洗衣洗滌劑顆粒的製作方法

2023-04-30 01:00:06

專利名稱：洗衣洗滌劑顆粒的製作方法
技術領域：
本發明涉及大的洗滌劑顆粒。
背景技術：
對有色的固體洗滌劑產品存在需求，但不幸地，發現這樣的產品引起不可接受的染色。W09932599描述了製造洗衣洗滌劑顆粒的方法，其為擠出方法，其中將增效劑和表面活性劑(該表面活性劑包含硫酸化或磺酸化的陰離子表面活性劑作為主要組分)進料到擠出機內，在至少40°C，優選至少60°C的溫度下機械加工，並通過具有多個擠出孔的擠出頭擠出。在大部分實施例中，將表面活性劑與增效劑以超過I份增效劑比2份表面活性劑的重量比一起進料到所述擠出機中。所述擠出物顯然需要進一步乾燥。在實施例6中，將PAS糊狀物乾燥並擠出。這樣的PAS條狀物質(noodle)是現有技術中熟知的。如實施例2所述的，條狀物質通常是圓柱形的，並且它們的長度超過它們的直徑。US7022660公開了製備具有塗層的洗滌劑顆粒的方法。發明概沭

令人驚訝地，我們發現了在核中用顏料著色的大的塗覆洗衣洗滌劑顆粒產生低水平的染色。在一個方面中，本發明提供了塗覆洗滌劑顆粒，具有正交尺寸x、y和z，其中X為l-2mm, y為2_8mm(優選3_8mm),而z為2_8mm(優選3_8mm),其中所述顆粒包含:(i) 40-90重量％，優選50-90重量％的表面活性劑，其選自:陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑；(ii) 1-40重量％，優選20-40重量％的水溶性無機鹽；和(iii)0.0001-0.1重量％的顏料，優選0.001-0.01重量％的顏料，其中所述顏料選自有機和無機顏料，其中所述無機鹽作為塗層存在於所述洗衣洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑和所述顏料作為核存在。除非另外指出，所有重量％指的是顆粒中以乾重計的總百分比。在另一個方面，本發明提供了一種塗覆的洗滌劑顆粒，它是表面活性劑多於無機固體的濃縮製劑。只有通過使塗層包覆柔軟的表面活性劑才能產生這種洗滌所需的單位用量減少的顆粒狀濃縮物。向所述核添加溶劑會使所述顆粒轉變為液態製劑。另一方面，具有更高的無機固體量會產生較低濃縮的製劑；無機物含量高將返回到常規的低表面活性劑濃度的粒狀粉末。本發明的塗覆洗滌劑顆粒介於這兩種常規(液體和粒狀)形式之間。發明詳沭皿優選地，所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒是曲面的。塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒可以是扁豆形的(形狀像完整的幹的小扁豆)、即扁橢球體，其中z和y是赤道直徑,且X是極直徑；優選y = z。
所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒可以是圓盤形狀。優選地，塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒沒有孔；也就是說，所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒沒有貫穿過核的貫通通道，即所述塗覆的洗滌劑顆粒具有的拓撲虧格(topologicgenus)為零。趁表面活性劑塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒包含40至90重量％、優選50至90重量％的表面活性劑，最優選70至90重量％。一般而言，表面活性劑體系的非離子型和陰離子型表面活性劑可以選自下列文獻描述的表面活性劑:"表面活性劑(Surface ActiveAgents) " , Schwartz&Perry 第一卷，Interscience, 1949 年，和 Schwartz、Perry&Berch第二卷，Interscience, 1958 年；在 Manufacturing Confectioners Company 出版的現行版"McCutcheon 的乳化劑和洗漆劑(McCutcheon' s Emulsifiers andDetergents)"中或在 H.Stache 的第二版，Carl Hauser Verlag, 1981 年的"Tenside-Taschenbuch"中。