無載體不乾膠模製件的製作方法
2023-04-28 05:57:31
專利名稱：無載體不乾膠模製件的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有玻璃化轉變溫度低於10℃的無載體不乾膠模製件，其含有一種粘合劑和一種非離子表面活性劑或兩種或更多非離子表面活性劑的混合物，其中所說的粘合劑含有一種聚合物或一種共聚物。本發明另外還涉及該無載體不乾膠模製件的製造方法和非離子表面活性劑在調節不乾膠模製件的粘合強度方面的應用對私人或工商業用途的房間的裝飾和功能性陳設來說，通常需要在垂直、傾斜或水平面，如桌子、柜子或牆上，耐久但又可揭下地粘牢紙質的信息材料或較輕的功能性物品，如金屬、玻璃或人造材料。對於較重和堅實的物品，如超過約1千克的重量，則一般情況下需要作機械加固，如以螺釘或釘子，而對於較輕物品的固定，如紙質的帶或弧狀物品則有許多不同的固定方法可供使用。
對於紙制的物品，如掛曆、廣告畫、照片和類似的物品，常常使用圖釘或單或雙面塗膠的膠帶。這些固定方法在實際使用過程中常常帶來一些缺點。圖釘會在用於固定的表面留下不好看的孔洞，一般情況下在除去固定物品後必須進行重新處理，以恢復所用固定表面的原貌。該固定方法還顯示出一缺點，當固定具有高單位面積重量的帶或弧狀材料時，如廣告畫或掛曆，通常發現至少在固定點處的固定物會被撕裂，特別是當固定的物品有意或無意地被承載負重時。
使用塗膠的膠帶，特別是在裱糊牆壁上使用時，有很大的缺點。通常由於膠粘物的抗拉和抗剪強度如此之大，以致當從相應牆上揭去膠帶時經常會隨同粘下部分牆面，其不僅會在牆上留下不好看的外觀，同時還必須裱糊或至少對相應損壞牆面用可能的色澤遮蓋進行處理。
如DE-C 43 19 023述及一種壓敏的、無載體、雙面不乾膠帶和其製造聚丙烯酸酯壓敏膠粘劑的應用。
該膠帶被述及將照片在不同的基質，如有機玻璃、鋁、聚苯乙烯，PVC或紙上長期地固定。它僅僅給出了在特殊矽烷化膜上的重新可揭性值，從紙上重新揭下不再預期內和未被述及。
專利DE-A 28 04 942涉及一得自水狀聚合物乳液或分散液的交聯的壓敏膠黏膜的製造方法。這裡將水狀的聚合物乳液或分散液，其乾燥後可在基質上形成一具有良好粘附性的自膠粘的膜，和作為交聯劑的水溶性聚丙烯醯肼混合，將所得的混合物塗於柔韌的基質上，其可為紙、纖維網、布匹或人造材料的膜或改性的天然材料，然後在其上經60-160℃的短時熱作用使其交聯。
專利WO 97/14510涉及一種含有微粒的水基的膠粘劑。文章述及一種水基膠粘劑的組合物，其含有固體的、不乾膠的、彈性的、聚合物的微粒水濃縮物，一水狀的基於丙烯酸的不乾膠粘合劑，0.01至5重量％的表面活性劑，0.01至3重量％粘度變調劑的混合物。所述及的膠粘劑組合物顯示為粘合強度的不均勻的分布，對表面活性劑來說可含有非離子型的表面活性劑。
專利DE-A 33 19 78涉及環氧乙烷和作為乳化聚合反應乳化劑的脂肪族連位二醇反應產物的應用。述及所加入的1,2-環氧烷烴與乙二醇的環開放產物，最後和環氧乙烷的反應，在具有烯烴不飽和雙鍵的化合物的乳液聚合反應中發生。
專利DE-T 693 09 202(與EP-B 0 587 332相當)涉及丙烯酸的密封材料，其包含一種具有玻璃化轉變溫度約為0至-60℃的丙烯酸乳液-共聚物粘合劑，氧化鋅和固態的二氧化矽。文章述及一含有基於辛基苯酚的非離子表面活性劑的密封材料。
那些可以從敏感表面揭下的膠帶通常含有大量的低分子量軟化劑。如果將這類膠帶長期在吸水表面上使用，由於軟化劑分子的遷移，它一般將在所粘貼基質上留下斑痕和變色。雖然這類膠帶避免了在固定或揭下時對基質的機械破壞，但是在固定位置會留下一個不美觀的狀況。如果由於裝飾的目的該膠帶染色了，那麼通常還會看到在被粘貼材料上有顏色的轉入，其會在揭下後進一步強化對原來固定位置的不美觀印象。
由此產生了對不含有上述缺點的不乾膠模製件的需求。特別是對那種允許在不同表面特性和垂直、傾斜或水平面上長期固定較重物品的不乾膠模製件的需求。進一步存在對那種可從不同表面重新揭下，並在揭下後又可重新長期用於固定物品的不乾膠模製件的需求。另外存在對那種通過簡單的清潔，減少的膠粘力又重新可被恢復到原始膠粘力或至少接近於原始膠粘力值的不乾膠模製件的需求。此外存在對那種在揭下後，即使是長期用於固定也不會對基質或固定物產生斑痕和變色的不乾膠模製件的需求。
