向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑的方法和用於該方法的添加劑的製作方法

2023-05-20 08:48:16

專利名稱：：向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑的方法和用於該方法的添加劑的製作方法
技術領域：
：本發明涉及向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑的方法和用於該方法的消泡添加劑。
背景技術：
：電沉積塗覆是浸漬塗覆，將待塗覆物品浸漬在塗料溶液中並通過施加電流來塗覆。當將所述物品放入電沉積塗料槽和/或從電沉積塗料槽中取出時，該物品通常在塗料槽中產生泡沫。當將泡沫置之不理時，泡沫聚集而導致表面缺陷，諸如聚集。此外，由於所述物品在含有泡沫的狀態下被塗覆，塗膜上泡沫痕跡的產生導致該位置未被塗覆的缺陷狀態。因此，通常在電沉積塗料中使用各種消泡劑。不僅在電沉積塗料中而且在水性塗料中具有效果的許多消泡劑都是疏水性的。疏水性對於在泡沫膜表面形成不溶性油部分是必需的，因此泡沫膜的表面張力不均勻。因此，泡沫膜不穩定，繼而破裂。由於消泡劑顯示出疏水性，因此當將消泡劑摻混於水性塗料中時，劇烈攪拌消泡劑以通過施加剪切力使其分散。在電沉積塗料中，在電沉積塗料用樹脂的乳化過程中摻混消泡劑。然而，根據塗覆板的特性，也可要求在形成塗料後或在操作中的塗料浴中摻混消泡劑，稱為"後添加"。然而，當將消泡劑後添加至粘度非常低且不希望施加高剪切力的電沉積塗料中時，消泡劑在塗料溶液中非均勻地混合，並且以大油滴的形式非均勻地存在於塗料中。因此，消泡劑不僅不能充分顯示出其固有的功能，而且存在油滴形式的消泡劑不均勻地粘附在塗膜上的情況，未固化的塗覆面的表面張力的均勻性被破壞，並且可能發生嚴重塗瘼缺陷，例如縮孔。作為上述情況的對策，當將消泡劑後添加到電沉積塗料中時，將消泡劑溶解於有機溶劑並隨後添加至電沉積塗料。然而，即使是採用該方法，消泡劑的分散也通常不充分並不能立刻產生效應。此外，根據用於溶解消泡劑的有機溶劑的種類，溶劑使塗料凝集且使其不穩定，並偶爾產生例如聚集的缺陷。存在若干涉及添加於陽離子電沉積塗料的消泡劑的專利申請，但是它們全部從消泡劑的組成進行研究，並且目前的現狀是幾乎未對添加消泡劑的方法進行研究。例如，日本特開No.2004-339364顯示通過4吏用含有特定聚亞烷基化合物的表面活性劑作為消泡劑可改善消泡性和水分散性。此外，日本特開No.2002-126404顯示包含環氧烷烴與蔗糖的化合物(A)和一元醇與環氧烷烴的化合物(B)的消泡劑組合物，並顯示所述組合物展現優異的消泡性和漂洗性(泡切tV性rinsingproperty)。此外，日本特開No.2002-60682和日本特開No.2002-58905等公開了研究消泡劑的組成的技術。然而，任何所述技術均未研究消泡劑自身的組成而且沒有研究添加消泡劑的方法。發明目的本發明的目的在於向電沉積塗料中穩定地添加疏水性消泡劑。發明概述換言之，本發明提供了向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑的方法，其中，當向陽離子電沉積塗料中添加所述消泡劑時，向陽離子電沉積塗料中添加通過預先將所述消泡劑以下述量分散在陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中而獲得的分散體，所述量如下相對於100重量份(固體含量)顏料分散樹脂，所述消泡劑為5重量份-1,000重量份(固體含量)。