加合物、加合物和低聚物、或加合物、低聚物和低分子量聚合物及它們的製備的製作方法

2023-05-23 20:39:41 1

專利名稱：：加合物、加合物和低聚物、或加合物、低聚物和低分子量聚合物及它們的製備的製作方法
技術領域：
：本發明尤其涉及新穎的且有用的(i)乙烯基芳族加合物，(ii)乙烯基芳族加合物和乙烯基芳族低聚物的混合物，以及(iii)乙烯基芳族加合物、乙烯基芳族低聚物和低分子量的乙烯基芳族聚合物的混合物，以及用於製備這些物質的新穎的工藝技術。這些加合物和混合物是用於製備溴化阻燃劑的期望的原材料。術語表關於本發明的產品和在包括權利要求的此文中的任何地方使用的術語1)術語"加合物"，無論是單數還是複數都表示由1到約7個乙烯基芳族單元加成為單乙烯基芳族化合物形成的不連續的分子。2)術語"低聚物"，無論是單數還是複數都表示具有約8到約25範圍內的聚合度的乙烯基芳族加成產物。3)術語"低分子量的乙烯基芳族聚合物"，無論是單數還是複數都表示具有約26到約80範圍內的聚合度的乙烯基芳族加成產物；以及4)術語"假穩態濃度"表示動力學上活性的反應物或組分的濃度，雖然反應物或組分連續地被消耗和補充，但是在反應過程中(除了開始和終止之外)，它們的濃度保持恆定或基本上恆定。例如，當以反應物被消耗的相同的速率將反應物供給或引入到反應混合物中時，就得到了該反應物的假穩態濃度。在特殊的情形中，若假穩態濃度是0或基本上0，那麼通過以慢於或約等於但小於組分以其他方式被消耗的速率的速率供給組分來實現假穩態濃度，供給技術有時被稱為"飢餓式供給(starvefeeding)"。背景下面的文獻似乎闡釋了本領域的狀態美國專利第6,008,283號；美國專利第6,657,028號；美國專利第6，759，478號；Pines和Wunderlich,/爿附.CT^w.5bc"(1958),80，6001;Eberhardt和Butte，《/Og.C/zem.292928,(1964)以及Po/少附wiVe/W"te，13,667,(1972);A.L.Gatzke,/屍o/少ww5We"ce，PartA-l,第7巻，第2281-2292頁,(1969);Y.Tsukahara等人，戶o/;werJowwa/，第26巻，第9期，第1013-1018頁(1994);以及T.Mizuno等人，Macrawo/ecw/ay,2005,M，4432-4437。在苯乙烯的陰離子聚合中，通常需要l摩爾引發劑來生成l摩爾聚苯乙烯。類似地，為了生成低分子量的聚合物和苯乙烯低聚物，每l摩爾低聚物或聚合物通常需要l摩爾引發劑。因而，每消耗l摩爾引發劑生成許多摩爾的聚合物或低聚物(如，約2到約50)將是相當大的經濟優勢。因而，存在對經濟的低聚工藝還有低分子量聚合工藝的需求，所述工藝能夠在經濟可行的條件下產生非常適於用來製備有效的低聚阻燃劑或低分子量的聚合阻燃劑的低聚物或低分子量聚合物。本發明被認為可以實現此需要，以及可以產生並分離加合物的不同物種，這些物種本身作為用於通過溴化製備有效阻燃劑的原材料是十分有用的。發明概述根據本發明，芳族烴可以通過單乙烯基芳族烴被芳烷基化以獨立地生成各種加合物和/或低聚物或低分子量聚合物，且具有高的選"t奪性、較高的轉化率和非常高的催化劑利用率。而且，根據本發明，可以採用生成一種或多種不連續的加合物的反應條件來排除高級低聚物。就目前所知，使用催化量的與諸如TMEDA的聚(叔胺)絡合的鋰試劑來進行曱苯與苯乙烯的芳烷基化對本領域來說是未知的。為了在本發明的預期的最終用途的應用中增強性能，生成具有單峰均勻13分子量分布且具有有限的方差、偏度(skewness)和不對稱性的產物被認為是重要的，且因而是期望的。方差、偏度和不對稱性是用於描述聚合混合物或低聚混合物的分子量分布曲線的寬度(標準差)和形狀(高斯或非高斯)的參數(A.Rudin,TheElementsofPolymerScienceandEngineering(聚合物科學和工程基礎)，AcademicPress,Orlando,1982，第54-58頁)。這種曲線最方便地是通過凝膠滲透色譜法(GPC)分析聚合物混合物或低聚物混合物來得到的。方差=(MwMn-Mn2)標準偏差(Sn)=(MwMn-Mn2)1/2偏度=MzMwMn-3Mn2Mw+2Mn3不對稱性或n(X3:(MzMwMn-3Mn2Mw+2Mn3)/(MwMn-Mn2)3/2本發明提供了這樣的工藝，所述工藝用於使鏈轉移反應程度最大，使得所生成的由諸如苯乙烯的乙烯基芳族化合物與鏈轉移劑(CTA)得到的新穎的低分子量聚合物、低聚物和加合物混合物具有單峰分子量分布、低的多分散性(polydispersity)(PD)、小的方差(標準差)和低的不對稱性(na3)。對苯乙烯的陰離子聚合來說，應廣義地理解，將在某些工藝條件下，以布或多分散性(PD=MW/Mn)的集中趨勢接近一致。通常，具有1.04到1.1範圍內的PD的聚合產物可以按常規方式製備。對給定的聚合工藝來說，聚合度(DP)是易於預測的且可以由下面的公式描述。DP=，*苯乙烯/，引發劑DP隨後用於如下計算預期的分子量M計算M計算=DP(MW苯乙烯)+MW端基其中MW笨。歸是苯乙烯單體的分子量，而MW端基是由烷基鋰引發劑得到的烷基部分的分子量。對高聚物來說，此術語(MW端基)通常被忽略，使得M計算DP(MW笨乙烯,。在本發明之前，在顯著減少了生成低分子量聚合物和低聚物所消耗的引發劑的生產具有正態或高斯分子量分布的苯乙烯的分批工藝和連續工藝中不能夠均勻地控制鏈轉移程度，其中M計算/Mw在約2到約50的範圍內。優選的是，比M計算/Mn在約2到約50的範圍內。因此，對經濟地生產用於製造新的、高度有效的溴化阻燃劑的低聚物來說,優選的是，比M科/Mw(不存在鏈轉移時預期的或計算的分子量與重均分子量的比值)在約2到約50的數量級。這表示引發劑的利用率提高了約100%到約5000%,且當製備具有低於或等於約4000道爾頓或原子質量單位的Mw的聚合物與低聚物的混合物時，這是特別重要的。本發明的特徵是第一次可以使不同類的相關的單加合物(monoadduct)或加合物的混合物、或加合物與低聚物的混合物、或加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物在基本上相同的工藝設備中由相同的原材料直接合成。