優選地，所使用的表面活性劑是飽和的。陰離子型表面活性劑可以使用的合適的陰離子型洗滌劑化合物通常是具有含約8至約22個碳原子的烷基的有機硫酸和磺酸的水溶性鹼金屬鹽，所用的術語烷基包括較高級醯基的烷基部分。合適的合成的陰離子型洗滌劑化合物的例子是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，尤其是通過將從例如牛脂或椰子油產生的C8至C18的高級醇硫酸化而得到的那些；烷基C9至C2tl苯磺酸鈉和鉀，特別是直鏈仲烷基Cltl至C15苯磺酸鈉；和烷基甘油基醚硫酸鈉，尤其是從牛脂或椰子油衍生的較高級醇和從石油衍生的合成醇的那些醚。最優選的陰離子型表面活性劑是月桂基醚硫酸鈉(SLES)，特別優選具有I至3個乙氧基，C10至C15的烷基苯磺酸鈉和C12至C18的烷基硫酸鈉。適用的表面活性劑還有例如`EP-A-328177 (Unilever)中描述的那些(其顯示出耐鹽析性)，EP-A-070074中描述的烷基多聚糖苷，和烷基單糖苷。所述表面活性劑的鏈可以是支鏈的或直鏈的。皂也可以存在。使用的脂肪酸皂優選含有約16至約22個碳原子，優選為直鏈構型。皂的陰離子貢獻優選是總陰離子的0至30重量％。優選地，至少50重量％的陰離子型表面活性劑選自=C11至C15的烷基苯磺酸鈉；和C12至C18的烷基硫酸鈉。甚至更優選地，所述陰離子型表面活性劑是C11至C15的烷基苯磺酸鈉。優選地，所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒中存在的陰離子型表面活性劑的水平是總表面活性劑的15至85重量％，更優選50至80重量％。非離子型表面活性劑可以使用的合適的非離子型洗滌劑化合物特別包括，具有疏水基和反應性氫原子的化合物(例如脂族醇、酸、醯胺或烷基酚)與環氧烷(尤其是單獨的環氧乙烷或其與環氧丙烷一起)的反應產物。優選的非離子型洗滌劑化合物是C6至C22的烷基酚-環氧乙烷縮合物，通常為5-25E0、即每分子中含5至25個環氧乙烷單元，以及直鏈或支鏈的脂族C8至C18伯或仲醇與環氧乙烷的縮合產物，通常5-50E0。優選地，所述非離子型化合物是10-50E0，更優選20-35E0。特別優選烷基乙氧基化物。
優選非離子型表面活性劑在所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒中存在的水平是總表面活性劑的5至75重量％，更優選為總表面活性劑的10至40重量％。陽離子型表面活性劑可以作為次要成分存在，其水平優選是總表面活性劑的0至
5 Mfi %。優選地，在乾燥之前將所有表面活性劑混合在一起。可以使用常規的混合設備。可以通過擠出或碾壓形成洗衣用洗滌劑顆粒的表面活性劑核，隨後用無機鹽塗覆。耐鈣的表面活性劑體系在另一個方面，所使用的表面活性劑體系是耐鈣的，因為這減少了對增效劑的需要，所以是優選的方案。優選不需要存在增效劑就能在硬水中有效洗滌的表面活性劑混合物。如果它們通過了下文中提出的測試的話，這樣的混合物就被稱為耐鈣的表面活性劑混合物。然而，本發明也可以用於軟水洗滌，所述軟水是天然存在的或利用軟水劑製成的。在這種情況下，耐鈣性不再重要，並且可以使用並非耐鈣的那些混合物。如下測試表面活性劑混合物的耐鈣性:所討論的表面活性劑混合物製成每升水0.7g表面活性劑固體的濃度，所述水含有足夠的鈣離子以產生40的French硬度(4xl(T3摩爾Ca2+)。向所述溶液添加其他不含硬度離子的電解質，例如氯化鈉、硫酸鈉和氫氧化鈉，以將離子強度調節到0.05M和將pH調節到10。在樣品製備之後15分鐘測量波長540nm的光通過4mm樣品的吸收。做十次測量並計算平均值。給出小於0.08的吸收值的樣品被認為是耐鈣的。滿足上述耐鈣性測試的表面活性劑混合物的例子包括下述的那些:其具有LAS表面活性劑(本身不是耐鈣的)作為主要部分與一種或多種耐鈣的其他表面活性劑(助表面活性劑)混合，產生充分耐鈣以致可在很少或沒有增效劑下使用並通過所給定的測試的混合物。合適的耐鈣的助表面活性劑包括SLES 1-7E0，和烷基-乙氧基化物非離子型表面活性劑，特別是熔點低於40°C的那些。LAS/SLES表面活性劑混合物具有優於LAS非離子型表面活性劑混合物的泡沫特性，因此是需要高水平泡沫的手洗製劑中優選的。SLES可以使用的水平最多為表面活性劑混合物的30重量％。水溶性無機鹽.
