一類多環雜環化合物及其製備方法與應用的製作方法

2023-04-24 09:00:16 2

專利名稱：：一類多環雜環化合物及其製備方法與應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一類多環雜環化合物及其製備方法與應用。技術背景雜環化合物在藥物開發與創製領域具有重要價值。其中，許多雜環類殺菌劑因其廣譜性、長效性和高效性而在殺菌劑的大家族中佔據著重要的一席之地，如威菌磷、三唑酮、葉鏽特等。但是迄今為止，有關雜環類殺菌劑的研究大多集中在三唑類化合物，對於多環雜環化合物的研究相對較少。
發明內容本發明的目的是提供一類多環雜環化合物及其製備方法。本發明所提供的一類多環雜環化合物，其結構如式(I)所示式(I)其中Y為O、NR';所述R'為氫、滷素、硝基、氰基、胺基、Cm院基、C^烷胺基、c^垸醯基、芳醯基、稠芳醯基、芳基、稠芳基、環垸基、芳烷基、氧雜烷基、氧雜醯基、硫雜垸基或硫雜醯基；n=l，2或3;所述R為芳基、雜環芳基或烷基；所述R優選為2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基；或為如下基團中的任一種苯基、呋喃基、吡啶基、別哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基；或被如下基團單一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、叔丁醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-二丙基胺基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、苯基和三氟甲基。本發明所提供的製備一類多環雜環化合物的方法，由式II雜環烯酮縮胺類化合物和式m2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯反應。式(II)式(III)其中Y為O、NR';所述R'為氫、滷素、硝基、氰基、胺基、Cp8垸基、C^垸胺基、Cm院酷基、芳醯基、稠芳醯基、芳基、稠芳基、環烷基、芳垸基、氧雜烷基、氧雜醯基、硫雜烷基或硫雜醯基；n=1，2或3;所述R為芳基、雜環芳基或烷基；所述R優選為2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基；或為如下基團中的任一種苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基；或被如下基團單一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、叔丁醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、N,N-二丙基胺基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、苯基和三氟甲基。其中，所述反應在下述任意一種溶劑中進行四氫呋喃、乙腈、三氯甲烷、二氯甲垸、1，2-二氯乙烷、1，4-二氧六環甲苯和乙酸乙酯；所述反應的溫度為0—160。C。所述式(II)所示的雜環烯酮縮胺類化合物和所述式(III)所示的2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯的摩爾比為1:1。所述的一類多環雜環化合物藥學上可接受的鹽也屬於本發明的保護範圍。本發明所提供的一類多環雜環化合物或其藥學上可接受的鹽或含有它們中任何一種的藥物組合物可用於製備殺蟲劑。雜環烯酮縮胺類化合物結構如式(II)所示，作為一類具有特殊結構的含多官能團的化合物，其特殊的結構賦予其特殊的反應性質，具有多個反應位點，既可以作為親核試劑，也可以作為親電試劑參與反應，是合成含氮雜環化合物的重要合成子。Y為O、NR';所述R'為氫、滷素、硝基、氰基、胺基、C^烷基、Cw垸胺基、CM垸醯基、芳醯基、稠芳醯基、芳基、稠芳基、環烷基、芳垸基、氧雜垸基、氧雜醯基、硫雜垸基或硫雜醯基；n=l，2或3;所述R為芳基、雜環芳基或垸基；所述R優選為2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基；或為如下基團中的任一種苯基、呋喃基、吡啶基、tl引哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基；或被如下基團單一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、H引哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧親核基團親電基團式(II)基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、叔丁醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、N,N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、N，N-二丙基胺基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、苯基和三氟甲基。本發明通過雜環烯酮縮胺類化合物與2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯之間的反應，簡便高效地得到了一系列1，2，3-三唑並l，3-二氮雜環化合物，並通過實驗證明這類化合物具有良好的生物活性，從而為開發新型的殺蟲劑奠定了初步基礎。