因此本發明的目的是提供一種可供使用的滿足上述要求的不乾膠模製件。另外本發明的目的是提供一種可供使用的不乾膠模製件的製造方法，所制的不乾膠模製件可滿足上述的要求。另外本發明的任務是提供一種可供使用的方法，它允許將不乾膠模製件應用於其他領域。
上述任務可通過一無載體不乾膠模製件來解決，該模製件顯示玻璃化轉變溫度低於10℃，含有至少一種粘合劑和一定量的脂肪族或環脂肪族的非離子表面活性劑。
因此，本發明提供一具有玻璃化轉變溫度低於10℃的無載體不乾膠模製件，含有至少90重量％的粘合劑和0.01至1.44重量％的脂肪族或環脂肪族的非離子表面活性劑，這裡作為粘合劑的物質含有加成聚合物或加成共聚物。
對「模製件」來說在本發明中應理解為任何三維空間形式的物品。按照本發明，模製件可為如帶狀的、弧狀的、球狀的、橢圓體的、方塊狀的、星型的、正六面體的、正方形的或在其空間形式上為二維或三維的來自自然或技術上已知的形狀。本發明的優選實施方案中，模製件是帶狀或弧狀的，具有一約0.01至10mm的厚度，特別是約0.1至5mm或約0.5至2mm的厚度。
在本發明的另一優選的實施方案中，模製件為帶狀的，顯示出自自然和技術已知形狀的輪廓，如動物形狀或水，大地或飛行器的形狀。
對本發明的不乾膠模製件而言，其涉及一種無載體的，即自載的不乾膠模製件，它可在無支持載體材料存在下獲得其所希望的機械性能。然而，在本發明的一個特殊實施方案中，模製件的至少一個表面配備有塗層，其雖然可被揭下，但比第二表面塗層具有更牢固的粘合。例如，本發明的具有非粘合層的不乾膠模製件可首先作為裝飾品固定在表面上。通過撕去該塗層則可即刻隨時地得到一表面膠粘性，其可允許用來在本發明模製件的膠粘表面上固定物品，如紙質的帶或弧狀物品。
無載體不乾膠模製件具有玻璃化轉變溫度(Tg)低於10℃。在本發明一個優選的實施方案中，不乾膠模製件具有玻璃化轉變溫度(Tg)約為0至-60℃，特別是約為-20至-50℃。
對「玻璃化轉變溫度」(Tg)來說，該溫度應理解為，在此溫度時聚合物的較長鏈節(約5至50個鏈原子)開始作布朗分子運動。玻璃化轉變溫度取決於測量方法，這裡對測量可採用如熱-卡路裡的，介電的，動力學-機械式的，折射的或NMR(核磁共振)光譜測量法。在本發明中這一溫度將用Tg表示，它是採用由差式掃描卡路裡儀(DSC)測定的。
本發明的不乾膠模製件含有至少約90重量％的粘合劑，這裡粘合劑含有至少一種加成聚合物或加成共聚物。
在本發明中「粘合劑」應理解為，是一種聚合物、共聚物或兩種或兩種以上的聚合物或兩種或兩種以上的共聚物的混合物，或一種或多種聚合物與一種或多種共聚物的混合物，其主要對不乾膠模製件的機械，粘附和結合特性發揮作用。本發明的不乾膠模製件含有至少一種加成聚合物或加成共聚物作為粘合劑，這裡稱做「加成聚合物」或「加成共聚物」的物質可理解為化合物的意思，它可通過自由基的、陰離子的、陽離子的或基團轉換-聚合化來得到。在本發明的範圍內所應用的加成聚合物或加成共聚物，可通過具有至少一個烯烴不飽和雙鍵的化合物的相應加成聚合化反應來獲得。
優選的情況下，生產粘合劑所用的聚合物或共聚物在形式上為固含量約20至90重量％，特別是約為40至60重量％的水乳液或分散液。恰當的乳液或分散液可通過，例如，具有烯烴不飽和雙鍵的單體的乳液聚合來獲得。
在本發明的一個優選的實施方案中，使用了乳液聚合物，如其可通過丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或醯胺與約1至9個碳原子的醇類的加成聚合反應來獲得。因此所使用的加成聚合物可通過丙烯酸的或甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、己基、庚基、辛基或2-乙基己基或壬基酯的乳液聚合反應來獲得。同樣，所採用的加成聚合物可通過丙烯酸或甲基丙烯酸的N-烷基醯胺的乳液聚合反應來獲得。
