4－取代的5－多環基嘧啶除草劑的製作方法

2023-04-24 10:32:41

專利名稱：：4－取代的5－多環基嘧啶除草劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及取代的嘧啶化合物，含有該化合物的除草劑以及該化合物用於防治不需要的植物的應用。藉助於通稱為除草劑的化學劑防治不需要的植物是現代農業和土地管理的重要方面。儘管許多用於防治不需要植物的化學品是已知的，但是，仍需要具有以下特點的新化合物，即通常更有效，對特定植物品種更有效，對需要的植物的損害更小，對人和環境更安全，使用起來更廉價，化學性質不同或具有其它需要的優點。事實上某些在5-位上被取代基(主要是烴)取代的嘧啶化合物是已知的；例如，在US專利3818009中公開了在5-位上具有以某些雙(烴基)羥甲基作為唯一取代基的嘧啶化合物。已知某些這類化合物具有殺真菌劑和植物生長調節劑的活性，並且有一些(包括嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、調嘧醇和氟苯嘧啶醇)已進入商用階段。在PCT申請WO95/12582中公開了某些4-位取代基是滷代二氟甲基和5-位取代基特別是苄基部分的4，5二取代的嘧啶化合物。而更進一步將其中的4-位取代基描述為C1-C6烷基或滷代烷基或取代苯基的這類化合物公開於PCT申請WO95/04725。現在已發現許多新的4-取代的5-多環基嘧啶化合物(其中的5-取代基是多環的並通過脂族碳原子連接到嘧啶部分上)具有優異的除草活性和可用以防治不需要的植物。本發明包括式I所示5-多環基嘧啶化合物或其N-氧化物衍生物其中部分代表具有最多3個鏈原子的2或3單元鏈，其中所述的單元選自-CR』2-(該鏈可包括至多3單元)和-CR』＝CR』、-O-、-S-、-NH-、-N(C1-C4烷基)-、-C(O)-、或-S(O)2-(該鏈可包括至多1單元)；或者代表下式所示的鏈其中D代表-O-CR』2-O-或-CR』2-CR』2-；每個R』獨立地代表H，C1-C3烷基或苯基，或者位於同一個碳原子或相鄰的碳原子上的二個R』一起代表-(CH2)(2-5)-；R代表H，OH，F，Cl，Br，C1-C3烷基，或C1-C3烷氧基；Z代表任選被一個或二個選自Cl、Br、CN、OH、O(C1-C3烷基)、SOm(C1-C3烷基)、N(C1-C3烷基)2、CO2(C1-C4烷基)、CO2H的取代基所取代的L(C1-C4烷基)，或任選被至多最大可能數目的F取代的L(C1-C4烷基)，或任選被苯基或吡啶基部分取代的L(C1-C4烷基)，所述苯基或吡啶基部分各自選擇性地被至多3個選自F、Cl、Br、NO2、CF3、CH3、OCH3、SOmCH3、CN和CO2(C1-C4烷基)的相容取代基所取代；任選被一個或二個選自Cl、Br、CN、O(C1-C3烷基)、SOm(C1-C3烷基)、CO2(C1-C4烷基)、CO2H和苯基的取代基所取代的L(C3-C4鏈烯基)，或任選被至多最大可能數目的F取代的L(C3-C4鏈烯基)；任選被CO2(C1-C4烷基)或C6H5單取代的L(C3-C4炔基)；任選被至多3個選自F、Cl、Br、NO2、CF3、CH3、OCH3、SOmCH3、CN和CO2(C1-C4烷基)的相容取代基所取代的L(苯基)；CN，CO2(C1-C4烷基)，CONH2，CONH(C1-C4烷基)，CON(C1-C4烷基)2，CO2H，NH2，NHSO2(C1-C4烷基)，N(C1-C4烷基)SO2(C1-C4烷基)，SH，F，Cl或者Br；L代表-，O，SOm，SO2NH，SO2N(C1-C4烷基)，NH，或N(C1-C4烷基)；X和X』各自獨立地代表F，Cl，Br，CN，CO2(C1-C4烷基)，NO2，NH(C1-C3烷基)，N(C1-C3烷基)2，NH2，NHCO(C1-C3烷基)，NHSO2(C1-C3烷基)，或N(SO2(C1-C3烷基))2；或者代表C1-C3烷基，O(C1-C3烷基)，SOm(C1-C3烷基)，或CO(C1-C3烷基)，其中每個烷基任選被單氟化直至全氟化；或者相鄰的二個X或X』一起代表任選被一個或二個氟原子取代的-OCH2O-；n和n』各自獨立地代表0，1，2，或3；以及每個m獨立地代表0，1，或2。式I化合物是可用以防治不需要的植物的除草劑。它們尤其對防治水稻中的普通雜草有用。該化合物典型地以除草劑組合物的形式使用，該組合物含有與一種或多種農業上可接受的助劑或載體混合的有效量的式I化合物。包括式I化合物及其N-氧化物衍生物在內的本發明4-取代的5-多環基嘧啶化合物可被描述為在5-位被多環取代基(該取代基可含有氧、硫或氮雜原子並可被取代)取代，和在4-位被選出的取代基基團之一取代的嘧啶化合物。具有下式結構的式I化合物的5-位多環取代基全是多環部分，其中的一個環通常是脂族的和通過四取代的碳原子(飽和脂族碳原子)直接連接到所說的化合物的嘧啶部分上，並且，其中的一個或二個環是苯環型的和與直接連接的通常為脂族的環具有公共邊(稠環環定位)。上述多環部分可進一步具有第二個脂族環，該環在二個相鄰的碳原子處(公共邊；稠環環定位)連接到所需的通常為脂族的環上，或連接到單個碳原子上(公共碳原子；螺定位)。直接連接的通常為脂族的環是5至8原子環，在特定情況下，其中一些原子可以是氧、硫或氮原子。硫雜原子可以是氧化的亞碸或碸的形式。被直接連接的通常為脂族的環是部分不飽和的，它至少具有與其稠和的一苯環的不飽和度，並可由於第二個稠和的苯環或脂族雙鍵的存在而進一步不飽和。該環的碳原子之一還可以是酮的形式。5-位多環取代基部分((-A-A』-)代表來自下述亞組之一的片段a)由2或3單元組成的2或3原子鏈，所述單元選自-CR』2-、-O-、-S-、-C(O)-、-S(O)2-、和-CR』＝CR』-，其條件是不多於1個單元是-O-、-S-、-C(O)-、-S(O)2-、或CR』＝CR』-；或者b)下式所示片段其中D代表-O-CR』2-O-或-CR』2-CR』2-。在上文中，每個R』獨立地代表氫、甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、或苯基，或者位於同一碳原子或相鄰碳原子上的二個R』一起代表1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、或1，5-亞戊基片段。通常優選其中R』代表氫或甲基的化合物。更優選在同一碳原子上的二個R』取代基都是甲基或都是氫的化合物。代表性的多環取代基包括基於下述環系的取代基，其中虛線鍵代表連接點其中部分(-A-A』-)代表2或3單元鏈的多環5-位取代基有時是優選的。與同時還連接到嘧啶基部分上的碳原子(-A-A』-的A』終端)連接的單元是-CR』2-單元的這類化合物通常是更優選的；並且，其中每個R』代表甲基的這類化合物典型是最優選的。通常特別重要的的是其中-A-A』-代表-CH2C(CH3)2-、-CH2CH2C(CH3)2-、和-OCH2C(CH3)2-的化合物。其中-A-A』-代表和D代表-OCR』2O-的化合物有時是優選的；並且，其中通常更優選D代表-OCH2O-的化合物。式I的多環取代基上的R(在位於該取代基與嘧啶環的連接點的碳原子上的取代基)代表氫、羥基、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、和丙氧基之一。其中R代表氫、羥基、甲氧基、或乙氧基的化合物通常是優選的。通常更優選其中R代表氫的化合物。式I的多環5-位取代基的每個苯環還可是單、雙或三取代的。X和X』，例如，可各自獨立地代表氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、(C1-C3烷基)氨基、二(C1-C3烷基)氨基、((C1-C3烷基)羰基)氨基、((C1-C3烷基)磺醯基)氨基、二((C1-C3烷基)磺醯基)氨基、(C1-C4烷氧基)羰基、或C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺醯基、C1-C3烷基磺醯基、或(C1-C3烷基)羰基，其中每個烷基可任選被氟單取代直至全取代。二個相鄰的X或X』還可一起代表任選被氟單或二取代的-OCH2O-。其中每個苯環獨立地是未取代的或被一個或二個選自氟、氯、和甲基的取代基取代的化合物通常是優選的。式I化合物的嘧啶環在4-位上被不同的取代基之一(Z)取代。典型的Z代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、單烷基氨基、二烷基氨基、或N-烷基氨基磺醯基；其中每個烷基含有1至4個碳原子並任選被一個至二個選自氯、溴、氰基、羥基、(C1-C4烷氧基)羰基、羥基羰基、或者1至3個碳的烷氧基、氧硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、或二烷基氨基的取代基取代，或者任選被至多最大可能數目的氟取代基取代(CnF2n+1)，或者任選被苯基或吡啶基取代，其中苯基或吡啶基各自任選被至多3個選自F、Cl、Br、NO2、CF3、CH3、OCH3、SOmCH3、CN、和CO2(C1-C4烷基)的相容的取代基取代。Z進一步代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯硫基、鏈烯基亞磺醯基、鏈烯基磺醯基、鏈烯基氨基、或N-鏈烯基氨基磺醯基；其中每個鏈烯基含有3或4個碳原子並任選被1或2個選自氯、溴、氰基、低級烷氧羰基、羥基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、苯基、或者1至3個碳的烷氧基、烷硫基、烷基亞磺醯基、或烷基磺醯基的取代基取代，或者任選被至多最大可能數目的氟取代基取代(CnF2n-1)。或者，Z代表炔基、炔氧基、炔硫基、炔基亞磺醯基、炔基磺醯基、炔基氨基、或N-炔基氨基磺醯基部分；其中每個炔基含有3或4個碳原子並任選被低級烷氧羰基、羥基羰基、或苯基取代。Z還代表苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺醯基、苯基磺醯基、苯基氨基、或N苯基氨基磺醯基，且各自任選被至多3個選自F、Cl、Br、NO2、CF3、CH3、OCH3、SOmCH3、CN和CO2(C1-C4烷基)的相容取代基取代。Z還進一步代表氰基、氨基、(C1-C4烷基)磺醯氨基、(C1-C4烷基)磺醯基-(C1-C4烷基)氨基、低級烷氧羰基、羥基羰基、巰基、氟、氯、或溴。當其中Z是在與嘧啶環的連接點上具有氧、硫或氮原子的如前所述的取代基時的化合物通常是優選的。其中，在與嘧啶環的連接點上具有硫原子的化合物典型是更優選的。其中Z代表甲氧基、甲硫基、乙硫基、單氟代甲硫基、二氟代甲硫基、苄硫基、或烯丙硫基的化合物典型是更優選的，並且，其中Z代表甲硫基或單氟化甲硫基的化合物典型是最優選的。式I化合物的N-氧化物衍生物是嘧啶環的氮原子之一被氧化為N氧化物的那些化合物。當不確定在這些衍生物中二個嘧啶氮原子中哪個是氧化形式時，核磁共振數據指出氧是在3-位的氮原子上。通過用磷醯氯處理5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶的N-氧化物，得到2-氯-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶的事實進一步支持了上述測定的結果。通常優選以還原形式存在(而非以此方式被氧化的)的化合物。表1列出了本發明的一些典型化合物。特別令人感興趣的化合物包括5-(2，2-二甲基-1-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶；5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-單氟化甲硫基嘧啶；5-(2，2，6-三甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶；5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-甲硫基嘧啶；以及5-(2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-甲硫基嘧啶。表14，5-二取代的嘧啶化合物與式I化合物的嘧啶環連接的多環取代基的碳原子是不對稱碳原子，因此，該化合物以二個立體異構體的形式存在。