在本發明中，所述陽離子電沉積塗料包含陽離子環氧樹脂、固化劑和顏料，將所述顏料以預先分散在陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂而獲得的顏料糊料的形式混合。在本發明中，如下製備消泡添加劑將消泡劑與陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂混合，然後將所述添加劑混合到陽離子電沉積塗料中。本發明的消泡劑優選非離子消泡劑或乙炔二醇消泡劑。本發明還提供包含消泡劑和陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂的陽離子電沉積塗料的消泡添加劑。優選將上述消泡劑預先分散在上述陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中。本發明也提供增加消泡劑的消泡性的方法，其中，當向陽離子電沉積塗料中添加所述消泡劑時，將其以下述量預先分散在陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中，並隨後添加到所述陽離子電沉積塗料中，所述量如下相對於100重量份(固體含量)的顏料分散樹脂，所述消泡劑為5重量份-l，OOO重量份(固體含量)。另外，本發明提供防止由陽離子電沉積塗料中的消泡劑引起的不良影響的方法，其中，當向陽離子電沉積塗料中添加所述消泡劑時，將其以下述量預先分散在用於分散所述陽離子電沉積塗料的顏料的顏料分散樹脂中，所述量如下相對於100重量份(固體含量)的顏料*樹脂，所述消泡劑為5重量份-l,000重量份(固體含量)。根據本發明，不將消泡劑添加至作為主要樹脂的陽離子環氧樹脂中，並且不將消泡劑作為與溶劑的混合物添加至陽離子電沉積塗料中，而將消泡劑與顏料分散樹脂以混合狀態共同添加至陽離子電沉積塗料中。根據所述方法，添加消泡劑後的消泡效果立即產生，並該效果不受損失。此外，還具有如下優點不存在諸如縮孔等塗膜缺陷、以及添加時幾乎不會發生塗料聚集。發明詳述以下將更具體地例示本發明。通常，分散在水性介質中的陽離子電沉積塗料包含作為基本組分的陽離子環氧樹脂(特別是胺改性環氧樹脂)和該樹脂的固化劑(特別是封端異氰酸酯固化劑)，並包含其它顏料和添加劑。所述顏料通常以顏料與稱為顏料分散樹脂的樹脂捏合所得顏料糊料的形式添加至陽離子電沉積塗料中。在本發明中，將消泡劑與陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂(在本說明書中有時僅稱之為"顏料分散樹脂")組合後，添加到陽離子電沉積塗料中。所述添加可在配製電沉積塗料時進行，或者可為所謂的"後添加"，其中，添加在形成電沉積塗料後進行。另外，可以通過後添加將所述消泡劑添加到正在進行塗覆的電沉積塗料浴(electrodepositionpaintbath)中。在本發明中，尤其可在後添加中期待高消泡效果。所述消泡劑和顏料分散樹脂通常用作添加劑，其中使用諸如分散機(亍'、^"一disper)的^Hi機器來分散消泡劑和顏料。消泡劑本發明所使用的消泡劑只要用作陽離子電沉積塗料的消泡劑就不受限制，但優選屬於疏水性消泡劑的那些消泡劑。消泡劑的實例包括動植物油型消泡劑、脂肪酸型消泡劑、非離子型消泡劑(特別是聚醚消泡劑)、乙炔二醇型消泡劑、氟型消泡劑、矽酮型消泡劑、礦物油型消泡劑、磷酸酯型消泡劑等，但優選動植物油型消泡劑、脂肪酸型消泡劑、非離子型消泡劑(特別是聚醚型消泡劑)和乙炔二醇型消泡劑。更優選非離子型消泡劑(特別是聚醚型消泡劑)和乙炔二醇型消泡劑。