R2−OH醇的排放。此外，根據本發明的組合物較不容易裂解存在的醚鍵，這造成較低的低聚傾向，從而產生更穩定的產物。它們因此特別可用於處理包含天然纖維（優選纖維素或羊毛）或合成纖維（特別是聚酯、聚醯胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯和粘膠）及其混合物的纖維材料，特別是含50至100重量%纖維素的纖維材料。棉製品特別由於用所述組合物處理憑藉其表面活性劑特性而獲得優異的性質。所涉纖維材料特別為機織織物形式。根據本發明的組合物和/或包含這樣的組合物的水性組合物的一個特別合適的應用領域是包含纖維素纖維的製品的溼固化。許多根據本發明的組合物與相對長鏈烷氧基化伯胺，包括來自Huntsman的JEFFAMINE®系列的伯胺可混溶。這種混溶性意味著所得製劑可用在該整理劑作為在超臨界二氧化碳中的溶液使用的方法中。使用在液態超臨界二氧化碳中的溶液整理纖維製品與用水性體系整理相比提供各種優點。這種類型的方法尤其描述在WO94/18264A1、EP1126072A2和EP846803B1中。當式(III)的三聚氰胺衍生物或式(II)或(V)的脲衍生物的基團在醚化狀態下時，用根據本發明的產物整理導致最低甲醛排放。此外，與現有方法相比也降低低級醇，特別是甲醇的排放，因為該脲或三聚氰胺衍生物的OH基團不是完全用甲醇醚化。用根據本發明的組合物和/或其水性組合物整理的棉製品導致最終製品的合意的柔軟手感。其棉含量在50至100重量%範圍內的製品特別獲得出色的性質。該製品優選是機織織物。根據本發明的混合物可通過下列一般方法獲得：使下式的N,N』-二羥甲基脲與乙二醛在大約pH5下在水存在下反應以形成式(I)的二羥甲基二羥基亞乙基脲。混入過量R4−OH醇和同時混入式(VII)的化合物導致醚化以產生本發明的混合物。根據本發明的其它組合物，例如包含式(II)、(III)、(IV)或(V)的化合物和/或它們與式(VI)的醇和式(VII)的化合物的反應產物的那些可通過化學家熟悉的類似方法獲得。類似地也可以製備包含式(VIII)或(IX)的胺或通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物和/或它們的反應產物的根據本發明的組合物。當式(VII)的化合物或式(X)的矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物不只是添加，還化學反應時，必須使用具有R12=H的這種類型的化合物。R4−OH醇中的R4代表具有1至18，優選1至4個碳原子的直鏈或任選支鏈烷基，更優選代表CH3或C2H5，R4−OH優選是甲醇。式(VII)的化合物中的R5代表具有4至18，優選8至18個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基，且異十三烷基特別優選。此外，在式(VII)中，R6和R7之一代表氫，而另一個代表氫或甲基。在式(VII)中，l是0至20，優選2至20，更優選2至8，特別是2至6的數值，並且在l=0的式(VII)的化合物存在下，還必須存在l>=2的式(VII)的化合物。上述反應可如下進行：將建立在大約pH5下的乙二醛水溶液與N,N』-二羥甲基脲，然後與37%甲醛水溶液和R4−OH醇混合併加熱至40℃。然後在添加過量R4−OH醇和式(VII)的化合物之前用NaOH將pH調節至大約7。此後添加一些酸，例如鹽酸，並隨溫度升高而發生醚化。然後通過混入NaOH中止醚化。有利地然後混入烷醇胺，例如三乙醇胺。優選然後蒸餾出過量R4−OH醇。在pH調節至大約6後，在減壓下在60℃至70℃的溫度下進行蒸餾以除去過量醇R4−OH和水。R4−OH優選是甲醇。當所用起始材料是式(II)、(IV)或(V)的脲衍生物或式(III)的三聚氰胺衍生物時，該合成以類似方式通過用R4−OH醇和式(VII)的化合物的混合物醚化進行。但是，代替式(VII)的化合物，也可以使用式(VIII)或(IX)的胺或式(X)的矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物。由於醚化導致平衡的已知事實，起始化合物和最終化合物的OH基團通常並非全部，而是僅一部分在根據本發明的混合物的製備過程中在醚化狀態下。在上述合成中還有可能最初沒有與式(VII)的化合物，而是僅與醇R4−OH發生醚化。在這種情況下僅在R4−OH醇的蒸餾除去過程中發生與式(VII)的化合物的部分醚化。在本發明的混合物中，隨後，一定比例的原始OH基團已用R4−OH醇醚化，而另一部分已與式(VII)的化合物反應，即在這種情況下發生醚化。在使用式(VIII)或(IX)的胺或式(X)的矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物時，這同樣適用。分析研究已表明，當R4−OH是甲醇且式(VII)的化合物是式(VIIa)的醇，即包含平均3摩爾環氧乙烷的異十三烷基醇時，下列化合物是在本發明的組合物中可檢測出的那些（通過色譜/質譜分析）：及其衍生物（在各自中一個或多個游離OH基團被甲醇醚化），和所述化合物的低聚物。本發明的組合物與使用例如二羥甲基二羥基亞乙基脲和甲醇製備的已知組合物的區別在於，除低分子量醇外，本發明進一步使用相對高分子量的式(VII)的化合物或其醚和/或式(VIII)或(IX)的胺或通式(X)的低聚或聚有機矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物的事實。式R4−OH的醇和式(VII)的化合物的混合物通常含有過量的式R4−OH的醇。優選地，對於每摩爾R4−OH醇，使0.01至0.5摩爾的式(VII)的化合物或式(VIII)或(IX)的胺或通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物反應。在式(VII)中，R5優選代表具有13個碳原子的支鏈烷基且l優選代表2至20，更優選2至8，特別是2至6的數值。根據本發明的組合物方便地可通過至少一種所述式(II)、(III)、(IV)和(V)的化合物與至少一種式(VI)的醇和至少一種式(VII)的化合物或一種式(VIII)或(IX)的胺或一種通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或一種式(XI)，優選式(XIa)的化合物的混合物的混合和/或反應獲得。