O/w乳化組合物的製作方法

2023-04-25 02:01:26

專利名稱：O/w乳化組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及水包油型(0/W)乳化組合物，特別是涉及配合有常溫下為油狀、油溶性的有機紫外線吸收劑和常溫下為固體的有機紫外線吸收劑，製劑穩定性和使用感優異， 適合作為防曬化妝品的0/W乳化組合物。
背景技術：
近年紫外線對皮膚的影響廣為人知，此外，用戶對於美白的意識提高，需要發揮更高的紫外線防禦能力，且使用感好的化妝品。0/W乳化組合物雖然配合了油分，但是可得到水潤、清爽的使用感，因此其作為乳液、乳膏(cream)等基礎化妝品使用是不言而喻的，另外還被廣泛用於粉底、防曬化妝品等製品中。化妝品中，廣泛進行配合有機紫外線吸收劑、微粒氧化鈦、微粒氧化鋅等無機紫外線散射劑來賦予紫外線防禦能力。但是，若欲配合大量的微粒氧化鈦、微粒氧化鋅等無機紫外線遮蔽性粉末來在UV-B UV-A的寬區域中賦予高的紫外線防禦能力，則存在妝容發白、 產生粗糙感或起粉的情況。另一方面，有機紫外線吸收劑通常多為高極性油，其不會產生上述發白或粗糙感、 粉感等問題，但是發粘感強，塗布於皮膚時損害0/W乳化組合物的水潤使用感，此外，乳化穩定性也有降低的趨勢。特別是並用奧克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯作為有機紫外線吸收劑時，雖然可發揮優異的紫外線防禦能力，但是難以得到乳化穩定性、使用感好的0/W乳化組合物。此外，雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪為在UV-A UV-B的寬區域具有紫外線吸收能力的非常優異的有機紫外線吸收劑，但是實質上在常溫下為結晶性的固體，若將其溶解在油相中來配合在0/W乳化組合物中，則存在經時性地析出的問題。此外，亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚是實質上在水中或油分中都為不溶性的固體有機紫外線吸收劑，通常在化妝品等製品中以微粒粉末的狀態分散來發揮其紫外線防禦能力。亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚為在UV-A UV-B的寬區域具有紫外線吸收能力的非常優異的有機紫外線吸收劑，但是為了更高的紫外線防禦能力，期待與其它紫外線吸收劑組合來使用。但是，若在油相中含有常溫下為油狀的有機紫外線吸收劑奧克立林的0/W乳化組合物的水相中分散亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚，則亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的微粒粉末在水中經時性地粗大化(凝聚)，存在紫外線防禦能力的降低、產生粗澀的問題。此外，奧克立林極性高，難以在水中穩定地乳化，還存在發粘感強的問題。
專利文獻1中提出了不使用乳化劑，而使用烯屬不飽和單體的交聯聚合物，在乳液中配合亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚這樣的不溶性紫外線吸收劑微粒，改善經時性的穩定性、耐水性的技術方案。但是，即使利用這種方法，在使用感、製劑穩定性方面也不充分。此外，專利文獻2中記載了 0/W乳化組合物，其使用(聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯) 共聚物、或HLB為8以上的非離子性表面活性劑和/或脂肪酸皂作為乳化劑，使亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的微粒分散在水相中。但是，對於配合奧克立林時的亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚微粒的粗大化、析出抑制沒有進行研究。[專利文獻1]日本特開2001-199857號公報 [專利文獻2]日本特開2004-107255號公報。

發明內容
本發明是鑑於上述背景技術而提出的，其目的在於，提供0/W乳化組合物，其並用奧克立林等油狀有機紫外線吸收劑和固體有機紫外線吸收劑，紫外線防禦能力、製劑穩定性以及無發粘且水潤的使用感優異。為了解決上述課題，本發明人進行了深入研究，結果發現，通過使用特定成分作為乳化劑，使含有油狀有機紫外線吸收劑的油相的平均粒徑為一定以下的乳化粒徑，可以解決上述課題。例如，在含有奧克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯的油相中溶解雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，使用特定成分作為乳化劑，使該油相為一定以下的乳化粒徑，由此得到紫外線防禦能力、製劑的經時穩定性優異，無發粘感且具有水潤使用感的0/W乳化組合物。