在某些化合物中，還存在其它不對稱碳原子，且在這些情況下，存在多立體異構體。某些化合物還可以二個或多個幾何異構體的形式存在。這些光學和幾何異構體具有不同程度的除草活性。儘管如此，但是本發明和式I化合物明顯包括單獨存在的以及以與其它異構體的混合物形式存在的上述每種異構體。此處所用的術語烷基包括直鏈、支鏈和環的部分。因此，典型的烷基是甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、環丙基等。通常優選甲基和乙基。典型的被至多最大數目的氟原子取代的烷基包括三氟甲基、單氟代甲基、2，2，2-三氟乙基、2，3-二氟丙基等；通常優選三氟甲基。其中R代表羥基的式I化合物的製備通常是通過式II5-溴代-4-取代的嘧啶化合物其中Z如式I化合物所定義(除了不能是氯、溴、氟和烷基磺醯基之外)，與烷基鋰化合物和式III多環酮化合物反應，所述式III其中Xn和片段如式I化合物所定義。該反應典型進行如下製備5-溴-4-取代的嘧啶化合物和多環酮化合物在無水四氫呋喃中的溶液，將該混合物冷卻至大約-70℃，接著在冷卻和攪拌的條件下，緩慢(典型藉助於注射器)加入烷基鋰化合物(典型是丁基鋰)的己烷溶液；幾分鐘後，將混合物加溫至大約20℃並加入水；分離生成的相後，將有機相用乙醚或二氯甲烷稀釋和用水洗；通過蒸發或蒸餾除去溶劑可得到所述產物，並可通過常規方法(例如重結晶或色譜分離)純化該產物。其中R代表除了羥基以外的定義(即氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基)的式I化合物可以由相應的R代表羥基的式I化合物通過已知方法改變製得。於是，其中R代表氯的化合物可通過羥基化合物與亞硫醯氯在現有技術已知的相關反應的反應條件下反應製得。將其中R代表氯的化合物通過用氟化鉀或三氟化銻處理可轉化為R代表氟的化合物；而通過用溴化鈉或三溴化硼處理可轉化為R代表溴的化合物。其中R代表氟的化合物還可通過相應的R代表羥基的化合物與二乙氨基硫三氟化物反應製得。一些R代表甲氧基、乙氧基或丙氧基的式I化合物可通過用相應的醇溶液中的鹼金屬醇鹽(例如在甲醇中的甲醇鈉或在乙醇中的乙醇鉀)處理R代表氯的式I化合物製得。其中R代表烷氧基的式I化合物還可通過在現有技術已知的相關反應的反應條件下，用烷基滷化物(例如溴代甲烷、碘代乙烷或溴代丙烷)將相應羥基化合物烷基化製得。其中R代表氫的式I化合物可通過用三乙基甲矽烷和醚合三氟化硼處理相應的R代表羥基的化合物製備。該反應的製備通常是將過量的三乙基甲矽烷和醚合三氟化硼加入所述羥基化合物在溶劑(例如二氯甲烷)中的冷溶液，並使該混合物反應數小時。以常規方法回收產物。通常，在該還原反應期間作為副產物製得R代表烷基(甲基、乙基或丙基)的式I化合物；在加入三乙基甲矽烷之前，用醚合三氟化硼處理R代表羥基的式I化合物並使該混合物反應可得到作為主要產物的上述化合物。其中R代表H的式I化合物還可通過用氫化鋁鋰還原相應的R代表F的式I化合物製得。在現有技術已知的這類轉化的反應條件下，通過用氧化劑(例如間氯過苯甲酸)氧化相應的其中Z代表烷硫基(例如甲硫基)的式I化合物可製備Z代表鏈烷亞磺醯基或鏈烷磺醯基(包括甲磺醯基)的式I化合物。當以過量使用間-氯過苯甲酸時，得到鏈烷磺醯基化合物及其N-氧化物衍生物的混合物。當間-氯過苯甲酸過量得多和反應進行18或更多小時時，N-氧化物衍生物是主要產物。通過在酸性介質中5-溴嘧啶與過乙酸反應，隨後所形成的5-溴代-4-羥基嘧啶中間體在乙腈中與磷醯氯反應，可製備Z代表氯的式II化合物。通過其中Z代表氯或甲磺醯基的式II化合物與合適的試劑反應，可製備其中Z代表如前所定義的任選取代的烷氧基、烷硫基、鏈烯氧基、鏈烯硫基、炔氧基、炔硫基、苯氧基、苯硫基、氟、氯、氰基或二烷基氨基和R代表氫或烷基的式II化合物。其實例包括在現有技術中已知的促進同樣用醇和硫醇的鹼金屬鹽進行的4-氯或4-甲磺醯基嘧啶化合物置換反應的反應條件下，用鏈烷醇、鏈烯醇、炔醇、苯酚、鏈烷硫醇、鏈烯硫醇、炔硫醇或苯硫酚的鹼金屬鹽進行處理。同樣，在現有技術中類似反應的典型反應條件下，通過鉀的氟化物、溴化物或氰化物與相應的4-氯或4-甲磺醯基化合物反應可製備4-氟、溴和氰基的化合物，並且通過過量氨或烷基胺與相應的4-氯或4-甲磺醯基化合物反應可製備4-氨基和烷氨基化合物。類似地，通過烷基磺醯胺的鹼金屬鹽與4-氯或4-甲磺醯基嘧啶化合物反應可製備4-烷基磺醯氨基化合物。在5-多環基-4-(氯或甲磺醯基)嘧啶N-氧化物衍生物上可進行同樣的轉化。在現有技術中已知的相關烷基化反應的條件下，通過相應的4-硫醇化合物與任選取代的烷基(包括苄基)、鏈烯基、炔基的氯化物或溴化物在鹼存在下反應也可以製備Z代表烷硫基(包括苄硫基)、鏈烯硫基、炔硫基的式I化合物。該4-硫醇化合物的製備可通過式I4-甲硫基化合物與過量甲硫醇鈉(sodiummethanethiolate)在偶極的、對質子惰性的溶劑或甲醇中反應製得。通過在乙腈中用1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮鎓(diazonia)二環〔2.2.2〕辛烷雙(四氟硼酸鹽)氟化相應的甲硫基化合物，可得到Z代表單氟化甲硫基的式I化合物。其中Z代表N-(烷基、鏈烯基、炔基、苯基、或吡啶基)氨基磺醯基部分的式I化合物可通過以下方法製備在典型的氯氧化反應條件下，由相應的Z代表苄硫基的式I化合物氯氧化得到其中Z代表氯磺醯基的反應中間體；並隨後在現有技術中由氯磺醯基化合物製備磺醯胺化合物的典型反應條件下，用氨或胺處理該中間體。或者，一些式I化合物可通過從無環試劑構造出嘧啶基部分而由式III多環酮化合物製備。式III化合物與二乙氧基膦醯乙酸乙酯和氫化鈉反應製得式IV化合物在載鈀碳催化劑存在下，用氫還原式IV化合物得到式V的取代的乙酸通常，用甲酸甲酯和二異丙基氨化鋰處理式V化合物進一步得到式VI化合物然後，可通過不同的方法將式VI中間體轉化為用作中間體的4-嘧啶酮化合物，所用方法包括用不飽和1，3-二氨基化合物，例如脒或S-烷基異硫脲縮合。許多其中-A-A』-代表-CH2-CR』2-或-C(O)-CR』2-和R代表H、甲基、乙基或丙基的式I化合物還可由5-溴代-4-(取代的)嘧啶化合物製備。在大約-25℃的無水四氫呋喃中，上述嘧啶化合物與正丁基鋰反應後，與適當取代的苯甲醛反應得到式VII(適當取代的苯基)(4-(取代的)-5-嘧啶基)甲醇化合物其中X、n和Z如前所定義。通過在惰性溶劑中用亞硫醯氯處理可將式VII化合物轉化為相應的氯代甲烷衍生物。在大約-10℃的四氫呋喃中，用在二異丙基氨化鋰與鏈烷酸(例如2甲基丙酸)的酯反應中形成的鹽處理上述氯代甲烷化合物可得到式VIII化合物通過水解式VIII化合物中的酯得到相應的酸後，在約75℃用Eaton’s酸處理，將該化合物轉化為其中-A-A』-代表-C(O)-CR』2-的式I化合物。由這些化合物通過在回流的1，2-二氯乙烷中，用三乙基甲矽烷和醚合三氟化硼還原可製備-A-A』-代表CH2-CR』2-的式I化合物。式III多環酮化合物可以不同的已知方法製備，並且許多這類化合物是現有技術已知的。二苯並二氧雜辛英(Dibenzodioxocin)-12-酮化合物，即其中D代表亞甲二氧基部分(-O-CR』2-O)的式III化合物可通過相應取代的2，2』-二羥基二苯甲酮化合物與二溴甲烷或其它合適的二溴鏈烷和無水鹼(例如碳酸鉀)反應製得。該反應典型地通過在偶極的、對質子惰性的溶劑(例如二甲亞碸)中加熱反應劑來進行。二苯並環庚酮，即其中D代表1，2亞乙基部分(-CR』2-CR』2-)的式III化合物可通過在五氧化二磷和甲磺酸的混合物(Eaton’s酸)存在下進行的適當取代的2-(2-苯乙基)苯甲酸化合物的閉環反應製備。適當取代的2-(2-苯乙基)苯甲酸化合物可以現有技術已知的不同途徑製得。其中許多化合物的製備是通過在大約250℃和乙酸鈉的存在下，用適當取代的苯乙酸化合物處理適當取代的鄰苯二甲酸酐，並隨後在惰性氣體中用紅磷和碘化氫還原所得中間體進行。其它適當取代的2-(2-苯乙基)苯甲酸化合物可通過先用二異丙基氨化鋰，再接著用適當取代的苄基滷在低於大約-70℃的溫度下處理適當取代的2-甲基苯甲酸化合物來製得。許多其中-A-A』-代表2或3個-CR』2-單元的鏈的式III化合物(各自是2，3-二氫-1-茚酮和1，2，3，4-四氫化萘-1-酮)可通過在路易斯酸(例如氯化鉛)催化的情況下，適當取代的苯化合物與式Cl-CR』2-CR』2-COCl或Cl-CR』2-CR』2-CR』2-COCl所示的氯代鏈烷醯氯反應製得。於是，正如現有技術所已知的，通過苯與2氯新戊醯氯反應可以製備2，2-二甲基-(2，3-二氫茚1-酮)。通過用鹼例如碳酸鈉，以及烷基滷(例如甲基溴)處理，可將烷基(例如甲基)加到2，3-二氫化茚-1-酮和1，2，3，4-四氫化萘-1-酮的2位。其中-A-A』-代表-O-CR』2-部分的式III化合物(苯並二氫呋喃-3-酮)及其硫類似物可通過適當取代的2-滷代鏈烷醯苯酚或苯硫酚與氫化鈉在四氫呋喃中反應製得。適當取代的2-滷代鏈烷醯苯酚或苯硫酚的製備可通過不同方式其中包括在氯化鉛存在下，用適當取代的茴香醚或甲硫基苯化合物與2-溴代鏈烷醯氯反應。其中-A-A』-代表-O-CR』2CR』2-部分的式III化合物(苯並二氫吡喃-4-酮)及其硫類似物可通過適當取代的茴香醚或烷硫基苯與3-氯代鏈烷醯氯和氯化鋁反應，用三溴化硼脫烷基化，再用鹼(例如碳酸鈉)將生成的苯酚或苯硫酚中間體閉環來製備。通過用鹼(例如碳酸鈉)和烷基滷(例如甲基溴)處理，可將烷基(例如甲基)加到與苯並二氫呋喃-3-酮和苯並二氫吡喃-4-酮(及其硫類似物)的羰基相鄰的碳原子上。當可以將4-取代的5-多環基嘧啶化合物直接用作除草劑時，優選以含有除草有效量的該化合物與至少一種農業上可接受的助劑或載體的混合物的形式使用。合適的助劑或載體應對有價值的作物無植物毒性，特別是在用於作物存在下選擇性雜草防治的組合物的施用濃度時，並且不能與式I化合物或其它組合物組分進行化學反應。這類混合物可直接施用於雜草或其所在地，或者可以是通常在施用前用附加載體和助劑稀釋的濃縮物或製劑。它們可以是固體(例如粉劑、顆粒劑、水分散的顆粒劑、或可溼的粉末劑)和液體(例如濃縮乳劑、溶液、乳劑或懸浮劑)。對於本領域普通技術人員而言，用於製備本發明除草劑組合物的合適的農業助劑和載體是熟知的。可使用的液體載體包括水、甲苯、二甲苯、石腦油、作物油、丙酮、甲基·乙基酮、環己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基醚和二甘醇單甲基醚、甲醇、乙醇、2-丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。通常用於稀釋濃縮物的載體是水。合適的固體載體包括滑石、葉蠟石粘土、二氧化矽、一種美國活性白土(attapulgusclay)、硅藻土、白堊、硅藻土、石灰、碳酸鈣、膨潤土、漂白土、棉子殼、麥粉、豆粉、浮石、木粉、核桃粉、木素等。常常需要在本發明組合物中摻入一種或多種表面活性劑。這類表面活性劑有益地在固體和液體組合物中，尤其是那些在應用之前用水稀釋的組合物中使用。該表面活性劑在性質上可以是陰離子、陽離子或非離子的並可用作乳化劑、潤溼劑、懸浮劑或用於其它目的。典型的表面活性劑包括硫酸烷基酯的鹽(例如硫酸十二烷基酯二乙醇銨)，烷基芳基磺酸酯的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈣)，烷基苯酚烯化氧加成產物(例如壬基苯酚-C18乙氧基化物)，醇烯化氧加成產物(例如十三烷醇-C16乙氧基化物)，皂(例如硬脂酸鈉)，烷基萘磺酸鹽(例如二丁基萘磺酸鈉)，磺基琥珀酸二烷基酯鹽(例如磺基琥珀酸二(2-乙基己酯)鈉)，山梨醇酯(例如山梨醇油酸酯)，季銨(例如月桂基三甲基銨氯化物)，脂肪酸的聚乙二醇酯(例如硬脂酸聚乙二醇酯)，環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物，以及磷酸單或二烷基酯的鹽。通常應用於農用組合物的其它助劑包括防沫劑、相容劑、螯合劑、中和劑和緩衝劑、緩蝕劑、染料、增味劑、滲透助劑、鋪展劑、粘著劑、分散劑、增稠劑、降凝固點劑、滅菌劑等。該組合物還可含有其它相容的成分(例如其它除草劑、植物生長調節劑、殺真菌劑、殺蟲劑等)並可與液體肥料或固體，尤其是顆粒肥料載體(例如硝酸銨、脲等)一起配製。活性成分在本發明除草劑組合物中的濃度以重量百分數計通常是大約0.001至大約98。