這在30至130℃，優選30至80℃，更優選40至70℃的溫度下進行，且最終蒸餾步驟同樣在這一溫度範圍內進行。在式(VI)的醇的蒸餾除去過程中發生醚交換或分別地胺化。有利地，選擇溫度、壓力和pH以使式(VI)的醇的蒸餾脫除使反應平衡朝有利於包含更大比例的已與式(VII)至(XIa)之一的化合物反應的式(II)至(V)之一的化合物的反應產物的方向移動，並優選僅在已蒸餾出一部分過量的式(VI)的醇後將式(VII)至(XIa)之一的化合物混入該反應中。與式(VI)的醇的醚化在0.3至1，優選0.45至0.75的pH下進行。可通過混入例如濃鹽酸實現這一pH。隨後與R12=H的式(VII)的化合物或式(VIII)或(IX)的胺或R12=H的通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或R12=H的式(XI)，優選式(XIa)的化合物的反應在5至7，優選5.6至6.4的pH下進行。可通過例如混入氫氧化鈉水溶液和三乙醇胺作為緩衝劑以終止與式(VI)的醇醚化而實現這一pH。與R12=H的式(VII)的化合物或式(VIII)或(IX)的胺或R12=H的通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或R12=H的式(XI)，優選式(XIa)的化合物的反應有利地在真空中在50至1000毫巴，優選50至175毫巴的絕對壓力下進行。這一反應在使用R12=H的式(VII)的化合物或式(IX)的胺或R12=H的通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或R12=H的式(XI)，優選式(XIa)的化合物時是醚交換，或在使用式(VIII)的胺時是胺化。本發明的一個特別優選的形式在於包含可通過使式(II)或式(III)或式(IV)或式(V)的化合物與式(VI)的醇和式(VII)的化合物或式(VIII)或(IX)的胺或通式(X)的具有聚氧化烯基團的低聚或聚有機矽氧烷或式(XI)，優選式(XIa)的化合物的混合物反應獲得的產物的組合物。這一反應優選在40至70℃的溫度下和在酸性pH下進行。在進一步有利的實施方案中，將在該反應後獲得的產物中和，此後蒸餾出過量式(VI)的醇。本發明的組合物可特別有利地以優選具有20至60重量%水含量的包含一種或多種上述組合物的水性組合物的形式使用。在一些情況下當該水性組合物除本發明的組合物外還包含優選0.5至5重量%的量的NaCl、KCl或LiCl時是有利的，因為這特別對於纖維素交聯方面可以產生更好的結果。根據本發明的組合物對於處理包含天然纖維（優選纖維素或羊毛）或合成纖維（特別是聚酯、聚醯胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯和粘膠）及其混合物的纖維材料，特別是含50至100重量%纖維素的纖維材料是非常有用的。特別優選的材料是用於各種應用領域，例如用於襯衫衣料的機織織物形式的棉製品。其它材料是例如用於製造遮陽蓬的合成織物。本發明的組合物和/或其水性組合物對於棉材料的溼固化是非常有用的。這種溼固化可根據已知方法進行。根據本發明的組合物可包含本領域技術人員已知的常用於實現對織物的各種作用的其它產物。當根據本發明的產品與疏水聚合物，例如未官能化成親水的聚矽氧烷或與聚乙烯蠟一起用於織物上時，可實現織物的親水性質的進一步增強。其中一個原因可能是表面活性劑化合物在由此整理的纖維材料上的取向的反轉。在根據本發明的組合物的一個可能的用途中，使用包含一定比例的至少一種式(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或優選(XI)，特別是(XIa)之一的轉化化合物的組合物以及適用於在織物上產生阻隔效應的聚合物，並且由此獲得的組合物用於處理纖維材料以產生增強的阻隔效應。阻隔效應是指織物排斥某些介質，特別是水性和油性液體，以及汙物的能力，即在發生接觸時防止它們滲入纖維中。各種聚合物適用於此。這些包括具有全氟烷基基團的聚合物，例如聚氨酯或聚(甲基)丙烯酸酯以及還含有其它單體的它們的共聚物。例如具有某些官能團的聚有機矽氧烷也適用於此。在根據本發明的組合物的一個可能的用途中，使用包含一定比例的至少一種式(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)，優選(XIa)之一的轉化化合物的組合物以及適用於在織物上產生阻隔效應的聚合物，並且由此獲得的組合物用於處理纖維材料以產生或增強去汙效應。因此可以使用本發明的組合物和適用於在織物上產生阻隔效應但本身不能提供任何去汙效應的聚合物以實現織物上的一定程度的去汙性質。在與適用於在織物上產生阻隔效應並且本身已能提供去汙效應的聚合物一起使用本發明的組合物時，可以進一步增強這些去汙效應。在最後兩種用途中，本發明的組合物可用作在該聚合物的乳化中的表面活性劑或助表面活性劑，但它們也可在乳化後添加到聚合物乳液中，其中它們隨後在纖維材料的處理中充當載體以提供將該聚合物更好地輸入到纖維材料中。在另一可能的用途中，根據本發明的組合物用於將自由基清除劑輸送到纖維材料上，特別是包含一定比例的X=S的式(II)、(IV)或(V)的轉化化合物的組合物，自由基清除劑的實例是具有抗氧化作用的維生素C或維生素E。在另一可能的用途中，包含螢光增白劑，特別是基於芪結構的螢光增白劑或紫外線吸收劑（優選為轉化形式）的組合物用於將螢光增白劑，特別是基於芪結構的螢光增白劑或紫外線吸收劑輸送到纖維材料上。合適的紫外線吸收劑的一個實例是來自BASF的TINUVIN®1130。合適的紫外線吸收劑進一步包括化合物2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑和2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮以及聚乙二醇單(二苯乙烯基苯基)醚。許多根據本發明的組合物也可用作消泡劑。根據本發明所選的組合物也可用作粘合劑的添加劑，優點在於例如使分子結構的交聯時間和側鏈的極性（這影響水的蒸發速率）符合特定要求。