特別是乙炔二醇型消泡劑(Surfynol124,AirProductsandChemicals,Inc.製造)。消泡劑的量沒有特別的限制，但相對於100重量份(固體含量)的顏料分散樹脂，消泡劑的量為5重量份-1,000重量份(固體含量)，優選5重量份-500重量份，更優選20重量份-200重量份。當消泡劑的量小於5重量份時，消泡性不足。當消泡劑的量超過l，OOO重量份時，在"用顏料分散樹脂分散的消泡劑"中，消泡劑的分散性差且不穩定。如上所述，將消泡劑通過與顏料分散樹脂混合而使用。在下述陽離子電沉積塗料組合物的例示中將詳細描述該顏料分散樹脂。陽離子電沉積塗料組合物在本發明的電沉積塗覆方法中，可使用已普遍使用的任何陽離子電沉積塗料組合物。陽離子電沉積塗料組合物包含陽離子環氧樹脂、和固化劑，如有需要還包含顏料和添加劑。各組分例示如下。陽離子環氧樹脂本發明所使用的陽離子環氧樹脂包括胺改性環氧樹脂。所述陽離子環氧樹脂通常如下製備使用能引入陽離子基團的活性氫化合物使雙酚型環氧樹脂中所有環氧環開環；或者使用另一活性氫化合物使環氧樹脂中的部分環氧環開環，並使用能引入陽離子基團的活性氫化會物使環氧樹脂中剩餘的環氧環開環。雙酚型環氧樹脂的典型實例包括雙酚A型環氧樹脂或雙酚F型環氧樹脂。市售的雙酚型環氧樹脂如EPICOAT828(由JapanEpoxyResinsCo"Ltd.製造，且環氧當量為180-190)、EPICOAT1001(由同一製造商製造，且環氧當量為450-500),EPICOAT1010(由同一製造商製造，且環氧當量為3,000-4,000)等，而市售的雙酚F型環氧樹脂如EPICOAT807(由同一製造商製造，且環氧當量為170)等。作為陽離子環氧樹脂，也可以使用含噁唑烷酮環的環氧樹脂，其由如下化學通式表示formulaseeoriginaldocumentpage9其中，R表示除去二縮水甘油環氧化合物的縮水甘油氧基(夕''J、〉'7'A才*、〉glycidyloxygroup)的殘基，R，表示除去二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的殘基，且n表示正整數，所述化合物在日本特開平No.5-306327中描述。作為在環氧樹脂中引入螺唑烷酮環的方法，例如將以諸如曱醇的低級醇封閉異氰酸酯基團的封端聚異氰酸酯、和聚環氧化物在鹼性催化劑的存在下加熱保溫，並將作為副產物生成的低級醇從系統中餾出而獲得。環氧樹脂優選含嗯唑烷酮環的環氧樹脂。因為可獲得在耐熱性和耐腐蝕性方面優異，而且在抗衝擊性方面也優異的塗膜。眾所周知，含嚼唑烷酮環的環氧樹脂通過將雙官能環氧樹脂與用一元醇封端的二異氰酸酯(即，雙聚氨基曱酸酯)反應而獲得。含嗨唑烷酮環的環氧樹脂的具體實例和製備方法在例如日本特開No.2000-128959，第0012欄-第0047欄中描述並為公眾所知。這些環氧樹脂也可以用諸如聚酯多元醇、聚醚多元醇和單官能烷基酚的適當樹脂改性。此外，環氧樹脂可以利用環氧基團與二醇或二羧酸的反應來延長它的鏈。期望用活性氫化合物打開環氧樹脂的環，以使開環後的胺當量為0.3meq/g-4.0meq/g,更優選使伯胺基團佔其中的5%-50%。能夠引入陽離子基團的活性氫化合物的實例包括伯胺、仲胺、叔胺的酸式鹽，硫化物以及它的酸混合物。為了製備包含伯胺、仲胺或/和叔胺的環氧樹脂，使用伯胺、仲胺、叔胺的酸式鹽作為能引入陽離子基團的活性氫化合物。具體實例包括丁胺，辛胺，二乙胺，二丁胺，曱基丁胺，單乙醇胺，二乙醇胺，N-曱基乙醇胺，鹽酸三乙胺，N,N-二甲基乙醇胺乙酸鹽，二乙基硫醚和乙酸的混合物等；此外還有封端伯胺的仲胺，所述伯胺例如為氨乙基乙醇胺的酮亞胺和二乙烯三胺的二酮亞胺(、-少f";》diketimine)。