圖1為實施例1中化合物I-a的X—衍射單晶結構。具體實施方式本發明通過雜環烯酮縮胺類化合物與2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基聯苯反應合成2-氨基-3,3a^二氰基-8-醯基-3a1，7a1,9,10，11,12-六氫-4，5-,6,7-二苯並-3aH-環庚烷[de]嘧啶(唑)[1,2-a][l,8]二氮雜萘類化合物的具體反應方程式如下所示單一非對映體65-85%式(IV)其中Y為O、NR';所述R'為氫、滷素、硝基、氰基、胺基、C^垸基、8垸胺基、C,8垸醯基、芳醯基、稠芳醯基、芳基、稠芳基、環垸基、芳烷基、氧雜垸基、氧雜醯基、硫雜烷基或硫雜醯基；n=l，2或3;所述R為芳基、雜環芳基或垸基；所述R優選為2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基；或為如下基團中的任一種苯基、呋喃基、吡啶基、噴哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基；或被如下的苯基、呋喃基、吡錠基、剛哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、叔丁醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-二丙基胺基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、苯基和三氟甲基。雜環烯酮縮胺的合成、反應以及在雜環合成中的應用已被廣泛報導，例如(1)Z.-T.HuangandM,X.Wang,Heterocycles,1994,37,1233.(2)Huang,Z.誦T.;Wang,M.-X.ProgressinNaturalScience2002,12，249.(3)Yu，C,Y.;Yang,P,H;Zhao,M,X;Huang,Z.-T..Synlett.2006，1835.(4)Liao,J.-P.;Zhang,T.;YuC.-Y.andHuang,Z.-T.Synlett,2007,761。腈類化合物作為一種典型的1，3-偶極體，在合成雜環類化合物中有重要應用。其中，所述結構如式(III)所示的2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯易於合成，便於保存，與多種親l，3-偶極體的反應活性都很高。2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯的，通過氧化將蒽轉化為2，2'-二甲醯基聯苯，再與丙二腈縮合在無溶劑的條件下縮合得到。在本發明中，以四氫呋喃、乙腈、三氯甲烷、二氯甲垸、1，2-二氯乙垸、1，4-二氧六環甲苯和乙酸乙酯中的任意一種作溶劑，將雜環烯酮縮胺類化合物與2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯等摩爾混合，室溫反應數小時，濃縮反應液得到黃色沉澱。過濾，濾餅用四氫呋喃洗滌，之後於真空乾燥箱中乾燥(50°C)即得目標化合物。產率多數在80%以上。活性測試實驗證明這類化合物具有良好的殺蟲活性。本發明具體合成了如下化合物:編號結構式結構式tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11實施實例l、合成2-氨基-3，3,二氰基-8-苯甲醯基-3^，7^,9,10，11,12扁六氫-(4，5，6，7-二苯並)環庚烯[de]嘧啶[l，2a]並[1，8]萘啶(式I中，n=2，Y=NH，11=苯基)(結構式如I-a所示)在50毫升的圓底燒瓶中加入乾燥的四氫呋喃(30毫升)，0°(3下加入0.0652g(0.325mmo1)苯甲醯基六氫嘧啶環烯酮縮胺(按照文獻方法合成Zhi-TangHuang,Zhi隱RongLiu，^"A.Comm柳.，1989,19，943-958.)和O.lg(0.325mmo1)結構如式(IID所示的化合物，攪拌30分鐘後升至室溫再攪拌4小時或回流1小時。濃縮反應液得到黃色沉澱。過濾，濾餅用冷的四氫呋喃洗滌，之後於真空乾燥箱中乾燥(50'C)，得到濃縮液，將濃縮液進行柱層析(200—300目矽膠柱，乙酸乙酯為洗脫劑)分離又得淺黃色固體，此即為目標產物I-a，共0.14g，收率85%。I-a的熔點301-302°C(熔點儀測試，溫度計未經矯正)。化合物I-a的X—衍射單晶結構如圖1所示。化合物I-a的核磁、紅外及質譜數據如下核磁共振氫譜(気代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定2.15(2H,m)，3.52(2H，m),3.66(2H,m),3.86(1H,m),4.07(1H,m),6.91(2H,s)，6.99(2H,t,J=7.49Hz)，7.12(1H,t,J=7.48Hz),7.40-7.50(5H,m),7.63(1H，d,J=7.14Hz),12.74(1H,s)。核磁共振碳譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定20.08(CH2),38.01(CH2),40.99(CH),4L94(CH),42.76(CH2),50.66，54.83,83.62,116.33,119.97,124.95(CH),126.67(CH)，127.5l(CH)，127.94(CH),128.19(CH),128.39(CH)，128.54(CH),128.68(CH),132.02,137.16,139.13，139.43，140.80,152.66,155.00,160.66,188.65。