水溶性無機鹽優選選自碳酸鈉、氯化鈉、矽酸鈉和硫酸鈉、或其混合物，最優選總水溶性無機鹽的70至100重量％是碳酸鈉。水溶性無機鹽在顆粒上作為塗層存在。水溶性無機鹽優選以將所述洗衣用洗滌劑顆粒的粘度降低至一個值的水平存在，在該值下所述顆粒是自由流動的。本領域技術人員將理解，雖然可以施加具有相同或不同塗層材料的多個塗層，但為操作簡單和使塗覆的厚度最大化，優選單層塗覆。為了使洗滌劑顆粒的抗結塊性能的結果最好，塗覆的量應該是所述顆粒的I至40重量％、優選20至40重量％、更優選25至35
重量％。所述塗層優選通過從水溶性無機鹽的水溶液沉積而施加於表面活性劑核的表面上。或者，可以使用漿料進行塗覆。所述水溶液優選含有大於50g/L、更優選200g/L的所述鹽。已經發現，所述塗覆溶液在流化 床中的水性噴霧給出良好的結果，並還可以在所述流化過程期間對洗滌劑顆粒產生輕微的圓滑作用。可能需要乾燥和/或冷卻來完成所述過程。優選的耐鈣的塗覆洗衣用洗滌劑顆粒中的表面活性劑包含15至100重量％的陰離子型表面活性劑，表面活性劑的20至30重量％是月桂基醚硫酸鈉。Mfi將顏料加入表面活性劑中並攪拌，之後形成顆粒的核。顏料可以選自無機和有機顏料，最優選顏料是有機顏料。顏料描述於G.Buxbaum 和 G.Pfaff 編輯的 Industrial InorganicPigments (第 3版，Wiley-VCH 2005)中。合適的有機顏料描述於W.Herbsi^PK.Hunger編輯的IndustrialOrganic Pigments (第3版，ffiley-VCH2004)中。顏料列舉在國際染色家協會和美國紡織品染化師協會 2002 (international Society of Dyers and Colourists and AmericanAssociation of Textile Chemists and Colorists 2002)的染料索引中。顏料是幾乎不溶的有色顆粒，優選它們具有0.02-10 u m的初級顆粒大小，其中該距離表示初級顆粒的最長尺寸。通過掃描電子顯微鏡來測量初級顆粒大小。最優選，有機顏料具有0.02-0.2 u m的初級顆粒大小。幾乎不溶的意思是在20°C下，使用10重量％的表面活性劑溶液，水中的溶解度小於萬億分之500(ppt),優選IOppt。

有機顏料優選選自單偶氮顏料、P -萘酚顏料、萘酚AS顏料、苯並咪唑酮顏料、金屬絡合物顏料、異吲哚酮和異二氫吲哚顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯和芘酮顏料、二酮批咯-批咯顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、蒽喃唳(anthrapyrmidine)顏料、黃燒士酮(fIavanthrone)顏料、蒽嵌蒽醌顏料、二卩惡嗪顏料和喹酞酮顏料。偶氮和酞菁顏料是最優選的顏料類別。優選的顏料是顏料綠8、顏料藍28、顏料黃1、顏料黃3、顏料橙1、顏料紅4、顏料紅
3、顏料紅22、顏料紅112、顏料紅7、顏料棕1、顏料紅5、顏料紅68、顏料紅51、顏料53、顏料紅53:1、顏料紅49、顏料紅49:1、顏料紅49:2、顏料紅49:3、顏料紅64:1、顏料紅57、顏料紅57: 1、顏料紅48、顏料紅63: 1、顏料黃16、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃83、顏料橙13、顏料紫23、顏料紅83、顏料藍60、顏料藍64、顏料橙43、顏料藍66、顏料藍63、顏料紫36、顏料紫
19、顏料紅122、顏料藍16、顏料藍15、顏料藍15: 1、顏料藍15:2、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、顏料綠7、顏料綠36、顏料藍29、顏料綠24、顏料紅101: 1、顏料綠17、顏料綠
18、顏料綠14、顏料棕6、顏料藍27和顏料紫16。顏料可以是任何顏色的，優選顏料是藍色、紫色、綠色或紅色。最優選，顏料是藍色或紫色。如果將顏料加入到溶液/漿料中的核前體中(這降低了該核前體的粘度)，使得該核的形成不是最佳的，則例如通過白色薄膜蒸發器除去過量的溶液，例如水。塗覆洗衣洗滌劑顆粒優選地，塗覆洗衣洗滌劑顆粒構成包裝中10-100重量％，更優選50-100重量％，甚至更優選80-100重量％，最優選90-100重量％的洗衣洗滌劑製劑。包裝是用於銷售給公眾的商業製劑，並且優選為0.01kg至5kg的範圍，優選