可以組合4吏用多種胺。固化劑本發明所使用的固化劑優選封端聚異氰酸酯，其通過聚異氰酸酯與封端劑反應獲得。在本文中，聚異氰酸酯表示分子中具有2個以上異氰酸酯基團的化合物。聚異氰酸酯的實例可以是脂族類、脂環族類、芳族類、芳族-脂環族類等中的任何一種。聚異氰酸酯的具體實例包括芳族二異氰酸酯，諸如曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、對苯二異氰酸酯和萘二異氰酸酯；碳原子數為3-12的脂族二異氰酸酯，諸如六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、2，2,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯；碳原子數為5-18的脂環族二異氰酸酯，諸如1,4-環已烷二異氰酸酯(CDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4，4，-二環己基曱烷二異氰酸酯(氫化MDI)、曱基環己烷二異氰酸酯、異亞丙基二環己基-4，4，-二異氰酸酯和1,3-二異氰酸基曱基環己烷(氫化XDI)、氫化TDI、和2，5-或2，6-雙(異氰酸基曱基)-二環[2，2,1]庚烷(也稱為原冰片烷二異氰酸酯)；具有芳環的脂族二異氰酸酯，諸如苯二甲基二異氰酸酯(XDI)和四曱基苯二曱基二異氰酸酯(TMXDI);以及這些二異氰酸酯的改性產物(聚氨基曱酸酯化產物、碳二亞胺、urethodion、urethoimine、縮二脲和/或異氰脲酸酯改性產物)。這些能夠單獨使用或兩種以上組合使用。通過聚異氰酸酯與多元醇以2以上的NCO/OH比率反應而獲得的加合物或預聚物也可以用作固化劑，所述多元醇例如乙二醇、丙二醇、三羥曱基丙烷和己三醇。聚異氰酸酯優選脂族聚異氰酸酯或脂環族聚異氰酸酯。因為其形成的塗膜在耐候性方面優異。脂族聚異氰酸酯或脂環族聚異氰酸酯的具體優選實例包括六亞甲基二異氰酸酯、氫化TDI、氫化MDI、氫化XDI、IPDI、原水片烷二異氰酸酯，以及它們的二聚體(縮二脲)、三聚體(異氰脲酸酯)，等。封端劑被加成至聚異氰酸酯基團，並在室溫下穩定，但是當將其加熱至離解溫度以上時能夠再生游離的異氰酸酯基團。當需要在低溫下(160。C以下)固化時，優選使用諸如s-己內醯胺、5-戊內醯胺、Y-丁內醯胺和(3-丙內醯胺的內醯胺封端劑，和諸如曱醛將、乙醛肝、丙酮肝、曱乙酮肝、丁酮肝和環己酮將的肟封端劑作為封端劑。含有陽離子環氧樹脂和固化劑的粘合劑的含量通常佔電沉積塗料組合物的總固體含量的25%質量-85%質量，優選40%質量-70%質量。顏料用於本發明的電沉積塗料組合物可包含已通常使用的顏料。顏料的實例包括通常使用的無機顏料，例如，著色顏料，諸如鈦白、炭黑和鐵丹；填充顏料，諸如高嶺土、滑石粉、矽酸鋁、碳酸鈣、雲母和粘土；抗腐蝕顏料，諸如磷酸鋅、磷酸鐵、磷酸鋁、磷酸鉤、亞磷酸鋅、氰化鋅、氧化鋅、三聚磷酸鋁、鉬酸鋅、鉬酸鋁、鉬酸4弓、磷鉬酸鋁和磷鉬酸鋁鋅。顏料的含量通常佔電沉積塗料組合物的總固體含量的1%質量-35%質量，優選10%質量-30%質量。顏料分散糊料當顏料用作電沉積塗料的組分時，將所述顏料與稱為顏料分散樹脂的樹脂一起以高濃度預先分散在水性介質中以製備糊料。由於顏料是粉末狀，因此難以通過一個步驟將顏料分散為用於電沉積塗料組合物的均勻的低濃度狀態。通常，該糊料被稱為顏料分散糊料。通過將顏料與顏料分散樹脂清漆一起分散在水性介質中來製備顏料分散糊料。