因而，本發明可以提供新類型的組合物，在許多情形中，這些組合物本身是新穎的，且在至少大多數情形中，這些組合物非常適於用作製備溴化阻燃劑的原材料。可由本發明生產的最低分子量的加合物且尤其是單加合物(1,3-二芳基丙烷)非常適於作為合成用於各種重要商業應用的許多產物的起始點(startingpoint)。例如，本發明可以直接經濟地合成1，3-二苯基丙烷，該產品通常在市場上不能得到。其他單加合物可以作為用於合成無數有潛在商業效用的新型最終產品的結構單元。此外，具有大於1.25的多分散性的包括1,3-二苯基丙烷、1,3,5-三苯基戊烷、1,3,5,7-四苯基庚烷和1,3,5，7,9-五苯基壬烷的混合物可以在經濟的基礎上被方便地製備，且該混合物非常適合於溴化為用於聚氨酯泡沫應用的阻燃劑。可由本發明生產的加合物的單獨溴化以及也可由本發明生產的低聚物的單獨溴化已經導致形成有效的阻燃添加劑。溴化的低聚物的優勢之一是低的脂溶性。已經發現此類型的溴化添加劑尤其是每分子的每一個芳環上具有平均2個溴原子的溴化加合物在多種溶劑中是可溶的，在異丙基化三苯基磷酸酯中尤其如此，由此產生使用在軟質聚氨酯泡沫中的高度有效的、低焦芯的(lowscorch)、混合的含溴和含磷的阻燃劑。還認為這種混合的含溴和含磷添加劑作為用於諸如硬質泡沫的其他聚氨酯應用的阻燃劑是有用的。具體地說，已經發現富集在可由本發明生產的1，3,5-三苯基戊烷中的溴化加合物中的一種作為用於軟質聚氨酯泡沫的低焦芯的阻燃劑基本上與商業上成功的阻燃劑一樣是有效的，該商業上成功的阻燃劑因被認為可能產生不利的健康後果而已經退出了市場。本發明的互相依賴的變量(variable)使本發明非常適合於工業化應用。本發明為進行工藝以在不同的工藝條件下獲得相同的產品分布或僅略微改變工藝條件就獲得了大大不同的產品分布提供了多種選擇。並不希望受到理論的束縛，認為本發明的工藝中發生的是鏈轉移的速率與增長的速率之間的平衡；合適地選擇條件和試劑的比例將設定平衡，使得獲得了單加合物、加合物的混合物、或加合物與低聚物的混合物、或加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物。因而，根據本發明，提供了一種製備反應產物的工藝，該產物富集在(i)單加合物、(ii)加合物的混合物、(iii)加合物與一種或多種低聚物的混合物或(iv)加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物中。該工藝包括1)使下文描述的組分A)、組分B)、組分C)和組分D)結合在一起，這是通過將至少組分B)供給到至少由組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物中或者供給到正在通過供給至少組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物中來實現的，在每一種情形中，組分C)和組分D)彼此單獨被供給和/或以由彼此形成的絡合物或正在由彼此形成的絡合物^皮供給；2)使供給過程中的反應混合物中的組分B)的假穩態濃度、組分A):組分B)的摩爾比相關聯，並將反應混合物的溫度維持在約80。C到約13(TC的範圍內的一個或多個溫度下，以生成所述反應混合物；以及3)終止供給組分B),且然後終止反應；其巾-組分A)是至少一種芳族烴，其中分子內具有一個且只有一個曱基，該曱基鍵合到芳環，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；優選地，組分A)是包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基的芳族烴部分，其中不超過一個這種取代基是曱基，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；更優選地，組分A)具有一個或兩個芳環；仍更優選地，組分A)具有一個芳環；-組分B)是至少一種單乙烯基芳族烴；16-組分C)是至少一種有機鋰試劑；並且-組分D)是與所述有機鋰試劑絡合的至少一種脂族聚(叔胺)配位體。本發明還4是供了組合物，該組合物是加合物或加合物的混合物；包括兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物的混合物；以及包括加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物。該加合物或加合物的混合物由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar，其中Ar是只具有一個曱基的芳族經部分，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是芳族烴部分；其中R是氬原子或甲基，且n是0到6範圍內的整數。混合物包括兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物，這些混合物中的單種加合物與低聚物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上所界定的，且n是0到24範圍內的整數。該混合物包括加合物、低聚物與低分子量聚合物，這些混合物中的單種加合物、低聚物與低分子量聚合物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar，其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上所界定的，且n是O到79範圍內的整數。在該組合物中，Ar優選地包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基，且Ar'優選包含1個到4個範圍內的芳環。從隨後的描述和所附的權利要求，本發明的上述和其他實施方案將更進一步變得明顯。附圖簡述圖1描述了在與諸如A^〃A^V'-四曱基乙二胺的脂族叔二胺配位體絡合的烷基鋰化合物諸如正丁基鋰的存在下，曱苯與苯乙烯之間發生反應時，所提議的絡合的鋰陰離子的側鏈增長和鏈轉移反應的反應機理。