根據本發明所選的組合物類似地也可用作相轉移催化劑。在根據本發明的組合物含有上述反應產物的情況下，後者可通過與羥基和/或氨基的反應而固定。已知可以在其質量和表現能力以及在其加工和設計可能性方面優化單獨以及與其它材料結合的木材。這是有意義的，因為基於木材的結構和功能材料，例如層壓單板木材變得更穩定、更撓性、更彈性、重量更輕、在強度利用率方面更有效以及更耐候和防火。根據本發明適當選擇的產物在此有利地為例如基於聚乙酸乙烯酯和MUF樹脂的粘合劑組合物的添加劑形式，因為它們的使用能夠以所需方式調節尚未交聯的粘合劑組合物的孔隙率、附聚特性和衝洗特性。層的較大孔隙率增強例如由多層構成的層壓單板木材的隔熱性質。粘合劑組合物的點形式（punctuately）的較強附聚以點形式導致較大接觸壓力並因此導致較強的點粘合。根據本發明的組合物也可例如在刨花板的製造中用於交聯或在層壓單板木材的製造中用作粘合劑的添加劑。根據本發明的組合物也可用作氨基樹脂的製造中的組分。本發明的另一方面是式(XII)的化合物，其中R3代表H或代表―CH2―O―R2，所有R1和R2各自獨立地代表H或代表具有1至5個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優選代表CH3或C2H5或C3H7，或代表或代表其中m是4至8的數值且q是1至3的數值且其中R13代表H或具有1至4個碳原子的直鏈或任選支鏈烷基，優選代表H或n-C4H9，條件是存在的R1或R2部分的至少一個不代表H。式(XII)的化合物可通過與下式的現有技術化合物的製備類似的方法獲得：其中選擇硫脲代替脲作為起始化合物。下列實施例例示本發明。實施例1（本發明）在室溫下最初裝載207.3克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入279.9克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入21.8克37%福馬林溶液和72.6克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，混入183.7克MARLIPAL®O13/50（含5摩爾EO的羰基合成醇C13，可獲自Sasol）和265.9克甲醇。在50℃下通過混入5.0克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約8℃的升溫。在7分鐘後，通過混入2.0克50%氫氧化鈉溶液和0.3克三乙醇胺（99%濃度）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高70℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中6小時以通過蒸餾除去228克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得相對稀薄、清澈、亮黃色液體產物。為了測試根據本發明的組合物的性質，由220g/l根據實施例1的組合物、110g/lKNITTEXCATALYSTUMP（可獲自Huntsman）和1g/l濃鹽酸（31-33重量%）製成水性整理液。為了比較，由220g/lKNITTEX®FACONC（二羥甲基二羥基亞乙基脲，甲醇醚化，可獲自Huntsman）、110g/lKNITTEXCATALYSTUMP（幾種有機和無機酸性化合物的水溶液，可獲自Huntsman）和1g/l濃鹽酸（31-33重量%）製成水性整理液。漂白但未螢光增白的具有110克/平方米的基重的100%棉的機織襯衫布的樣品在實驗室軋布機（pad-mangle）上用上述組成的水性液浸漬至66重量%的溼吸取量，然後乾燥至7%的殘留水分含量，此後在30℃下儲存20小時。此後，該樣品在40℃下用10g/l碳酸鈉水溶液洗滌10分鐘，然後用熱水中和一次，此後用冷水中和一次，進一步用0.5g/lINVATEX®AC水溶液（具有低聚合物含量的檸檬酸水溶液，可獲自Huntsman）中和，然後用冷水衝洗並最後在110℃下乾燥10分鐘。隨後根據水滴試驗AATCC試驗方法79，紡織品的吸收性（水滴試驗）評估由此整理的紡織樣品以及在每種情況下未整理的紡織樣品的親水性質和根據芯吸試驗，AATCC試驗方法197-2011（用於評估織物的毛細作用的上升高度試驗）評估芯吸性質。在水滴試驗中，以秒計的較低值表示較好親水性質。在這一試驗中，將一滴水施加到織物上並觀察織物的潤溼。以秒計的值描述被該水滴完全潤溼的時間。在芯吸試驗中，將紡織樣品的下緣垂直浸到水中並觀察液體在一定時間後在該織物中上升的高度。該織物以經向在垂直方向上試驗一次，以緯向在垂直方向上試驗一次。根據本發明的實施例1的組合物在此表現出明顯優於基於KNITTEXFACONC的對比試驗的親水效應，見表1和2。根據實施例1的甲醇的蒸餾除去可以經不同時間間隔進行。隨著蒸餾時間增加，MARLIPAL®O13/50與二羥甲基二羥基亞乙基脲（DMDHEH）的反應程度也提高。因此，該反應可控以製造具有不同性質的產物。對蒸餾時間使用不同時間間隔重複實施例1，其相應的值可見於下表3。表3運行編號12345678蒸餾時間(小時)03.55.57.59.511.513.515.5在所得產物中，製備具有200g/l的內容物的水分散體。將這種水分散體劇烈搖振，然後靜置30分鐘。由該水分散體可以看出，隨著蒸餾時間增加，它們的起泡提高，見圖1。在長時間靜置和泡沫消失後，看出該水分散體隨著蒸餾時間增加和/或醚交換程度提高而變得更清澈和/或更透明，見圖2。這兩個試驗都表明，增加的蒸餾時間和因此更大的MARLIPAL®O13/50轉化率產生具有增強的表面活性劑性質的反應產物。隨著蒸餾時間增加，在每種情況下獲得的產物的粘度也提高。實施例2（本發明）在室溫下最初裝載150.0克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入202.5克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入15.8克37%福馬林溶液和52.5克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，混入202.5克甲醇。