紅夕卜(KBr壓片cm-1):3477,3308,3210,2193,1624,1599,1540,1479,1372,1174，1009,750。質譜(ESI-MS):m/z508(25,IvT),482(100，[M-CN]+)，455(05,[M-HCN-CN]+),403(10,[M-COPh]十)，376(08,[M-COPH—HCN]+)。高分辨質譜m/z(M+)CalcdforC32H24N60:508.2010;found:508.2012。實施實例2、合成2-氨基-3，3,二氰基-8-(2-呋喃甲醯基)-3a1,7a1,9,10,11,12-六氫-(4，5，6，7-二苯並)環庚烯[de]嘧啶[l，2a]並[1，8]萘啶(式I中，n=2，Y=NH，11=2-呋喃基)(結構式如I-e所示)用2-呋喃甲醯基六氫嘧啶環烯酮縮胺(按照文獻方法合成Zhi-TangHuang,Zhi-RongLiu，S，仇Commw".,1989,19,943-958.)代替實施實例1中的苯甲醯基六氫嘧啶環烯酮縮胺，在同樣的條件下，與結構如式(III)所示的化合物進行反應可得目標產物I-e。I-e的熔點高於300。C。化合物I-e的核磁、紅外及質譜數據如下核磁共振碳譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定19.97(CH2),38.09(CH2),39.43(CH),41.95(CH),42.90(CH2)，50.44,54.85，83.55,11U6(CH),U3.51(CH),116.58,120.60,124.95(CH),126.92(CH),127.94(CH),128.09(CH),128.48(CH),128.73(CH),129.03(CH),132.03,137.38，139.38,139.92,144.08(CH),152.53,152.63,155.58，160.37，173.83。核磁共振氫i普(氖代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定2.14(2H，m),3.57(2H,m),3.86(2H,m),4.07(IH，m)，4.32(IH，s)6.25(1H，d,J=3.20Hz)，6.30(1H,d,J=1.32Hz),6.98(2H，s)，7.18(1H，d，J=7.40Hz),7.34(IH，s)，7.39(IH，t，J=7.40Hz),7.46(1H，t,J=7.28Hz)，7.54(1H,d，J=6.95Hz)7.60-7.78(4H,m),13.24(1H,s)。紅外(KBr壓片cm"):3473,3323，3211，2177,1620,1535,1474,1371，1174,1005,750。高分辨質譜m/z(M+)CalcdforC3。H22N602:498.1804;found:498.1799。質i普(ESI-MS):498(35,M+).472(100,[M-CN]十)，444(08，[M-2CN]+),403(15,[M-COC4H30〗+),736(10，[M-COC4H30-HCN〗+)。實施實例3、合成2-氨基-3，3,二氰基-8-(苯甲醯基)-3a"，7a1,9,10，11,12-六氫-(4，5，6，7-二苯並)環庚烯[de]咪唑[l，2a]並[1，8]萘啶(式I中，n=l，Y=NH，11=苯基)(結構式如I-f所示)在50毫升的圓底燒瓶中加入乾燥的四氫呋喃(30毫升)，Ot:下加入0.0652g(0.325mmol)苯甲醯基咪唑啉啶環烯酮縮胺(按照文獻方法合成Zhi-TangHuang,Zhi隱RongLiu,5y"仇Commww.,1989,19,943-958.)和0.1g(0.325mmol)結構如式(III)所示的化合物，攪拌30分鐘後升至室溫再攪拌4小時或回流1小時。濃縮反應液得到黃色沉澱。過濾，濾餅用冷的四氫呋喃洗滌，之後於真空乾燥箱中乾燥(50°C)。母液濃縮後柱層析(200—300目矽膠柱，乙酸乙酯為洗脫劑)分離又得淺黃色固體，此即為目標產物I-f，共0.14g收率82%。I-f的熔點285-295°C(分解)。化合物I-f的核磁、紅外及質譜數據如下核磁共振氫譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定3.55(1H，s),3.76(1H,s),3.98(3H,m)，4.20(1H,t，J=4.51Hz),6.68(2H,d，J=8.32Hz),6.91(2H,s),7.13(2H,d,J=8.32Hz)，7.21(1H,d,J=7.16Hz),7.40-7.53(6H,m),7.70(lH，d，J=8.40),9.96(lH,s)。核磁共振碳譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定41.30(CH),42.63(CH),43.41(CH2),44.01(CH2),51.66,54.40,83.29,116.50，120.18,126.66(CH),126.88(CH)，127.26(CH),127.56(CH),127.75(CH)，128.08(CH),128.71(CH),132.46，133.59,136.90,139.16,139.13，139.31，150.89,154.98，160.63,187.61。