本發明實施方案的進一步詳細的描述正如在此整個文獻中使用的，術語"可生成的，，表示由此處描述的反應工藝同時地或在同一個反應中生成的產物。換句話說，本發明的混合物產物優選是在單個工藝中一起生成的，儘管這種產物可以其他方式獲得，諸如通過將分別形成的物質共混。就此文獻中的不同的式中的n值和m值而言，若式在此處被描述為表示單個分子時，那麼n和m是整數。當式表示多個分子時，n和m是平均值，且因而可以是分數。組分A)是芳族烴，其中分子內有一個且只有一個曱基，曱基鍵合到芳環，且帶有甲基的芳環上的至少一個位置是未取代的。一般而言，對本發明的工藝來說，曱基的氫原子必須是分子中酸性最強的質子(即，它們必須具有最低的p《"值)。優選地，組分A)是芳族烴，其中分子內有一個且只有一個曱基，曱基鍵合到芳環，且帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的，分子包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基。可以用作組分A)的化合物的一些非限制性的示例是曱苯、對丁基曱苯、間異丙基曱苯、鄰乙基曱苯、3,5-二乙基曱苯、對叔戊基曱苯、3,4，5-三乙基曱苯、1-曱基-2-(3-苯丙基)苯、1-曱基-3-(3-苯丙基)苯和1-曱基-4-(3-苯丙基)苯。用於化合物A)的優選的化合物是曱苯、1-曱基-2-(3-苯丙基)苯、l-曱基-3-(3-苯丙基)苯和1-曱基-4-(3-苯丙基)苯。組分B)是單乙烯基芳族烴，優選是分子內具有1個到4個範圍內的芳環的單乙烯基芳族烴。烷基取代基可以存在於組分B)的芳環上。可以被用作組分B)的乙烯基芳族化合物的一些非限制性的示例是對異丙基苯乙烯、2，4-二乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、3,5-二異丁基苯乙烯、2,6-二曱基苯乙烯、2-乙基-4-曱基苯乙烯、l-乙烯基萘和2-乙烯基萘。多種有機鋰試劑可以單獨地或以兩種或更多種烷基鋰或環烷基鋰物質的混合物用作組分C)。優選地，烷基鋰試劑包含分子內1到約5個範圍內的碳原子，而環烷基鋰試劑包含分子內約5到約7個範圍內的碳原子。更優選的是能以商品獲得的有機鋰化合物。特別優選的是正丁基鋰和:k丁基鋰，當單獨使用而不是組合使用時尤其如此。此外，可以使用不同於烷基鋰化合物的有機鋰化合物。這種其他有機鋰化合物的非限制性的示例包括苯基鋰、節基鋰、l-己基-l-苯基鋰和聚苯乙烯基鋰化合物，它們可以就地實施或產生。18組分D)是至少一種脂族聚(叔胺)配位體，其與所述有機鋰試劑絡合且啟動引發、單加成(增長)和鏈轉移。這種聚(叔胺)配位體的非限制性的示例包括由丙二胺得到的二(叔胺)配位體，且更優選由乙二胺或聚乙烯亞胺得到的二(叔胺)配位體。AUV，7V'，7V'-四曱基乙二胺是實施本發明時特別優選的脂族聚(叔胺)配位體。因而，根據本發明的第一工藝實施方案，提供了一種製備富集在下式的單加合物中的產品的工藝，該式為Ar-CH2CH2CHR-Ar'其中Ar包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基的芳族烴部分，其中一個這種取代基且不超過一個這種取代基是甲基，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是含有1個到4個範圍內的芳環的芳族爛部分；其中R是氫原子或曱基，該工藝包括I)將下文描述的至少一種組分B)供給到機械攪拌的反應器中，該反應器包含(1)由下文描述的組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物，該混合物任選地包含約等於或小於組分C)的量的量的組分B),或者(2)先前由組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物(即，殘餘物(heel))，和額外量的組分A)、組分C)和組分D)以及任選地低於被引入到反應器中的組分C)的額外量的量的組分B);II)將組分B)的供給速率維持在足夠慢的速率，使得組分B)的假穩態濃度被維持在0或基本上0,且使反應器的內容物維持在約卯。C到約13(TC的範圍內的一個或多個溫度下(優選約105。C到約115。C的範圍內，且更優選在當組分A)是曱苯時的回流溫度下)；以及III)終止供給組分B),且然後終止反應，優選用質子性溶劑；其中(i)被引入到反應器中的組分B)的總量相對於被引入到反應器中的組分A)的量在組分A)的約5摩爾百分比到約70摩爾百分比的範圍內，優選在組分A)的約5摩爾百分比到約50摩爾百分比的範圍內，且更優選在組分A)的約IO摩爾百分比到約30摩爾百分比的範圍內，(ii)被引入到反應器中的組分C)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約190.2摩爾百分比的範圍內，優選在組分B)的約1.25摩爾百分比到約0.5摩爾百分比的範圍內，且仍更優選在組分B)的約l摩爾百分比到約0.67摩爾百分比的範圍內，(iii)被引入到反應器中的組分D)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，優選在組分B)的約1.25摩爾百分比到約0.5摩爾百分比的範圍內，且仍更優選在組分B)的約l摩爾百分比到約0.67摩爾百分比的範圍內，以及(iv)組分D)相對於組分C)的摩爾比在約0.8:1到約8:1的範圍內，且優選在約0.95:1到約1.05:1的範圍內，當組分D)是TMEDA時尤其如此；以及其中組分A)是至少一種芳族烴，其中分子內具有一個且只有一個曱基，曱基鍵合到芳環，且其中帶有甲基的芳環上的至少一個位置是未取代的；組分B)是至少一種單乙烯基芳族烴；組分C)是至少一種有機鋰試劑；並且組分D)是與所述有機鋰試劑絡合的至少一種脂族聚(叔胺)配位體。在優選的實施方案中I)組分A)具有1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基；II)組分B)在分子內具有1個到4個範圍內的芳環；III)組分C)是具有1個到約5個範圍內的碳原子的烷基鋰化合物、具有約5個到約7個範圍內的碳原子的環烷基鋰化合物、苯基鋰、苄基鋰和l-己基-l-苯基鋰；並且IV)組分D)是由丙二胺、乙二胺或聚乙烯亞胺得到的二(叔胺)配位體。