作為所述顏料分散樹脂漆，使用陽離子或非離子的低分子量表面活性劑、和陽離子聚合物，所述陽離子聚合物為諸如具有季銨基團和/或叔鋶基團的改性環氧樹脂。作為水性介質，使用離子交換水、含有少量醇的水等。通常，以5質量份-40質量份的固體含量比使用顏料分散樹脂漆，以10質量份-30質量的固體含量比份使用顏料。在每100質量份的樹脂固體含量中，混合10質量份-1,000質量份的上述顏料分散樹脂漆和顏料，然後使用諸如球磨機或砂磨機的常用分散機器分散所得混合物直至所述混合物中顏料的粒徑為固定均勻的粒徑，以獲得顏料分散糊料。在本發明中，與常規技術主要區別之處在於上述顏料分散樹脂不僅用於分散顏料，而且用於混合和分散消泡劑。如上所述，通過諸如分散機的分散機器將所述顏料分散樹脂和消泡劑分散並混合來進行分散。可以在製備下述陽離子電沉積塗料組合物時摻混消泡劑與顏料分散樹脂的混合添加劑。此外，可以將所述混合添加劑作為添加劑添加到預先製備的陽離子電沉積塗料組合物中。此外，也可以將所述混合添加劑作為消泡劑添加劑添加至正在進行電沉積塗覆的陽離子電沉積塗料浴中，然後稍微進行混合，使所述混合添加劑在塗料浴中均勻混合。電沉積塗料組合物的製備通過將陽離子環氧樹脂、固化劑和顏料分散糊料分散在水性介質中來製備電沉積塗料組合物。此外，水性介質中通常包含中和劑以改善陽離子環氧樹脂的分散性。所述中和劑是無機酸或有機酸，諸如鹽酸、硝酸、磷酸、曱酸、乙酸或乳酸。所述中和劑的量為達到至少20%的中和率、優選30%-60%的中和率的量。固化劑的量必須是在固化時足以與含活性氫官能團反應的量，所述官能團為諸如陽離子環氧樹脂中的伯氨基團、仲氨基團或/和叔胺基團，或羥基；並且相對於陽離子環氧樹脂的固化劑，以固體質量比表示，所述量通常為90/10-50/50，且優選80/20-65/35。電沉積塗料可以包含諸如二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫的錫化合物和常規聚氨基曱酸酯裂解催化劑。由於優選基本不含鉛的那些化合物，因此相對於封端聚異氰酸酯化合物，優選它的量為0.1%質量-5%質量。電沉積塗料組合物能夠包含水混合性有機溶劑和諸如表面活性劑、紫外線吸收劑和顏料的常規添加劑。消泡劑也包括在添加劑中。雖然可將本發明的pH緩衝液直接添加至電沉積塗料組合物中，但也可以將pH緩衝液以與樹脂和顏料糊料預混合的形式導入到電沉積塗料組合物中。在使用電沉積塗料組合物進行電沉積塗覆的情況下，優選待塗覆物為通過浸漬、噴霧法等預先進行過諸如磷酸鋅處理的表面處理的導體，但是也可以使用未進行過表面處理的那些導電體。此外，所述導體沒有特別的限制，只要在進行電沉積塗覆時能作為正極即可，優選金屬基體。實施電沉積的條件與通常用於其它類型的電沉積塗覆所使用的條件類似。所施加電壓可以大幅度變化，且可為1伏-數百伏的範圍。電流密度通常為約10A/m2-160A/m2，並在電沉積過程中趨於降低。採用本發明的電沉積塗覆方法進行電沉積塗覆後，將被塗覆物用常規方法在高溫下烘烤，所述常規方法例如在燒結爐中、在烘烤爐中或通過紅外加熱燈烘烤。儘管烘烤溫度可以改變，但通常為約140°C-180°C。最後將被塗覆物用水衝洗、乾燥並烘烤，以獲得固化的電沉積塗膜。實施例根據實施例更具體地例示本發明。不應理解為本發明被實施例限制。製備例1(具有鋶基的顏料分散樹脂漆的製備)將222.0份異佛爾酮二異氰酸S旨(下文稱為IPDI)加入裝配有攪拌器、冷凝器、氮導管和溫度計的反應器中，用39.1份曱基異丁基酮(下文稱為MIBK)稀釋，然後添加0.2份月桂酸二丁基錫。