其它同樣合適的乳液聚合物，其可通過丙烯酸或甲基丙烯酸與10個或更多碳原子的醇類的加成聚合反應來獲得。例如其可為丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸癸基酯、丙烯酸異癸基酯、甲基丙烯酸異癸基酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯和它們的高達約30個碳原子的同系物。
同樣在生產中作為粘合劑使用的聚合物或共聚物的單體可為丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物，其帶有如羥基或氨基的功能基團。例如丙烯酸羥基甲基酯、甲基丙烯酸羥基甲基酯、丙烯酸羥基丙基酯或甲基丙烯酸羥基丙基酯屬於所述的化合物。
另外合適的加成聚合物可為丙烯醯胺或取代的丙烯醯胺、苯乙烯或取代的苯乙烯、丁二烯、丙烯腈或甲基丙烯腈。
同理也可加入由乙烯基酯乳液聚合反應得到的加成聚合物或加成共聚物。這裡乙烯基酯可為乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯以及乙烯醇的較高羧酸酯。同樣合適的是乙烯滷化物的加成聚合物。優選的乙烯滷化物為氯乙烯和偏二氯乙烯。
以次要量的可加入含矽的單體，例如乙烯基三烷氧基矽烷、烯丙基三烷氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基-烷基三烷氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基烷基烷基二烷氧基矽烷、(甲基)丙烯醯氧基烷氧基烷基三烷氧基矽烷和巰基烷基三烷氧基矽烷。上述所及的化合物可單獨或在兩個或更多的單體混合物中被聚合。
在本發明中作為粘合劑使用的加成聚合物和加成共聚物也可包含，例如可解離的水溶性的單體。例如可為丙烯酸、甲基丙烯酸、亞甲基丁二酸，順丁烯二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸的半酯、丁烯酸、乙烯基磷酸、乙烯基硫酸或2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷硫酸(AMPS)。除上述述及的酸外，例如它們的鹼金屬或氨的鹽，以及一元、二元或三元的烷基胺也可被使用。所述的可解離化合物作為共聚用單體即可單獨也可以兩個或更多的混合物加以使用。
在本發明的一個優選的實施方案中，使用一聚合物作為粘合劑，它可通過將在醇基上具有約2至8個碳，優選3至6個碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的加成聚合反應得到。在本發明的另一個優選的實施方案中，將一共聚物用作加成共聚物，其可通過將在醇基上具約2至8個，優選3至6個碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯加成共聚獲得。
如果粘合劑為帶可解離基團的共聚物，那麼在本發明的一個優選的實施方案中，所使用的共聚物，其可通過將丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的混合物作為可解離的共聚用單體製得。丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的混合物的份額，為用於製備所述聚合物的總的單體混合物的約0.1至10重量％。
在本發明的另一個優選的實施方案中，模製件的粘合劑含有一加成聚合物或兩種或多種加成聚合物的混合物，或一種加成共聚物或兩種或多種加成共聚物的混合物，或一種或多種加成聚合物和一種或多種加成共聚產物的混合物；可通過丙烯酸的一種酯或丙烯酸的兩種或多種酯的混合物，或甲基丙烯酸的一種酯或甲基丙烯酸的兩種或多種酯的混合物，或丙烯酸的一種或多種酯和甲基丙烯酸的一種或多種酯的混合物與一直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的具1至24個碳原子的醇，或上述的兩種或多種醇的混合物的加成聚合反應來製得。
可用於本發明所述的無載體、不乾膠模製件製造的相應粘合劑乳液或粘合劑分散體是商業上可得的。例如下列的丙烯酸酯分散體是可用的Rhodotak300(製造商Rhone Poulenc),Primal J 200,Primal EP 6090,Primal E 1950,Primal LC 68,Primal 3362,Primal E 2620,Primal CA 122,Primal 1785(製造商Rohm+Haas),Acronal DS 3496 X,Acronal 290 D(製造商BASF)或Mowilith DM 772(製造商Hoechst)。
按照本發明在模製件中粘合劑的含量至少為90重量％。然而，在本發明一個優選的實施方案中，模製件至少含有95重量％的粘合劑，例如高於96重量％，超過97重量％或甚至達到98重量％。有時粘合劑的份額更可達99重量％或更多。
在本發明的另一優選的實施方案中，模製件含有一粘合劑，其至少含有50重量％的聚丙烯酸丁酯。
除上述的粘合劑外，本發明的模製件含有0.01至1.44重量％的脂肪族和環脂肪族的非離子型表面活性劑。
在本發明的一個優選的實施方案中，模製件基本不含有芳香族結構的非離子表面活性劑，即這種表面活性劑的份額以模製件計少於0.1重量％。
非離子型表面活性劑具有表面活性特徵，而在水介質中不形成離子。非離子型表面活性劑的水溶性通常取決於親水的聚醚鏈。對非離子型表面活性劑的生產來說，一般採用含有活潑氫原子的化合物的乙氧基化反應，其中環氧乙烷與脂肪醇或羰基合成醇的加成產品具有極為重要的意義。烷基多糖苷可作為其它類型的非離子型表面活性劑，烷基多糖苷可通過糖和脂肪醇進行反應獲得。
對本發明涉及的可使用的非離子型表面活性劑來說，它們可為脂肪醇聚乙二醇醚，脂肪酸聚乙二醇酯，脂肪酸醯胺基聚乙二醇醚，脂肪酸氨基聚乙二醇醚，烷氧基化的多羥基化合物，如烷氧基化的甘油、烷氧基化的三羥甲基丙烷、烷氧基化的季戊四醇或烷氧基化的三羥乙基丙烷、烷基寡-和多糖甙、脂肪酸N-烷基葡糖醯胺、多醇脂肪酸酯、糖酯、脫水山梨糖醇酯和聚山梨酯。
同樣本發明涉及的作為非離子型表面活性劑或兩種或更多非離子型表面活性劑的混合物為烷基羧酸的醯胺，優選帶6至約24個碳原子的烷基羧酸，與鏈烷醇醯胺，優選單烷醇醯胺一道使用。特別優選的是醯胺，它是來自於天然或合成製得的脂肪酸和帶氨基乙醇的脂肪酸餾分，更特別優選的是得自椰子脂肪酸餾分的單乙醇醯胺，特別是帶8至14個碳原子和乙醇胺的脂肪酸餾分。
在本發明的一個優選的實施方案中，作為本發明的非離子型的表面活性劑，它含有通式Ⅰ表示的一種化合物或兩種或更多種的化合物的混合物，或通式Ⅱ表示的一種烷基多糖苷或兩種或多種烷基多糖苷的混合物，或通式Ⅰ和Ⅱ表示的兩種或更多種化合物的混合物，R1[-(O-CR2H-CH2-)nO-CR2H-CH2-OH]Y(Ⅰ)其中R1為獨立的代表一直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有2至26個碳原子的烴基，或選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有單環或多環的帶有4至26個碳原子的環烷烴基，R2代表氫或直鏈或支鏈的具有1至約10個碳原子的烴基，n代表0至200的數值，Y代表1至6的數值；R3O-(Z)X(Ⅱ)其中R3為獨立的代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有2至24個碳原子的烴基，Z為彼此獨立的具有5或6個碳原子的單糖或寡糖，X代表1.1至5的數值。
在本發明的另一優選的實施方案中，在發明的模製件中作為非離子型表面活性劑含有通式Ⅰ或Ⅱ的一種化合物或兩種或更多通式Ⅰ或Ⅱ的化合物的混合物，或含有兩種或更多通式Ⅰ和Ⅱ的化合物的混合物，其中R1和R3各自獨立地代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有8至16個碳原子的烴基，R2代表氫或甲基，Z代表葡萄糖基，X代表1.1至1.4的數值。
例如在本發明中作為非離子型表面活性劑，採用了環氧烷與直鏈脂肪族的8至16個碳的醇的加成產物。對環氧烷來說優選環氧乙烷和環氧丙烷。特別推薦環氧乙烷。所述醇的典型例子為脂肪醇，如己醇、辛醇、2-乙基己醇，癸醇，月桂醇，異十三醇，肉豆蔻醇，十六醇，棕櫚醇，十八烷醇，異十八烷醇，十八烯醇，反十八烯醇，巖芹醇，二十二醇，芥醇和巴西烯醇以及其技術混合物，如由油脂或得自洛倫(Roelen)羰基合成法的醛的技術甲酯化的高壓氫化所得的混合物，以及在不飽和脂肪醇二聚時獲得的單體餾分。在本示範應用中為技術脂肪醇混合物，這裡所含的脂肪醇具有12至18個碳原子，如特別推薦椰子，棕櫚，棕櫚仁或牛脂的脂肪醇。
在本示範應用中椰子脂醇的乙氧基化產物是特別優選的，這裡乙氧基化程度平均為約5至40，例如約10至30，特別是約20。
另外烷基多糖苷或脂肪酸葡糖醯胺可用作非離子型表面活性劑。
例如適宜的烷基多糖苷由通式Ⅱ代表。基團R3優選代表一具有約6至22個碳原子的烷基，可為直鏈的或支鏈的。優選主要為直鏈的或在2-位有甲基支鏈的烷基。例如這樣的烷基R3可為1-辛基，1-癸基，1-月桂基，1-肉豆蔻基，1-十六烷基，或1-十八烷基。特別優選的是1-辛基，1-癸基，1-月桂基或1-肉豆蔻基。當使用稱為「羰基合成醇」的材料作為製備通式Ⅱ的化合物，烷基多糖苷的原料時，在烷基R3中的碳原子為單數的化合物是主要的。
本發明中可應用的如通式Ⅱ的烷基多糖苷可僅含有例如一個確定的烷基R3。然而，通常烷基多糖苷主要是從天然油脂或礦物油製得的。此時作為烷基的R3為與原料化合物相應的混合物，或相應於該化合物加工方式的混合物。
通式Ⅱ的烷基多糖苷是特別優選的，其中R3-主要代表C8-和C10-烷基基團-主要代表C12-和C14-烷基基團-主要代表C8-至C18-烷基基團或-主要代表C12-至C16-烷基基團作為糖單元的Z可使用任意的單糖或寡糖。通常使用具有5個或6個碳原子的糖和相應的寡糖。這類糖例如可為葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖、核糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔羅糖和蔗糖。優選的糖單元為葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖和蔗糖；其中最優選葡萄糖。
本發明中可使用的通式Ⅱ的烷基多糖苷含有平均約1.1至6，特別是1.1至5個糖單元。烷基多糖苷最好是含有X值為1.1至約1.6的糖單元。
依照發明也可使用所稱通式Ⅱ的烷基多糖苷的烷氧化同系物。該同系物通常可含有最多約10個環氧乙烷或環氧丙烷單元，或其混合物按每個烷基多糖苷單元。
同樣本發明模製件中作為非離子型表面活性劑可採用葡糖醯胺族的表面活性劑，如烷基N-甲基葡糖醯胺，這裡的烷基為在烷基碳鏈上具有6至14個碳原子的烷基基團。當所述的非離子型表面活性劑不作為單一非離子型表面活性劑使用時，而是與至少一種其它非離子型表面活性劑混合使用時，它是有利的，例如與脂肪醇乙氧基化合物和烷基多糖苷結合使用，或與脂肪醇乙氧基化合物和葡糖醯胺結合使用，或與葡糖醯胺和烷基多糖苷。有時所述的非離子型表面活性劑還可為四元或更高的結合。另外環氧乙烷和未分支具有8至24個碳的1,2-二醇反應的產物也可被使用。例如通過將具有奇數碳原子數的直鏈1,2-環氧烷烴或其與乙二醇的催化開環產物與環氧乙烷反應的混合物，即可獲得這種產物。該方法和與之相應的產物在DE-A 33 19 782中有敘述，在本文中將其引入作為參考。
在本發明中優選使用的非離子型表面活性劑為飽和的，即無C-C雙鍵或叄鍵。此外本發明還優選使用不含滷素的非離子型表面活性劑，即無氟、無氯、無溴和無碘原子的非離子表面活性劑。
本發明提供了在調節不乾膠模製件的粘合強度中如通式Ⅰ的化合物或兩種或多種通式Ⅰ的化合物的混合物，或具有通式Ⅰ的烷基多糖苷或兩種或更多具有通式Ⅱ的烷基多糖苷的混合物或兩種或更多通式Ⅰ和Ⅱ的化合物的混合物R1[-(O-CR2H-CH2-)nO-CR2H-CH2-OH]Y(Ⅰ)其中R1為獨立的代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有2至26個碳原子的烴基，或選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有單環或多環的帶有4至26個碳原子的環烷烴基，R2代表氫或直鏈或支鏈的具1至約10個碳原子的烴基，n代表0至200的數值，Y代表1至6的數值；R3O-(Z)X(Ⅱ)其中R3為獨立的代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具2至24個碳原子的烴基，Z為彼此獨立的具有5或6個碳原子的單糖或寡糖，X代表1.1至5的數值。
在本發明的一個優選的實施方案中，不乾膠模製件具有玻璃化轉變溫度(Tg)低於10℃，並且含有至少90重量％的加成聚合物或加成共聚物或它們的混合物。
本發明另外還提供不乾膠模製件的生產方法，其中通過該法將含有加成聚合物或共聚物或它們的混合物的水分散液，該分散液經乾燥而得到不乾膠模製件，與0.01至1.44重量％的脂肪族或環脂肪族的非離子型表面活性劑混合，並加工為不乾膠模製件。
本發明還提供不乾膠模製件粘合強度的調節方法，其中通過將含有加成聚合物或共聚物或它們的混合物的水分散液，該分散液經乾燥而得到不乾膠模製件，與0.01至1.44重量％的脂肪族或環脂肪族的非離子型表面活性劑混合，並加工為不乾膠模製件。
本發明的不乾膠模製件除粘合劑和非離子型表面活性劑外，還可添加其它添加劑。例如可使用消泡劑、防腐劑或顏料。
合適的消泡劑可使用脂肪酸的部分酯，如Baysilon EN(生產商Fa.Bayer,Leverkusen)或聚二甲基矽氧烷，如消泡劑SE2(生產商Fa.Wacker,Burghausen)。消泡劑可單獨或作為兩種或多種消泡劑的混合物使用。在本發明所述的模製件中如果使用的非離子型表面活性劑消泡作用較強，一般不再需要使用消泡劑，消泡劑的需要量一般很少。本發明消泡劑加入量以模製件重量計約為0.05至0.2重量％。
合適的防腐劑可使用異噻唑啉-溴苯酚(Bromopol)-混合物，如以Ginser命名的，例如Ginser有限責任公司銷售的Ginser422。如果選擇加入防腐劑的話，防腐劑的使用濃度以模製件重量計約為0.01至0.1重量％。
作為顏料可使用化合物，如以下列染料索引名稱分類-食用紅10(Food Red10)-酸性藍9(Acid Blue9)-酸性綠16(Acid Green16)-酸性紫17(Acid Violet17)
按照所希望的色澤深度，使用濃度為0.01至0.1重量％，當然也可按照需達到的效果增加或減少。
另外本發明的模製件還可含有其它的添加劑，如固體物像含量為約0.1至1重量％的高分散的矽膠，纖維素衍生物像含量為約0.1至1重量％的羧基甲基纖維素，含量為約0.1至0.5重量％聚乙烯醇或含量為約0.1至0.5重量％的聚乙二醇，其均是以模製件的重量為計的。
本發明隨後將通過圖和實施例加以說明。
在圖中
圖1和2說明的是在單個不乾膠模製件負載試驗中使用的研究方法。
圖1表示的是在本發明中剪切強度確定的研究方法。對此採用兩個測試體a和b按照強度通過與一相應的不乾膠模製件h結合，在箭頭方向對其施加一力F。
圖2表示的是在本發明中拉伸強度確定的研究方法。對此採用兩個測試體c和d按照強度通過與一相應的不乾膠模製件h結合，在箭頭方向對其施加一力F。
複印紙為白色5015型，80g/m2,Sonnecken公司製造的。
對剪切強度的確定，紙條另外通過在一面粘有4mm厚的聚苯乙烯條來加固。
拉伸強度是以90°角來進行的。
經24小時室溫(RT)和50％溼度(LF)的調節後，採用Erichsen公司型號464測量頭T 709/200 N相應於圖1和2給出的測試規則進行強度測試(行進速度為50mm/min)。
結果見表1。
表1
測試例Ⅱ耐久承重確定強度採用下述材料確定。
聚苯乙烯/聚苯乙烯26mm×80mm的測試體在超聲浴中清洗和脫脂。
在26mm×25mm×1mm不乾膠模製件的幫助下將每兩個測試體互相粘連，並用一1千克輥輪的滾動對其壓實。
將測試樣品經上部的孔自由懸掛，在下部用一200克的重量加載。
存放條件為室溫和50％溼度。
隨後進行客觀評價加載試驗通過或未通過。結果見表2。
表2
測試樣品將兩條25mm×80mm×4mm的聚苯乙烯通過一25mm×25mm×1mm不乾膠模製件和一1千克輥輪的滾動使其粘連。
測試規則將測品上部懸掛，在下部用一200克的重量加載。
測試溫度室溫報告視覺的評估耐久承重時的剪切強度測試例Ⅲ不進行不乾膠模製件的清洗，複印紙的重新使用性的試驗由複印紙上剪下40mm×80mm的測試體。每兩條用25mm×25mm×1mm的不乾膠模製件互相粘牢，並用一1千克輥輪的滾動對其壓實。
對剪切強度的確定，紙條另外通過在一面粘有4mm厚的聚苯乙烯條來加固。
每次使用間不乾膠模製件重新用於上述的粘連(不清洗)。
採用Erichsen公司型號464測量頭T 709/200 N相應於圖1.和2.給出的測試規則在室溫和50％溼度進行強度測試(行進速度為50mm/min)。
結果見表3。
表3
測試例Ⅳ在水中進行不乾膠模製件的機械清洗，複印紙的重新使用性的試驗由複印紙上剪下40mm×80mm的測試體。每兩條用25mm×25mm×1mm的不乾膠模製件互相粘牢，並用一1千克輥輪的滾動對其壓實。
對剪切強度的確定來說，紙條另外通過在一面4mm厚的聚苯乙烯條來加固。
兩次使用間不乾膠模製件由於用手接觸會沾上體脂和髒物，它可使膠粘力下降。
緊接著將其在流水中機械清洗，然後再重新用於上述的粘連。
採用Erichsen公司型號464測量頭T 709/200 N相應於圖1.和2.給出的測試規則在室溫和50％溼度進行強度測試(行進速度為50mm/min)。
結果見表4。
表4
測試例Ⅴ在複印紙上的滲脂和滲色試驗在複印紙上的滲脂和滲色試驗中，所生產的模製件是以原始形狀(滲脂試驗)或者加入0.1重量％的染料。然後相應地將複印紙粘於其上，粘好的複印紙在下述環境條件下儲存。
染料採用的是染料FL綠，紅和藍。
由複印紙上剪下40mm×80mm的測試體。每兩條用25mm×25mm×1mm的不乾膠模製件互相粘牢，並用一1千克輥輪的滾動對其壓實。
測試體調節氣候至下述條件RT(=室溫，約18-23℃)30℃/80％相對溼度40℃/20％相對溼度50℃每四個星期後(總時間六個月)對測試體進行一次主觀評價，此時將拿起其對準以60瓦的檯燈，以便能對滲脂，汙染和滲色進行觀察研究。
標準外觀的變化-有或無。
結果見表5,6,7和8。
表5
V.=有滲脂K.V.=無滲脂表6長期氣候儲存染料FL綠(滲色) (0.1％染料)
V.=有滲脂K.V.=無滲脂表7長期氣候儲存染料FL紅 (0.1％染料)
V.=有滲脂K.V.=無滲脂表8長期氣候儲存染料FL藍(滲色)(0.1％染料)
V.=有滲脂K.V.=無滲脂比較測試Ⅰ複印紙的抗拉和剪切強度的確定將模製件按如上面所述的「模製件的製造」方式做好，使用帶40個環氧乙烷單位的辛基苯酚代替Disponil A 4065 EXP(2％的溶液)。
測試按「測試例Ⅰ」中所描述的相同方式進行。結果見表9。
表9
比較測試Ⅱ耐久承重的確定耐久承重的確定將採用與比較測試Ⅰ一樣的模製件。比較測試按如「測試例Ⅱ」中所描述的相同方式進行。結果見表10。
權利要求
1．一種自載不乾膠模製件，該模製件帶有第一和第二不乾膠表面，並且其玻璃化轉變溫度(Tg)低於10℃，含有至少90重量％的粘合劑和0.01至1.44重量％的脂肪族或環脂肪族的非離子型表面活性劑，所述粘合劑含有至少一種加成聚合物或加成共聚物，並且所述第一和第二不乾膠表面對相同材料表面具有基本相同的膠粘強度。
2．按權利要求1所述的模製件，其特徵是所述非離子型的表面活性劑含有一種通式Ⅰ的化合物或兩種或更多種通式Ⅰ的化合物的混合物，或一種通式Ⅱ的烷基多糖苷或兩種或更多通式Ⅱ的烷基多糖苷的混合物或兩種或更多通式Ⅰ和Ⅱ的化合物的混合物R1[-(O-CR2H-CH2-)nO-CR2H-CH2-OH]Y(Ⅰ)其中R1各自獨立地代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有2至26個碳原子的烴基，或選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有單環或多環的帶4至26個碳原子的環烷烴基，R2代表氫或直鏈或支鏈的具有1至約10個碳原子的烴基，n代表0至200的數值，Y代表1至6的數值；R3O-(Z)X(Ⅱ)其中R3獨立地代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有2至24個碳原子的烴基，Z為彼此獨立的具有5或6個碳原子的糖的單糖或寡糖，X代表1.1至5的數值。