在更優選的實施方案中l)組分A)是曱苯；被一個或兩個烷基取代的曱苯，所述烷基中的每一個包含至少2個碳原子；被一個或兩個苯乙基取代的曱苯；被一個或兩個l-苯丙基(C6H5-CH2CH2CH2-)基團取代的曱苯；l-曱基萘和2-甲基萘；2)組分B)是苯乙烯、環烷基化苯乙烯、a-曱基苯乙烯、環烷基化a-曱基苯乙烯、l-乙烯基萘或2-乙烯基萘；3)組分C)是優選包含高達約5個碳原子的烷基鋰化合物、苯基鋰、千基鋰、或1-苯基烷基鋰，其中烷基包含1個到5個碳原子；4)組分D)是TMEDA。根據本發明的另一個實施方案，提供了可由本發明的工藝技術生成的新的且有用的加合物。這種加合物包括1-苯基-3-(鄰曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(間曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(間曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(對叔丁基苯基)丙烷、1-苯基-3-(對乙基苯基)丙烷、1-(鄰異丙基苯基)-3-(對曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(2,4,6-三曱基苯基)丙烷、1-苯基-3-(l-萘基)丙烷(l-phenyl-3-(l-napthyl)propane)、1-苯基-3-(2-萘基)丙烷和1，3,5,7,9-五苯基壬烷。可以根據本發明形成的加合物由下面的非限制性的示例闡釋。1.曱苯與苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的1,3-二苯基丙烷。2.曱苯與對曱基苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的l-苯基-3-(鄰曱苯基)丙烷。3.曱苯與間曱基苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的l-苯基-3-(間曱苯基)丙烷。4.甲苯與對曱基苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的l-苯基-3-(對曱苯基)丙》克。5.甲苯與對叔丁基苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的1-苯基-3-(對叔丁基苯基)丙烷。6.對乙基曱苯與苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的l-苯基-3-(對乙基苯基)丙烷。7.鄰異丙基甲苯與對曱基苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的乙1-(鄰異丙基苯基)-3-(對曱苯基)丙烷。8.曱苯與2,4,6-三甲基苯乙烯之間的反應形成作為初始加合物的1-苯基-3-(2,4，6-三甲基苯基)丙烷。9.曱苯與1-乙烯基萘之間的反應以及1-甲基萘與苯乙烯之間的反應形成1-苯基-3-(l-萘基)丙烷。10.曱苯與2-乙烯基萘之間的反應以及2-曱基萘與苯乙烯之間的反應形成1-苯基-3-(2-萘基)丙烷。還可以形成並分離出不同於上面的1-10中舉例的那些加和物的較高分子量的加合物。因而，一般而言，加合物還可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar)]n-CH2CHR-Ar其中每一個Ar獨立地是任選地包含烷基取代基的芳族部分，其中每一個烷基獨立地包含至少兩個碳原子，其中R是氫原子或曱基，且其中n是約l到約20範圍內的平均整數或平均分數。本發明的優選的特定加合物中的一些是1,3,5,7-四苯基庚烷、1,3,5,7,9-五苯基壬烷及其混合物。本發明的第二工藝實施方案是用於生成兩種或更多種加合物的混合物的工藝技術，該混合物基本上不含低聚物。這些混合物中的單種加合物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上界定的，且n是0到6範圍內的整數，除了形成兩種或更多種加合物的混合物、使低聚物形成減到最少以及組分B)的假穩態濃度在O之上外，該工藝如對於上面的第一工藝實施方案所描述的。根據本發明的另一個實施方案，提供了新的且有用的可由本發明的工藝技術生成的加合物的混合物。這些混合物中的單種加合物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上界定的，且n是0到6範圍內的整數。從這些混合物中的至少一些可以分離出某些部分(如，通過蒸餾)，使得所分離的部分包含加合物的混合物，單種加合物式中的n的值是連續數。這種加合物的混合物的示例包括二元混合物，其中如n=0和1、n=1和2、11=2和3、11=3和4;三元混合物，^口11=0、1禾口2;n=l、2和3;四元混合物，如11=0、1、2、3和4等等。其他優選的加合物混合物包括含有特定的加合物和該加合物的一種或多種結構同分異構體。結構同分異構體也被稱為結構異構體。這種混合物的示22例包括但不限於含有1，3-二苯基丙烷與至少約0.005wt%到約5wt%的2-(2-苯基乙基)曱苯、3-(2-苯基乙基)曱苯和4-(2-苯基乙基)曱苯的混合物；包括1,3,5-三苯基戊烷與至少約0.005wt。/。到約5wt。/。的所述混合物的混合物，所述混合物包括其結構同分異構體，包括由式CH3C6H4CH2CH2(Ph)CH2CH2Ph(l-曱苯基-2，4-二苯基丁烷)表示的化合物；包括1,3，5，7-四苯基庚烷與至少約0.005wt。/。到約5wt%的其結構異構體的混合物，包括由式CH3C6H4CH2CH2(Ph)CH2CH2(Ph)CH2CH2Ph(1-曱苯基-2,4,6-三苯基己烷)表示的化合物；包括1，3，5，7，9-五苯基壬烷與至少約0.005wt%到約5wt%的其結構異構體的混合物，包括由式CH3C6H4CH2CH2(Ph)CH2CH2(Ph)CH2CH2(Ph)CH2CH2Ph(l-甲苯基-2，4,6,8-四苯基辛烷)表示的化合物。