然後，當溫度升至50。C後，在攪拌的同時，於幹氮氣氣氛中經2小時滴加131.5份2-乙基己醇。通過適當冷卻將反應溫度維持於5CTC。由此獲得用2-乙基己醇半封端的IPDI。然後，在合適的反應器中加入382.2份環氧當量為188的雙酚A環氧樹脂(由DowChemicalCompany製造)和117.8份雙酚A，並在氮氣氣氛下加熱至150°C-160°C。使反應混合物在150。C-160。C下反應約1小時，然後冷卻至120°C。此後，添加209.8份在上述工序中製備的用2-乙基己醇半封端的IPDL使該混合物在140。C-150。C反應1小時，添加205份聚環氧烷化合物(商品名BPE-60，由SanyoKaseiCo.,Ltd.製造。R表示亞乙基，且m+n為約6。)，然後將所得混合物冷卻至60°C-65°C。向其中添加408.0份l-(2-羥乙硫基)-2-丙醇、144.0份去離子水和134份二羥曱基丙酸酯，並在65。C-75。C下反應直至酸值為1，以將叔鋶基引入環氧樹脂。通過添加1595.2份去離子水終止叔鋶化轉化(3級化tertiaryconversion)而獲得包含叔鋶基的顏料分散樹脂清漆(固體含量為30%)。實施例1消泡劑與顏料分散樹脂的混合物的製備以非揮發性組分含量為30%重量的量將100g消泡劑(Surfynol124;乙炔二醇消泡劑，由AirProductsandChemicals,Inc.製造)、在製備例1中合成的顏料分散樹脂清漆(固體含量為100g)和純水稱入燒杯中，並將該混合物通過攪拌機攪拌並分散，以獲得用分散樹脂捏合消泡劑的混合添加劑。電沉積塗料的配製然後，將上述混合添加劑(相當於6g的消泡劑的濃縮液)添加到預先製備的4kg電沉積塗料中(POWERNICS140,由NipponPaintCo.，Ltd.製造)，用磁力攪拌器在400rpm下攪抨該混合物1小時以使消泡劑溶解在所述塗料中。此時，對消泡劑進行評價。然後，用各塗料溶液電沉積塗覆試驗板並檢查外觀(存在或不存在生成的縮孔)。此外，用由尼龍制500目過濾器過濾各塗料溶液，並4企測由聚集產生的殘渣的存在。評估結果在表l中示出。消泡性在4號福特杯中填充各塗料溶液，並將1,000ml量筒放置於福特杯的孔下方。保持福特杯的孔到量筒底面的高度為1m,使塗料溶液從福特杯的孔自然落下，測量剛落下時和經過預定時間後的泡沫體積(ml)。縮孔的評價根據以下基準，以目視進行縮孔的評價。A-—0個B-—1個-5個C—-6個以上聚集物的產生根據以下基準，進行聚集物的產生的評價。A—-0mg-20mgB—21mg-100mgC…101mg以上比較例1將6g消泡劑濃縮液直接滴加至預先製備的4kg電沉積塗料中(POWERNICS140,由NipponPaintCo.,Ltd.製造)，將該混合物用磁力攪拌器在400rpm下攪拌1小時，以^_消泡劑溶解在所述塗料中，用於進行與實施例1同樣的評價。評價結果顯示在表l中。比較例2如下製備消泡劑溶液通過將100g消泡劑溶解在233.3g作為溶劑的一縮二丙二醇中，使非揮發性組分含量為30%重量。將消泡劑溶解在上述溶劑中而製備的消泡劑溶液(相當於6g消泡劑濃縮液)直接滴加至預先製備的4kg電沉積塗料(POWERNICS，由NipponPaintCo.，Ltd.製造)中，將該混合物用石茲力攪拌器在400rpm下攪拌l小時，以使消泡劑溶解在所述塗料中。進行與實施例中同樣的評估。評估結果顯示在表l中。表ltableseeoriginaldocumentpage16上述表1的結果清楚顯示出，將消泡劑如本發明所示地用顏料分散樹脂通過混合來分散所得的添加劑在消泡性、縮孔產生性和聚集物產生性的所有方面均優異。