在50℃下通過混入3.6克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約8℃的升溫。在7分鐘後，通過混入1.4克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%濃度）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高70℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中2小時以通過蒸餾除去197克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後，攪入132.9克MARLIPAL®O13/50。與實施例1的本質區別因此在於，在蒸餾除去甲醇後混入含5摩爾EO的羰基合成醇C13，即不用含5摩爾EO的羰基合成醇C13進行醚化。獲得相對稀薄、清澈和亮黃色液體產物。為了測試根據本發明的組合物的性質，由220g/l根據實施例2的組合物、100g/lKNITTEXCATALYSTUMP、1g/l濃鹽酸（31-33重量%）和50g/lTURPEX®ACNNEW（蠟的水分散體，用於棉織物交聯的常規配方組分，可獲自Huntsman）製成水性整理液。為了比較，由220g/lKNITTEX®FACONC、100g/lKNITTEXCATALYSTUMP、1g/l濃鹽酸（31-33重量%）和50g/lTURPEX®ACNNEW製成水性整理液。染色但未螢光增白的100%棉府綢的機織襯衫布的樣品在實驗室軋布機上用上述組成的水性液浸漬至66重量%的溼吸取量，然後乾燥至7%的殘留水分含量，此後在30℃下儲存20小時。此後，該樣品在40℃下用10g/l碳酸鈉水溶液洗滌10分鐘，然後用熱水洗滌一次，此後用冷水洗滌一次，進一步用0.5g/lINVATEX®AC水溶液中和，然後用冷水衝洗並最後在110℃下乾燥10分鐘。隨後根據水滴試驗AATCC試驗方法79，紡織品的吸收性（水滴試驗）評估由此整理的紡織樣品以及在每種情況下未整理的紡織樣品的親水性質和根據芯吸試驗，AATCC試驗方法197-2011（用於評估織物的毛細作用的上升高度試驗）評估芯吸性質。另外也根據JISL1041:2011（日本標準）（相當於ISO14184-1:1998）測試織物上的甲醛含量。根據本發明的實施例2的組合物在此表現出明顯優於基於KNITTEXFACONC的對比試驗的親水效應和更低的甲醛含量，見表4和5。實施例3（本發明）在室溫下最初裝載177.5克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入239.6克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入18.7克37%福馬林溶液和62.2克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，混入78.6克MARLIPAL®O13/50（含5摩爾EO的羰基合成醇C13）和227.6克甲醇。在50℃下通過混入4.3克濃鹽酸（31-33%）開始醚化。該放熱反應導致大約9℃的升溫。在8分鐘後，通過混入1.7克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%濃度）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後混入36.7克反式-4-羥基芪98%。在隨後加熱至70℃的過程中，該初始裝料的外觀從渾濁和橙色變成清澈和亮黃色。此後在最高70℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中6小時以通過蒸餾除去195.2克甲醇-水混合物。然後冷卻該批料。在達到大約45℃時，將其與45克軟化水混合。此後，該初始裝料用稀氫氧化鈉溶液從pH5.2調節至pH6.5。在冷卻至室溫時獲得糊狀、乳濁和乳色產物。實施例4（本發明）在室溫下在反應器中最初裝載80.2克甲醇、243.2克37重量%甲醛水溶液和114.3克硫脲。用稀氫氧化鈉溶液將pH調節至8.2。將該批料在pH8.2下加熱至54℃經5小時。此後，混入137克MARLIPAL®O13/50（含5摩爾EO的羰基合成醇C13）和174.3克甲醇。溫度為47℃。通過混入19.5克濃鹽酸（32%）開始醚化。該放熱反應導致9℃的升溫。在9分鐘後，通過混入7.5克50%氫氧化鈉溶液終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH6.0。此後在最高70℃下在該時間間隔結束時低至90毫巴絕對壓力的真空中6.5小時以通過蒸餾除去445毫升甲醇/水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有98重量%的乾物質含量的極稠、渾濁產物。使用例:1.染色:絲光棉片用含有2.4g/lNOVACRON®BlueC-R（來自HUNTSMAN的活性染料）、15ml/l氫氧化鈉36°B、70ml/l矽酸鈉38-40°B、2g/lLYOPRINT®RG（來自HUNTSMAN的染色助劑）和1g/lCIBAFLOW®PAD（來自HUNTSMAN的染色助劑）的染料溶液通過浸扎-堆染（pad-batch）法（使用軋布機）染色。在軋布至70重量%的溼吸取量後，將織物片在室溫下儲存16小時，然後用水（冷、沸騰、冷）衝洗三次並乾燥。2.Wako試驗使用「WakoTest」（HUNTSMAN的內部試驗方法）測定BPO牢度。BPO在此代表過氧化苯甲醯，或更確切地說，過氧化二苯甲醯，其用於皮膚科產品並在施加到皮膚上後可能由於其傾向於形成自由基而損害織物的顏色。為此，將50克水、0.1克WakoV50（2,2'-偶氮雙[2-甲基丙脒]二鹽酸鹽，CAS號2997-92-4）、0.15克如上所述製成的本發明的組合物和1克染色樣品在65–70℃下攪拌2小時。然後衝洗樣品並乾燥。此後，該樣品處於輕微脫色狀態。作為參比，將50克水、0.1克WakoV50和1克染色樣品在65–70℃下攪拌2小時。然後衝洗樣品並乾燥。此後該樣品處於非常嚴重的脫色狀態。比色評估.