包括特定的加合物和該加合物的一種或多種結構同分異構體的其他更優選的加合物混合物包括但不限於，包括l-苯基-3-(鄰曱苯基)丙烷與至少約0.005wt。/。的其結構同分異構體的混合物；包括1-苯基-3-(間曱苯基)丙烷與至少約0.005wt。/。的其結構同分異構體的混合物；包括1-苯基-3-(對曱苯基)丙烷與至少約0.005wt。/。的其結構同分異構體的混合物；包括1-苯基-3-(對叔丁基苯基)丙烷與至少約0.005wt。/。的其結構同分異構體的混合物；包括1-苯基-3-(對乙基苯基)丙烷與至少約0.005wt。/。的其結構同分異構體的混合物；包括1-(鄰異丙基苯基)-3-(對曱苯基)丙烷與與至少約0.005wt%的其結構同分異構體的混合物；包括1-苯基-3-(2,4，6-三曱基苯基)丙烷與至少約0.005wt。/o的其結構同分異構體的混合物；包括1-苯基-3-(l-萘基)丙烷與至少約0.005wt%的其結構同分異構體的混合物；以及包括1-苯基-3-(2-萘基)丙烷與至少約0.005wt。/。的其結構同分異構體的混合物。更優選地，至少約0.005wt。/。到約5wt。/。的所述混合物包括所述化合物的至少一種結構同分異構體。第三工藝實施方案是製備包括兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物的產物混合物的工藝，該混合物基本上不含聚合物。這些混合物中的單種加合物和低聚物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar，23其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上界定的，且n是0到24範圍內的整數，該工藝如上面的第一工藝實施方案進行描述，除了1)維持組分B)的供給速率，使得a)被引入到反應器中的組分B)的總量相對於被引入到反應器中的組分A)的量在約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，優選在約5摩爾百分比到約70摩爾百分比的範圍內，在所有或基本上所有的組分B)的供給過程中，組分B)的假穩態濃度高於O,且維持組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少；以及將反應器的內容物維持在約85"到約13(TC的範圍內，優選約85°。到約12(TC的範圍內的一個或多個溫度下；或者b)被引入到反應器中的組分A)的總量相對於被引入到反應器中的組分B)的量在組分B)的約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，優選在約5摩爾百分比到約50摩爾百分比的範圍內，且維持組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少，以及將反應器的內容物維持在約8CTC到約130。C的範圍內，優選約85。C到約130。C的範圍內的一個或多個溫度下；2)在所有或基本上所有的組分B)的供給過程中，組分B)的假穩態濃度高於0，且維持組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，同時使聚合物形成減到最少；以及3)將反應器的內容物維持在約9(TC到約13(TC的範圍內的一個或多個溫度下。通過增大反應混合物粘度的不同速率且通過增大傳熱的不同速率可以檢測聚合物形成。依據粘度隨時間的變化和傳熱隨時間的變化來調節供給速率可以降低聚合物形成或使聚合物形成減到最少。根據本發明的另一個實施方案，提供了一種新的且有用的包括可由本發明的工藝技術生成的兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物的混合物。這些混合物中的這樣的單種加合物和低聚物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上所界定的，且n是0到24範圍內的整數。n的優選值在約l到約20的範圍內；更優選地，n在約l到約9的範圍內。從這些混合物中的至少一些來看，可以分離出某些部分(如，通過蒸餾)，使得分離出的部分包含n的值在某些範圍內的組分,這些範圍如，1-3、1-4、1-5、1-6等等。優選的混合物是至少35重量百分比、更優選至少約50重量百分比的混合物主要由n在1到約5的範圍內的組分組成的那些混合物。其他優選的混合物是至少20重量百分比、更優選至少約35重量百分比的混合物主要由n在1到約3的範圍內的組分組成的那些混合物。本發明的第四工藝實施方案是製備包括加合物、低聚物與低分子量聚合物的產物混合物的工藝。這些混合物中的單種加合物、低聚物和低分子量聚合物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上面的第一工藝實施方案所界定的，且n是O到79範圍內的整數，該工藝如上面的第一工藝實施方案進行描述，除了1)將組分B)的供給速率維持在一速率，使得被引入到反應器中的組分B)的總量相對於被引入到反應器中的組分A)的量在約5摩爾百分比到約100摩爾百分比的範圍內，優選在約5摩爾百分比到約70摩爾百分比的範圍內，在所有或基本上所有的組分B)的供給過程中，組分B)的假穩態濃度高於0,且維持組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少；以及將反應器的內容物維持在約85。C到約13(TC的範圍內，優選約85。C到約120。C的範圍內的一個或多個溫度下；或者2)被引入到反應器中的組分A)的總量相對於被引入到反應器中的組分B)的量在組分B)的約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，優選在約5摩爾百分比到約50摩爾百分比的範圍內，且維持組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少，以及將反應器的內容物維持在約80。C到約13(TC的範圍內，優選約85。C到約13(TC的範圍內的一個或多個溫度下。聚合物的形成發生在且反應器的內容物在約8(TC到約13(TC的範圍內，且優選在約85。C到約105。C的範圍內的一個或多個溫度下。在此工藝中，以25形成至少一些低聚物為代價，維持組分B)的假穩態濃度以形成聚合物，聚合物形成可以通過增大反應混合物粘度的不同速率且通過增大傳熱的不同速率可以增大(使其最多)或減小(使其減到最少)聚合物形成。根據本發明的另一個實施方案，提供了新的且有用的包括加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物。這些混合物中的單種加合物、低聚物和低分子量聚合物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar，其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如上面的第一工藝實施方案所界定的，且n是O到79範圍內的整數。本發明的反應混合物應該具有液相。如果在選擇組分A)、組分B)、組分C)和組分D)時，形成了具有比期望值高的粘度或比期望值高的固體含量的混合物，那麼可以適當少量地使用合適的溶劑以提供流動性更大的反應混合物。優選地，在任何添加的溶劑存在下或在基於反應混合物總重量的高達約10重量百分比的飽和脂族烴溶劑的存在下進行第一工藝實施方案和第二工藝實施方案。這種量的飽和脂肪爛溶劑包括(a)通常用於溶解有機鋰試劑的溶劑和/或(b)用於將組分B)供給入反應器中的額外量的飽和脂肪烴溶劑。在進行本發明的第三工藝實施方案和第四工藝實施方案時，優選採用粘度降低的溶劑，優選每芳環具有一個千型亞曱基單元(benzylicmethyleneunit)的溶劑，尤其是乙苯和/或1,3-二苯基丙烷。也用於降低反應混合物的粘度的是丙苯、丁苯和異丁基苯，它們都是價格適中的商品。因而，用於降低粘度的優選的溶劑是乙苯、1,3-二苯基丙烷、丙苯、丁苯或異丁基苯，或這些物質中的任意兩種或更多種的混合物。乙苯或1,3-二苯基丙烷或其混合物構成了用於實施本發明的更優選的溶劑。應注意，苄型亞甲基單元允許溶劑作為鏈轉移劑參與化學過程，這類似於組分A)。雖然可能度較低，但假設是因為這種烴的苯基亞曱基質子的p&增大(回憶起與曱苯的節基質子的p《。=41相比，乙苯的,基質子的pX。是43;參見Hsieh和Quirk，分別是第100頁和第40頁)。因此，例如，當乙苯被添加作為溶劑時，其在低程度上參與本發明的工藝，且可以製備少量百分比的具有由乙苯得到的端基(-CHMePh)的加合物、加合物與低聚物的混合物以及加合物、低聚物與低分子量聚合物，而不會對產物混合物或其溴化衍生物的性能造成不良影響。當丙苯、丁苯和/或異丁苯用作溶劑時，預期到類似的行為和類似的少量共產物。在1,3-二苯基丙烷的情形時，若組分A)是曱苯且組分B)是苯乙烯時，由1,3-二苯基丙烷與苯乙烯形成的加合物、加合物與低聚物以及加合物、低聚物與低分子量聚合物在化學上等同於由曱苯與苯乙烯形成的產物且因而，使用1,3-二苯基丙烷作為添加的溶劑並沒有導致產生任何不同的最終產物。每芳環具有一個千型亞曱基單元的溶劑的量可以在總反應混合物的約5重量百分比到約50重量百分比的範圍內，且優選在總反應混合物的約10重量百分比到約35重量百分比的範圍內的量。在這些範圍之外的溶劑加裝量在本發明的範圍之內，但預期這樣的加裝量將是效率較低的和/或較不經濟的。通常來說，添加溶劑的方式取決於選擇性和方便性的情形，且在任何給定的情形中，添加溶劑的方式可以作為用於優化的變量。可以用於降低反應混合物的粘度的其他溶劑是諸如曱基環己烷、異丙基苯和叔丁苯的溶劑，這些溶劑的分子內並不包含千型亞曱基單元。在使用諸如這些的溶劑時，應該限制量，以使鏈轉移過程在很大程度上不會被抑制，因此，這導致形成具有高度不對稱的分子量分布的較高分子量的聚合物。四氫萘和二乙苯是可以用於降低反應混合物的粘度的另一類溶劑的示例。在此情形中，這種溶劑的分子結構包含每芳環多於一個的千型亞甲基單元。這種特徵導致產物的支鏈化並導致形成支鏈的或非線性的結構和較寬的分子量分布。鑑於此段中討論的溶劑的前述分子結構特徵，當使用這種溶劑來降低反應混合物的粘度時，期望限制這種溶劑的量。推薦高達總反應混合物的約10重量百分比的範圍內的量來用於控制反應混合物的粘度。可以用於降低反應混合物的粘度的每芳環只包含一個節型亞曱基單元的又一種溶劑是1,2-二苯基乙烷。雖然此溶劑的結構類似於1,3-二苯基丙烷，但是其能夠改變本發明的工藝中生成的產物的分子結構，且因而當1,2-二苯基乙烷用於生成本發明的低聚物或低分子量聚合物時，應該以高達總反應混合物的約IO重量百分比的範圍內的量來使用。應注意，如果l，2-二苯基乙烷用於實施本發明，那麼可以生成具有，如下式的結構的低聚物混合物和/或低分子量聚合物的混合物Ar'畫CHR[陽CH2CR(Ar')]n-CHPh畫CHPh-[畫CH2CR(Ar')]m-CH2CHRAr'PhCH2-CHPh-[-CH2CR(Ar')]m-CH2CHRAr，其中Ar'、R、n和m是如此處描述的，且其中Ph是苯基。在此處的任何地方呈現的每一個式中，當n是l或更大時，R優選是氪原子，而不是甲基。當R是氫原子時，在分子的主鏈上不存在季碳原子；當R是曱基時，季碳原子存在於分子的主鏈上。因而，優選分子主鏈不含季碳原子。就某些條件下的脫烷基化而言，尤其是在利用用路易斯酸催化劑的溴化過程中，分子主鏈不含季碳原子的化合物更穩定。在溴化過程中的脫烷基反應導致形成不期望的溴化芳族烴。本發明的特點是本發明的工藝技術可以生成富集在加合物、或加合物與低聚物的混合物、加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物中的反應產物，所有這些物質都非常適於用作進行液相溴化的原材料，由此提供用於各種基材的有效的添加型阻燃劑。而且，通過蒸餾或其他方法(如，分步沉澱)，可以無需太大的難度就使加合物與低聚物彼此分離，然後進行液相溴化，由此賦予了為不同的最終用途提供不同阻燃劑的機會。(i)加合物、或(ii)低聚物、或(iii)低分子量聚合物、或(iv)(i)與(ii)的混合物、或(i)、(ii)與(iii)的混合物的溴化優選通過使用基於鐵的溴化催化劑或基於鋁的溴化催化劑來進行，但可以使用一種或多種其他已知的路易斯酸溴化催化劑(如，卣化銻)。加合物與低分子量的溴化低聚物的每一種在諸如異丙基化苯基磷酸酯的液態的烷基磷酸酯中是易溶的，由此提供包含溴和磷的液態阻燃劑添加產物。這種混合產物適於用作阻燃劑，尤其是用在聚氨酯和聚氨酯泡沫中。如上所述，要受到控制以便生成富集在特定類型的產物中的反應產物的主要反應條件是單曱基芳族化合物、乙烯基芳族反應物、有機鋰引發劑和絡合的配位體兩兩之間的比例以及這些物質之間的比例；反應的溫度；以及反應物被結合在一起的速率。至於可根據本發明生成的低聚物混合物與聚合物混合物，那些混合物具有如上提出的結構和具有在約1.1到約4.0範圍內，且優選在約1.1到約3.0範圍內以及更優選在約1.1到約2.5範圍內的多分散性，以及在每一種情形中具有約60道爾頓到約2100道爾頓的標準差和約-4.5到約4.5範圍內的na3。更具體地，可根據本發明生成的優選的低聚物混合物具有在約1.1到約3.0範圍內的多分散性，且優選具有在約60道爾頓到約1600道爾頓範圍內的標準差和在約-4.5到約4.5範圍內的不對稱性。可才艮據本發明生成的優選的聚合物混合物具有在約1.2到約3.0範圍內的多分散性，且優選具有約160道爾頓到約2100道爾頓的標準差和約-4.5到約4.5的範圍內的不對稱性。因為由性，所以這種混合物是優選的，這些混合物與各種聚合物共混或物理結合。就目前所知，這種低聚物混合物和聚合物混合物迄今還沒有被製備出來，而且也沒有任何先前已知的技術能夠在單級反應中使用催化量的有機鋰引發劑來直接合成這種具有前述分子量分布特徵的低聚物混合物或聚合物混合物。應注意，在使用本發明的工藝技術來形成加合物、加合物與低聚物的混合物、或加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物時，通常形成少量的環芳烷基化產物。這種環芳烷基化產物的量通常小於側鏈芳烷基化產物的總量的5摩爾百分比，且更通常小於側鏈芳烷基化產物的總量的2摩爾百分比，側鏈芳烷基化產物由用在本工藝中的單曱基芳族烴即組分A)生成。這種環烷基化產物的特徵以這種材料的最簡單的成員舉例說明。這種環烷基化產物可以包括由下式表示的一種或多種產物CH3C6H4CH2CH2Ar'CH3C6H4(CH2CH2Ar'-)nCH2CH2Ar'Ar'CH2CH2(Ar'CH2CH2)mCH2C6H4(CH2CH2Ar'-)nCH2CH2Ar'其中每一個Ar'獨立地如上所述，n是整數，且m是整數或分數，以及m和n的總和等於或小於78。當混合物包括兩種或更多種加合物和一種或多種低聚物時，混合物的至少約0.005wt。/。到小於約5wt%包括由下式表示的部分CH3C6H4CH2CH2Ar'CH3C6H4(CH2CH2Ar'-)nCH2CH2Ar'Ar'CH2CH2(Ar'CH2CH2)mCH2C6H4(CH2CH2Ar'-)nCH2CH2Ar，其中Ar'獨立地是芳族烴部分，n是整數，且m是整數或分數，以及m和n的總和等於或小於約24。作為商品，諸如苯乙烯的乙烯基芳族化合物包含諸如二叔丁基鄰苯二酚的抑制劑。這種抑制劑與有機鋰催化劑反應，降低了催化劑的利用。當在本工藝的產物上進行氫氧化鋰的洗滌時，這些抑制劑還造成乳液的形成。因此，推薦在用於實施本發明之前，從組分B)中去除這種抑制劑。在用二叔丁基鄰苯二酚抑制的乙烯基芳族化合物的情形中，在將乙烯基芳族化合物供給入反應器中之前，使乙烯基芳族化合物通過氧化鋁實現了這種純化。可選擇地，諸如矽膠和多種離子交換樹脂的其他合適的吸附劑可以用於去除二叔丁基鄰苯二酚。期望不要試圖存儲未受抑制的乙烯基芳族化合物，因為這種化合物在存儲容器中可能要經歷聚合作用。正如本領域的技術人員可以理解，在很多有機鋰組分參與實施本發明時，反應應該在包括惰性氣體、氮和輕質烴、或這些材料中的任意兩種或更多種的任意混合物的惰性氣氛中進行。鑑於所使用的少量鋰試劑，重要的是具有幹試劑、幹氣體和不含或基本上不含氧和二氧化碳的試劑和氣體。在進行本發明的工藝時，可以通過許多方法將期望比例的各組分加裝到反應器中。可以用於實施本發明的這種添加模式的非限制性的示例包括如下1)在反應溫度下或接近反應溫度下，將組分B)供給到包含由A)、C)和D)形成的混合物的反應器中，該混合物優選通過在低於80。C的溫度下，按照A)，然後C)，接著再D)的順序加裝到反應器中來形成。2)在反應溫度下或接近反應溫度下，將組分B)供給到包含通過以下方式形成的混合物的反應器中通過先加裝A),然後是一部分不超過C)摩爾量的5倍的B),然後加裝C)，且接著再加裝D)來形成該混合物，該混合物優選在低於80。C的溫度下形成。3)在反應溫度下或接近反應溫度下，將組分A)、組分B)、組分C)和組分D)供給到包含優選在低於80。C的溫度下由一部分A)、一部分C)和一部分D)形成的混合物的反應器中。在半間歇式反應器中，期望先加裝少量的總期望量的組分A),該少量至少是在機械攪拌的反應器中達到攪拌器葉片所需的量或在配備有泵送迴路的反應器中實現攪拌所需的量。然後加裝30C)，接著是D)，所加裝的C)和D)的總量在待加裝的C)和D)的總量的約10%到約50%的範圍內，優選在待加裝的C)和D)的總量的約20%到約40%的範圍內。在連續的返混式反應器的情形時，期望在開始時先加裝約25%到約100%的組分A)和全部加裝量的C)和D)，使得獲得A)、C)和D)的期望的相對比例。接著，以穩定的速率將A)、B)、C)和D)以期望的相對比例連續供給到反應器中，且平均停留時間在約5分鐘到約60分鐘的範圍內。在段3)中描述的每一種供給模式中，將組分A)、組分B)、組分C)和組分D)單獨地或以任意子組合連續供給到反應器中，只是在形成包含C)的供給時，與C)結合的組分B)的量不應該超過C)摩爾數的約5倍。4)在反應溫度下或接近反應溫度下，將組分B)、組分C)和組分D)供給到含有由A)、C)和D)形成的混合物的反應器中，混合物優選是在低於8(TC的溫度下。這種混合物由所有組分A)、一部分組分C)和一部分組分D)形成。