經常使用的濃度以重量百分數計是大約0.01至大約90。在設計以濃縮物形式使用的組合物中，活性成分通常以大約5至大約98重量百分數的濃度存在，優選大約10至大約90重量百分數。在施用前，這些組合物典型地用惰性載體(例如水)稀釋。施用於雜草或雜草所在地的稀釋的組合物通常含有大約0.001至大約5重量百分數的活性成分並優選含有大約0.01至大約0.5重量百分數。本發明組合物可使用常規的土地或空氣灑粉器、噴霧器和顆粒灑施機，通過加進灌溉用的水中以及通過本領域普通技術人員公知的其它常規方法施用於雜草或其所在地。已經發現式I化合物是有效的芽前和芽後除草劑。它們可以非選擇性的(較高)施用量防治領域內的大致所有的植物；或者，在某些情況下，以選擇性的(較低)施用量來選擇性地防治草地上和在有價值的作物(例如稻、小麥、大麥、玉米、大豆和棉花)中的不需要的植物，尤其是在稻或闊葉作物(例如大豆和棉花)中。尤其能很好地防治禾木科雜草。當該化合物芽前施用時，對在闊葉作物(例如棉花和大豆)中生長的這些雜草的選擇性防治是最明顯的。當在稻長出後將該化合物施用於水稻的水中時，對稻作物中生長的雜草的選擇性防治最明顯的。當包括在式I中的每種4-取代的5-多環基嘧啶化合物都在本發明範圍內時，所得到的除草活性、作物選擇性和雜草防治的範圍的程度上的變化取決於存在的取代基。為了防治更寬種類的不需要的植物，本發明化合物(式I)最好與一種或多種其它相容的除草劑一起施用。通常，本發明化合物與其它除草劑作用互補或甚至具有協同作用。由於本發明化合物通常對禾木科雜草比對闊葉雜草更有效，因此，在該實施形式中一般應用對闊葉雜草有效的除草劑。而用於防治禾木科雜草的除草劑通常也宜與本發明化合物一起使用。當與其它除草劑一起使用時，可將本發明所要求保護的化合物與其它一種或多種除草劑一起配製，在容器中與其它一種或多種除草劑混合，或者與其它的一種或多種除草劑依次施用。可與本發明化合物一起施用的除草劑包括植物生長素除草劑，例如(2，4-二氯苯氧基)乙酸，2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸，2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸，((3，4，6-三氯-2-吡啶基)氧基)乙酸，((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基)乙酸，-4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶甲酸，3，6-二氯-2-吡啶甲酸，以及2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸。其它可與本發明化合物一起使用的除草劑包括取代的三唑並嘧啶磺醯胺除草劑，例如N-2，6-二氯苯基-5-乙氧基-7-氟代〔1，2，4〕三唑並〔1，5-c〕嘧啶-2-磺醯胺(diclosulam)，3-氯-2-((5-乙氧基-7-氟代-〔1，3，4〕三唑並〔1，5-c〕嘧啶-2-基)磺醯基)氨基)苯甲酸甲酯(cloransulam-甲基)，N-2，6-二氯-3-甲基苯基-5，7二甲氧基〔1，2，4〕三唑並〔1，5-a〕嘧啶-2-磺醯胺(metosulam)，和N-2，6-二氟苯基-5-甲基〔1，2，4〕三唑並〔1，5-c〕嘧啶-2-磺醯胺(flumetsulam)；磺醯脲除草劑，例如氟嘧黃隆(chlorimuron)，苄嘧黃隆，吡嘧黃隆，和AC-140；芳氧基苯氧基丙酸酯除草劑，例如(R)-2-(4-(4-氰基苯氧基)苯氧基)丙酸丁酯(cyhalofop-丁基)，(R)-2-(4-(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)氧基)丙酸甲酯(吡氟禾草靈)，(R)-2-(4-(6-氯-2-喹喔啉基)氧基)丙酸乙酯(喹禾靈)，高惡唑禾草靈-乙基，和吡氟氯禾靈；以及敵稗、氟鎖草醚、噻草平、異惡草酮、fumiclorac、苯噻草胺、伏草隆、氟黃胺草醚、滅草隆、imazethapyr、乳氟禾草靈、利谷隆、賽克津等。通常優選植物生長素除草劑(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4D)，2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸(2，4-DP)，(4-氯2-甲基苯氧基)乙酸(MCPA)，2-(4氯-2-甲基苯氧基)丙酸(MCPP)，((3，4，6-三氯-2-吡啶基)氧基)乙酸(定草酯)，((4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基)乙酸(氟草煙)，4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶甲酸(毒莠定)，3，6-二氯-2-吡啶甲酸(clopyralid)，以及2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸(麥草畏)。通常特別令人感性趣的是植物生長素除草劑(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)和((3，4，6-三氯-2-吡啶基)氧基)乙酸(定草酯)。此處植物生長素除草劑是以作為其基礎的酸來命名的，但是，它們可與本發明化合物一起以其酸的形式，或以其農業上可接受的鹽或酯(例如胺或鹼金屬鹽或烷基酯)的形式使用，且此處作為酸的命名化合物明顯包括所有這些形式。通常優選將本發明化合物與對草地、棉花、大豆、玉米、水稻、小麥或大麥具有選擇性的闊葉除草劑一起使用。通常，還進一步優選在同時施用作為混合製劑形式的或容器混合物(桶混)形式的二種或多種除草劑。本發明化合物通常可與已知除草安全劑(例如cloquintocet、麥穗靈、dichlormid、解草酮、解草安、mefenpyr-乙基、香草隆、解草啶、和肟草安)一起使用以提高其選擇性。此外，它們還可以用於在許多通過遺傳控治或通過變導和選擇手段而耐或抗除草劑的作物中防治不需要的植物；例如，可處理耐或抗一種或多種除草劑的玉米、小麥、水稻、大豆、甜菜、棉花、canola和其它作物。此處所用的術語除草劑是指用於防治或逆改善植物生長的活性成分。除草有效量或植物防治有效量是指造成逆改善作用和包括偏離自然生長的情況、殺死、調節、幹縮、延遲等的活性成分的量。術語植物是指包括發芽的種子、出苗的幼苗和長成的植物。當本發明化合物在植物生長的任何階段或芽前直接施用於植物或植物所在地上，其除草活性得以顯示。所觀測到的作用結果取決於所防治的植物種類、植物生長的階段、稀釋和噴出液滴大小的施用參數、固體成分的顆粒大小、施用時間的環境條件、所用的本發明的具體化合物、具體的助劑和載體、土壤類型等，以及化學施用量。在稻存在下施用時，在施用時間的水稻田土壤的水狀況和/或溢流狀況也可影響觀測的結果。這些以及其它因素可通過現有技術公知的方式調節以促進選擇性除草作用。在芽後操作中通常以大約0.01至大約2Kg/Ha的施用量使用，而通常以大約0.01至大約5Kg/Ha的施用量用於芽前操作。較高的施用量通常提供對多品種不需要植物的非選擇性防治，而較低的施用量則通常用於在作物存在的情況下的選擇性防治。用於防治水稻中雜草的施用量通常是大約0.010至大約1Kg/Ha。實施例以下實施例用以說明本發明的各個方面，而不應解釋為對權利要求的限制。核磁共振(NMR)譜是使用300兆赫的分光計測得的。在表2中給出了一些化合物的數據。熔點和沸點是未經校正的。表2選擇的核磁共振數據，300兆赫1、5-溴-4(3H)-嘧啶酮的製備通過將49g(克)濃硫酸倒入210mL(毫升)32％過乙酸的乙酸溶液中，將其製成溶液；溫度升至48℃(建議將過乙酸預冷卻)。冷卻該溶液後，在用冰/水浴冷卻的情況下，經過5min(分鐘)邊攪拌邊將該溶液加入預冷卻的(15℃)79.5g(0.50mol)5-溴-嘧啶溶在500mL丙酮中的溶液。溫度最初升至大約40℃，然後升至大約66℃(回流溫度)。當溫度開始下降時，移去冰/水浴；溫度再回升至回流溫度後保持大約30分鐘。攪拌該混合物2小時，在此期間溫度回到室溫且反應混合物變為漿狀物。在冰/水浴中冷卻該漿狀物大約45min後，通過過濾回收固體得到78.6g灰白色標題化合物的半硫酸鹽。將生成的鹽在300mL水中漿化並通過加入75mL5N氫氧化鈉水溶液將漿狀物中和至pH7.0。靜置過夜後，通過過濾收集起固體後，將其水洗和在75℃減壓乾燥，得到41.0g(理論值的46.9％)淺褐色固體標題化合物。2、5-溴-4-氯嘧啶的製備將50.0g(0.286mol)5-溴-4(3H)-嘧啶酮在250mL乙腈中製成漿狀物；並在攪拌的條件下，加入42.6g(0.457mol)磷醯氯。將該混合物加熱至回流，並在回流2小時後冷卻。通過減壓蒸發除去揮發性物質；將所得的淺棕色剩餘物溶於200mL二氯甲烷後，加入200mL水。攪拌該放熱混合物大約30min，接著，將有機相通過傾析回收後，用水洗，用硫酸鈉乾燥，並通過減壓蒸發而濃縮。淺棕色剩餘物的量為44.8g。進行簡單的蒸餾和在17毫米汞柱(2.3千帕)的壓力下，收集在91-93℃沸騰的餾分，得到41.5g(理論值的47.4％)標題化合物，該化合物是靜置變為淺黃色的無色液體。元素分析C4H2BrClN2計算值％C，24.8；％H，1.04；％N，14.5實測值％C，25.1；％H，1.10；％N，14.7.3、5-溴-4-甲氧基嘧啶的製備將20g(0.13mol)5-溴-4-氯嘧啶溶於100mL甲醇，並藉助冰浴冷卻該溶液至5℃。在攪拌和冷卻的條件下，加入由29.5mL25％甲醇鈉的甲醇溶液和20mL甲醇組成的溶液。溫度升至37℃後開始下降。在室溫攪拌該混合物4小時，接著用200mL水(造成白色沉澱的形成)和200mL二氯甲烷(溶解沉澱)稀釋。相分離後，將有機相用150mL水洗，用硫酸鈉乾燥，通過減壓蒸發濃縮，得到18.2g(理論值的93.8％)熔點在7375℃的標題化合物白色晶狀固體。元素分析C5H5BrN2O計算值％C，31.8；％H，2.67；％N，14.8實測值％C，31.8；％H，2.69；％N，14.8.4、5-溴-4-甲硫基嘧啶將5-溴-4-氯嘧啶(13.8g，0.072mol)溶於100mL甲醇後，在攪拌的條件下，加入6.25g固體甲硫醇鈉。該反應放熱利害且溫度升至回流。(建議冷卻和加入在甲醇中的溶液形式的甲硫醇鈉)。靜置過夜，加入250mL水(造成白色沉澱的形成)和150mL二氯甲烷(溶解沉澱)稀釋。相分離後，將有機相用150mL水洗，用硫酸鈉乾燥，通過減壓蒸發濃縮，得到12.9g灰白色固體。從20mL甲醇中重結晶得到11.0g熔點在72-75℃的標題化合物顆粒狀白色固體。樣品中發現含有1.5％5-溴-4-甲氧基嘧啶雜質。元素分析C5H5BrN2S計算值％C，29.3；％H，2.46；％N，13.7；％S，15.6實測值％C，29.1；％H，2.72；％N，13.4；％S，15.1.5、6-甲氧基-2，2，5-三甲基-2，3-二氫化茚-1-酮的製備將11.7g2-甲基丙酸甲酯在200mL乾燥四氫呋喃中製成溶液並冷卻至-15℃。在攪拌的條件下，緩慢加入二異丙基氨化鋰在庚烷、四氫呋喃和乙苯混合物中的溶液(85mL2M)致使溫度保持在低於-5℃。在攪拌的條件下，加入25g4-甲氧基-3-甲基苄基氯在150mL乾燥四氫呋喃中的溶液，接著將該混合物經過2小時加熱至室溫。將反應混合物用水稀釋後用乙酸乙酯萃取。將有機萃取液用氯化鈉水溶液洗後，用硫酸鈉乾燥，和通過減壓蒸發濃縮，得到2，2-二甲基-3-(4-甲氧基-3-甲基苯基)丙酸甲酯液體剩餘物。將剩餘物中的2g在1mmHg(毫米汞柱)(133帕斯卡)壓力下，在85-90℃蒸餾。將剩餘物的殘留部分溶於50mL甲醇中後，加入500mL水和24g氫氧化鈉。在攪拌的條件下，將混合物加熱回流過夜。然後，將混合物冷卻和酸化，通過過濾收集形成的白色固體，並將其乾燥，得到9.6g2，2-二甲基-3-(4-甲氧基-3-甲苯基)丙酸。元素分析C13H18O3計算值％C，70.2；％H，8.16實測值％C，70.3；％H，8.14.將9.0g2，2-二甲基-3-(4-甲氧基-3-甲苯基)丙酸和20mL草醯氯製成混合物並攪拌2小時。通過減壓蒸發除去揮發物。將剩餘物溶於30mL二硫化碳後，在攪拌的條件下，將該溶液加入7.4g氯化鋁和30mL二硫化碳的混合物中。混合物反應2小時後，用200mL1，2-二氯乙烷稀釋。