參比使用本發明的產物評分13等級:評分1至5(1=極差，5=極好)該試驗表明如上所述製成的本發明的組合物清楚地具有自由基清除劑的性質。3.後處理染色的樣品用20g/l如上所述製成的本發明的組合物通過浸扎-烘乾-熱固色（pad-dry-thermofix）法（例如描述在DE4133995中）在4至8的pH和100重量%的溼吸取量下整理，然後在110℃下乾燥1分鐘並在170℃下熱固色2分鐘。實施例5（本發明）在室溫下最初裝載159.7克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入215.8克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入16.8克37%福馬林溶液和56.0克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，相繼混入107.6克MARLIPAL®O13/50（含5摩爾EO的羰基合成醇C13）和109.7克ZONYL®FluorosurfactantFS-300（40%在水中，乙氧基化全氟烷基乙基醇，可獲自DuPont）和203.5克甲醇。在50℃下通過混入7.8克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約9℃的升溫。在9分鐘後，通過混入4.8克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%濃度）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.8。此後，將該初始裝料加熱至70℃。此後在最高70℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中6小時以通過蒸餾除去175.8克甲醇-水混合物。此後，將該批料冷卻。在達到大約45℃後，將其與47克軟化水混合。此後，該初始裝料用稀氫氧化鈉溶液調節到pH5.2至pH6.5。在冷卻至室溫後獲得亮黃色清澈產物。實施例6a)（本發明）在室溫下最初裝載107.6克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時145.3克二羥甲基脲通過攪拌混入。這產生白色糊狀物質。此後，混入11.3克37%福馬林溶液和37.9克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，逐份混入130.0克JEFFAMINE®M-600（含9摩爾環氧丙烷和1摩爾環氧乙烷的聚醚胺，甲基醚化和pH12，可獲自Huntsman），同時通過逐份混入濃鹽酸（31-33%）將pH保持在5.1-6.4的範圍內。在為此混入總共18.0克濃鹽酸（31-33%）後，該初始裝料具有5.3的pH。然後混入132.0克甲醇。在50℃下通過混入10.7克濃鹽酸（31-33%）開始醚化。該放熱反應導致大約7℃的升溫。在9分鐘後，通過混入4.1克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中6小時以通過蒸餾除去163克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的7000mPa•s的粘度的相對粘稠、清澈和深紅色液體產物。實施例6b)（本發明）重複實施例6a)，只是在反應後而非反應前混入JEFFAMINE®M-600。在室溫下最初裝載107.6克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入145.3克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入11.3克37%福馬林溶液和37.9克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。然後混入132.0克甲醇。在50℃下通過混入5.5克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約8℃的升溫。在9分鐘後，通過混入3.5克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高70℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中3小時以通過蒸餾除去156克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的500mPa•s的粘度的相對稀薄、清澈和亮黃色液體產物。此後，逐份混入130.0克JEFFAMINE®M-600，同時通過逐份混入濃鹽酸（31-33%）將pH保持在5.1-6.4的範圍內。在為此混入總共18.0克濃鹽酸（31-33%）後，該初始裝料具有5.3的pH。最終產物呈清澈深紅色並具有在25℃下測得的600mPa•s的粘度。下表6再次顯示實施例6a)和實施例6b)之間的本質區別。表6實施例6a)實施例6b)JEFFAMINE®M-600與DMDHEH反應僅混入，未反應粘度(25℃)7000mPa•s600mPa•s所得產物用於製備具有200g/l的內容物的水分散體。將這些分散體劇烈搖振，然後靜置30分鐘。此後，將該水分散體在水浴中調溫至45℃。實施例6a)的產物中的相對強的濁度表明該反應降低HLB值，見圖3。實施例7a)（本發明）在室溫下最初裝載168.14克三聚氰胺。此時通過攪拌混入0.53克三乙醇胺（99%）和342.16克37%福馬林溶液和84.07克二乙二醇。然後攪入0.14克25%氫氧化鈉溶液。該初始裝料的pH在該過程中從9.0升至10.0。此後，將該初始裝料加熱至70℃並在70℃下保持10分鐘。隨後將該批料冷卻至65℃並與254.5克甲醇混合。批料溫度在該過程中降至大約55℃。在批料溫度回升到65℃後，通過混入17.5克50%氫氧化鈉溶液開始鹼性醚化。此後，將該初始裝料加熱至70℃並在70℃下保持40分鐘。隨後通過混入17.7克60%乙酸終止該醚化。在該過程中將pH調節至10.7（容差+/-0.3%）。此後，攪入157.0克MARLIPAL®O13/50。