0.02kg 至 2kg,最優選 0.5kg 至 2kg。優選地，塗覆洗衣洗滌劑顆粒使得至少90%至100%的塗覆洗衣洗滌劑顆粒中，最大與最小的塗覆洗衣洗滌劑顆粒在x、y和z尺寸上的變化在20%、優選10%以內。含水量在293K和50%相對溼度下，顆粒優選包含0_15重量％的水，更優選0_10重量％，最優選1-5重量％的水。這有助於顆粒的儲存穩定性及其機械性能。其他助劑所述塗層或核中可以存在如下所述的助逝。它們可以存在於核或塗層中。費光劑塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒優選包含螢光劑(螢光增白劑)。螢光劑是公知的，並且許多這樣的螢光劑是市售的。通常，這些螢光劑以它們的鹼金屬鹽例如鈉鹽的形式供應和使用。所述組合物中使用的一種或多種螢光劑的總量通常為0.005到2重量％。更優選0.01到0.1重量％。適合用於本發明的螢光劑描述在K.Hunger編著的《工業顏料》(IndustrialPigments)第 7 章(2003 年，Wiley-VCH ISBN 3-527-30426-6)中。優選的螢光劑選自以下類別:二苯乙烯聯苯、三嗪基氨基均二苯代乙烯、二(1，2，3-三唑-2-基)均二 苯代乙烯、二(苯並[b]呋喃-2-基)聯苯、I，3-二苯基-2-吡唑啉和香豆素。所述螢光劑優選是磺化的。優選的螢光劑類別是:二 -苯乙烯聯苯化合物，例如Tinopal (商標)CBS-X，二-胺均二苯代乙烯二橫酸化合物,例如Tinopal DMS pureXtra和Blankophor (商標)HRH,和批唑啉化合物，例如Blankophor SN。優選的螢光劑是:2(4-苯乙烯基_3_磺苯基)-2H_萘酚[l，2-d]三唑鈉，4，4' -二 {[4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羥乙基)氨基_1，3，5_三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2' 二磺酸二鈉，4，4' -二 {[4-苯胺基-6-嗎啉基-1，3, 5_二嚷_2_基)]氛基}均二苯代乙稀_2_2' 二橫酸二納，和4,4' _ 二(2-橫基苯乙稀基)聯苯二鈉。Tinopal DMS 是 4，4' -二 {[4_ 苯胺基 _6_ 嗎啉基-1，3，5_ 三嗪 _2_ 基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2' 二磺酸二鈉的二鈉鹽。Tinopal CBS是4，4' -二(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉的二鈉鹽。呑料優選所述組合物包含香料。所述香料優選為0.001到3重量％、最優選0.1到I重量％。許多合適的香料實例提供在CFTA Publications出版的CTFA(化妝品及盥洗用品、香水協會(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)) 1992年國際買家指南(1992International Buyers Guide),和 Schnell Publishing C0.出版的 OPD 1993 年化學品買家目錄 80 周年版(Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition)中。製劑中存在多種香料組份是很尋常的。在本發明的組合物中，可有四種或更多種、優選五種或更多種、更優選六種或更多種或甚至七種或更多種不同的香料組份。在香料混合物中，優選15到25重量％是頭香。頭香由Poucher定義(Journal ofthe Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。優選的頭香選自柑橘油、裡哪醇、乙酸裡哪酯、燻衣草、二氫月桂烯醇、玫瑰醚和順式-3-己醇。優選所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒不含過氧漂白劑，例如過碳酸鈉、過硼酸鈉和過酸。聚合物
所述組合物可以包含一種或多種其它的聚合物。實例是羧甲基纖維素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚乙烯亞胺、乙氧基化聚乙烯亞胺、水溶性聚酯聚合物、聚羧酸酯例如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。酶本發明的組合物中優選存在一種或多種酶。優選每種酶的水平是基於產品計0.0001重量％至0.5重量％蛋白質。特別可使用的酶包括蛋白酶、a-澱粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果膠酸裂解酶、和甘露聚糖酶，或其混合物。適合的脂肪酶包括細菌或真菌來源的那些脂肪酶。包括化學修飾或蛋白質工程的突變體。