另一方面，在以濃縮液形式添加消泡劑的比較例1中，消泡性和縮孔產生性方面的評估結果非常差。此外，在如常規實施例那樣地將消泡劑以混合至有機溶劑中的形式添加的比較例2中，消泡性和縮孔產生性與比較例1相比稍有改善，但是觀察到大量聚集物的產生。權利要求1.一種向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑的方法，其中，當向陽離子電沉積塗料中添加所述消泡劑時，向所述陽離子電沉積塗料中添加通過將所述消泡劑以下述量預先分散在陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中而獲得的分散體，所述量如下相對於100重量份(固體含量)的所述顏料分散樹脂，所述消泡劑為5重量份-1,000重量份(固體含量)。2.權利要求1的添加消泡劑的方法，其中，所述陽離子電沉積塗料包含陽離子環氧樹脂、固化劑和顏料，將所述顏料以預先分散在所述陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中的顏料糊料的形式混合。3.權利要求2的添加消泡劑的方法，其中，將所述消泡劑與陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂混合以形成添加劑，並隨後將所述添加劑與所述陽離子電沉積塗^H昆合。4.權利要求3的添加消泡劑的方法，其中，所述消泡劑是非離子型或乙炔二醇型消泡劑。5.—種陽離子電沉積塗料的消泡添加劑，所述添加劑包含消泡劑和陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂。6.權利要求5的消泡添加劑，其中，將所述消泡劑預先^:在所述陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中。7.權利要求6的消泡添加劑，其中，所述消泡劑是非離子型或乙炔二醇型。8.—種增加消泡劑的消泡性的方法，其中，當向陽離子電沉積塗料中添加所述消泡劑時，將其以下述量預先分散在陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中，並隨後添加至所述陽離子電沉積塗料中，所述量如下相對於100重量份(固體含量)的所述顏料^"R樹脂，所述消泡劑為5重量份-l，OOO重量份(固體含量)。9.一種防止由陽離子電沉積塗料中的消泡劑引起的不良影響的方法，其中，當向陽離子電沉積塗料中添加所述消泡劑時，將其以下述量預先分散在陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂中，所述量如下相對於100重量份(固體含量)的所述顏料*樹脂，所述消泡劑為5重量份-1,000重量份(固體含量)。全文摘要本發明涉及向電沉積塗料中穩定地添加高效地作用於電沉積塗料的疏水性消泡劑的方法。本發明提供向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑的方法，其特徵在於，當向陽離子電沉積塗料中添加消泡劑時，通過如下獲得的分散體進行添加相對於100重量份(固體含量)的陽離子電沉積塗料用顏料分散樹脂，將消泡劑以5重量份-1,000重量份的量預先分散在所述顏料分散樹脂中。文檔編號C09D163/00GK101522836SQ20078003705公開日2009年9月2日申請日期2007年7月30日優先權日2006年8月1日發明者泉宮耕二申請人:日本油漆株式會社