紅夕卜(KBr壓片cm"):3473，3310,2178,1633,1608,1547,1475,1374,1019，749。質i普(ESI-MS)m/z:494(30，M),468(100,M-CN),441(10，M隱HCN-CN),389(10,M-COPh),362(10,M隱COPh-HCN)。高分辨質譜m/z(M+)CalcdforC31H22N60:494.1855;found:494.1860。實施實例4、合成2-氨基-3，3a、二氰基-8-(4-氯苯甲醯基)-3a1,7^,9，10,11,12-六氫-(4，5，6，7-二苯並)環庚烯[de]咪唑[l，2a]並[1，8]萘啶(式I中，n=1，Y=NH，11=4-氯苯基)(結構式如I-g所示)用4-氯苯甲醯基咪唑啉啶環烯酮縮胺(按照文獻方法合成Zhi-TangHuang,Zhi-RongLiu,Synth.Commun.,1989,19,943-958.)代替實施實例3中的苯甲醯基咪唑啉啶環烯酮縮胺，在同樣的條件下，與結構如式(III)所示的化合物進行反應可得目標產物I-g，共0.13g，產率78%。I-g的熔點高於300°C。化合物I-g的核磁、紅外及質譜數據如下核磁共振氫譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定3.55(1H,s),3.76(1H，s),3.98(3H,m),4.20(1H,t,J=4.51Hz)，6.68(2H,d,J=8.32Hz),6.91(2H,s),7.13(2H,d,J=8.32Hz),7.21(1H,d,J=7.16Hz),7.40-7.53(6H,m),7.70(1H,d,J=8.40Hz),9.96(1H，s)。核磁共振碳譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定41.30(CH)，42.63(CH),43.41(CH2),44.01(CH2),51.66，54.40,83.29，116.50,120.18,126.66(CH)，126.88(CH),127.26(CH),127.56(CH),127.75(CH)，128.08(CH)，128.71(CH),132.46，133.59,136.90，139.16,139.18,139.31，150.89,154.98，160.63,187.61。紅外(KBr壓片cm"):3473,3311,2177,1642,1612，1531，1476，1373,1011,748。質譜(ESI-MS)m/z:528(30,M+)，502(100,[M陽CN]+)，475(08，[M-HCN—CN]+)，389(10,[M-COPhCl]+)，362([M-(COPhCl+HCN)]+)。高分辨質譜m/z(M+)CalcdforC31H21N6OCl:528.1465;found:528.1472。實施實例5、合成2-氨基-3，3^-二氰基-8-(4-氟苯甲醯基)-3a1,7a1，9,10，11,12-六氫-(4，5，6，7-二苯並)環庚烯[de]嘧唑[l，2a]並[1,8]萘啶(式I中，n=1，Y=NH，11=4-氟苯基)(結構式如I-h所示)用4-氟苯甲醯基咪唑啉啶環烯酮縮胺代替實施實例3中的苯甲醯基咪唑啉啶環烯酮縮胺，在同樣的條件下，與結構如式(III)所示的化合物進行反應可得目標產物I-h，共0.13g，產率76%。I-h的熔點高於300。C。化合物I-h的核磁、紅外及質譜數據如下核磁共振氫譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BmkerAV300核磁共振儀)在室溫下測定3.57(1H,s),3.76(1H，s),3.96(3H,m),4.21(1H,m)，6.73(2H,t,J=5.70Hz),6.91(4H,m),7.22(1H，d,J=4.77Hz)，7.41-7.53(6H，m)，7.67(1H,d，J=5.01Hz)，9.95(1H,s)。核磁共振碳譜(氘代二甲基亞碸為溶劑，BrukerAV300核磁共振儀)在室溫下測定41.30(CH),42.66(CH),43.37(CH2),44.00(CH2),51.70,54.37，82.28,114.48(CH)，114.76(CH),116.53，120.19,126.66(CH),126.85(CH),127.59(CH),127.73(CH),127.84(CH),128.07(CH),128.71(CH)，128.75(CH)，132.47,136.96,139.18,139.33，150.94,154.95，160.41,160.66,187.85。紅外(KBr壓片cm"):3474,3307,2175，1640，1597,1533,1472,1372,1032,749。質譜(ESI-MS)m/z:512(35,M),486(100,M-CN)，459(04,M-(HCN+CN)),389(05,M-COPhF),362(08,M誦(COPhF+HCN))。高分辨質譜m/z(M+)CalcdforC31H21N6OF:512.1761;found:512.1767。實施實例6、化合物I-a、I-e、I-f、I-g、I-h對於硃砂葉蟎的殺蟲活性測定將實施例1中的化合物I-a、實施例2中的化合物I-e、實施例3中的化合物I-f、實施例4中的化合物I-g、實施例5中的化合物I-h分別用丙酮溶解配成濃度為250|ig/ml的溶液。POTTER塔定量噴霧法將生長良好的蠶豆葉片打成直徑2cm的葉碟，背面朝上，放在小塊棉花上，置於9cm塑料培養皿內，加少量水，接硃砂葉蟎成蟎10頭/皿，放在27士rC，14h光照的觀察室內培養產卵。