在攪拌的條件下，緩慢地加入水，2小時後，用二氯甲烷萃取該混合物。將萃取液用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮；將剩餘物蒸餾得到在1mmHg(133帕斯卡)壓力下沸點為9095℃的標題化合物無色液體。元素分析C13H16O2計算值％C，76.4；％H，7.90實測值％C，76.4；％H，7.89.6、6-乙基-2，3-二氫化茚-1-酮的製備在攪拌的條件下，將33.6g三乙基膦醯乙酸酯在20mL四氫呋喃中的溶液逐滴加入6.0g60％氫化鈉(在礦物油中)在100mL乾燥四氫呋喃中的漿狀物。將混合物反應30分鐘；接著，在攪拌的條件下，加入20.1g4-乙基苯甲醛在100mL四氫呋喃中的溶液並將混合物加熱至回流。2小時後，冷卻該混合物並加入水。用乙酸乙酯萃取生成的混合物，並將萃取液用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮得到4-乙基肉桂酸乙酯剩餘物。將26.8g4-乙基肉桂酸乙酯和10g氫氧化鈉在50mL乙醇和100mL水中製成溶液，並在攪拌的條件下，反應1小時。通過減壓蒸發除去一些乙醇後，用鹽酸酸化混合物。通過過濾收集的形成的沉澱，並將其溶於1N氫氧化鈉水溶液，然後，將生成的溶液用乙酸乙酯萃取，接著用鹽酸酸化。通過過濾收集形成的固體，並將其減壓乾燥，得到18.5g熔點為140℃的4-乙基肉桂酸。將含有溶於50mL乙酸的18g4-乙基肉桂酸的溶液放入ParrShaker高壓(bomb)燒瓶，加入1.0g5％載鈀碳催化劑，並將燒瓶加壓至50psig(每平方英寸磅)(4460千帕)2小時。接著，通過過濾除去催化劑，並通過減壓蒸發濃縮溶液。在剩餘物中加入水並將出現的固體通過過濾收集和減壓乾燥，得到3-(4-乙基苯基)丙酸。將13.0g3-(4-乙基苯基)丙酸樣品溶於125gEaton試劑，並在攪拌的條件下，在50℃加熱混合物3小時。將生成的混合物冷卻後倒入水中。用乙酸乙酯萃取所得混合物後，將有機萃取液用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮。蒸餾剩餘物並收集在0.5mmHg(66帕斯卡)的壓力下在95-100℃沸騰的7.8g無色液體餾分，得到6-乙基-2，3-二氫化茚-1-酮。7、6-氟-2，3-二氫化茚-1-酮的製備通過與實施例6所述相似的方法，從4-氟苯甲醛製得3-(4-氟苯基)丙酸。在20.0g該酸中加入草醯氯(25mL，36.4g，0.287mol)。在攪拌的條件下，將生成的漿狀物加熱回流1小時。冷卻所得溶液，並通過減壓蒸發除去揮發性成分。將二氯乙烷加入後，再通過減壓蒸發除去。將剩餘物溶於75mL二氯乙烷中製成溶液；在攪拌的條件下，將該溶液加入16g無水氯化鋁在75mL二氯乙烷中得到的漿狀物。混合物放出氯化氫並放熱使溫度升至大約40℃。接著，在攪拌的條件下，加熱回流45分鐘，而後冷卻過夜。在攪拌的條件下，加入濃鹽酸水溶液(100mL)，導致大量放熱。用100mL二氯甲烷和250mL水稀釋生成的混合物，將有機相藉助分液漏鬥回收後，用300mL0.5N氫氧化鈉水溶液清洗，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。所得的熔點在5760℃的16.3g奶油色固體剩餘物是標題化合物。類似地製得熔點在118-120℃的4，6-二甲基-2，-3-二氫化茚-1-酮白色晶狀固體。8、6-乙基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-酮的製備在攪拌的條件下，將6.8g6-乙基-2，3-二氫化茚-1-酮、18g甲基碘、19g氫氧化鉀、0.1g18-冠-6聚醚催化劑和250mL甲苯的混合物在50℃加熱過夜。將生成的混合物冷卻後，倒入水中。用乙酸乙酯萃取所得混合物，將有機萃取液用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮。蒸餾剩餘物，收集在1.0mmHg(133帕斯卡)壓力下，在86-90℃沸騰的無色液體餾分，得到標題化合物。元素分析C13H16C計算值％C，82.9；％H，8.51實測值％C，82.1；％H，8.59.類似地製得熔點為64.5-66.5℃的6-氟-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-酮白色晶狀固體和在0.75mmHg(100帕斯卡)壓力下沸點為88-89℃的2，2-二甲基-1-四氫化萘酮無色液體。9、2，2，3-三甲基-2，3-二氫化茚-1-酮的製備製備30.0g(0.205mol)3-甲基-2，3-二氫化茚-1-酮在150mL乾燥二甲基亞碸中的溶液，而後加入31.9mL(72.8g，0.513mol)甲基碘。將溶液冷卻至7℃，在攪拌並冷卻保持溫度低於18℃的條件下，用40分鐘的時間加入31.7g87％粉狀氫氧化鉀。使混合物反應1小時冷卻，接著加熱。在室溫、攪拌的條件下，加入另外10mL甲基碘和4.5g粉狀氫氧化鉀。混合物放熱使溫度升至47℃。反應顯示完全，但仍將混合物(非必需)攪拌1周。然後，用300mL水和300mL己烷稀釋。將有機相回收後，用水(2×150mL)洗，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。以短程蒸餾將34.8g黃色液體剩餘物蒸餾並收集在0.75mmHg(100帕斯卡)壓力下沸點在74℃的無色中心餾分，得到標題化合物。元素分析C12H14O計算值％C，82.7；％H，8.10實測值％C，82.5；％H，8.30.類似地，通過在0.8mmHg(106帕斯卡)壓力下在98℃蒸餾回收無色油狀物製得2，2，4，6-四甲基-2，3-二氫化茚-1-酮。10、2，2-二甲基-3-苯並二氫呋喃酮的製備製備24.0g(0.179mol)3苯並二氫呋喃酮在300mLN，N-二甲基甲醯胺中的溶液，並加入50.1mL(114g，0.805mol)甲基碘和148.4g粉狀碳酸鉀。在室溫攪拌混合物24小時，接著用大約500mL水和300mL二乙醚稀釋。將乙醚相回收並用水(3×300mL)洗，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。在1.4mmHg(0.19千帕)壓力下，使用BantamwareVigreaux柱蒸餾黃-橙色液體剩餘物(在75-85℃)得到14.9g由至少3種成分組成的且其中大約1/3是所需產物的無色液體。將該混合物在300g矽膠上閃式(flash)色譜分離，首先用8.3升己烷洗脫(按30mL份)，然後用2.4升含5％乙酸乙酯的己烷洗脫(按每份300mL)。混合後者餾份的前二個餾份並減壓蒸發濃縮得到5.0g標題化合物無色油狀物。11、6-(1-甲基乙基)-4-苯並二氫吡喃酮的製備製備15.0g4-(1-甲基乙基)茴香醚和17.0g3-氯-2，2-二甲基丙醯氯在200mL二氯甲烷中的溶液，並在攪拌的條件下，緩慢加入15g氯化鋁。將混合物攪拌過夜，然後加入20mL濃鹽酸水溶液。用200mL二氯甲烷稀釋生成的混合物，並回收有機相。將其用飽和氯化鈉水溶液洗後，再用2N氫氧化鈉水溶液清洗，用硫酸鈉乾燥，和減壓蒸發濃縮，得到18.5g2-(3-氯-2，2-二甲基丙醯)-4-(1-甲基乙基)茴香醚。在室溫、攪拌的條件下，將其中18.0g溶於100mL二氯甲烷，並用140mL1M三溴化硼的二氯甲烷溶液處理。3小時後，將混合物倒入500mL水中；並將有機相回收後，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。在0.5mmHg(70帕斯卡)壓力的85-88℃下，蒸餾生成的油狀物，得到12.5g2-(3-氯-2，2-二甲基丙醯)-4-(1-甲基乙基)苯酚。將其溶於20mL乾燥四氫呋喃中後，在攪拌的條件下，將生成的溶液緩慢加入2.3g60％氫化鈉(在礦物油中)在50mL乾燥四氫呋喃中形成的漿狀物中。在攪拌的條件下，加熱回流所得的混合物1小時；接著，冷卻並用水稀釋。用乙酸乙酯萃取生成的混合物，並將萃取液混合物用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮。將生成的油狀物在矽膠上色譜分離，以9∶1的己烷和乙酸乙酯的混合物洗脫，得到7.6g標題化合物。12、二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英(dioxocin)-12-酮的製備製備21.4g(100mmol)2，2』-二羥基二苯甲酮、150mL無水二甲基亞碸、20.9g(120mmol)二溴甲烷和30.4g乾燥粉狀碳酸鉀的混合物，藉助設置在75℃的油浴加熱並攪拌。溫度經過15分鐘升至87℃，接著下降。又經過1.5小時後，將混合物冷卻，用250mL水和100mL1N氫氧化鈉水溶液稀釋。用乙醚(2×100mL)萃取該混合物後，合併乙醚萃取液，將其用水(2×100mL)洗後，用硫酸鈉乾燥，和減壓蒸發濃縮，得到19.4g淺黃色、主要是固體的剩餘物。將剩餘物從50mL1∶1的苯/己烷混合物中重結晶並用己烷清洗，在75℃減壓乾燥後，得到12.4g(理論值的71％)熔點在92.5-94℃的標題化合物白色固體。類似地製得3-甲基二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12酮。13、5-(5-羥基二苯並環庚烷-5-基)-4-甲氧基嘧啶(化合物104)的製備製備含有1.89g(10.0mmol(毫摩爾))5-溴-4-甲氧基嘧啶、2.08g(10.0mmol)二苯並環庚酮和25mLSureSealTM四氫呋喃的混合物並藉助乾冰/丙酮浴將其冷卻至-70℃。在攪拌和冷卻的條件下，藉助注射管以保持溫度低於-65℃的速度加入1.6摩爾正丁基鋰的己烷(6.9mL，11.0mmol)溶液。加料完成後，在攪拌混合物5分鐘，接著加熱至-20℃。在加入10mL水並加熱該混合物至室溫。通過氣-液色譜分析顯示存在5-溴-4-甲氧基嘧啶和標題化合物的混合物。加入乙醚和水後，進行相分離。將水相用更多乙醚萃取後，將乙醚相合併，用硫酸鈉乾燥和減壓蒸發濃縮。將生成的部分結晶的剩餘物溶於二氯甲烷，將該溶液在閃級(flashgrade)矽膠上色譜分離，首先用二氯甲烷洗脫以除去少量極性雜質，而後用97∶3的二氯甲烷和丙酮的混合物洗脫，得到標題化合物。將1.1g所得粗產物通過從大約5mL乙醇中重結晶除去某些不溶性的和可溶性的雜質，並通過減壓加熱乾燥後，得到0.90g(理論值的28％)熔點在195196.5℃的標題化合物白色晶體。元素分析C20H18N2O2計算值％C，75.5；％H，5.70；％N，8.80實測值％C，75.4；％H，5.82；％N，8.98.上述方法還用於製備各種5-(1-羥基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-烷氧基嘧啶；5-(1-羥基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-烷氧基嘧啶；5-(3-羥基苯並二氫呋喃-3-基)-4-烷氧基嘧啶；5-(4-羥基苯並二氫吡喃-4-基)-4-烷氧基嘧啶；以及5-(12-羥基二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-烷氧基嘧啶化合物。14、5-(二苯並環庚烷-5-基)-4-甲氧基嘧啶(化合物103)的製備將1.15g(3.61mmol)5-(5-羥基二苯並環庚烷-5-基)-4-甲氧基嘧啶在25mL二氯甲烷中製成溶液；並藉助冰浴冷卻至3℃。在攪拌和冷卻的條件下，在該溶液中加入1.15mL(7.2mmol)三乙基甲矽烷，而後，加入0.90mL(7.2mmol)醚合三氟化硼。將混合物在大約3℃保持30分鐘後，加熱至室溫並反應2小時。加入10mL飽和碳酸氫鈉水溶液並將生成的漿狀物攪拌過夜，接著用50mL二氯甲烷和50mL飽和碳酸氫鈉水溶液稀釋。相分離後，將有機相用50mL水清洗，用硫酸鈉乾燥，在通過減壓蒸發濃縮。得到部分結晶的1.3g剩餘物，將其溶於二氯甲烷後，在乾燥閃級矽膠上進行色譜分離並用二氯甲烷洗脫。乾燥後，得到共計0.81g(理論值的74％)標題化合物。該產物是熔點為123-126℃的白色晶狀固體。元素分析C20H18N2O計算值％C，79.4；％H，6.00；％N，9.27實測值％C，79.3；％H，5.97；％N，9.34.該方法還用於製備各種5-(2，3-二氫化茚-1-基)-4-烷氧基嘧啶；5-(1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-烷氧基嘧啶；5-(苯並二氫呋喃-3-基)-4-烷氧基嘧啶；5-(苯並二氫吡喃-4-基)-4-烷氧基嘧啶；以及5-(二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-烷氧基嘧啶化合物。15、5-(3-氟二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-甲氧基嘧啶(化合物100)的製備將1.2g5-(3，12-二氟二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-甲氧基嘧啶在20mL四氫呋喃和20mL二惡烷中製成溶液，並在室溫和攪拌的條件下，加入3.5mL0.5M氫化鋁鋰的二甲氧基乙烷(2當量)溶液。將混合物攪拌過夜後，間隔2小時分兩次加入另外4當量的氫化鋁鋰。將生成的混合物倒入1N鹽酸水溶液中，並用二氯甲烷萃取所得混合物。將萃取液混合物用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮，得到粗產物。將其在矽膠上色譜分離，以50∶50(體積比)的己烷和乙酸乙酯的混合物洗脫，得到熔點在144-148℃的0.33g標題化合物。元素分析C18H15FN2O3計算值％C，67.5；％H，4.47；％N，8.28實測值％C，67.5；％H，4.76；％N，8.28.16、4-甲硫基-5-(1-羥基2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶(化合物2)的製備將4.90g(23.9mmol)5-溴4-甲硫基嘧啶在75mL乾燥四氫呋喃中製成溶液，並藉助液氮/甲醇浴將其冷卻至-92℃。在攪拌和冷卻的條件下，藉助注射管泵將16mL1.6M正丁基鋰(25.6mmol)加入該溶液。將固體溶解並在-91至-95℃攪拌所得的淺棕色溶液10分鐘。將3.83g(23.9mmol)2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-酮在10mL乾燥四氫呋喃中製成溶液，並在攪拌和冷卻的條件下，藉助注射管泵經過15分鐘將其加入反應混合物。將混合物溫熱並在溫度為11℃時攪拌過夜。然後，加入50mL水和150mL二乙醚。將有機相用分液漏鬥回收後，用100mL水洗，用硫酸鈉乾燥，和通過減壓蒸發濃縮，得到10.8g紅色油狀固體。用大約40mL己烷稀釋該固體，在將生成混合物中的橙色固體通過過濾收集起來，用己烷清洗，在大約64℃減壓乾燥(3.61g)。將所得固體溶於少量的二氯甲烷後，在矽膠上閃式色譜分離，並用二氯甲烷洗脫，收集16個150mL的餾份。將餾份4-16合併後，通過減壓蒸發濃縮和在大約65℃減壓乾燥，得到2.2g熔點為189-190.5℃的標題化合物白色晶狀固體。通過用200mL丙酮衝洗柱得到作為橙色固體的另外1.26g產物。通過從乙醇中重結晶將其進一步純化並乾燥。元素分析C16H18N2OS計算值％C，67.1；％H，6.33；％N，9.78；％S，11.2實測值％C，67.0；％H，6.53；％N，9.97；％S，9.97.該方法還用於製備各種5-(1-羥基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-烷硫基嘧啶；5-(1-羥基-1，2，3，4-四氫化萘-1基)-4-烷硫基嘧啶；5-(3-羥基苯並二氫呋喃-3-基)-4烷硫基嘧啶；5-(4-羥基苯並二氫吡喃-4-基)-4-烷硫基嘧啶；5-(4-羥基苯並二氫噻喃-4-基)-4-烷硫基嘧啶；以及5-(12-羥基二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-烷硫基嘧啶化合物。17、4-甲硫基-5-(2，2-二甲基-2，3二氫化茚-1-基)嘧啶(化合物1)的製備將2.1g(7.3mmol)4-甲硫基-5-(1-羥基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶在70mL二氯甲烷中製成溶液，在攪拌的條件下，加入2.34mL(1.7g，14.7mmol)三乙基甲矽烷後，再加入1.80mL(2.08g，14.7mmol)醚合三氟化硼。將固體溶解，並在室溫下，將生成的黃色溶液攪拌24小時。接著，用50mL飽和碳酸氫鈉水溶液稀釋該混合物並攪拌數小時。將有機相回收後，用75mL水洗，用硫酸鈉乾燥，和通過減壓蒸發濃縮。以最小量的二氯甲烷和己烷的1∶1混合物溶解所得的2.06g透明油狀剩餘物；將其在矽膠上閃式色譜分離，並以更多的同樣溶劑混合物洗脫，收集18×150mL餾份。將餾份2-15合併，和通過減壓蒸發濃縮。剩餘物是1.33g(理論值的75％)熔點為92-95℃的標題化合物白色粒狀結晶固體。元素分析C16H18N2S計算值％C，71.1；％H，6.71；％N，10.4；％S，11.9實測值％C，71.0；％H，6.68；％N，10.6；％S，11.4.該方法還用於製備各種5-(2，3-二氫化茚-1-基)-4-烷硫基嘧啶；5-(1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-烷硫基嘧啶；5-(苯並二氫呋喃-3-基)-4-烷硫基嘧啶；5-(苯並二氫吡喃-4-基)-4-烷硫基嘧啶；5-(苯並二氫噻喃-4-基)-4-烷硫基嘧啶；以及5-(二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-烷硫基嘧啶化合物。18、4-甲磺醯基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶(化合物66)的製備在攪拌的條件下，經過30分鐘將10.8g57-86％間氯過苯甲酸在150mL氯仿中的混合物加入5.4g(0.020mol)4-甲硫基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶在60mL氯仿中的溶液。反應輕微放熱。在室溫攪拌1小時後，加入另外150mL氯仿；將生成的溶液依次用200mL飽和亞硫酸氫鈉水溶液萃取一遍，用飽和碳酸氫鈉水溶液萃取兩遍，再用200mL水萃取一遍。然後，將有機相用硫酸鈉乾燥和在50℃通過減壓蒸發濃縮，得到熔點為62-63℃的標題化合物白色晶狀固體。元素分析C16H18N2O2S計算值％C，63.6；％H，6.00；％N，9.26；％S，10.6實測值％C，63.4；％H，6.10；％N，9.38；％S，10.4.19、4-甲磺醯基-5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)嘧啶(化合物215)和4-甲磺醯基-5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)嘧啶-N-氧化物(化合物230)的製備在攪拌的條件下，將17.5g57-86％間氯過苯甲酸在300mL氯仿中的混合物加入6.0g(21mmol)4-甲硫基-5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)嘧啶在100mL氯仿中的溶液；將生成混合物在室溫下反應16小時後。將混合物用稀亞硫酸氫鈉水溶液洗後，用稀碳酸氫鈉水溶液清洗，再用硫酸鎂乾燥，過濾和通過減壓蒸發濃縮。將剩餘物在矽膠上色譜分離作為首先洗脫的化合物得到的4.0g(理論值的60％)第一個標題化合物無色固體，熔點為118.5-120℃。元素分析C17H20N2O2S計算值％C，64.5；％H，6.37；％N，8.85；％S，10.1實測值％C，64.6；％H，6.39；％N，8.93；％S，10.1.第二個洗脫的化合物(即第二個標題化合物)是1.35g(理論值的19％)無色固體，熔點為154-155℃。元素分析C17H20N2O3S計算值％C，61.4；％H，6.06；％N，8.43；％S，9.64實測值％C，61.4；％H，6.06；％N，8.39；％S，9.60.1HNMR(CDCl3)8.6(s，1H)；7.7(s，1H)；6.9-7.2(m，4H)；5.0(s，1H)；3.4(s，1H)；2.92(d，1H，j＝4.5)；2.89(d，1H，j＝4.8)；1.7(m，1H)；1.5(m，1H)；1.1(s，3H)；0.9(s，3H).當以同樣方式進行實施例18的氧化反應時，得到一第二化合物，即4-甲磺醯基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶-N-氧化物。該化合物是無色固體，熔點為164-165℃。元素分析C16H18N2O3S計算值％C，60.4；％H，5.70；％N，8.80；％S，10.1實測值％C，60.1；％H，5.83；％N，8.79；％S，9.63.1HNMR(CDCl3)8.7(s，1H)；7.7(s，1H)；7.1-7.35(m，4H)；5.1(s，1H)；3.46(s，1H)；3.0(d，1H，j＝16.5)；2.84(d，1H，j＝16.3)；1.3(m，1H)；1.04(s，3H).20、5-(3，3-二甲基-1，1-二氧代-4-苯並二氫噻喃基)-4-甲磺醯基嘧啶(化合物300)的製備在攪拌的條件下，將間氯過苯甲酸(8g，50-70％)加入1.1g5-(3，3-二甲基苯並二氫噻喃-4-基)-4-甲硫基嘧啶的二氯甲烷溶液。3小時後，過濾混合物；將濾液用碳酸氫鈉水溶液、亞硫酸氫鈉水溶液和濃氯化鈉水溶液清洗。接著，通過減壓蒸發濃縮該混合物，將所得油狀物用己烷研製。第一次研製出0.8g(熔點202-208℃)和第二次研製出0.4g標題化合物。元素分析C16H18N2S2O4計算值％C，52.4；％H，4.95；％N，7.04；％S，17.5實測值％C，50.7；％H，5.02；％N，6.85；％S，16.5.21、4-苄硫基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶(化合物159)的製備將6.7g不純的5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲磺醯基嘧啶(近似6.1g)(0.20mol)在50mL乾燥四氫呋喃中製成溶液，並在攪拌的條件下，在該溶液中加入2.5mL(2.6g，0.21mol)苄硫醇後，再分成少量的數次加入0.84g60％在礦物油中的氫化鈉(0.21mol)。放出氫氣後，混合物變混濁。大約4小時後，將混合物用200mL己烷和150mL2N氫氧化鈉水溶液稀釋。相分離後，將有機相用水洗後，用硫酸鈉乾燥，並通過減壓蒸發濃縮，得到7.6g粗產物。將粗產物溶於己烷後，在矽膠上閃式色譜分離，首先用己烷(10×200mL)洗脫，然後用二氯甲烷和己烷體積比25∶75的混合物(14×200mL)洗脫，之後再用二氯甲烷洗脫(12×200mL)。所需產物在餾份12-36，合併上述餾份並在50℃通過減壓蒸發濃縮生成的混合物，得到6.3g標題化合物白色固體，熔點為76-79℃。元素分析C22H22N2S計算值％C，76.3；％H，6.40；％H，8.09；％S，9.25實測值％C，75.2；％H，6.27；％N，8.00；％S，8.99.類似可製得一些相關化合物5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(苄硫基、烷硫基、鏈烯硫基、苯硫基、烷氧基、鏈烯氧基、和烷氨基)嘧啶化合物。22、5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-氰基嘧啶(化合物210)的製備在攪拌的條件下，將16(245mmol)氰化鉀和21.6g(71mmol)5(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲磺醯基嘧啶在180mL二甲基亞碸中的溶液加熱至40℃15分鐘。將生成的混合物冷卻後，倒入水中。用乙醚萃取所得混合物，並將乙醚萃取液用硫酸鎂乾燥，過濾，和通過減壓蒸發濃縮。將所得剩餘物在矽膠柱上通過色譜分離，得到12.5g(理論值的63％)標題化合物淺褐色固體，熔點為55-56℃。元素分析C16H15N3計算值％C，77.1；％H，6.06；％N，16.9實測值％C，77.0；％H，5.91；％N，16.8.1HNMR(CDCl3)9.2(s，1H)；8.4(s，1H)；7.2-7.4(m，3H)；6.9(d，1H，j＝7.3)；4.5(s，1H)；2.9(d，1H，j＝15.8)；2.8(d，1H，j＝15.8)；1.4(s，3H)；0.8(s，3H).23、5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲氧羰基-5-嘧啶(化合物212)的製備將5.0g(20mmol)5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-氰基嘧啶和2g(6.2mmol)乙酸汞在100mL三氟乙酸和水的混合物中的溶液加熱回流50小時。通過減壓蒸發除去揮發物，並將所得剩餘物溶於500mL甲醇。在攪拌的條件下，將200mL2M三甲基甲矽烷基重氮甲烷的己烷溶液加入生成的溶液中。短短的反應時間過後，通過減壓蒸發除去揮發物，並將所得剩餘物在矽膠上通過色譜分離，得到1.1g標題化合物無色固體，熔點為43.5-45℃。元素分析C17H18N2O2計算值％C，72.3；％H，6.43；％N，9.92實測值％C，72.4；％H，6.39；％N，9.79.1HNMR(CDCl3)9.1(s，1H)；8.3(s，1H)；7.15-7.35(m，3H)；7.1(d，1H，j＝7.3)；4.8(s，1H)；4.1(s，3H)；2.9(d，1H，j＝16)；2.85(d，1H，j＝16)；1.3(s，3H)；0.8(s，1H).24、4-巰基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶(化合物180)的製備將1.0g(0.004mol)4-甲硫基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶和1.4g甲硫醇鈉在10mLN，N-二甲基甲醯胺中製成混合物，並在攪拌的條件下加熱回流1.5小時。將混合物冷卻後，在攪拌的條件下，加入20mL2N鹽酸水溶液中。用30mL乙酸乙酯萃取混合物，將生成的有機溶液用水洗後，再用飽和氯化鈉水溶液洗。然後，用硫酸鈉乾燥和通過減壓蒸發濃縮得到油狀物。將該油狀物在矽膠上通過低壓液相色譜分離，並先用己烷洗脫以除去雜質，再用50∶50體積比的乙酸乙酯和己烷的混合物洗脫。通過減壓蒸發濃縮含混合物主要成分的餾份，並固化所得油狀物。所生成的0.66g(理論值的70％)固體是標題化合物，熔點為184-186℃。元素分析C15H16N2S計算值％C，70.3；％H，6.28；％N，10.9實測值％C，70.0；％H，6.20；％N，10.8.25、4-(3-氟苄硫基)-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶(化合物148)的製備在室溫下，將0.57g(0.002mol)4-巰基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶，0.57g(0.003mol)3-氟苄基溴和0.41g(0.003mol)在10mL乙腈中的混合物攪拌2小時。加入飽和碳酸銨水溶液(5mL)後，用乙酸乙酯萃取得到的混合物。將萃取溶液用水和用濃氯化鈉水溶液洗後，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。將生成的油狀物在矽膠上通過低壓液相色譜分離，並先用己烷，再用20∶80體積比的乙酸乙酯和己烷的混合物洗脫。通過減壓蒸發濃縮含混合物主要成分的洗脫餾份，得到標題化合物白色固體，熔點為60-62℃。元素分析C22H21FN2S計算值％C，72.5；％H，5.80；％N，7.68實測值％C，72.6；％H，5.79；％N，7.63.用適當的氯代或溴代化合物同樣烷基化，可製得一些以下化合物(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(烷硫基、鏈烯硫基、苄硫基、和吡啶甲硫基)嘧啶化合物。用碘代三氟甲烷，還同樣製得4-三氟甲硫基化合物。26、5-(8-溴-3，3-二甲基-6-(1-甲基乙基苯並二氫吡喃-4-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物205)的製備在攪拌的條件下，將溴(0.2mL)加入0.8g5-(3，3-二甲基-6-(1-甲基乙基)苯並二氫吡喃-4-基)-4-甲硫基嘧啶在20mL二氯甲烷中的溶液中，並使混合物反應過夜。接著，將其用10％亞硫酸氫鈉水溶液洗後，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。將剩餘物在矽膠上通過色譜分離，並用9∶1的己烷和乙酸乙酯的混合物洗脫，得到0.6g標題化合物。27、5-(12-氟代二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-甲氧基嘧啶(化合物78)將0.8g5-(12-羥基二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12基)-4-甲氧基嘧啶，1mLDAST(二乙氨基硫三氟化物)和30mL二氯甲烷製成混合物，並在室溫下攪拌過夜。將該混合物用水洗後，用硫酸鈉乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。將剩餘物從二氯甲烷和己烷的混合物中重結晶，得到0.25g標題化合物白色固體。類似可製得5-(3，12-二氟代二苯並〔d，g〕〔1，3〕二氧雜辛英-12-基)-4-甲氧基嘧啶(化合物79)。28、5-(2，2-二甲基6-硝基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物62)的製備在30g(0.11mol)5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶在500mL二氯甲烷中的溶液中逐滴加入100mL90％硝酸。1小時後，將反應混合物倒在大體積的冰上。將混合物用固體碳酸鉀緩慢中和並用乙醚萃取。將有機相回收後，用硫酸鈉乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮，得到36g褐色固體。然後，將該固體從400mL乙酸乙酯中重結晶，得到12g標題化合物白色固體，熔點為167-168℃。元素分析C16H17N3O2S計算值％C，60.9；％H，5.93；％N，13.3；％S，10.2實測值％C，61.1；％H，5.73；％N，13.3；％S，10.1.1HNMR(CDCl3)8.9(s，1H)；8.16(d，d，1H，j＝2.2，8.1)；7.8(s，1H)；7.7(s，1H)；7.45(d，1H，j＝8.1)；4.4(s，1H)；3.0(d，1H，j＝16.9)；2.95(d，1H，j＝16.9)；2.7(s，3H)；1.4(s，3H)；0.95(s，3H).29、5-(6-氨基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物61)的製備將2gLindlar催化劑加入15.2g5-(2，2-二甲基-6-硝基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶在200mL乙醇和150mL乙酸乙酯的混合物中形成的漿狀物中，並在50psig(4460千帕)氫氣壓力和45℃下，搖動16小時。將生成混合物冷卻後，通過粉狀纖維素過濾。減壓蒸發濃縮濾液，並將剩餘物溶於二氯甲烷。將生成溶液用硫酸鎂乾燥後，過濾，再減壓蒸發濃縮，得到無色油狀標題化合物；而後，靜置結晶出熔點為114-115℃的白色固體。元素分析C16H19N3S計算值％C，67.6；％H，6.38；％N，14.8；％S，11.3實測值％C，67.6；％H，6.58；％N，14.7；％S，11.3.1HNMR(CDCl3)8.8(s，1H)；7.7(s，1H)；7.0(d，1H，j＝8)；6.6(d，d，1H，j＝1.8，8.0)；6.3(d，1H，j＝1.6)；4.2(s，1H)；3.5(br，2H)；2.8(d，1H，j＝15.2)；2.7(d，1H，j＝15.2)；2.6(s，3H)；1.3(s，3H)；0.9(s，3H).30、5-(6-氰基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物209)的製備在攪拌的條件下，將1.0g(7.0mmol)四氟硼酸亞硝翁加入1.0g(3.5mmol)5-(6-氨基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶在25mL乾燥乙腈中形成的混合物中。將該棕色溶液反應10分鐘後，在攪拌的條件下，倒入2.5g(28mmol)氰化亞銅和3.0g(47mmol)氰化鉀在150mL乾燥二甲基亞碸中的溶液中。將生成的混合物加熱至40℃以形成溶液，再將該溶液倒入750mL水中。用乙醚(2×300mL)萃取所得混合物後，將乙醚萃取液用水洗後，用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮。剩餘物在矽膠上通過柱色譜純化，得到500mg(理論值的48％)標題化合物淺黃色固體，熔點為157-158℃。元素分析C17H17N3S計算值％C，69.1；％H，5.80；％N，14.2.實測值％C，69.1；％H，5.89；％N，14.3.1HNMR(CDCl3)8.9(s，1H)；7.7(br，1H)；7.55(d，1H，j＝7.4)；7.4(d，1H，j＝7.7)；7.3(s，1H)；4.4(s，1H)；2.95(d，1H)；2.95(d，1H，j＝16)；2.90(d，1H，j＝16)；2.65(s，3H)；1.35(s，3H)；0.9(s，3H).31、5-(2，2-二甲基-6-甲硫基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物204)的製備在5℃，在攪拌的條件下，在1.0g(3.5mmol)5-(6-氨基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶在25mL乾燥乙腈的混合物中加入1.0g(7.0mmol)四氟硼酸亞硝鎓。30分鐘後，在攪拌下，將生成的溶液倒入20g(0.20mol)二甲基二硫化物在100mL乙腈中的溶液中。2小時後，加入0.50g甲硫醇鈉；在攪拌的條件下，加熱混合物至60℃16小時。將混合物冷卻後，在攪拌的條件下倒入600mL乙醚中。將乙醚相回收後，用水(2×100mL)洗，用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮。剩餘物在矽膠上通過柱色譜純化，得到500mg(理論值的45％)標題化合物淺金色油狀物。元素分析C17H20N3S2計算值％C，64.5；％H，6.37；％N，8.85；％S，20.3實測值％C，64.3；％H，6.20；％N，9.04；％S，20.5.1HNMR(CDCl3)8.8(s，1H)；7.7(br，1H)；7.1-7.2(m，2H)；6.8(s，1H)；4.3(s，1H)；2.85(d，1H，j＝15.9)；2.78(d，1H，j＝15.9)；2.6(s，3H)；2.6(s，3H)；2.4(s，3H)；1.3(s，3H)；0.9(s，3H).32、5-(2，2-二甲基-6-苯磺醯氨基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物208)的製備在攪拌的條件下，在1.0g(3.5mmol)5-(6-氨基-2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶在20mL乾燥吡啶的溶液中加入0.45g(3.7mmol)苯磺醯氯。將混合物反應16小時後，在攪拌的條件下，倒入鹽酸稀水溶液中。用乙醚萃取生成的混合物，並將乙醚相用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮。用少量二氯甲烷稀釋剩下的油狀物後，加入己烷。通過過濾收集形成的沉澱，並將其減壓乾燥，得到700mg(理論值的88％)標題化合物褐色固體，熔點為174-176℃。元素分析C22H25N3O2S2計算值％C，62.1；％H，5.45；％N，9.87實測值％C，61.8；％H，5.54；％N，9.77.1HNMR(d6-DMSO)10.0(s，1H)；8.8(s，1H)；7.6(m，3H)；7.5(m，2H)；7.4(s，1H)；7.15(d，1H，j＝8)；6.95(d，1H，j＝9.0)；6.6(s，1H)；4.1(s，1H)；2.7(s，2H)；2.6(s，3H)；1.2(s，3H)；0.7(s，3H).33、5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4(一氟代甲硫基)嘧啶(化合物129)的製備在攪拌的條件下，在2.0g(7.0mmol)5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-甲硫基嘧啶在100mL乾燥乙腈中的溶液中加入3.0g(9.1mmol)1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮鎓二環〔2.2.2〕辛烷雙(四氟硼酸鹽)。使混合物反應16小時後，減壓蒸發除去大部分乙腈。在乙醚和水之間分配剩餘物，並將有機相回收後，用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮。剩餘油狀物在矽膠上通過柱色譜純化，得到700mg標題化合物褐色固體，熔點126-128℃。元素分析C17H19FN2S計算值％C，67.5；％H，6.33；％N，9.26；％S，10.6實測值％C，66.8；％H，6.47；％N，9.22；％S，10.4.1HNMR(CDCl3)8.9(s，1H)；7.9(s，1H)；7.1(m，2H)；7.0(t，1H，j＝7.7)；6.7(d，1H，j＝7.7)；6.3(d，d，1H，j＝9.4，46.0)；6.15(d，d，1H，j＝9.4，45.6)；4.1(s，1H)；2.9(m，2H)；1.75(m，1H)；1.57(m，1H)；1.07(s，3H)；0.85(s，3H).同樣可製得5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(一氟代甲硫基)嘧啶(化合物177)褐色固體，熔點為67.5-69℃。34、5-(2，2-二甲基-1-甲氧基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(甲硫基)嘧啶(化合物56)的製備在攪拌條件下，將氫化鈉(0.16g60％在礦物油中，4.0mmol)加入1.0g(3.5mmol)5-(2，2-二甲基-1-羥基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(甲硫基)嘧啶在10mL四氫呋喃中的溶液中。氫氣釋放和放熱完全後，加入0.43g(3mmol)甲基碘並在室溫使混合物反應過夜。接著，將混合物倒入20mL冷水中，並用乙酸乙酯萃取生成的混合物。將有機萃取液用水洗後，用硫酸鎂乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。用己烷萃取所得油狀固體以除去冷己烷不溶物，接著通過過濾熱己烷溶液以除去熱己烷不溶物。然後，減壓蒸發以除去濾液中的己烷，得到0.87g標題化合物白色固體，熔點為130-132℃。元素分析C17H20N2OS計算值％C，68.0；％H，6.71；％N，9.32實測值％C，68.0；％H，6.57；％N，9.21.35、5-(2，2-二甲基-7-氟-2，3-二氫化茚-3-酮-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物142)的製備A、(2-氟苯基)(4-甲硫基-5-嘧啶基)甲醇在攪拌和冷卻的條件下，在-90℃，將40mL(100mmol)2.5M正丁基鋰的己烷溶液加入20g(98mmol)5-溴-4-甲硫基嘧啶在200mL乾燥四氫呋喃中形成的漿狀物中。反應20分鐘後，在攪拌的條件下，加入13.3g2-氟苯甲醛。將溶液逐漸加溫至-25℃；接著，在攪拌的條件下，將其倒入稀鹽酸水溶液。用乙醚萃取生成的混合物，並將乙醚萃取液用硫酸鎂乾燥後，過濾，並通過減壓蒸發而部分濃縮。用己烷稀釋剩下的混合物，並通過過濾收集所形成的固體，得到9.75g標題化合物無色固體，熔點176-177℃。元素分析C12H11FN2OS計算值％C，57.6；％H，4.43；％N，11.1實測值％C，57.3；％H，4.35；％N，11.0.1HNMR(d6-DMSO)8.9(s，1H)；8.6(s，1H)；7.3(m，2H)；6.3(d，1H，j＝4.8)；5.9(d，1H，j＝4.8)；3.3(s，1H)；2.5(s，3H).B、5-(氯代(2-氟苯基)甲基)-4-甲硫基嘧啶在攪拌的條件下，將10g(84mmol)亞硫醯氯緩慢加入9.5g(38mmol)(2-氟苯基)(4-甲硫基-5-嘧啶基)甲醇在50mL二氯甲烷中形成的漿狀物中。將生成的溶液攪拌1小時後，通過減壓蒸發濃縮。先用5mL二氯甲烷，再用100mL己烷稀釋生成的琥珀油狀物。將生成的淺褐色固體通過過濾收集起來，並減壓乾燥得到10.1g(理論值的99％)粗產物形式的標題化合物，熔點為144-145℃。元素分析C12H10ClFN2S計算值％C，53.6；％H，3.75；％N，11.9實測值％C，49.2；％H，3.68；％H，9.51.1HNMR(CDCl3)9.1(s，1H)；8.6(s，1H)；7.4(m，2H)；7.2(t，1H，j＝7.3)；7.1(t，1H，j＝8.4)；6.4(s，1H)；2.8(s，3H).C、2，2-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-(4-甲硫基-5-嘧啶基)丙酸甲酯將5.3g(57mmol)二異丙胺和21mL(57mmol)2.5M正丁基鋰的己烷溶液和100mL乾燥四氫呋喃製成二異丙基氯化鋰溶液；在-10℃，在攪拌的條件下，緩慢將5.3g(57mmol)2-甲基丙酸甲酯加入該溶液。將生成的溶液緩慢加熱至12℃，接著冷卻至-10℃。在攪拌的條件下，將7.0g(26mmol)5-(氯代(2-氟苯基)甲基)-4-甲硫基嘧啶分批少量加入。1小時後，將生成的溶液加熱至室溫。加入乙醚和稀鹽酸水溶液；並將乙醚相回收，用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮。剩餘物在矽膠上通過柱色譜純化，得到5.3g(理論值的60％)標題化合物無色油狀物。元素分析C17H19FN2O2S計算值％C，61.1；％H，5.73；％N，8.37；％S，9.59實測值％C，61.0；％H，5.62；％N，8.49；％S，9.52.1HNMR(CDCl3)8.8(s，1H)；8.6(br，1H)7.2(m，1H)；7.1(m，3H)；4.8(s，1H)；3.5(s，3H)；2.5(s，3H)；1.33(s，3H)；1.31(s，3H).D、2，2-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-(4-甲硫基-5-嘧啶基)丙酸在攪拌的條件下，將1.0g(3.0mmol)2，2-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-(4-甲硫基-5-嘧啶基)丙酸甲酯和1.7g(24mmol)甲硫醇鈉在20mL乾燥N，N-二甲基甲醯胺中的溶液加熱至50℃30分鐘。將生成的溶液倒入稀鹽酸水溶液中，再用乙醚萃取得到的混合物。將乙醚萃取液用水洗後，用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮，得到淺黃色固體。將該固體在30mL二氯甲烷中研製，過濾收集，再減壓乾燥，得到570mg(理論值的60％)標題化合物淺黃色固體，熔點為204-205℃。元素分析C16H17FN2O2S計算值％C，60.0；％H，5.35；％N，8.74；％S，10.0實測值％C，59.8；％H，5.33；％N，8.69；％S，9.89.1HNMR(d6-DMSO)8.8(s，1H)；8.7(s，1H)；7.1-7.3(m，5H)；4.8(s，1H)；2.4(s，3H)；1.25(s，3H)；1.23(s，3H).E、5-(2，2-二甲基-7-氟-2，3-二氫化茚-3-酮-1-基)-4-甲硫基嘧啶在攪拌的條件下，將4.8g(15mmol)2，2-二甲基-3-(2-氟苯基)-3-(4-甲硫基-5-嘧啶基)丙酸在75mLEaton試劑中的溶液加熱至75℃20小時。將生成的溶液冷卻並倒入冰中。用乙醚萃取得到的混合物；並將乙醚萃取液用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮，得到4.5g金色油狀物。將部分該油狀物在矽膠上通過柱色譜純化得到標題化合物無色固體，熔點為111.5-113℃。元素分析C16H15FN2OS計算值％C，63.5；％H，5.00；％N，9.26；％S，10.6實測值％C，63.9；％H，5.06；％N，9.24；％S，11.0.1HNMR(CDCl3)8.8(br，1H)；7.7(d，1H，j＝7.4)；7.5(m，2H)；7.4(t，1H，j＝8.1)；4.7(s，1H)；2.6(s，3H)；1.5(s，3H)；0.9(s，3H).類似可製得5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-3-酮-1-基)-4-甲硫基嘧啶(化合物214)無色固體，熔點為76-77℃。元素分析C16H16N2OS計算值％C，67.6；％H，5.67；％N，9.85；％S，10.1實測值％C，67.5；％H，5.72；％N，9.67；％S，10.136、5-(2，2-二甲基-7-氟-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶的製備在攪拌的條件下，將500mg5-(2，2-二甲基-7-氟-2，3-二氫化茚-3-酮-1-基)-4-甲硫基嘧啶，5.0g三乙基甲矽烷和3.0g醚合三氟化硼在20mL1，2-二氯乙烷中的溶液加熱回流16小時。將生成的溶液冷卻後，倒入碳酸鈉水溶液中。用乙醚萃取得到的混合物，並將乙醚萃取液用硫酸鎂乾燥，過濾，再通過減壓蒸發濃縮。剩餘物在矽膠上通過柱色譜純化得到無色油狀物。將部分該油狀物從己烷中重結晶得到150mg標題化合物白色固體，熔點為81-82℃。元素分析C16H17FN2S計算值％C，66.6；％H，5.98；％N，9.71實測值％C，66.5；％H，5.88；％N，9.76.1HNMR(CDCl3)8.8(s，1H)；7.7(s，1H)；7.2(m，1H)；7.0(d，1H，j＝7.4)；6.8(t，1H，j＝8.9)；4.3(s，1H)；2.9(d，1H，j＝16)；2.7(d，1H，j＝16)；2.6(s，3H)；1.3(s，3H)；0.9(s，3H).37、5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(N-甲基-甲磺醯氨基)嘧啶(化合物226)的製備在攪拌的條件下，先將N-甲基甲磺醯胺(1.9g)，再將1.2g(17mmol)5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲磺醯基嘧啶加入0.40g(17mmol)氫化鈉在50mL乾燥N，N-二甲基甲醯胺中形成的漿狀物中；在80℃，加熱生成的混合物1小時。接著，將混合物冷卻並在乙醚和水之間分配。將有機相回收後，用硫酸鎂乾燥，再通過減壓蒸發濃縮。剩餘物在矽膠上通過柱色譜純化得到0.57g標題化合物褐色固體，熔點為107-109℃。元素分析C17H21N3O2S計算值％C，61.6；％H，6.39；％N，12.7；％S，9.67實測值％C，61.9；％H，6.50；％N，12.5；％S，9.88.38、5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-(N-甲基氨基磺醯基)嘧啶(化合物231)的製備將3.0g(8.7mmol)樣品4-苄硫基-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶溶於100mL二氯甲烷中，再加入50mL水和4.2g濃鹽酸水溶液。將生成的混合物冷卻至5℃；接著，在攪拌和冷卻的條件下，經過12分鐘逐滴加入市售的漂白劑(5.25％次氯酸鈉溶液)。然後，在5-6℃將混合物攪拌30分鐘。在攪拌的條件下，加入1.5g亞硫酸氫鈉在15mL水中的溶液；然後，再在攪拌的冷卻的條件下，加入10mL2M(20mmol)甲胺的四氫呋喃溶液。通過加入2N氫氧化鈉水溶液將混合物的pH調至9-10。1小時後，氣-液色譜分析顯示產物為大約29％苄基氯，21％4-氯-5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)嘧啶，以及26％所需產物。另外加入100mL二氯甲烷和100mL水。將有機相回收後，用100mL水洗，用硫酸鈉乾燥，在通過減壓蒸發濃縮。將剩餘的油狀物溶於最小量的二氯甲烷；將其在閃級幹矽膠上色譜分離，並以150mL為餾份量先用二氯甲烷和己烷的50∶50體積比混合物洗脫，再用二氯甲烷洗脫。合併餾份15-25並減壓蒸發濃縮。將固體剩餘物用己烷萃取，接著在矽膠上再次色譜分離，並用乙酸乙酯和己烷的20∶80體積比混合物洗脫。所生成的白色固體是不純的標題化合物，熔點為152-160℃。元素分析C16H19N3O2S計算值％C，60.5；％H，6.03；％N，13.2實測值％C，59.1；％H，5.87；％N，12.8.1HNMR(CDCl3)9.14(s，1H)；8.39(s，1H)；7.42-7.14(m，4H)；5.45(m，1H)；5.17(s，1H)；3.09(d，3H)；3.0(q，2H)；1.43(s，3H)；1.0(s，3H).39、芽前除草活性評估將所需供試作物品種的種子栽種在土壤基質中，該土壤基質是由大約43％淤泥、19％粘土和38％沙子組成並具有大約8.1的pH、大約1.5％的有機物含量的沃土以70∶30比例與沙子混合獲得。將土壤基質裝入具有161平方釐米表面積的塑料罐中。當需要確保良好發芽和健康栽種時，施用殺真菌處理和/或其它化學或物理處理。將稱出的一定量(以供試最高施用量確定出的量)的每種供試化合物放入20mL玻璃小瓶中，再將其溶於8mL丙酮和二甲基亞碸的97∶3v/v(體積/體積)混合物中以得到濃儲液。如果供試化合物不易溶解，可將混合物加熱和/或聲處理。將所得儲液用99.9∶0.1的水和Tween155表面活性劑的混合物稀釋以得到已知濃度的施用溶液。含有最高供試濃度的溶液是通過用8.5mL上述混合物稀釋4mL等份儲液製得的；而較低濃度的溶液是通過稀釋合適的較少量儲液製備的。使用裝有TeeJetTN-3中空錐形噴嘴的Cornwall5.0mL玻璃噴射器將2.5mL每種已知濃度的溶液的等分液均勻地噴在每個播種的罐的土壤上，使其徹底覆蓋每個罐的土壤。用含水混合物以同樣的方式噴對照罐。當使用50mg供試化合物時，達到4.48Kg/Ha的最高施用量。將試驗罐和對照罐放在溫室中，該溫室具有接近15小時的光周期並在白天保持在23-29℃和在夜間保持在22-28℃。根據需要，可在常規的基礎上加入養分和水和用高架的金屬滷化物1000瓦燈補充光照。通過頂部灌溉加入水。3周後，將供試植物的發芽和生長的狀況與未處理的植物的發芽和生長的狀況目測對比並在0至100的百分數範圍內記分，其中0對應的是沒有損害，而100對應的是完全殺死或未發芽。某些供試的化合物、施用量、植物品種和結果列於表3中。表3芽前除草活性紅心藜＝Chenopodiumalbum裂葉牽牛＝Ipomoeahederacea反枝莧＝Amaranthusretroflexus燈心早＝Alopecurusmyosuroides稗＝Echinochloacrus-galli馬唐＝Digitariasanguinalis大狗尾草＝Setariafaberi色蜀黍＝Sorghumbicolor40、稻中的除草活性評估將供試植物品種栽種在土壤與水混合製成的泥土基質中，該土壤是由大約35-50％沙子、25-35％淤泥和25-30％粘土組成並具有大約7.4-7.7的pH，沙子的量為提供泥土用於每種植物最佳生長所需稠度的最小所需值(稗最稠而稻最稀)。該泥土的稠度是通過其在平面上的鋪展能力測得的。對於稻(ORYSA，Orysasativa)、鴨舌草(MOOVA，monochoriavaginalis)、以及在一起的稗(ECHCG，Echinochloacrus-galli)和臺灣燈心草(SCPJU，Scirpusjuncoides)使用分開的容器。將適於每種植物品種的量的17∶6∶10NPK緩釋肥料放在16oz(盎司)(470mL)(用於雜草)或者32oz(盎司)(940mL)(用於稻)直徑10.5cm(表面積86.6cm2)塑料容器的底部，並且將漿狀的泥土加入以留下離頂部3cm的空間用於其中滿上水。在一個16oz容器中，在泥土的表面栽種足以實現有30-50株存活的MOOVA種子。在種子上蓋上58g河沙和淹沒3cm高的水；當需要延緩蒸發和保持熱量時，將容器蓋上。在淹沒的條件下，將容器放在環境防治的溫室中並保持大約8天，此時植物處於子葉加一真葉期。在第二個16oz容器中，在該容器的一半的泥土中壓入足以實現10-20株存活的ECHCG種子。將充分預浸(在大約4℃3-4周)能實現20-30株存活的SCPJU種子與少量篩過的土壤混合併放在該容器的另一半。大約3小時後，將容器用塑料包裹物蓋上，並放在24℃的有16小時日光循環的溫室中。保持大約3天時除去塑料包裹物。ECHCG植株處於一真葉期而SCPJU植株處於子葉加一真葉期。接著，加入少量洗過的石子並加水以實現淹沒1cm。在處理的當天中淹沒的水位升至3cm。將處於2-3真葉期在200孔(格)塑料填料盤(plugtray)中使用少土介質(由泥炭苔、蛭石和杉皮組成)長成的ORYSA幼苗移植進32oz容器中。在移植前，除去每個填料的1/4的底部並洗掉生長介質。在每個容器中深度大約2cm(種子皮與土表的距離)處栽種二組三個植株(簇或束)。加水實現淹沒3cm並將植株放在溫室中大約5天，在此期間植株增加了0.5至1新葉。通過在20mL丙酮中溶解合適重量的化學品(1000g/Ha試驗用量用9.0mg(1000g/Ha×8.7×10-7Ha))，接著加入20mL含0.1％TweenTM表面活性劑水，製成40mL試驗溶液(足以處理15個容器)(5系列稀釋率重複3次)。接著，將4mL該儲液藉助於Eppendorf正位移吸移管射入淹沒的水中以實現最高施用量；而用於較低施用量時射入適當的較少量儲液。將處理過的植株放入16小時日光循環且白天29℃，夜間28℃的溫室中。處理後48小時不加水，然後通過每天加水二次保持淹沒3cm。施用供試化合物3周後，觀測每個植株的狀況並用0至100範圍內的數字對每個容器記分，其中0對應的是沒有損害，而100對應的是完全殺死。某些所得結果列於表4中。表4在水稻中的除草活性ORYSA＝水稻ECHCG＝稗MOOVA＝鴨舌草SCPJU＝螢藺權利要求1.下式所示5-多環基嘧啶化合物或其N-氧化物衍生物其中部分代表具有最多3個鏈原子的2或3單元鏈，其中所述的單元選自-CR』2-(該鏈可包括至多3單元)和-CR』＝CR』-、-O-、-S-、-NH-、-N(C1-C4烷基)-、-C(O)-、或-S(O)2-(該鏈可包括至多1單元)；或者代表下式所示的鏈其中D代表-O-CR』2-O-或-CR』2-CR』2-；每個R』獨立地代表H，C1-C3烷基或苯基，或者位於同一個碳原子或相鄰的碳原子上的一個R』一起代表-(CH2)(2-5)-；R代表H，OH，F，Cl，Br，C1-C3烷基，或C1-C3烷氧基；Z代表任選被一個或二個選自Cl、Br、CN、OH、O(C1-C3烷基)、SOm(C1-C3烷基)、N(C1-C3烷基)2、CO2(C1-C4烷基)、CO2H的取代基所取代的L(C1-C4烷基)，或任選被至多最大可能數目的F取代的L(C1-C4烷基)，或任選被苯基或吡啶基取代的L(C1-C4烷基)，所述苯基或吡啶基各自選擇性地被至多3個選自F、Cl、Br、NO2、CF3、CH3、OCH3、SOmCH3、CN和CO2(C1-C4烷基)的相容取代基所取代；任選被一個或二個選自Cl、Br、CN、O(C1-C3烷基)、SOm(C1-C3烷基)、CO2(C1-C4烷基)、CO2H和苯基的取代基所取代的L(C3-C4鏈烯基)，或任選被至多最大可能數目的F取代的L(C3-C4鏈烯基)；任選被CO2(C1-C4烷基)或C6H5單取代的L(C3-C4炔基)；任選被至多3個選自F、Cl、Br、NO2、CF3、CH3、OCH3、SOmCH3、CN和CO2(C1-C4烷基)的相容取代基所取代的L(苯基)；CN，CO2(C1-C4烷基)，CONH2，CONH(C1-C4烷基)，CON(C1-C4烷基)2，CO2H，NH2，NHSO2(C1-C4烷基)，N(C1-C4烷基)SO2(C1-C4烷基)，SH，F，Cl或者Br；L代表-，O，SOm，SO2NH，SO2N(C1-C4烷基)，NH，或N(C1-C4烷基)；X和X』各自獨立地代表F，Cl，Br，CN，CO2(C1-C4烷基)，NO2，NH(C1-C3烷基)，N(C1-C3烷基)2，NH2，NHCO(C1-C3烷基)，NHSO2(C1-C3烷基)，或N(SO2(C1-C3烷基))2；或者代表C1-C3烷基，O(C1-C3烷基)，SOm(C1-C3烷基)，或CO(C1-C3烷基)，其中每個烷基任選被單氟化直至全氟化；或者相鄰的二個X或X』一起代表任選被一個或二個氟原子取代的-OCH2O-；n和n』各自獨立地代表0，1，2，或3；以及每個m獨立地代表0，1，或2。2.根據權利要求1所要求的化合物，其中部分代表-CH2C(CH3)2-、-CH2CH2C(CH3)2-或-OCH2C(CH3)2-。3.根據權利要求1所要求的化合物，其中Z代表甲氧基、甲硫基、乙硫基、單氟代甲硫基、或烯丙硫基。4.根據權利要求1所要求的化合物，其中R代表H。5.根據權利要求1所要求的化合物，其中的一個或多個苯環獨立地既可是未取代的，也可被選自氟、氯和甲基的一個或二個取代基取代。6.根據權利要求1所要求的化合物，該化合物選自5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-甲硫基嘧啶；5-(2，2-二甲基-2，3-二氫化茚-1-基)-4-單氟化甲硫基嘧啶；5-(2，2-二甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4-甲硫基嘧啶；以及5-(2，2，7-三甲基-1，2，3，4-四氫化萘-1-基)-4甲硫基嘧啶。7.除草劑組合物，其特徵在於包括與農業上可接受的助劑或載體混合的除草有效量的權利要求1至6任一項所要求的5-多環基嘧啶化合物。8.防治不需要的植物的方法，其特徵在於將除草有效量的權利要求1至6任一項所要求的5-多環基嘧啶化合物施用於植物或其所在地。9.根據權利要求8所要求的方法，其特徵在於在稻作物的存在下選擇性地防治不需要的作物和在芽前施用。10.根據權利要求8所要求的方法，其中所述化合物與除草有效量的植物生長素除草劑一起施用，所述植物生長素除草劑選自(2，4-二氯苯氧基)乙酸，2(2，4-二氯苯氧基)丙酸，(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸，2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸，((3，4，6三氯-2-吡啶基)氧基)乙酸，((4-氨基-3，5-二氯-6氟-2-吡啶基)氧基)乙酸，4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶甲酸，3，6-二氯-2-吡啶甲酸，以及2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸。全文摘要本發明製備了4－取代的5－多環基嘧啶化合物,該化合物中的5－取代基是多環的並通過脂族碳原子連接到嘧啶部分上,譬如5－(2,2－二甲基－2,3－二氫化茚－1－基)－4－甲硫基嘧啶;並且,還發現該化合物具有優異的除草活性,尤其對防治稻中不需要的植物有用。文檔編號C07D239/00GK1188473SQ97190329公開日1998年7月22日申請日期1997年4月3日優先權日1997年4月3日發明者L·D·馬克利,P·G·雷,K·E·安德特,T·W·巴爾克,E·N·K·克萊斯曼,J·L·傑克遜,D·G·奧斯,J·塞科申請人:道伊蘭科公司