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中6小時以通過蒸餾除去380克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的35000mPa•s的粘度和9.2的pH的粘稠、清澈和無色液體產物。實施例7b)（本發明）重複實施例7a)，只是在反應後而非反應前混入MARLIPAL®O13/50。在室溫下最初裝載168.14克三聚氰胺。此時通過攪拌混入0.53克三乙醇胺（99%）和342.16克37%福馬林溶液和84.07克二乙二醇。然後攪入0.14克25%氫氧化鈉溶液。該初始裝料的pH在該過程中從9.0升至10.0。此後，將該初始裝料加熱至70℃並在70℃下保持10分鐘。隨後將該批料冷卻至65℃並與254.5克甲醇混合。批料溫度在該過程中降至大約55℃。在批料溫度回升到65℃後，通過混入17.5克50%氫氧化鈉溶液開始鹼性醚化。此後，將該初始裝料加熱至70℃並在70℃下保持40分鐘。隨後通過混入17.7克60%乙酸終止該醚化。在該過程中將pH調節至10.7（容差+/-0.3%）。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中3小時以通過蒸餾除去351克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的600mPa•s的粘度的相對稀薄、清澈和亮黃色液體產物。此後，攪入157.0克MARLIPAL®O13/50。最終產物同樣是具有在25℃下測得的800mPa•s的粘度和9.3的pH的相對稀薄、清澈和無色液體。下表7再次顯示實施例7a)和實施例7b)之間的本質區別。表7實施例7a)實施例7b)MARLIPAL®O13/50與三聚氰胺反應僅混入，未反應粘度(25℃)35000mPa•s800mPa•s所得產物用於製備具有200g/l的內容物的水分散體。將這些分散體劇烈搖振，然後靜置30分鐘。此後，將該水分散體在水浴中調溫至53℃。實施例7a)的產物的較清澈外觀表明該反應提高HLB值，見圖4。實施例8a)（本發明）在室溫下最初裝載116.8克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入157.7克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入12.2克37%福馬林溶液和41.1克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，混入123.2克EmulgatorEL乳化劑（含36摩爾EO的蓖麻油聚乙二醇醚，可獲自Schärer&SchläpferAG）和144.0克甲醇。在50℃下通過混入5.5克濃鹽酸（31-33%）開始醚化。該放熱反應導致大約9℃的升溫。在9分鐘後，通過混入3.4克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中5小時以通過蒸餾除去177克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的24000mPa•s的粘度和6.1的pH的粘稠、清澈和亮黃色液體產物。實施例8b)（本發明）重複實施例8a)，只是在反應後而非反應前混入EmulgatorEL乳化劑。在室溫下最初裝載116.8克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入157.7克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入12.2克37%福馬林溶液和41.1克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。隨後混入144.0克甲醇。在50℃下通過混入5.9克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約10℃的升溫。在9分鐘後，通過混入3.6克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中3小時以通過蒸餾除去169克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的500mPa•s的粘度的相對粘稠、清澈和亮黃色液體產物。此後，攪入123.2克EmulgatorEL乳化劑，然後通過混入稀鹽酸將pH調節至pH6.1。最終產物呈清澈亮黃色並具有在25℃下3500mPa•s的粘度。表8再次顯示實施例8a)和實施例8b)之間的本質區別。表8實施例8a)實施例8b)EmulgatorEL乳化劑與DMDHEH反應僅混入，未反應粘度(25℃)24000mPa•s3500mPa•s所得產物用於製備具有表9中列舉的組成的樣品。表9在同時劇烈搖振後，樣品A、B和C產生具有糊狀稠度的分散體。樣品A、B和C中EmulgatorEL乳化劑的量相同。樣品D是非本發明的對比物，其基於實施例8b)但不添加EmulgatorEL乳化劑。在搖振後，樣品D仍是稀薄液體並立即分成2個清澈相。見圖5。在靜置6小時後，發現最初糊狀的分散體A和B已液化，而分散體C仍為糊狀，見圖6。在靜置1天後，可以清楚看出實施例8a)的本發明的反應產物（在樣品A中）和實施例8b)的本發明的混合物（在樣品B中）是相轉移催化劑，見圖7。這由樣品A和B中MIBK相（頂部）的體積增加（通過以釐米測得的相高度描繪在圖7中）明顯看出，而實施例8a)的反應產物以微乳液（清澈頂相）形式使水乳化且實施例8b)的混合物以粗乳液（乳狀頂相）形式使水乳化，與此相比，僅含蓖麻油聚乙二醇醚的非本發明的混合物C保持糊狀，且含實施例8b)的產物但在MIBK和水的溶劑混合物中不添加乳化劑的混合物D不導致MIBK相的體積增加。如圖8中所示，另外通過紅外光譜分析支持樣品A-F的視覺圖像。3000-4000cm-1波長區中的光譜表明，與樣品D和E不同，在本發明的樣品A和B各自的MIBK相中明顯存在水。沒有測量僅含蓖麻油聚乙二醇醚的非本發明的混合物C，因為其保持糊狀。