有用的脂肪酶的實例包括源自腐質黴屬(Humicola)(同義詞嗜熱真菌屬(Thermomyces))的脂肪酶，例如源自EP258068和EP 305216中所述的疏棉狀腐質黴(H.lanuginosa)(細毛嗜熱黴(T.1anuginosus))或出自WO 96/13580中所述的特異腐質黴(H.1nsolens);假單胞菌屬(Pseudomonas)脂肪酶，例如源自產鹼假單胞菌屬(P.alcaligenes)或類產鹼假單胞菌(P.pseudoalcaligenes) (EP 218 272)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia) (EP 331 376)、斯氏假單胞菌(P.stutzeri) (GB I, 372，034)、螢光假單胞菌(P.f Iuorescens)、假單胞菌屬菌株 SD 705 (W0 95/06720 和 WO 96/27002)，威斯康星假單胞菌(P.wisconsinensis) (W0 96/12012);芽孢桿菌屬(Bacillus)脂肪酶，例如源自枯草芽抱桿菌(B.subtil is) (Dartois 等(1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131，253-360)、嗜熱脂肪芽胞桿菌(B.stearothermophilus) (JP 64/744992)或短小芽孢桿菌(B.pumilus)(W0 91/16422)。

其他實例有脂肪酶變體，例如下列文獻中描述的那些:W092/05249、W0 94/01541、EP 407225、EP 260105、 WO 95/35381、W096/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/60063、WO 09/107091 和W009/111258。優選的可商購的脂肪酶包括Lipolase 和 Lipolase Ultra , Lipex (NovozymesA/S)和 Lipoclean 。本發明的方法可以在歸類為EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶存在下進行。在本文中使用時，術語磷脂酶是指對磷脂有活性的酶。磷脂，例如卵磷脂或磷脂醯膽鹼，由甘油的外部(sn-1)和中部(sn-2)位置被兩個脂肪酸酯化並且其第三個位置被磷酸酯化而構成；所述磷酸進而可以被酯化為氨基醇。磷脂酶是參與磷脂水解的酶。可以區別幾種類型的磷脂酶活性，包括水解一個脂醯基(分別在sn-1和sn-2位置)形成溶血磷脂的磷脂酶A1和A2 ;和可以水解溶血磷脂中剩餘脂肪醯基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D (磷酸二脂酶)分別釋放二醯基甘油或磷脂酸。合適的蛋白酶包括動物、植物或微生物來源的蛋白酶。優選微生物來源的。包括化學修飾或蛋白質工程的突變體。所述蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬基蛋白酶，優選鹼性微生物蛋白酶或類胰蛋白酶。優選的市售蛋白酶包括Alcalase 、Savinase 、Primase 、Duralase 、Dyrazym > Esperase 、Everlase 、Polarzyme 和 Kannase (Novozymes A/S)、Maxatase 、Maxacal 、Maxapem 、Properase > Purafect > Purafect OxP 、FN2 、和FN3 (Genencorlnternational Inc.)。本發明的方法可以在歸類為EC 3.1.1.74的角質酶存在下進行。本發明使用的角質酶可以是任何來源的。優選的角質酶是微生物來源的，特別是細菌、真菌或酵母來源的。合適的澱粉酶(a和/或￠)包括細菌或真菌來源的澱粉酶。包括化學修飾或蛋白質工程的突變體。澱粉酶包括例如如下來源的a-澱粉酶:芽孢桿菌屬、例如在GB 1，296，839中有更詳細描述的地衣形芽胞桿菌(B.1icheniformis)特殊菌株、或WO 95/026397或WO 00/060060中公開的芽孢桿菌菌株。市售的澱粉酶是DuramyI 、TermamyI 、Termamyl Ultra 、Natalase 、StainzymeTM、Fungamyl 和 BAN (Novozymes A/S)、Rapidase 和 Purastar (來自 Genencor International Inc.)。合適的纖維素酶包括細菌或真菌來源的那些纖維素酶。包括化學修飾或蛋白質工程的突變體。合適的纖維素酶包括源自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、腐質黴菌屬、鐮刀菌屬(Fusarium)、梭孢殼屬(Thielavia)、枝頂孢屬(Acremonium)的纖維素酶，例如US4，435，307、US 5，648，263、US 5，691，178、US 5，776，757、WO 89/09259、WO 96/029397和W098/012307中公開的由特異腐質黴(Humicola insolens)、土生梭孢黴(Thielaviaterrestris)、嗜熱毀絲黴(Myceliophthora thermophila)和尖抱鍵刀菌(Fusariumoxysporum)產生的真菌纖維素酶。可商購的纖維素酶包括Celluzyme 、Carezyme 、Endolase 、Renozyme (Novozymes A/S)、Clazinase 和 Puradax HA (GenencorInternational Inc.)、和 KAC-500 (B) (Kao Corporation)。合適的過氧化物酶/氧化酶包括植物、細菌或真菌來源的那些。包括化學修飾或蛋白質工程的突變體。有用的過氧化物酶的例子包括出自鬼傘屬(Coprinus)、例如出自灰蓋鬼傘(C.cinereus)的過氧化物酶，及其變體，如WO 93/24618、WO 95/10602和TO 98/15257中描述的那些。市售的過氧化物酶包括Guardzyme 和Novozym 51004 (Novozymes A/S)。適用的其它酶公開在W02009/087524，W02009/090576、W02009/148983 和W02008/007318 中。酶穩定劑組合物中存在的任何酶可以利用常規的穩定劑穩定，所述穩定劑例如，多元醇(如丙二醇或甘油)、糖或糖醇、乳酸、硼酸、或硼酸衍生物例如芳族硼酸酯、或苯基硼酸衍生物例如4-甲醯基苯基硼酸，並且所述組合物可以按照例如WO 92/19709和WO 92/19708中的描述配製。在烷基長得足以形成分支鏈或環狀鏈時，所述烷基包含支鏈、環狀和直鏈的烷基鏈。烷基優選是直鏈或支鏈的，最優選直鏈的。除非另有說明，「一」或「一個」和相應的「所述」在本文中使用時是指至少一個、或一個或多個。除非另作說明，該單數形式包括複數。所述塗覆的洗衣用洗滌劑顆粒中可以存在螯合劑。優選所述塗覆的洗滌劑顆粒的核殼比為3至1: 1，最優選2.5至1.5: I ;最佳核殼比是2: I。

實駘實施例1:(顆粒制誥)
如下製造用顏料藍15:1(來自BASF的Pigmosol藍6900)著色的洗衣洗滌劑顆粒。顆粒I在核中具有顏料，而顆粒2是在含有聚乙烯醇(PVOH)的塗層中具有顏料的參照顆粒。顆粒是扁橢球，其具有以下近似尺寸x = l.lmm, y = 4.0mm, z = 5.0mm。核的製造將表面活性劑原料混合在一起，以獲得67重量％的活性糊狀物，其包含85份陰離子型表面活性劑直鏈烷基苯磺酸鹽(來自Unger的Ufasan65) LAS和15份非離子型表面活性劑(來自BASF的Lutensol AO 30，通式為RO (CH2CH20) 30H，其中R是C13和C15的羰基合成醇)。將糊狀物預熱至進料溫度，並且進料到刮膜蒸發器的頂部以降低含水量並且產生固體緊密的表面活性劑混合物，其通過了耐鈣性測試。表中給出了用於產生這種LAS/NI混合物的條件。
[010權利要求
1.塗覆洗漆劑顆粒，其具有正交尺寸X、y和Z,其中X為y為2_8mm,且z為2-8mm,其中所述顆粒包含: (i)40-90重量％表面活性劑，其選自:陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑； (ii)1-40重量％水溶性無機鹽；和 (iii)0.0001-0.1重量％顏料，其中所述顏料選自:有機和無機顏料， 其中所述無機鹽作為塗層存在於所述洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑和所述顏料作為核存在。
2.根據權利要求1的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料選自有機顏料。
3.根據權利要求1或2的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料選自單偶氮顏料、P-萘酚顏料、萘酚AS顏料、偶氮顏料色澱、苯並咪唑酮顏料、金屬絡合物顏料、異吲哚啉酮和異吲哚啉顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料、芘酮顏料、二酮吡咯並吡咯顏料、硫靛顏料、蒽醌顏料、蒽嘧啶顏料、磺烷士酮顏料、蒽嵌蒽醌顏料、二噁嗪顏料和喹酞酮顏料。
4.根據權利要求3的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料選自顏料綠8;顏料藍28 ;顏料黃I ;顏料黃3 ;顏料橙I ;顏料紅4 ;顏料紅3 ;顏料紅22 ;顏料紅112 ;顏料紅7 ;顏料棕I ;顏料紅5 ;顏料紅68 ;顏料紅51 ;顏料53 ;顏料紅53:1 ;顏料紅49 ;顏料紅49:1 ;顏料紅49:2 ;顏料紅49:3 ;顏料紅64:1 ;顏料紅57 ;顏料紅57:1 ;顏料紅48 ;顏料紅63:1 ;顏料黃16 ;顏料黃12 ;顏料黃13 ;顏料黃83 ;顏料橙13 ;顏料紫23 ;顏料紅83 ;顏料藍60 ;顏料藍64 ;顏料橙43 ;顏料藍66 ;顏料藍63 ;顏料紫36 ;顏料紫19 ;顏料紅122 ;顏料藍16 ;顏料藍15 ;顏料藍15:1 ;顏料藍15:2 ;顏料藍15:3 ;顏料藍15:4 ;顏料藍15:6 ;顏料綠7 ;顏料綠36 ;顏料藍29 ;顏料綠24 ;顏料紅101:1 ;顏料綠17 ;顏料綠18 ;顏料綠14 ;顏料棕6 ;顏料藍27 ；和，顏料紫16。
5.根據權利要求1的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述顏料的初級顆粒大小為0.02-10 u m0
6.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述無機鹽作為增效劑。
7.根據權利要求6的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述無機鹽包括碳酸鈉。
8.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述塗覆洗滌劑顆粒包含基於表面活性劑15-85重量％的陰離子型表面活性劑和基於表面活性劑5-75重量％的非離子型表面活性劑。
9.根據權利要求1至7任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述塗覆洗滌劑顆粒包含基於表面活性劑15-100重量％的陰離子型表面活性劑，其中20-30重量％是月桂基醚硫酸鈉。
10.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述陰離子型表面活性劑選自燒基苯橫酸鹽、燒基釀硫酸鹽、燒基硫酸鹽。
11.根據權利要求10的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述陰離子型表面活性劑選自具有1-3個乙氧基的月桂基釀硫酸納、C10-C15燒基苯橫酸納和C12-C18燒基硫酸納。
12.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述非離子型表面活性劑是10-50E0非離子型表面活性劑。
13.根據權利要求12的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述非離子型表面活性劑是直鏈或支鏈的脂族C8-C18伯或仲醇與20-35個環氧乙烷基團的縮合產物。
14.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述塗覆洗滌劑顆粒包含20-40重量％無機鹽增效劑作為塗層。
15.根據權利要求14的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述塗覆洗滌劑顆粒包含25-35重量％無機鹽增效劑作為塗層。
16.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含0-15重量％的水。
17.根據權利要求16的塗覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含1-5重量％的水。
18.根據前述權利要求任一項的塗覆洗滌劑顆粒，其中至少90%至100%的所述塗覆洗滌劑顆粒中最大與最小的 塗覆洗滌劑顆粒在x、y和z尺寸的變化在20%以內。
全文摘要
本發明提供了小扁豆狀或盤狀的塗覆洗滌劑顆粒，其具有正交尺寸x、y和z，其中x為1-2mm，y為2-8mm，且z為2-8mm，其中該顆粒包含(i)40-90重量％的選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑的表面活性劑；(ii)1-40重量％水溶性無機鹽；和(iii)0.0001-0.1重量％的顏料，其中該顏料選自有機和無機顏料，其中所述無機鹽作為塗層存在於所述洗滌劑顆粒上，而所述表面活性劑和所述顏料作為核存在。
文檔編號C11D3/10GK103168096SQ201180049310
公開日2013年6月19日 申請日期2011年9月1日 優先權日2010年10月14日
發明者S·N·巴徹勒, A·P·查普爾, S·T·凱寧利 申請人:荷蘭聯合利華有限公司