24小時後，去除成蟎，提高室內溫度為29±1°C，繼續培養至卵塊完全孵化，備用。將培養皿內水倒幹，置於POTTER噴霧塔下噴霧，噴霧後加蓋(中心處有02cm的孔)，標記後放於27±1°C，14h光照的觀察室內。72h後檢查結果。以噠蟎靈、尼索朗和空白CK為對照。藥效結果表明化合物I-a、I-e、I-f、I-g、I-h濃度均為250)iig/ml時，硃砂葉蟎(7^ra"yc/z^c/""fl6wm^)幼(若)蟎的死亡率分別為65%、58%、66%、34%、43%。權利要求1、結構如式(I)所示的化合物其中Y為O、NR』；所述R』為氫、滷素、硝基、氰基、胺基、C1～8烷基、C1～8烷胺基、C1～8烷醯基、芳醯基、稠芳醯基、芳基、稠芳基、環烷基、芳烷基、氧雜烷基、氧雜醯基、硫雜烷基或硫雜醯基；n＝1，2或3；所述R為芳基、雜環芳基或烷基；所述R優選為2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基，或為如下基團中的任一種苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基，或被如下基團單一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、叔丁醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、N，N-二丙基胺基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、苯基和三氟甲基。2、根據權利要求l所述的化合物，其特徵在於所述化合物為下述(1)至(6)中的任一種(1)式(I)中Y為NH，n=2，R為苯基；(2)式(I)中Y為NH，n=2，R為2-呋喃基；(3)式(I)中Y為NH，n=l，R為苯基；(4)式(I)中Y為NH，n=l，R為4-氟苯基；(5)式(I)中Y為NH，n=l，R為4-氯苯基。3、一種製備權利要求i所述化合物的方法，是將式(n)所示的雜環烯酮縮胺類化合物和式(III)所示的2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯進行反應得到式(I)所示的化合物；Y為O、NR';其中，R'為氫、滷素、硝基、氰基、胺基、8垸基、8烷胺基、Cm院醜基、芳醯基、稠芳醯基、芳基、稠芳基、環烷基、芳垸基、氧雜垸基、氧雜醯基、硫雜垸基或硫雜醯基；n=l，2或3;所述R為芳基、雜環芳基或烷基；所述R優選為2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基，或為如下基團中的任一種苯基、呋喃基、吡啶基、噴哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡啶基、苯並咪唑基和苯並噻唑基，或被如下基團單一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、惡唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯並吡瞎基、苯並咪唑基和苯並噻唑基氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、異丙胺基、正丁胺基、異丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、叔丁硫基、甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、正丁醯基、異丁醯基、叔丁醯基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、異丁氧羰基、叔丁氧羰基、N,N-二甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-二丙基胺基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基、苯基和三氟甲基。4、根據權利要求3所述的方法，其特徵在於所述反應在下述任意一種溶劑中進行四氫呋喃、乙腈、三氯甲垸，二氯甲烷，1，2-二氯乙垸，1，4-二氧六環甲苯和乙酸乙酯；所述反應的溫度為0—160。C。式(II)式(m)其中:5、根據權利要求3或4所述的方法，其特徵在於所述式(II)所示的雜環烯酮縮胺類化合物和所述式(III)所示的2，2'-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯的摩爾比為i:i。6、權利要求1或2所述的化合物藥學上可接受的鹽。7、權利要求1或2所述的化合物或其藥學上可接受的鹽或含有它們中任何一種的藥物組合物在製備殺蟲劑中的應用。8、一種殺蟲劑，它的活性成分為權利要求1或2所述的化合物或其藥學上可接受的鹽。全文摘要本發明公開了一類多環雜環化合物及其製備方法與應用。該類多環雜環化合物，結構式如式(I)所示，其中，Y為O、NR』，R為芳基、雜環芳基或烷基，n為1，2或3。本發明以雜環烯酮縮胺類化合物和2，2′-二(2，2-二腈基乙烯基)聯苯為原料製備了一系列結構新穎的一類多環雜環化合物，合成方便，反應條件溫和易於控制，產率高，特別適宜於工業化生產，成本低。本發明所提供的多環雜環化合物還具有良好的殺蟲活性，應用前景廣闊。文檔編號C07D471/00GK101220030SQ20081005756公開日2008年7月16日申請日期2008年2月3日優先權日2008年2月3日發明者俞初一,穆罕默德雅庫,賈月梅申請人:中國科學院化學研究所