實施例9a)（本發明）在室溫下最初裝載120.2克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入162.3克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入12.6克37%福馬林溶液和42.3克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，逐份混入114.7克Genamin®C050（具有5摩爾環氧乙烷和pH9-10的C8/C18椰油脂肪胺乙氧基化物，可獲自Clariant），同時通過逐份混入濃鹽酸（31-33%）將pH保持在5.1-6.4的範圍內。在為此混入總共28.9克濃鹽酸（31-33%）後，該初始裝料具有5.3的pH。然後混入148.0克甲醇。在50℃下通過混入7.5克濃鹽酸（31-33%）開始醚化。該放熱反應導致大約7℃的升溫。在9分鐘後，通過混入3.7克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中5小時以通過蒸餾除去182克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的4100mPa•s的粘度的相對粘稠、清澈和亮棕色液體產物。實施例9b)（本發明）重複實施例9a)只是在反應後而非反應前混入Genamin®C050。在室溫下最初裝載120.2克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入162.3克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入12.6克37%福馬林溶液和42.3克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。然後混入132.0克甲醇。在50℃下通過混入6.1克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約8℃的升溫。在9分鐘後，通過混入3.7克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中3小時以通過蒸餾除去173克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的500mPa•s的粘度的相對稀薄、清澈和亮黃色液體產物。此後，逐份混入114.7克Genamin®C050，同時通過逐份混入濃鹽酸（31-33%）將pH保持在5.1-6.4的範圍內。在為此混入總共28.9克濃鹽酸（31-33%）後，該初始裝料具有5.3的pH。最終產物呈清澈亮棕色並具有在25℃下測得的550mPa•s的粘度。下表10再次顯示實施例9a)和實施例9b)之間的本質區別。表10實施例9a)實施例9b)Genamin®C050與DMDHEH反應僅混入，未反應粘度(25℃)4100mPa•s550mPa•s所得產物用於通過與由335毫升水和335毫升甲基異丁基酮（MIBK）組成的混合物混合製備具有330g/l的內容物的分散體。在同時劇烈搖振後，實施例9a)的產物以及實施例9b)的產物都表現出相轉移催化劑作用。直接在搖振後，實施例9a)產生乳狀乳液，而實施例9b)的產物輕微渾濁，見圖9。在靜置1分鐘和/或2分鐘後，在實施例9a)中可看出明顯分離，見圖10。在靜置5分鐘後，實施例9a)和實施例9b)各自具有主要含MIBK的清澈頂相。主要含水的底相在實施例9a)中仍輕微渾濁，但在實施例9b)中清澈，見圖11。實施例10a)（本發明）在室溫下最初裝載115.7克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入156.2克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入12.1克37%福馬林溶液和40.7克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。此後，混入123.6克TEGOPREN®5847（聚醚-聚甲基矽氧烷共聚物，在聚醚中具有80:20重量%的EO/PO，可獲自Evonik）和144.5克甲醇。在50℃下通過混入4.0克濃鹽酸（31-33%）開始醚化。該放熱反應導致大約9℃的升溫。在9分鐘後，通過混入2.5克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中6小時以通過蒸餾除去176克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的6300mPa•s的粘度的相對粘稠、清澈和亮黃色液體產物。實施例10b)（本發明）重複實施例10a)，只是在反應後而非反應前混入TEGOPREN®5847。在室溫下最初裝載115.7克60%乙二醛水溶液並用稀氫氧化鈉溶液調節至pH5.0。此時通過攪拌混入156.2克二羥甲基脲。這產生白色糊狀物質。此後，混入12.1克37%福馬林溶液和40.7克甲醇並將該混合物加熱至40℃。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH7.0並加熱至70℃。該初始裝料在該過程中變成稀薄、清澈和亮黃色液體。在70℃下1小時後，將該批料冷卻至50℃。然後混入144.5克甲醇。在50℃下通過混入5.9克濃鹽酸（31-33重量%）開始醚化。該放熱反應導致大約8℃的升溫。在9分鐘後，通過混入3.7克50%氫氧化鈉溶液和0.2克三乙醇胺（99%）終止該醚化。該初始裝料隨後用稀氫氧化鈉溶液和/或鹽酸調節至pH5.9。此後在最高65℃下在低至100毫巴絕對壓力的真空中3小時以通過蒸餾除去168克甲醇-水混合物。在冷卻至室溫後獲得具有在25℃下測得的500mPa•s的粘度的相對稀薄、清澈和亮黃色液體產物。此後，攪入123.6克TEGOPREN®5847，然後通過混入稀鹽酸將pH調節至pH6.1。最終產物呈清澈亮黃色並具有在25℃下測得的880mPa•s的粘度。下表11再次顯示實施例10a)和實施例10b)之間的本質區別。表11實施例10a)實施例10b)TEGOPREN®5847與DMDHEH反應僅混入，未反應粘度(25℃)6300mPa•s880mPa•s所得產物用於製備具有200g/l的內容物和2g/l濃鹽酸（31-33重量%）的水分散體。