3．按權利要求1或2所述的模製件，其特徵是所述粘合劑含有一種加成聚合物或兩種或多種加成聚合物的混合物，或一種加成共聚物或兩種或多種加成共聚物的混合物，或一種或多種加成聚合物和一種或多種加成共聚物的混合物；可通過丙烯酸的一種酯或丙烯酸的兩種或多種酯的混合物，或甲基丙烯酸的一種酯或甲基丙烯酸的兩種或多種酯的混合物，或丙烯酸的一種或多種酯和甲基丙烯酸的一種或多種酯的混合物，與直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的具1至24個碳原子的醇，或上述的兩種或多種醇的混合物，的加成聚合反應來製得。
4．按權利要求1至3之一所述的模製件，其特徵是所述粘合劑含有至少50重量％的聚丙烯酸丁酯。
5．按權利要求1至4之一所述的模製件，其特徵是所述非離子型表面活性劑含有一種通式Ⅰ或Ⅱ的化合物，或兩種或更多通式Ⅰ或Ⅱ的化合物的混合物，或兩種或更多通式Ⅰ和Ⅱ的化合物的混合物，其中R1和R3代表直鏈或支鏈的具有8至16個碳原子的烴基，R2代表氫或甲基，Z代表葡萄糖基，X代表1.1至1.4的數值。
6．按權利要求1至5之一所述的模製件，其特徵是含有0.05至0.8重量％的非離子型表面活性劑。
7．按權利要求1至6之一所述的模製件，其特徵是含有至少95重量％的粘合劑。
8．一種通式Ⅰ的化合物或兩種或多種通式Ⅰ的化合物的混合物，或通式Ⅱ的一種烷基多糖苷或兩種或更多通式Ⅱ的烷基多糖苷的混合物，或通式Ⅰ和Ⅱ的兩種或更多的化合物的混合物，在調節不乾膠模製件的粘合強度中的應用，R1[-(O-CR2H-CH2-)nO-CR2H-CH2-OH]Y(Ⅰ)其中R1各自獨立地代表直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的、選擇性地用二級或三級OH-基團取代的、具有2至26個碳原子的烴基，或選擇性地用二級或三級OH-基團取代的具有單環或多環的帶有4至26個碳原子的環烷烴基，R2代表氫或直鏈或支鏈的具有1至約10個碳原子的烴基，n代表0至200的數值，Y代表1至6的數值；R3O-(Z)X(Ⅱ)其中R3獨立地代表直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的具有2至24個碳原子的烴基，Z為彼此獨立的具有5或6個碳原子的糖的單糖或寡糖，X代表1.1至5的數值。
9．按權利要求8所述的應用，其特徵是所述不乾膠模製件具有玻璃化轉變溫度(Tg)低於10℃，含有至少90重量％的加成聚合物或加成共聚物或它們的混合物。
10．不乾膠模製件的製造方法，其中將含有一種加成聚合物或一種加成共聚物或它們的混合物的水分散液與0.01至1.44重量％的脂肪族或環脂肪族的非離子型表面活性劑混合，並加工為不乾膠模製件，所述水分散液經乾燥後而得到不乾膠模製件。
11．調節不乾膠模製件粘合強度的方法，其中將含有一種加成聚合物或一種加成共聚物或它們的混合物的水分散液與0.01至1.44重量％的脂肪族或環脂肪族的非離子型表面活性劑混合，並加工為不乾膠模製件，所述水分散液經乾燥後而得到不乾膠模製件。
全文摘要
本發明涉及一種具有玻璃化轉變溫度低於10℃的無載體(自載)不乾膠模製件,其含有一種粘合劑和一種非離子表面活性劑或兩種或更多非離子表面活性劑的混合物,其中所說的粘合劑含有一種聚合物或一種共聚物。本發明另外還涉及該無載體不乾膠模製件的製造方法和非離子表面活性劑在調節不乾膠模製件的粘合強度方面的應用。
文檔編號C09J133/08GK1304434SQ99807039
公開日2001年7月18日 申請日期1999年5月27日 優先權日1998年6月5日
發明者沃爾夫－呂迪格·米勒, 貝恩德·維利·彼得斯, 約爾格·屈恩 申請人:漢高兩合股份公司