此外發現，若以特定成分作為乳化劑使含有奧克立林的油相為一定以下的乳化粒徑，則即使在水相中分散亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的微粒，也不會產生該微粒的經時性的粗大化、凝聚或析出，此外也沒有油相的分離等，得到製劑穩定性非常高的0/W 乳化組合物，該0/W乳化組合物無發粘感且具有水潤的使用感，紫外線防禦能力不會經時性地降低、使用感不會變差，從而完成本發明。S卩，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，含有下述成分(a) (c)，含有成分 (a)的油相的平均粒徑為700nm以下，
(a)含有下述(al)的在20°C為油狀的有機紫外線吸收劑 (al)奧克立林
(b)選自下述(bl)和(b2)中的在20°C為固體的有機紫外線吸收劑 (bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪
(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚
(c)下述通式(1)或( 所示的聚氧亞乙基-聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物 R1O-(PO)m-(EO)n-H- (1) R2O-(AO)p-(EO)q-R3…^)[式中，R2A3可以相同或不同，分別是碳原子數為1 4的烴基，AO是碳原子數為3 4的氧亞烷基，EO為氧亞乙基。AO與EO以嵌段狀加成。P、q分別指的是AO、EO的平均加成摩爾數，1 彡 ρ 彡 70、1 彡 q 彡 70、且 0. 2< (q/(p+q)) <0. 8。]
此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(a)還含有成分(^)甲氧基肉桂酸乙基己酯，
成分(b)含有成分(bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪， 成分(a)和成分(bl)溶解在油相中。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(b)含有成分( )亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚，
成分( )分散在水相中。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，作為成分0^2)，使用通過烷基多葡糖苷進行了微分散的亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的水分散體。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，含有0. 5 10質量％的成分(b2)。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(a)還含有成分(^)甲氧基肉桂酸乙基己酯。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(b)除了含有成分(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚之外，還含有成分(bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，
成分(bl)溶解在油相中。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，總計含有8質量％以上的有機紫外線吸收劑。此外，本發明提供0/W乳化組合物，其特徵在於，含有0. 3 3質量％的成分(c)。此外，本發明提供防曬化妝品，其包含上述任意一項中記載的0/W乳化組合物。根據本發明，配合本質上在常溫為油狀的有機紫外線吸收劑與本質上在常溫為固體的有機紫外線吸收劑，得到紫外線防禦能力、製劑穩定性以及使用感優異，適合作為防曬化妝品的0/W乳化組合物。例如，將雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪溶解在含有奧克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯的油相中，使用特定的乳化劑進行微乳化直至該油相為一定以下的乳化粒徑，由此可以得到在寬的UV區域發揮高的紫外線防禦能力，製劑穩定性、使用感都優異的0/W乳化組合物。本組合物可以大量配合有機紫外線吸收劑，在防曬化妝品等中是非常有用的。此外，在使用特定的乳化劑使含有奧克立林的油相微乳化至一定以下的乳化粒徑的0/W乳化組合物的水相中，分散亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的微粒，由此可以得到製劑穩定性、使用感都優異的0/W乳化組合物。本發明組合物可以大量配合有機紫外線吸收劑，作為防曬化妝品非常有用。
具體實施例方式(a)油狀有機紫外線吸收劑
本發明中使用的在常溫(約20°C)為油狀的有機紫外線吸收劑中，(al)奧克立林 (化學名2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸2-乙基己酯)例如可以簡便地使用作為e ^ ^N539」(八 ^ 7 (BASF)社)、「「卟乂一卟 340 "(DSM 二 - —卜'J ν a > 夕 \ " > (株)社)
等市售的。奧克立林的配合量可以根據目的適當設定，但是從紫外線防禦能力、固體成分的溶解性等方面考慮，在本發明的0/W乳化組合物中優選為1質量％以上，進一步優選為2質量％以上，特別優選為3質量％以上。另一方面，若過量配合，則產生發粘感、油膩感等而使用感變差，因此在本發明的0/W乳化組合物中優選為10質量％以下，進一步優選為8質量％ 以下，特別優選為6質量％以下。(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯(甲氧基肉桂酸辛酯)是常溫下為油狀的紫外線吸收劑，例如可以簡便地使用作為「 「'^yMCX，，(DSM 二 - —卜·」* 3 >夕\ " > (株) 社)等市售的。甲氧基肉桂酸乙基己酯的配合量可以根據目的適當設定，但是從紫外線防禦能力、固體成分的溶解性等方面考慮，在本發明的0/W乳化組合物中優選為1質量％以上，進一步優選為2質量％以上，特別優選為4質量％以上。另一方面，若過量配合，則產生發粘感、油膩感等，使用感變差，因此在本發明的0/W乳化組合物中優選為7. 5質量％以下，進一步優選為7質量％以下，特別優選為6質量％以下。而且，甲氧基肉桂酸乙基己酯與奧克立林同樣地，也存在使後述的難溶性固體有機紫外線吸收劑(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚凝聚的趨勢，但是在本發明中即使除了奧克立林之外，在油相中還配合甲氧基肉桂酸乙基己酯，也得到製劑穩定性、使用感良好的0/W乳化組合物。(b)固體有機紫外線吸收劑
本發明中使用的在常溫(約20°C)為固體的有機紫外線吸收劑中，(bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(化學名2，4-雙-114-(2-乙基己氧基)2-羥基]苯基}U4-甲氧基苯基)-(1，3，5)_三嗪))可以簡便地使用作為「子^S」(^ ν ^ >j r ^
夕、々力χ (株)社)等市售的。雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪的配合量可以根據目的適當設定，但是從紫外線防禦能力等方面考慮，在本發明的0/W乳化組合物中優選為0. 5質量％以上，進一步優選為1質量％以上，特別優選為1.5質量％以上。另一方面，若過量配合，則易經時性地析出結晶，因此在本發明的0/W乳化組合物中優選為5質量％以下，進一步優選為4質量％以下， 特別優選為3質量％以下。在本發明的0/W乳化組合物中，雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪溶解在含有成分(a)的油相中。雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪通常溶解在高極性油中來使用，也可以溶解在奧克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯中。在本發明的0/W乳化組合物的油相中溶解雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪來使用時，可以穩定地保持其溶解性。作為(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚(化學名2，2』 -亞甲基雙 [6-(2H-苯並三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚])，可以使用微細地分散在水相中的分散體。作為適於分散的表面活性劑，已知CnH2n+10(C6Hlcl05)xH[η為8 16的整數， χ為葡糖苷單元的平均聚合度、為1. 4 1. 6]所示的烷基多葡糖苷(專利文獻1、日本特表 2000-501064號公報等)。例如，以在水相中微粒化至300nm以下的50%分散液的形態作為「午)y-V M」、「子乂乂一 Ml」(子八7《〉Y 'J於4夂笑力卟文(株)社)市售，可以
簡便地使用它們。亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的配合量可以根據目的適當設定，但是從紫外線防禦能力等方面考慮，在本發明的0/W乳化組合物中以乾燥質量計優選為0. 5質量％ 以上，進一步優選為1質量％以上。另一方面，若過量配合，則有可能易產生經時性的析出， 因此在本發明的0/W乳化組合物中優選為10質量％以下，進一步優選為6質量％以下，特別優選為4質量％以下。此外，在本發明的0/W乳化組合物中，亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚以微粒粉末形式偏在(偏在)於水相中，例如其的80質量％以上、進而90質量％以上存在於水相中，幾乎不存在於油相中。其分散粒徑通常為Iym以下，優選為500nm以下。若分散粒徑增大，則產生紫外線防禦能力的降低進而凝聚等。此外，有機紫外線吸收劑的總量可以根據所需的紫外線防禦能力來設定，但是在 Ο/ff乳化組合物中優選為8質量％以上，進一步優選為9質量％以上，特別優選為10質量％ 以上。在本發明中，即使如此大量配合油溶性有機紫外線吸收劑的情況下，也得到製劑穩定性、使用感優異的0/W乳化組合物。對上限不特別限定，但是通常為30質量％以下，進一步為25質量％以下。(c) igM^z,^ 『 ^mMWMWMm^^m
本發明中，作為含有成分(a)的油相的乳化劑，優選使用下述通式(1)或( 所示的聚氧亞乙基·聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物的1種以上。若使用該乳化劑，則可以容易地製備含有成分(a)的油相被微細化、穩定化的0/W乳化組合物。在用該乳化劑乳化的油相中， 還可以含有成分(bl)等油溶性有機紫外線吸收劑、其它的油性成分。R1O- (PO)m- (EO)n_H... (1)
通式(1)中，R1是碳原子數為16 18的烴基，優選為飽和或不飽和的脂肪族烴基。可以舉出例如棕櫚基、硬脂基、異硬脂基、油基、亞油基(y ^ U』u)等。PO為氧亞丙基，EO為氧亞乙基。通式⑴中，PO與EO必須以嵌段狀鍵合。以無規狀鍵合的情況下，不能得到充分的製劑穩定性。而且，對氧化丙烯和氧化乙烯的加成順序不特別指定。此外，嵌段狀不僅含有2段嵌段，還含有3段以上的嵌段。m、η分別指的是Ρ0、EO的平均加成摩爾數，70>m>4、70>n>10、n>m。通式(1)的嵌段聚合物的分子量優選為800以上，進一步優選為1500以上。分子
量小於800時，效果低。此外，對分子量的上限不特別限定，但是隨著分子量增大而存在產生發粘感的趨勢。作為通式⑴所示的嵌段聚合物，可以舉出例如二 , ^PBC44(日光夕S力義乂 (株))等。R2O- (AO) p- (EO) q-R3- (2)
通式O)中，&、民可以相同或不同，分別是碳原子數為1 4的烴基，優選為飽和的脂肪族烴基。可以舉出例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優選為甲基、乙基。AO是碳原子數為3 4的氧亞烷基，可以舉出氧丙基、氧丁基。EO為氧亞乙基。
通式⑵中，Α0、Ε0以嵌段狀鍵合。以無規狀鍵合的情況下，不能得到充分的製劑穩定性。而且，對氧化乙烯和氧化烯的加成順序不特別指定。此外，嵌段狀不僅含有2段嵌段，還含有3段以上的嵌段。p、q分別指的是AO、EO的平均加成摩爾數，1彡ρ彡70、1彡q彡70、且0. 2< (q/ (p+q)) <0. 8。通式O)的嵌段聚合物的分子量優選為1000以上，進一步優選為3000以上。分子量小於1000時，效果低。此外，對分子量的上限不特別限定，但是隨著分子量增大而存在產生發粘感的趨勢。通式(2)的嵌段聚合物可以通過公知的方法製備。例如，可以通過使具有羥基的化合物與氧化乙烯和碳原子數為3 4的氧化烯加成聚合之後，在鹼催化劑存在下使烷基滷進行醚反應來得到(例如日本特開2004-83541號公報等)。作為通式⑵的嵌段聚合物，具體地說可以舉出P0E(14)P0P(7) 二甲基醚、 P0E(10)P0P(10) 二甲基醚、POE(7)POP(12) 二甲基醚、POE(15)POP(5) 二甲基醚、P0EQ5) POP (25) 二甲基醚、POE 07) POP (14) 二甲基醚、POE (55) POP Q8) 二甲基醚、POE 0 POP (40) 二甲基醚、POE(3 POP(40) 二甲基醚、POE(50)POP(40) 二甲基醚、POE(36)POP二甲基醚、POE (55) POP (30) 二甲基醚、POE (30) POP (34) 二甲基醚、POE U5) POP (30) 二甲基醚、 POE (14) POB (7) 二甲基醚、P0E(10)P0P(10) 二乙基醚、POE (10) POP (10) 二丙基醚、POE (10) POP(IO) 二丁基醚等。而且，上述Ρ0Ε、POP、POB分別為聚氧亞乙基、聚氧亞丙基、聚氧亞丁基的簡稱，以下有時如此簡略記載。這些嵌段聚合物可以以少量來將含有成分(a)的油相微細、穩定地乳化，因此可不會產生由於表面活性劑所導致的發粘感地得到穩定的0/W乳化組合物。但是，若過少則得不到穩定的0/W乳化組合物，因此嵌段聚合物的配合量優選在組合物中為0. 3 3質量％、進一步優選為0. 3 2質量％、特別優選為0. 3 1質量％。Ο/ff乳化組合物
在本發明的0/W乳化組合物中，使油相的平均乳化粒徑為700nm以下。若粒徑超過 700nm,則製劑穩定性、使用感變差。乳化方法，只要可以將油相微乳化至700nm以下，則可以採用任意方法。可以舉出例如高壓乳化法、在少量水的存在下(或不存在下)使用多元醇等親水性溶劑的微乳化法 (例如日本特公昭57-29213號公報、日本特開2006-182724號公報等)等，但是不限於這些。作為成分(b)，使用(bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪時，本發明的0/W乳化組合物優選含有奧克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯和雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪的平均粒徑為700nm以下的油相粒子分散在作為連續相的水相中，油相為溶解有雙乙基己氧
基苯酚甲氧基苯基三嗪的均一相。對其製備方法不特別限定，典型地說，可以通過使用(C)聚氧亞乙基 聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物將混合溶解有(al)奧克立林、(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯和(bl)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的油相以及水相乳化來得到。只要沒有特別的問題，則還可以將其它成分根據其相容性、親和性配合在油相或水相中。
此外，作為成分(b)，使用(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚時，本發明的 0/W乳化組合物為在作為連續相的水相中分別實質性地分散
(i)含有奧克立林的平均粒徑為700nm以下的油相粒子，和
(ii)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯基的微粒而成的。對其製備方法不特別限定，典型地說，可以通過使用(C)聚氧亞乙基 聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物將含有(al)奧克立林的油相和分散有( )亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的微粒的水相乳化來得到。或者，還可以通過使用(c)聚氧亞乙基 聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物將含有(al)奧克立林的油相乳化形成0/W乳化組合物之後，添加(b2) 亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚水性分散液來得到。只要沒有特別的問題，則還可以將其它成分根據其相容性、親和性配合在油相或水相中。在本發明的0/W乳化組合物中，使含有成分(a)的油相的平均乳化粒徑為700nm 以下。若粒徑超過700nm，則使用感變差，此外產生製劑穩定性的降低(除了經時性的油分的分離、產生乳化物分層等之外，還包括亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚分散微粒的粗大化、凝聚、析出等)。在本發明的0/W乳化組合物中，除了上述必須成分之外，只要不對本發明的效果有特別影響，則還可以配合可以配合在化妝品中的其它成分。例如，可以根據需要適當配合粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯、矽氧烷、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、保溼劑、水溶性高分子、增稠劑、成膜劑、紫外線吸收劑、紫外線散射劑、金屬離子螯合劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳液、PH調節劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等。本發明的0/W乳化組合物中還可以配合上述以外的有機紫外線吸收劑。作為可以配合的有機紫外線吸收劑，可以舉出化妝品中通常使用的紫外線吸收劑。可以舉出例如三嗪類紫外線吸收劑(例如雙間苯二酚基三嗪等)，辛基三嗪酮(2，4，6-三乙基己氧基羰基)苯胺基]1，3，5-三嗪)，苯甲酸類紫外線吸收劑(例如對氨基苯甲酸(以下簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N, N- 二丙氧基PABA乙酯、N, N- 二乙氧基PABA乙酯、N，N- 二甲基PABA乙酯、N, N- 二甲基PABA 丁酯、N, N- 二甲基PABA乙酯等)，鄰氨基苯甲酸類紫外線
吸收劑(例如高MS(h0m0menthyl)-N-乙醯基鄰氨基苯甲酸酯等)，水楊酸類紫外線吸收
劑(例如水楊酸戊酯、水楊酸 酯、水楊酸高 酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苯甲
酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等)，肉桂酸類紫外線吸收劑(例如肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基_2，5- 二異丙基肉桂酸酯、乙基_2，4- 二異丙基肉桂酸酯、甲基_2，4- 二異丙基肉桂酸酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、 對甲氧基肉桂酸辛酯(對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油單-2-乙基己醯基-二對甲氧基肉桂酸酯等)，二苯甲酮類紫外線吸收劑(例如 2，4-二羥基二苯甲酮、2，2』 - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2』 - 二羥基-4，4』 - 二甲氧基二苯甲酮、2，2』，4，4』 -四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4』-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4』 -苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等)，3-(4』 -甲基苯亞甲基)-d，1-樟腦、3-苯亞甲基-d，1-樟腦，2-苯基-5-甲基苯並嚙唑，2，2』 -羥基-5-甲基苯基苯並三唑，2-(2』 -羥基-5』 -叔辛基苯基)苯並三唑， 2-(2』 -羥基-5』 -甲基苯基苯並三唑，二苄胼，二茴香醯基甲烷，4-甲氧基-4』 -叔丁基二苯甲醯基甲烷，5-(3, 3- 二甲基-2-亞降冰片基)-3-戊烷-2-酮、4，4- 二芳基丁二烯等。本發明的0/W乳化組合物可以適用於期待防曬功能的各種化妝品中，除了乳液、 乳膏、化妝底霜之外，還可以適用於粉底、口紅等彩妝化妝品中。[實施例]
以下舉出具體例對本發明進行進一步的說明，但是本發明不被它們所限定。配合量只要沒有特別記載則指的是質量％。而且，本發明中使用的評價方法如下所述。(平均乳化粒徑)
用七一夕寸4廿一 (Zetasizer Nano ZS ( ν ^ ^ 『7 ^7義株式會社))對0/W乳化組合物剛製備後的乳化粒子的粒度分布進行測定。(使用感)
由女性受試者20人，將剛製備後的被驗樣品用手塗布在臉部，對塗布中的發粘感進行調查，按照以下基準進行評價。〇回答沒有發粘感的受試者為16人以上。Δ 回答沒有發粘感的受試者為6人 15人。X :回答沒有發粘感的受試者為5人以下。(乳化穩定性)
肉眼觀察將被驗樣品在50°C保存1個月之後的外觀，按照下述基準進行評價。〇沒有浮油(油浮含)、乳化物分層等。Δ 稍微存在浮油、乳化物分層等。X 存在浮油、乳化物分層。(溶解穩定性)
肉眼觀察將被驗樣品在o°c保存1個月之後的析出物，按照下述基準進行評價。〇未析出結晶、不溶物。Δ 稍微析出結晶、不溶物。X 析出結晶、不溶物。(微粒分散穩定性)
肉眼觀察將被驗樣品在50°C保存1個月之後的析出物，按照下述基準進行評價。〇未析出結晶、不溶物。Δ 稍微析出結晶、不溶物。X 析出結晶、不溶物。(紫外線防禦能力)
用in vitro SPECTRO PHOTOMETER U-4100 (HITACHI)對剛製備後的被驗樣品的紫外線防禦能力進行測定，按照下述基準進行評價。〇310nm下的吸光度高於基準樣品(體內(in vivo)測定值SPF16)。X :310nm下的吸光度低於基準樣品(體內(in vivo)測定值SPF16)。
試驗例1油相粒徑
按照表1的組成通過下述製法製備配合有(bl)的0/W組合物。[表 1]
權利要求
1.0/W乳化組合物，其特徵在於，含有下述成分(a) (c)，含有成分(a)的油相的平均粒徑為700nm以下，(a)含有下述(al)的在20°C為油狀的有機紫外線吸收劑 (al)奧克立林(b)選自下述(bl)和(b2)中的在20°C為固體的有機紫外線吸收劑 (bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚(c)下述通式(1)或( 所示的聚氧亞乙基·聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物 R1O-(PO)m-(EO)n-H- (1)[式中，隊是碳原子數為16 18的烴基，PO為氧亞丙基，EO為氧亞乙基，PO與EO以嵌段狀加成，m、η分別表示Ρ0、EO的平均加成摩爾數，70>m>4、70>n>10、n>m]， R2O-(AO)p-(EO)q-R3…^)[式中，R2A3可以相同或不同，分別是碳原子數為1 4的烴基，AO是碳原子數為3 4的氧亞烷基，EO為氧亞乙基，AO與EO以嵌段狀加成，P、q分別表示AO、EO的平均加成摩爾數，1 彡 ρ 彡 70、1 彡 q 彡 70、且 0. 2<(q/(p+q))<0. 8]。
2.如權利要求1所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(a)還含有成分(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯，成分(b)含有成分(bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪， 成分(a)和成分(bl)溶解在油相中。
3.如權利要求1所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(b)含有成分(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚，成分( )分散在水相中。
4.如權利要求3所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，作為成分0^2)，使用通過烷基多葡糖苷進行了微分散的亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的水分散體。
5.如權利要求3或4所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，含有0.5 10質量％的成分(b2)。
6.如權利要求3 5中任意一項所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(a)還含有成分(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯。
7.如權利要求3 6中任意一項所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，成分(b)還含有成分(bl)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，成分(bl)溶解在油相中。
8.如權利要求1 7中任意一項所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，總計含有8質量％以上的有機紫外線吸收劑。
9.如權利要求1 8中任意一項所述的0/W乳化組合物，其特徵在於，含有0.3 3質量%的成分(c)。
10.防曬化妝品，包含權利要求1 9中任意一項所述的0/W乳化組合物。
全文摘要
本發明提供配合有奧克立林等油狀有機紫外線吸收劑和固體有機紫外線吸收劑，紫外線防禦能力、製劑穩定性以及使用感優異的O/W乳化組合物。本發明的組合物為含有下述成分(a)～(c)，含有成分(a)的油相的平均粒徑為700nm以下的O/W乳化組合物，(a)含有(a1)奧克立林的在20℃為油狀的有機紫外線吸收劑，(b)選自(b1)雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和(b2)亞甲基雙苯並三唑基四甲基丁基苯酚的在20℃為固體的有機紫外線吸收劑，(c)下述通式(1)或(2)所示的聚氧亞乙基·聚氧亞烷基烷基醚嵌段聚合物R1O-(PO)m-(EO)n-H…(1)[R1為碳原子數為16～18的烴基，PO為氧亞丙基，EO為氧亞乙基。PO與EO以嵌段狀加成。m、n分別指的是PO、EO的平均加成摩爾數，70>m>4、70>n>10、n>m。]R2O-(AO)p-(EO)q-R3…(2)[R2、R3可以相同或不同，分別為碳原子數為1～4的烴基，AO為碳原子數為3～4的氧亞烷基，EO為氧亞乙基。AO與EO以嵌段狀加成。p、q分別指的是AO、EO的平均加成摩爾數，1≤p≤70、1≤q≤70、且0.2<(q/(p+q))<0.8]。
文檔編號A61K8/37GK102202640SQ20098014335
公開日2011年9月28日 申請日期2009年10月27日 優先權日2008年10月31日
發明者矢島勳, 藤山希, 高倉登美子, 黑澤卓文 申請人:株式會社資生堂