在同時和劇烈攪拌後，實施例10a)的產物以及作為共混組分而非反應物向其中混入TEGOPREN®5847的實施例10b)的產物具有類似的外觀，並且在每種情況下具有相當的泡沫高度和清澈的水相，見圖12。在靜置1分鐘後，實施例10a)中的泡沫高度顯著降低並且存在一定的可見渾濁，見圖13。在靜置15分鐘後，實施例10a)的產物已使泡沫並且濁度提高。相反，在實施例10b)的產物中，泡沫仍清楚可見且下方水相仍然清澈。圖14因此證實使用該反應產物作為消泡劑的可能性。為了測試本發明的實施例在用作木材粘合劑中的添加劑時的性質，使用一系列本發明的實施例製備表12的混合物。實際上，在每種情況下將10重量%級分的產物攪拌到PonalExpress（基於聚乙酸乙烯酯的水性木材粘合劑分散體，可獲自Henkel）中直至均勻。表12ABCDEFG實施例8a)1g------實施例8b)-1g-----實施例7a)---1g---實施例1----1g--實施例10a)-----1g-實施例10b)------1g來自Henkel的PonalExpress木材粘合劑分散體9g9g9g9g9g9g9g為了在孔隙率和附聚方面使粘合劑組合物的不同結構可視化，將這些粘合劑組合物各0.1克以點方式施加在玻璃板上。然後將第二玻璃板平鋪在第一玻璃板上並用手輕輕往下壓。此後，將頂板平行於底板移動大約5釐米，並在大約1分鐘後與頂板成直角抬起，見圖15A至G。層的較大孔隙率已知增強例如由多層構成的層壓單板木材的隔熱性質。特別地，圖15B、D和E顯示對於各自的混合物B、D和E，與關於使用無粘合劑的木材粘合劑分散體的對比例的圖15C相比，該粘合劑組合物的較強結構化。這表明與對比例相比獲得粘合劑層的更大孔隙率和因此有利地更好的隔熱性質。同樣已知的是，粘合劑的組合物的較強附聚以點形式導致較大接觸壓力並因此導致較強的點粘合。特別地，關於混合物G的圖15G顯示與關於對比例的圖15C相比明顯更強的粘合劑組合物附聚。這意味著這產生更強的點粘合。混合物A、B和D至G與對比例C相比具有在凝固前更容易用水除去的優點。實施例11（本發明）在室溫下在反應器中最初裝載32克甲醇、97.3克37.5重量%甲醛水溶液和45.7克硫脲。用稀氫氧化鈉溶液（10重量%）將pH調節至8.2。將該批料在pH8.2下加熱至54℃經5小時。此後，混入54.8克JEFFAMINE®M-600和60克甲醇。溫度為50℃且pH為9.6。然後混入18克濃鹽酸（32重量%）。該放熱反應導致大約8℃的升溫。在9分鐘後，通過混入15.6克30重量%氫氧化鈉溶液終止該反應。此後在50℃下在pH6下加熱90分鐘。該溶液在大約20分鐘後變渾濁。然後在最高70℃下在低至90毫巴絕對壓力的真空中蒸餾出甲醇和水。在冷卻至室溫後獲得輕微粘稠、渾濁產物。在靜置時，鹽逐漸沉降，將其分離出以獲得具有88重量%的固體內容物的輕微粘稠、渾濁產物。實施例12（本發明）在反應器中最初裝載133.8克65重量%苯酚磺酸水溶液和134.2克水。添加大約166克16%氫氧化鈉溶液以實現中性pH7。溫度升至大約40℃。此時，混入76.1克硫脲和120克37.5重量%甲醛水溶液。用16%氫氧化鈉溶液將pH調節至8.5並將該批料在pH8.5下加熱至70℃經3小時。在冷卻至室溫時獲得清澈產物。將其與34.2克MARLIPAL®O13/70（含7摩爾EO的羰基合成醇C13，可獲自Sasol）混合，接著在室溫下攪拌30分鐘以獲得清澈產物。實施例13（本發明）在反應器中最初裝載66.9克65重量%苯酚磺酸水溶液和33克水。添加大約83克16%氫氧化鈉溶液以實現中性pH7.1。溫度升至大約39℃。此時，混入38克硫脲、50毫升甲醇和60克37.5重量%甲醛水溶液。用16%氫氧化鈉溶液將pH調節至8.5並將該批料在pH8.5下加熱至70℃經3小時。此時，混入15克MARLIPAL®O13/70和50毫升甲醇。在50℃下，隨後混入23.1克大約32重量%鹽酸。pH降至0.8並且產物在大約7分鐘後作為沉澱物下沉。此後在65℃下攪拌1小時。用21.1克30%氫氧化鈉溶液將pH調節至7.6以獲得精細均勻分散體。然後以120克甲醇/水總量蒸餾出甲醇。該精細產物分散體在3%BAYKANOLSL（可獲自Lanxess）存在下研磨直至達到5微米的粒度。該產物為具有26.5重量%活性產物含量的水分散體形式。實施例14（本發明）在反應器中最初裝載66.9克65重量%苯酚磺酸水溶液和33克水。添加大約84.9克16%氫氧化鈉溶液以實現中性pH7.3。此時，混入38.05克硫脲和60克37.5重量%甲醛水溶液。用16%氫氧化鈉溶液將pH調節至8.5並將該批料在pH8.5下加熱至70℃經3小時。此時，混入15克MARLIPAL®O13/70。在50℃下，隨後混入25.9克大約32重量%鹽酸。pH降至0.6並且產物作為沉澱物下沉。此後在70℃下攪拌2小時。混入13.9克30%氫氧化鈉溶液以獲得pH7和粗均勻分散體。該產物分散體在3%BAYKANOLSL存在下研磨直至達到2微米的粒度。該產物為具有25重量%活性產物含量的水分散體形式。Wako試驗對來自實施例11至14的產物也進行如上所述（對實施例4）的Wako試驗。在每種情況下，使用x克（見表13）如上文在實施例11至14中所述製備的組合物和1克藍色染色樣品，參比物如實施例4中所述。通過比色測量評估。結果顯示在表13中。表13產物用量(g)評分無產物（參比）--1實施例110.24-5實施例120.34-5實施例130.33實施例40.33-4等級:評分1至5(1=極差，5=極好)。氯試驗(ISO105/E03，20ppm活性氯)使用與Wako試驗相同的藍色染色樣品進行氯試驗。通過浸扎-烘乾-熱固色法將產物施加到樣品上：-用量：40g/l產物-pH5-15g/lKNITTEXCATMO（可獲自Huntsman）-溼吸取量70%-乾燥：在110℃下2分鐘-固色：在170℃下2分鐘。將由此處理的樣品部分在50℃下用皂洗滌30分鐘以測試其耐洗滌色牢度。使用沒有後處理的樣品作為參比。通過比色測量評估。結果顯示在表14中。表14等級:評分1至5(1=極差，5=極好)。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp