多腔複合微/納米膠囊及其製備方法和裝置的製作方法

2023-05-23 01:51:31 1

專利名稱：多腔複合微/納米膠囊及其製備方法和裝置的製作方法
技術領域：
本發明屬於微納材料的製備和應用領域，特別涉及多腔複合微/納米膠囊、 多空腔微/納米球及它們的製備方法和裝置。
背景技術：
近年來，具有核殼結構的微/納米膠囊在製藥、食品工業、化妝品、催化 劑等領域都有著廣泛的應用前景。與普通粒子相比，微/納米膠囊具有如下優 勢殼層材料將被包覆材料與外界環境分隔，可以保護環境敏感或易分解的 被包覆材料，降低被包覆材料毒性、氣味，修飾被包覆材料的性質等，因而 得到了人們的廣泛關注。目前已經提出了很多種製備微/納米膠囊的有效方法， 如微流體技術、模板法、乳化法、自組裝技術等。材料科學的研究進展對復 雜材料提出了新的要求，製備多組分複合、各組分分布可控的新型微/納米復 合材料成為新的研究熱點。在某些加工領域，如藥物輸運、食品添加、催化 劑等領域，需要將多種功能組分複合到同一產品當中。而上述製備微/納米膠 囊的傳統方法一般只能操縱二種組分(即核層材料與殼層材料)，在製備更復 雜的多組分複合微膠囊方面遇到了限制。比如為了保持某些功能組分如敏感 材料、反應性材料的活性，通常需要將各組分分別逐步包覆於膠囊當中，這 就難以避免地導致了加工步驟繁瑣、產率低等一系列問題。因而尋找一種簡 單有效的一步法包覆多種組分，並保持各組分相互獨立、分布可控的方法是 十分必要的。
靜電噴霧(簡稱電噴，electmspray)技術是一種利用高壓靜電力將帶電溶 液(或熔體)拉伸、分裂、霧化，從而製備零維微、納米尺度材料的簡單有 效技術。該技術具有工藝簡單、靈活、適用範圍廣等優勢而被廣泛應用於微、 納米材料的製備。2002年I. G Loscertales等提出的同軸電噴技術可用來製備 微、納米膠囊或中空微、納米球(Science, 2002,295,1695)。但該技術同上
述傳統方法類似，也僅局限於兩種材料(殼層和核層材料)的加工。最近K.-H. Roh等提出了一種"肩並肩"電噴技術，可用來製備兩種或三種材料複合粒 子(NatMater.， 2005,4,759; J. Am. Chem. Soc.， 2006， 128， 6796)。該技
術可將兩種或更多組分複合到同一粒子當中，並可一定程度上控制各組分的 分布。但是這種複合粒子不具備核殼結構及分腔結構，即各組分間及各組分 與外界環境間無分隔層而相互接觸，難以避免各組分間的相互擴散、相互反 應，因而不適用於環境敏感材料、反應性材料的加工製備以及複合組分分布 的精確控制。本發明提出一種新型的多流體複合電噴技術，可同時包覆多種 組分製備內組分相互獨立的複合微/納米膠囊，即具有多腔結構的多組分複合 微/納米膠囊。

發明內容
本發明的目的在於提供具有內部結構的多腔複合微/納米膠囊。 本發明的目的之二在於提供多空腔微/納米球。
本發明的目的之三在於提供一種簡單高效製備目的一產品的多流體複合 電噴方法。
本發明的目的之四在於提供多空腔微/納米球的製備方法。
本發明的目的之五在於提供上述方法目的所應用的多流體複合電噴裝置。
本發明的多腔複合微/納米膠囊為微、納米尺寸的球形結構，在球的內部 具有多個腔(腔數目可控，優選1 5個腔)，各腔間由殼材料構成的內壁分 隔而相互獨立(蜂窩狀結構)，各腔內可分別負載不同種或同種核材料(功能 材料)，各核材料相互獨立互不接觸並與外界環境不直接接觸，可實現多種組 分的同時、獨立包覆；可精確控制核材料種類、數目及在球體中的分布，其 中構成多腔複合微/納米膠囊的殼材料與核材料不同；選擇性去除球內部各腔 中的核材料，可得到具有多空腔的多空腔微/納米球。
所述的殼材料可以是無機材料、有機材料或有機/無機複合的功能或非功 能材料。
所述的無機殼材料是無機氧化物，選自Al203、 CuO、 NiO、 Ti02、 Si02、
Ge02、 V205、 Mn203、 Mn304、 Zr02、 ZnO、 Co304、 Nb2Os、 MgTi03、 PdO、 Ce02、 BaTi03、 La2Cu04、 Sn02、 NiFe204、 Fe304、 Pb(Zr0.52Ti0.48)O3或NiTi03 等中的1 3種。
所述的有機殼材料是聚合物，選自聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、 環氧樹脂、聚丙烯腈、聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、 聚苯醚、聚醯亞胺、聚對苯二甲酸對苯二胺等，或聚苯胺、聚吡咯、聚對苯 撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、聚芴等，或聚乙烯基吡咯垸酮、聚氧乙烯、聚乙 二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥 乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維 素、乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其 衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋 白、透明質酸或膠原等中的1 3種。所述滷素是氟、氯、溴或碘。
所述的無機/有機複合的殼材料是無機氧化物或無機硫化物與聚合物形成 的複合材料。
所述無機氧化物是A1203、 CuO、 NiO、 Ti02、 Si02、 Ge02、 V205、 Mn203、 Mn304、 Zr02、 ZnO、 Co304、 Nb205、 MgTi03、 PdO、 Ce02、 BaTi03、 La2Cu04、 Sn02、 NiFe204、 Fe304、 Pb(Zra52Tio.48)03或NiTi03等。
所述無機硫化物是CuS、 PbS、 CdS或ZnS等。
所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚 乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—己內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原等。所述滷 素是氟、氯、溴或碘。
例如Ti(V聚乙烯基吡咯烷酮、CdS/聚乙烯基吡咯烷酮、Cd(CH3COO)2/ 聚乙烯基吡咯垸酮等。
核材料根據所選用殼材料及實際功能需要選自無機氧化物，聚合物，有 機小分子，藥物，無機氧化物、有機小分子或藥物與聚合物的複合物。
所述無機氧化物是Ab03、 CuO、 NiO、 Ti02、 Si02、 Ge02、 V205、 Mn203、 Mn304、 Zr02、 ZnO、 Co304、 Nb205、 MgTi03、 PdO、 Ce02、 BaTi03、 La2Cu04、 Sn02、 NiFe204、 Fe304、 Pb(Zr。.52Ti。.48)03或NiTi03等。
所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚 乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-oi-胺基酸、聚 e—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原等。所述滷 素是氟、氯、溴或碘。
所述有機小分子是液體石蠟、橄欖油、花生油、大豆油、色拉油、乙二 醇、丙三醇或重油等流體材料，或者是羅丹明B、羅丹明110、異硫氰基螢光 素、四溴螢光素、藻紅蛋白、碘化丙啶、轉黃綠素、藻青蛋白或德克薩斯紅 等固體材料等。
所述藥物是消炎藥、止痛藥、抗生素、抗凝血藥、抗腫瘤藥、抗過敏藥、 抗血栓藥物、降壓藥物、利尿藥、降血糖藥物、抗抑鬱藥物、抗癲癇藥物、 鎮靜劑、抗組胺藥物、抗膽鹼藥物、抗潰瘍藥物、抗病毒藥物、抗真菌藥物、 抗寄生蟲藥物、止吐劑、止咳劑、放射性藥物或激素等。
本發明的多腔複合微/納米膠囊製備方法為多流體複合電噴技術，其裝置 可如圖1所示(圖1為兩腔微/納米膠囊的製備裝置，更多腔結構的製備可通 過選用相應數目的內噴管來實現)，包括由外噴管2，內噴管3組成的多流體 複合噴頭l，高壓靜電發生器4，地線5，收集板6，及由儲液池7，供液泵8， 輸液管路9組成的供液系統。該裝置的多流體複合噴頭1是由多個(數目視 實際需要而定)較小直徑的內噴管3嵌於一個直徑較大的外噴管2中所組成 的複合噴頭，所述的各內噴管3於外噴管2中等間距分布並與外噴管2不接 觸，內噴管3與外噴管2分別與各自的供液系統相連。盛裝於儲液池7的外
流體通過供液泵8、輸液管9以一定的流速輸送到外噴管2中；與此相同，內
流體通過供液泵、輸液管以一定的流速輸送到內噴管3中；內外流體在複合 噴頭的噴口處相遇形成複合流體。內外噴管均由導電的金屬材料製成並與高
壓靜電發生器4正極相連，電壓為0 100KV。收集板為靜止或平移的平板金 屬板或凝固浴，並與地線5連接保持零電位。多流體複合噴頭1與收集板6 間距離為5 50cm。當在多流體複合噴頭及收集板間施加適當的高壓電場， 噴口處複合流體受靜電庫侖力、重力及表面張力的共同作用，經過拉伸、分 裂、固化，最後形成具有多腔內包覆多組分的複合微/納米膠囊。內外噴管中 流體的流速由供液泵精確控制，流速範圍為0.1 50mL h一1。
本發明的多流體複合電噴技術優勢在於工藝設備簡單，可實現多種組分 的同時包覆。製備方法包括以下步驟
(1) 將選用的微/納米膠囊殼材料溶液作為外流體，通過儲液池、供液 泵、輸液管路將外流體以1 50mL七"的速度注入外噴管；
(2) 將選用的與殼材料為不相同材料的微/納米膠囊核材料溶液作為內 流體，通過由儲液池、供液泵、輸液管路將內流體以0.1 20mL七"速度分別 注入內噴管；
(3) 調節多流體複合噴頭與收集板間距離為5 50 cm，在多流體複合 噴頭及收集板間施加0 100 KV的高壓電場進行電噴，收集板上可收集到多 腔內包覆多組分的複合微/納米膠囊；
其中，當殼材料為無機氧化物時，無機氧化物多腔微/納米膠囊的製備需 將步驟(3)所得產品煅燒，煅燒溫度為100 1000°C，時間為2 5小時，升 溫速率為rC/min，自然冷卻至室溫；
當殼材料為無機硫化物/聚合物複合材料時，無機硫化物/聚合物複合多腔 微/納米膠囊的製備需將步驟(3)所得產品進一步與硫化氫氣體反應，反應時 間為0.5 5小時。
多空腔微/納米球的製備，需採用煅燒或萃取法將步驟(3)所得產品內部 被包覆的核材料去除。此時核材料選用價廉並易被選擇性去除的材料，如核 材料選自聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚醋酸乙烯、 聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯或聚s—己內酯等聚合物，或者是液體石蠟、橄 欖油、花生油、大豆油、色拉油、乙二醇、丙三醇或重油等有機小分子流體。 所述煅燒溫度為100 1000°C，所述萃取使用的溶劑選自二氯甲烷、三氯甲垸、
乙醇、水、甲苯、環己垸或正己烷等。
所述殼材料溶液的製備方法為將選自聚合物中的1 3種聚合物，金屬 氧化物前軀體、金屬硫化物前軀體與聚合物溶於溶劑中，攪拌，配製成濃度 為0.5 80 WtQ/。的溶液；其中金屬氧化物前軀體與聚合物的複合溶液中需加入 催化量的催化劑。
所述金屬氧化物前軀體是Al(CH3COO)3 、 A1(N03)3 、 Cu(N03)2 、 Ni(CH3COO)2、 Ti(OBu)4、 Ti(OiPr)4、 Si(OCH2CH3)4、 Ge(OiPr)4、 VO(OiPr)3、 Mn(N03)2、 Mn(CH3COO)2、 ZrOCl2、 Zn(CH3COO)2、 Co(CH3COO)2、 Nb(OC2H5)4、 Mg(OC2H5)2、 Pb(CH3COO)2、 Ce(N03)3、 Ba(CH3COO)2、 La(N03)3、 C22H44OSn、 Sn(OiPr)4、 FeCl3或FeCl2等。其中Bu是丁基，iPr是異丙基。
所述金屬硫化物前軀體是Cu(N03)2、 Pb(CH3COO)2、 Cd(CH3COO)2或 Zn(CH3COO)2等。
所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚 乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原等。所述滷 素是氟、氯、溴或碘。
所述催化劑是冰醋酸或鹽酸。
所述核材料溶液的製備方法為將選自金屬氧化物前軀體，有機小分子 固體，聚合物，藥物，金屬氧化物前軀體、有機小分子固體或藥物與聚合物 溶於溶劑或有機小分子流體中，攪拌，配製成濃度為0.001 50wtc/。的溶液； 有機小分子流體可直接作為核材料流體。
所述金屬氧化物前軀體是Al(CH3COO)3、 A1(N03)3、 Cu(N03)2、 Ni(CH3COO)2、 Ti(OBu)4、 Ti(OiPr)4、 Si(OCH2CH3)4、 Ge(OiPr)4、 VO(OiPr)3、
Mn(N03)2、 Mn(CH3COO)2、 ZrOCl2、 Zn(CH3COO)2、 Co(CH3COO)2、 Nb(OC2H5)4、 Mg(OC2H5)2、 Pb(CH3COO)2、 Ce(N03)3、 Ba(CH3COO)2、 La(N03)3、 C22H44OSn、 Sn(OiPr)4、 FeCl3或FeCl2等。其中Bu是丁基，iPr是異丙基。
所述有機小分子固體是羅丹明B、羅丹明110、異硫氰基螢光素、四溴熒 光素、藻紅蛋白、碘化丙啶、鈣黃綠素、藻青蛋白或德克薩斯紅等螢光分子。
所述有機小分子流體是液體石蠟、橄欖油、花生油、大豆油、色拉油、 乙二醇、丙三醇或重油等。
所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯垸酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚 乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原等。所述滷 素是氟、氯、溴或碘。
所述藥物是消炎藥、止痛藥、抗生素、抗凝血藥、抗腫瘤藥、抗過敏藥、 抗血栓藥物、降壓藥物、利尿藥、降血糖藥物、抗抑鬱藥物、抗癲癇藥物、 鎮靜劑、抗組胺藥物、抗膽鹼藥物、抗潰瘍藥物、抗病毒藥物、抗真菌藥物、 抗寄生蟲藥物、止吐劑、止咳劑、放射性藥物或激素等。
所述溶劑選自水、乙醇、丙酮、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲醯胺、四 氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、1， 2-二氯乙烷、2， 2， 2-三氟乙醇、乙腈、N-甲 基吡咯烷酮、二甲亞碸等中的一種或一種以上的混合物。
本發明與現有技術相比具有如下優勢
1. 本發明提出的多腔複合微/納米膠囊結構內部具有多個腔，腔數目可控， 各腔間由殼層材料構成的內壁分隔而相互獨立，各腔內可分別負載不同種或 同種功能材料，各核材料相互獨立，互不接觸，核材料與外界環境也不直接 接觸，實現多種組分的同時、獨立包覆。
2. 本發明提出的多腔複合微/納米膠囊適用於環境敏感材料及反應性材料
的包覆。
3. 本發明提出的多腔複合微/納米膠囊中核材料的種類、數目及在球體中 的分布可調。
4. 本發明提出的多腔複合微/納米膠囊中可負載多種功能材料，實現功能 的集成或開發出新的性質從而獲得新型功能複雜材料。如殼層為生物相容性 材料，內部負載多種藥物，可用於多組分藥物輸運；內部同時負載光、電、
磁、催化、傳感等材料，可獲得集多種功能於一身的新型功能材料。
5. 本發明提出的多腔複合微/納米膠囊適用於無機、有機、有機/無機雜化
廣泛的材料體系。
6. 本發明提出的多腔複合微/納米膠囊及其多流體複合電噴製備方法在食
品添加、化妝品、製藥工程、微反應器件、光學器件、磁性材料、催化等眾 多領域都有廣闊的應用前景。
7. 本發明提出的多流體複合電噴方法具有工藝設備簡單的特徵。
8. 本發明提出的多流體複合電噴方法還可應用於多空腔微/納米球的製備。
9. 本發明提出的多流體複合電噴方法製備的多空腔微/納米球具有極大的 比表面積、良好的機械性能，可應用於高效催化、高比表面積吸附分離材料、 超輕保溫隔熱材料等領域。


圖l.本發明實驗裝置的示意圖。
圖2a，本發明實施例9以Ti(OBuV聚乙烯基吡咯烷酮複合溶膠為外流體， 液體石蠟為內流體，經多流體複合電噴後再50(TC煅燒2小時得到的Ti02二 空腔微球的斷面掃描電鏡照片。
圖2b.本發明實施例9以Ti(OBuV聚乙烯基吡咯烷酮複合溶膠為外流體， 液體石蠟為內流體，經多流體複合電噴後再50(TC煅燒2小時得到的Ti02二 空腔微球的透射電鏡照片。 附圖標記
l.多流體複合噴頭
4.高壓靜電發生器
7.儲液池
2.外噴管 3.內噴管 5.地線 6.收集板 8.供液泵 9.輸液管路
具體實施例方式
下面通過實施例對本發明做進一步的描述，但本發明的實施方式不限於 此，不能理解為對本發明保護範圍的限制。 實施例1
請參見圖1。採用如圖1所示的裝置製備多腔複合微/納米膠囊，該裝置
由一個外噴管2和二個內噴管3組成多流體複合噴頭1，高壓靜電發生器4， 地線5，靜止平板金屬板(或凝固浴)作為收集板6，儲液池7，供液泵8， 輸液管路9等組成。
盛裝於儲液池7的外流體通過供液泵8、輸液管9以一定的流速輸送到外 噴管2;與此相同，內流體通過供液泵、輸液管以一定的流速輸送到內噴管3; 內外流體在複合噴頭的噴口處相遇形成複合流體。內外噴管均由金屬材料制 成並與高壓靜電發生器正極相連，靜止(或平移)平板金屬板(或凝固浴)接地 並作為收集板。當在多流體複合噴頭及收集板間施加適當的高壓電場，噴口 處複合流體受靜電庫侖力、重力及表面張力的共同作用，經過拉伸、分裂、 固化，最後形成具有多腔內包覆多組分的複合微/納米膠囊。
將2.0g聚己內酯溶於8g氯仿和乙醇混合液中(2/1， w/w)作為外流體。 將該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 5.0 mL七"的速度輸送到外噴管。將 2.5g聚乙二醇溶於7.5g去離子水中作為內流體1，將l.Og聚乙烯醇溶於9g去 離子水中作為內流體2，通過供液泵和輸液管以0.1 1 mL七"的速度分別將內 流體1和內流體2輸送到兩內噴管。複合噴頭與高壓靜電發生器正極相連， 表面覆有鋁箔的金屬板接地並作為收集板，工作電壓10 20 KV，複合噴頭 與收集板間距離為35 cm。經多流體複合電噴之後，收集板上可獲得一層聚己 內酯為殼材料兩腔內分別負載聚乙二醇、聚乙烯醇的功能微膠囊。
同理，以實際需要的功能性材料為內流體，通過本發明提出的三、四、 五...種內流體，結合複合電噴方法，即可獲得聚己內酯為殼材料，三、四、 五...種核材料的功能微膠囊。
實施例2
採用實施例1的裝置。
將2.0g聚己內酯溶於8g氯仿和乙醇混合液中(2/1， w/w)作為外流體。 將該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 5.0 mL七"的速度輸送到外噴管。將2.5g聚乙二醇溶於6.5g去離子水中，再將其加入到O.lg乙醯水楊酸的0.9g乙 醇溶液中作為內流體l;將2.5g聚乙二醇溶於7.4g去離子水中，再加入O.lg 青黴素作為內流體2，通過供液泵和輸液管以0.1 1 mL七"的速度分別將內流 體1和內流體2輸送到兩內噴管。使用與實施例1所述相同的條件進行複合 電噴。收集板上可獲得一層聚己內酯為殼材料的具有兩腔內負載兩種藥物組 分的功能微膠囊。
同理，添加實際需要的藥物為內流體，通過本發明提出的三、四、五... 種內流體，結合複合電噴技術，即可獲得聚己內酯為殼材料，同時負載三、
四、 五...種藥物的功能微膠囊。
實施例3
採用實施例1的裝置。
將2.0g聚甲基丙烯酸甲酯溶於8.0g N,N-二甲基甲醯胺中作為外流體。將 該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 5.0 mL'h"的速度輸送到外噴管。將 0.5mg羅丹明B溶於5g乙二醇中作為內流體1, 0.5mg異硫氰基螢光素溶於 5g乙二醇中作為內流體2，通過供液泵和輸液管以0.1 1 mL.h"的速度分別 將內流體1和內流體2輸送到兩內噴管。複合噴頭與高壓靜電發生器正極相 連，表面覆有鋁箔的金屬板接地並作為收集板，工作電壓15 25 KV，複合 噴頭與收集板間距離為35 cm。經多流體複合電噴後即可獲得聚甲基丙烯酸甲 酯為殼材料的具有兩腔內分別負載兩種螢光材料的功能微膠囊。
同理，添加實際需要的光功能材料為內流體，通過本發明提出的三、四、
五. ..種內流體，結合複合電噴技術，即可獲得聚甲基丙烯酸甲酯為殼材料， 同時負載三、四、五...種光功能材料的微膠囊。
實施例4
採用實施例1的裝置。
將l.Og聚乙烯基吡咯烷酮(PVP K30)加入到2g乙醇和4g冰醋酸的混 合液中，完全溶解後再加入7gTi(OBu)4，攪拌均勻後形成鈦溶膠作為外流體。 將該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 10 mL七"的速度輸送到外噴管。將 O.lg聚氧乙烯、7.9g氯仿、2gC22H4404Sn混合成均一溶液作為內流體1，將 0.2g聚醋酸乙烯、7.8g丙酮、2gGe(OiPr)4混合成均一溶液作為內流體2，通
過供液泵和輸液管以0.1 1 mL七"的速度分別將內流體1和內流體2輸送到 兩個內噴管。複合噴頭與高壓靜電發生器正極相連，表面覆有鋁箔的金屬板 接地作為收集板，工作電壓30 40KV，複合噴頭與收集板間距離約為35 cm。 經複合電噴之後，將所得產品經50(TC煅燒2小時，升溫速度為rC/min，自 然冷卻到室溫，即可獲得Ti02殼材料，兩腔內分別Ge02、 Sn02的功能微湖 米膠囊。
同理，以實際需要的功能性材料為內流體，通過本發明提出的三、四、 五...種內流體，結合複合電噴後煅燒去除聚合物技術，即可獲得Ti02為殼材 料，三、四、五...核材料功能微湖米膠囊。
實施例5
採用實施例1的裝置。
將1.0g聚乙烯基吡咯烷酮(PVPK30)加入到2g無水乙醇和4g冰醋酸 的混合液中，完全溶解後再加入7g Ti(OBu)4，攪拌均勻後形成鈦溶膠作為外 流體。將該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 10 mL七"的速度輸送到外噴管。 將液體石蠟中作為內流體，通過供液泵和輸液管以0.1 1 mL七"的速度分別 將內流體輸送到兩內噴管。使用與實施例4所述相同的條件進行複合電噴， 可獲得Ti02/聚乙烯基吡咯烷酮複合殼材料，兩腔內負載液體石蠟的微/納米膠 囊。
同理，以實際需要的功能性材料為內流體，通過本發明提出的三、四、 五.,.種內流體，結合複合電噴後即可獲得Ti02/聚乙烯基吡咯垸酮複合殼材料， 三、四、五…核材料功能微/納米膠囊。
實施例6
採用實施例1的裝置。
將1.0g聚乙烯基吡咯垸酮(PVPK30)加入到2g乙醇和4g冰醋酸的混 合液中，完全溶解後再加入3.5gTi(OBu)4和3.5gVO(OiPr)3，攪拌均勻後形成 Ti/V複合溶膠作為外流體。將該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 5.0 mL七" 的速度輸送到外噴管。將1.0gSn(OiPr)4溶解於9g液體石蠟中作為內流體，通 過供液泵和輸液管以0.1 1 mL七"的速度將內流體分別輸送到兩內噴管。使 用實施例4所述相同的條件進行複合電噴後煅燒，即可獲得Ti02/V205複合殼
材料，兩腔內負載Sn02的微/納米膠囊。
同理，以實際需要的功能性材料為內流體，通過本發明提出的三、四、
五...種內流體，結合複合電噴後煅燒技術，即可獲得Ti02/V205複合殼材料，
三、四、五...核材料功能微膠囊。
實施例7
採用實施例1的裝置。
將2.0g聚乙烯基吡咯烷酮(PVPK30)溶於5.5g乙醇中，充分溶解後加 入0.5g Cd(CH3COO)2和2 g去離子水，攪拌24小時後作為外流體。將該外流 體通過供液泵和輸液管以1.0 10mL七"的速度輸送到外噴管。內流體採用液 體石蠟，通過供液泵和輸液管以0.1 1 mL，h"的速度分別將內流體輸送到兩 內噴管。複合噴頭與高壓靜電發生器正極相連，表面覆有鋁箔的金屬板接地 並作為收集板，工作電壓20 30KV，複合噴頭與收集板間距離為35cm。經 複合電噴之後，收集板上可獲得一層Cd(CH3COO)2/聚乙烯基吡咯垸酮複合殼 材料，兩腔內負載液體石蠟的微膠囊。室溫下將收集到的產品進一步與硫化 氫氣體反應0.5小時，即可獲得CdS/聚乙烯基吡咯垸酮複合殼材料，兩腔內 負載液體石蠟的微膠囊。
同理，以實際需要的功能性材料為內流體，通過本發明提出的三、四、 五...種內流體，結合複合電噴技術及後處理，即可獲得CdS/聚乙烯基吡咯垸 酮複合殼材料，三、四、五...核材料功能微膠囊。
實施例8
採用實施例1的裝置。
將3g聚乙二醇溶於7g乙醇和二氯甲烷混合液(1/2， w/w)作為外流體， 將該外流體通過供液泵和輸液管以1.0 5.0mL七"的速度輸送到外噴管。橄欖 油作為內流體，通過供液泵和輸液管以0.1 1 mL七—1的速度輸送到兩內噴管。 複合噴頭與高壓靜電發生器正極相連，表面覆有鋁箔的金屬板接地並作為收 集板，工作電壓20 30KV，複合噴頭與收集板間距離約為35cm。經複合電 噴之後，收集板上可獲得一層聚乙二醇為殼材料，二腔內包覆二橄欖油內組 分微膠囊。將該產品浸入正己烷中萃取出橄欖油，則獲得聚乙二醇二空腔微 球。
同理，以橄欖油為內流體，通過本發明提出的三、四、五...種內流體， 結合複合電噴技術，再經正己烷萃取處理，即可獲得聚乙二醇三、四、五... 種空腔微球。
實施例9
採用實施例1的裝置。
將1.0g聚乙烯基吡咯烷酮(PVPK30)加入到2g乙醇和4g冰醋酸的混 合液中，完全溶解後再加入7g鈦酸四正丁酯，攪拌均勻後形成鈦溶膠，將該 外流體通過供液泵和輸液管以1.0 5.0mL七"的速度輸送到外噴管。以液體石 蠟為內流體，通過供液泵和輸液管以0.1 1.0 mL七"的速度輸送到兩個內噴 管。複合噴頭與高壓靜電發生器正極相連，表面覆有鋁箔的金屬板接地作為 收集板，工作電壓30 40KV，複合噴頭與收集板間距離約為35cm。經複合 電噴之後，收集板上可獲得一層二氧化鈦/聚乙烯基吡咯烷酮複合殼材料，兩 腔內負載液體石蠟的微/納米膠囊。將收集到的產品50(TC煅燒2小時，升溫 速度為rC/min，自然冷卻到室溫，即可獲得Ti02二空腔微/納米球。
同理，以液體石蠟為內流體，通過本發明提出的三、四、五...種內流體， 結合複合電噴技術，再經煅燒處理，即可獲得TK)2三、四、五…空腔微/納米 球。
實施例10
參照實施例7，將實施例7中製備的CdS/聚乙烯基吡咯烷酮複合殼材料， 兩腔內負載液體石蠟核材料的微膠囊用正己烷萃取去除液體石蠟，即可獲得 CdS/聚乙烯基吡咯烷酮複合多空腔微球。
同理，以液體石蠟為內流體，通過本發明提出的三、四、五...種內流體， 結合複合電噴技術，再經正己烷萃取處理，即可獲得CdS/聚乙烯基吡咯烷酮 複合三、四、五…多空腔微球。
權利要求
1. 一種多腔複合微/納米膠囊，其特徵是該多腔複合微/納米膠囊為微、納米尺寸的球形結構，在球的內部具有多個腔，各腔間由殼材料構成的內壁分隔而相互獨立，各腔內可分別負載不同種或同種核材料，各核材料相互獨立互不接觸並與外界環境不直接接觸；其中構成多腔複合微/納米膠囊的殼材料與核材料不同。
2. 根據權利要求1所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是選擇性去除 球內部各腔中的核材料，得到具有多空腔的多空腔微/納米球。
3. 根據權利要求1或2所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是所述的 球內部的腔數為1 5個。
4. 根據權利要求1或2所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是所述的 殼材料是無機材料、有機材料或有機/無機複合材料。
5. 根據權利要求4所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是所述的無機殼材料選自八1203、 CuO、 NiO、 Ti02、 Si02、 Ge02、 V205、 Mn203、 Mn304、 Zr02、 ZnO、 Co304、 Nb205、 MgTi03、 PdO、 Ce02、 BaTi03、 La2Cu04、 Sn02、 NiFe204、 Fe304、 Pb(Zro.52Ti謹)03或NiTi03中的1 3種；所述的有機殼材料是聚合物，選自聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、 環氧樹脂、聚丙烯腈、聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、 聚苯醚、聚醯亞胺、聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙 烯、聚噻吩、聚乙炔、聚芴、聚乙烯基吡咯垸酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚 酸酐、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚 酸酐、聚-a-胺基酸、聚s—己內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基 纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維 素、鄰苯二甲酸羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、 甲殼素、海藻酸鹽、殼聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明 質酸或膠原中的1 3種；所述滷素是氟、氯、溴或碘；所述的無機/有機複合的殼材料是無機氧化物或無機硫化物與聚合物形成的複合材料；其中 所述無機氧化物是A1203、 CuO、 NiO、 Ti02、 Si02、 Ge02、 V205、 Mn203、 Mn304、 Zr02、 ZnO、 Co304、 Nb205、 MgTi03、 PdO、 Ce02、 BaTi03、 La2Cu04、 Sn02、 NiFe204、 Fe304、 Pb(Zr。.52Ti048)O3或NiTi03;所述無機硫化物是CuS、 PbS、 CdS或ZnS;所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯垸酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚 乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原；所述滷素 是氟、氯、溴或碘。
6. 根據權利要求1所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是所述的核材 料選自無機氧化物，聚合物，有機小分子，藥物，無機氧化物、有機小分子 或藥物與聚合物的複合物。
7. 根據權利要求6所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是所述的無機 氧化物是A1203、 CuO、 NiO、 Ti02、 Si02、 Ge02、 V2Os、 Mn203、 Mn304、 Zr02、 ZnO、 Co304、 Nb205、 MgTi03、 PdO、 Ce02、 BaTi03、 La2Cu04、 Sn02、 NiFe204、 Fe304、 Pb(Zro.52Ti0.48)03或NiTi03;所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯垸酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚 乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原；所述滷素 是氟、氯、溴或碘； 所述有機小分子是液體石蠟、橄欖油、花生油、大豆油、色拉油、乙二醇、丙三醇或重油流體材料，或者是羅丹明B、羅丹明110、異硫氰基螢光素、 四溴螢光素、藻紅蛋白、碘化丙啶、鈣黃綠素、藻青蛋白或德克薩斯紅固體 材料；所述藥物是消炎藥、止痛藥、抗生素、抗凝血藥、抗腫瘤藥、抗過敏藥、 抗血栓藥物、降壓藥物、利尿藥、降血糖藥物、抗抑鬱藥物、抗癲癇藥物、 鎮靜劑、抗組胺藥物、抗膽鹼藥物、抗潰瘍藥物、抗病毒藥物、抗真菌藥物、 抗寄生蟲藥物、止吐劑、止咳劑、放射性藥物或激素。
8. 根據權利要求2所述的多腔複合微/納米膠囊，其特徵是所述的核材 料選自聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚醋酸乙烯、 聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯或聚S—已內酯聚合物；或者是液體石蠟、橄欖油、花生油、大豆油、色拉油、乙二醇、丙三醇或重油有機小分子流體。
9. 一種製備權利要求1 8任一項所述的多腔複合微/納米膠囊的裝置，包 括由外噴管，內噴管組成的多流體複合噴頭，高壓靜電發生器，地線，收集 板，及由儲液池，供液泵，輸液管路組成的供液系統；其特徵是多流體復 合噴頭是由多個較小直徑的內噴管嵌於一個直徑較大的外噴管中所組成的復 合噴頭，所述的各內噴管於外噴管中等間距分布並與外噴管不接觸，內噴管 與外噴管分別與各自的供液系統相連。
10. 根據權利要求9所述的裝置，其特徵是所述的內外噴管均由導電的 金屬材料製成並與高壓靜電發生器正極相連，電壓為0 100KV;收集板為靜 止或平移的平板金屬板或凝固浴，並與地線連接保持零電位；多流體複合噴 頭與收集板間距離為5 50cm。
11. 一種利用權利要求9或10所述的裝置製備權利要求1 8任一項所述 的多腔複合微/納米膠囊的方法，其特徵是該製備方法包括以下步驟(1) 將選用的微/納米膠囊殼材料溶液作為外流體，通過儲液池、供液泵、輸液管路將外流體以1 50mL七"的速度注入外噴管；(2) 將選用的與殼材料為不相同材料的微/納米膠囊核材料溶液作為內 流體，通過由儲液池、供液泵、輸液管路將內流體以0.1 20mL七"速度分別 注入內噴管；(3) 調節多流體複合噴頭與收集板間距離為5 50 cm，在多流體複合 噴頭及收集板間施加0 100 KV的高壓電場進行電噴，收集板上可收集到多腔內包覆多組分的複合微/納米膠囊；其中，當殼材料為無機氧化物時，無機氧化物多腔微/納米膠囊的製備需 將步驟(3)所得產品煅燒，煅燒溫度為100 1000°C，時間為2 5小時，升 溫速率為rc/min,自然冷卻至室溫；當殼材料為無機硫化物/聚合物複合材料時，無機硫化物/聚合物複合多腔 微/納米膠囊的製備需將步驟(3)所得產品進一步與硫化氫氣體反應，反應時 間為0.5 5小時。
12. 根據權利要求11所述的方法，其特徵是採用煅燒或萃取法將步驟(3) 所得產品內部被包覆的核材料去除，得到多空腔微/納米球；其中製備多空腔微/納米球所用的核材料選自聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷 酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯或聚e— 已內酯聚合物；或者是液體石蠟、橄欖油、花生油、大豆油、色拉油、乙二 醇、丙三醇或重油有機小分子流體。
13. 根據權利要求12所述的方法，其特徵是所述的煅燒溫度為100 IOO(TC，所述的萃取使用的溶劑選自二氯甲烷、三氯甲垸、乙醇、水、甲苯、 環己垸或正己垸。
14. 根據權利要求11所述的方法，其特徵是所述殼材料溶液的製備方法 為將選自聚合物中的1 3種聚合物，金屬氧化物前軀體或金屬硫化物前軀 體與聚合物溶於溶劑中，攪拌，配製成濃度為0.5 80wt。/。的溶液；其中金屬 氧化物前軀體與聚合物的複合溶液中需加入催化量的催化劑。
15. 根據權利要求14所述的方法，其特徵是所述金屬氧化物前軀體是Al(CH3COO)3、 A1(N03)3、 Cu(N03)2、 Ni(CH3COO)2、 Ti(OBu)4、 Ti(OiPr)4、 Si(OCH2CH3)4、 Ge(OiPr)4、 VO(OiPr)3、 Mn(N03)2、 Mn(CH3COO)2、 ZrOCl2、 Zn(CH3COO)2、 Co(CH3COO)2、 Nb(OC2H5)4、 Mg(OC2H5)2、 Pb(CH3COO)2、 Ce(N03)3、 Ba(CH3COO)2、 La(N03)3、 C22H440Sn、 Sn(OiPr)4、 FeCl^FeCl2 ; 其中Bu是丁基，iPr是異丙基；所述金屬硫化物前軀體是Cu(N03)2、 Pb(CH3COO)2、 Cd(CH3COO)2或 Zn(CH3COO)2 ;所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、聚芴、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原；所述滷素 是氟、氯、溴或碘j所述催化劑是冰醋酸或鹽酸。
16. 根據權利要求11所述的方法，其特徵是所述核材料溶液的製備方法 為將選自金屬氧化物前軀體，有機小分子固體，聚合物，藥物，金屬氧化 物前軀體、有機小分子固體或藥物與聚合物溶於溶劑或有機小分子流體中， 攪拌，配製成濃度為0.001 50wty。的溶液；有機小分子流體可直接作為核材 料流體。
17. 根據權利要求16所述的方法，其特徵是所述金屬氧化物前軀體是 Al(CH3COO)3、 A1(N03)3、 Cu(N03)2、 Ni(CH3COO)2、 Ti(OBu)4、 Ti(OiPr)4、 Si(OCH2CH3)4、 Ge(OiPr)4、 VO(OiPr)3、 Mn(N03)2、 Mn(CH3COO)2、 ZrOCl2、 Zn(CH3COO)2、 Co(CH3COO)2、 Nb(OC2H5)4、 Mg(OC2H5)2、 Pb(CH3COO)2、 Ce(N03)3、 Ba(CH3COO)2、 La(N03)3、 C22H44OSn、 Sn(OiPr)4、 FeCl3或FeCb ; 其中Bu是丁基，iPr是異丙氧基；所述有機小分子固體是羅丹明B、羅丹明110、異硫氰基螢光素、四溴熒 光素、藻紅蛋白、碘化丙啶、鈣黃綠素、藻青蛋白或德克薩斯紅；所述有機小分子流體是液體石蠟、橄欖油、花生油、大豆油、色拉油、 乙二醇、丙三醇或重油；所述聚合物是聚醚、聚醯胺、聚碳酸酯、聚氨酯、環氧樹脂、聚丙烯腈、 聚丙烯酸類高分子、聚烯烴、聚滷代烯烴、聚苯乙烯、聚苯醚、聚醯亞胺、 聚對苯二甲酸對苯二胺、聚苯胺、聚吡咯、聚對苯撐乙烯、聚噻吩、聚乙炔、 聚芴、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、聚乙二醇、聚酸酐、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、聚羥基乙酸、聚乳酸、聚乳酸-聚羥乙酸、聚酸酐、聚-a-胺基酸、聚 s—已內酯、聚丁內酯、聚戊內酯、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素 鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、鄰苯二甲酸羥丙基 甲基纖維素、鄰苯二甲酸纖維素、澱粉及其衍生物、甲殼素、海藻酸鹽、殼 聚糖、明膠、硫酸軟骨素、絲蛋白、纖維蛋白、透明質酸或膠原；所述滷素 是氟、氯、溴或碘；所述藥物是消炎藥、止痛藥、抗生素、抗凝血藥、抗腫瘤藥、抗過敏藥、 抗血栓藥物、降壓藥物、利尿藥、降血糖藥物、抗抑鬱藥物、抗癲癇藥物、 鎮靜劑、抗組胺藥物、抗膽鹼藥物、抗潰瘍藥物、抗病毒藥物、抗真菌藥物、 抗寄生蟲藥物、止吐劑、止咳劑、放射性藥物或激素。
18.根據權利要求14或16所述的方法，其特徵是所述溶劑選自水、乙 醇、丙酮、甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲醯胺、四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿、 1， 2-二氯乙烷、2， 2， 2-三氟乙醇、乙腈、N-甲基吡咯垸酮、二甲亞碸中的 一種或一種以上的混合物。
全文摘要
本發明屬於微納材料的製備和應用領域，特別涉及多腔複合微/納米膠囊、多空腔微/納米球及它們的製備方法和裝置。該多腔複合微/納米膠囊為微、納米尺寸的球形結構，在球的內部具有多個腔，腔數目可控，各腔間由殼材料構成的內壁分隔而相互獨立，各腔內可分別負載不同種或同種核材料，可精確控制核材料種類、數目及在球體中的分布；各核材料相互獨立互不接觸並與外界環境不直接接觸；其中構成多腔複合微/納米膠囊的殼材料與核材料不同；選擇性去除核材料可獲得具有多空腔的微/納米球結構。製備方法為多流體複合電噴方法。其裝置的特徵是採用多流體複合噴頭。本發明提出的多腔複合微/納米膠囊適用於環境敏感材料及反應性材料的包覆等。
文檔編號B01J13/04GK101391199SQ200710122110
公開日2009年3月25日 申請日期2007年9月21日 優先權日2007年9月21日
發明者雷 江, 勇 趙, 陳洪燕 申請人:中國科學院化學研究所