在形成這種混合物時，期望先加裝A)，然後C),接著是D),所加裝的C)和D)的總量在待加裝的C)和D)的總量的約10%到約50%的範圍內，且優選在待加裝的C)和D)的總量的約20%到約40%的範圍內。將組分B)、組分C)和組分D)單獨地或以任意子組合連續地或遞增地供給到反應器中，只是當生成富集在低聚物和/或聚合物中的產物時，在形成包含C)的供給時，與C)結合的組分B)的量不應該超過C)摩爾數的約5倍。當生成加合物時，在形成包含C)的供給時，與C)結合的組分B)的量不應該超過C)摩爾數的約2倍，且優選B)對C)的摩爾比等於或小於1:1。5)在反應溫度下或接近反應溫度下，將組分A)和組分B)供給到含有優選在低於80。C的溫度下由一部分A)、所有的組分C)和所有的組分D)形成的混合物的反應器中。期望先加裝總期望量的A)的至少一部分，該部分至少是在機械攪拌的反應器中達到攪拌器葉片所需的量或在配備有泵送迴路的反應器中實現攪拌所需的量。還期望A)的量足以使由一部分A)、所有的C)和所有的D)形成的混合物均勻或至少基本上均勻。將組分A)和B)單獨地或以任意子組合連續地或遞增地供給到反應器中。上述添加模式可以用在獨立的操作中或連續進行的操作中。例如，連續31的返混式反應器可以溢流到間歇式反應器或半間歇式反應器中。而且，連續的返混式反應器可以包括一系列連續的返混式反應器。通過本公開內容，對本領域的技術人員來說，添加模式方面的其他變化如使用連續的活塞流反應方案將是易於明白的，且在所要求保護的本發明的範圍內。在上面的添加才莫式中，組分C)和組分D)的一部分與至少組分B)—起供給的3)和4)中的那些模式是優選的，這是因為縮短了反應器中的組分C)和組分D)的總量的平均壽命。這些添加才莫式提供了更穩態的催化劑活性。將會了解和理解，少量的組分B)可以在組分C)或由組分C)和D)形成的絡合物引入之前存在於反應器中，存在很多這種情形。例如，在循環進行的工藝操作中出現不完全反應的情形時，B)的量可以被包含在循環的組分A)中。另一個示例是，在作為過程的一部分引入組分C)以確定A)中的水含量被消除的點之前，少量的B)被有意地引入到包含至少A)的反應器中。在這種過程中，在通過添加小增量的組分C)而消耗了水之後，聚苯乙烯基鋰特有的紅色顯現出來且作為表明已經達到無水條件的端點。在這些實施例的任一個或兩個中，推薦當製備加合物時，B)對開始時待加裝的那部分C)的摩爾比應該等於或小於1:1。而且，當製備富集在低聚物和/或聚合物中的混合物時，B)的量應該小於開始時待加裝的那部分C)的量的約5倍。此段中描述的情形是在以工業化規模進行的大規模操作中有實際優勢的情形，且因而在此處要求保護的本發明的主旨和範圍內。可以利用包括不同於上面的1)到5)中提出的那些技術的供給技術的操作模式，所提出的那些技術被呈現是基於闡釋而非限制的目的。當閱讀本發明的公開內容時，本領域的技術人員將立刻明白這種其他操作模式。在特定的情形中，若富集在低聚物和/或低分子量聚合物中的材料是通過限制所使用的組分A)相對於組分B)的量來生成，那麼將C)與D)的混合物與組分B)同時供給到反應器中，且C)與D)的混合物將結合在一起以形成不溶性絡合物，期望在溶劑中結合C)與D)。基於此目的，期望利用此特定情形的此類型的溶劑包括在低於約80。C的溫度下是液態且更優選在低於約3(TC的溫度下是液態的那些溶劑。一些這種溶劑的非限制性的示例包括乙苯、丙苯、正丁苯、異丁苯、1，3-二苯基丙烷和前述中的任意兩種或更多種的混合物。在任何時候，當獨立地或混合地引入C)和D)時，優選在表面下供給它們。相反，優選以細分散的霧、噴霧或以諸如異戊烷、環戊烷、戊烷、正戊烷、低沸點石油醚或類似物的輕質烴中的溶劑在液態反應混合物的表面上輸送組分B)。使用這種輕質烴的額外的益處在於它們有利於去除揮發性胺，在反應過程中，可以通過分解配位體來生成這些胺。例如，當在加裝這種輕質烴時經由分餾或簡單蒸餾(閃蒸)/人反應器中去除這種輕質烴時，還可以去除揮發性胺。可選擇地，如果A)或添加的更多的揮發性溶劑經歷回流時，可以將B)添加到A)的回流中。在進行本發明的工藝時，控制組分A)、組分B)、組分C)與組分D)的相對比例以生成期望的產物。因而-通常來說，在要形成一種或多種加合物、或加合物與低聚物的混合物、或加合物、低聚物和低分子量聚合物的混合物的工藝中，組分A):組分B)的摩爾比通常在約20:1到約3:1的範圍內，且優選在約10:1到約4:1的範圍內。對恆定摩爾比的組分A):組分B)來說，當該比率4妄近1:1時，以較快的速率形成較高分子量的材料是有利的。相反，以最慢的速率形成單加合物。-通常來說，在產物被富集在低聚物中、或富集在低聚物與聚合物中、或富集在聚合物中的工藝中，組分A):組分B)的摩爾比通常在約1:1到約1:20的範圍內，且優選在約1:1到約1:7的範圍內。使用恆定的供給速率和恆定的溫度，當組分A):組分B)的比接近1:1時，形成較低分子量的材料是有利的。--通常來說，在生成一種或多種加合物，或要生成加合物與低聚物的混合物、或加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物的工藝中，組分B):組分C)的摩爾比通常在約10:1到約500:1的範圍內，優選在約80:1到約180:1的範圍內，且更優選在約100:1到150:1的範圍內。使用(i)恆定摩爾比的組分B):組分A),(ii)恆定供給速率的組分B)，和(m)恆定的溫度，隨著組分B):組分C)的比接近lO:l,形成較低分子量的材料是有利的。相反，當使相同的參數(i)、(ii)、(iii)保持恆定，隨著組分B):組分C)的比接近500:1，形成較高分子量的材料是有利的。-通常來說，在生成一種或多種加合物，或要生成加合物與低聚物的混合物、或加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物的工藝中，組分B):組分D)的摩爾比通常在約10:1到約500:1的範圍內，優選在約80:1到約180:1的範圍內，且更優選在約100:1到150:1的範圍內，以及組分C):組分D)的摩爾比通常在約l:8到約l:0.90的範圍內,且優選在約1:1.1到約1:0.9的範圍內，且更優選在約1:1.05到1:0.95的範圍內。當需要高速率的鏈轉移以生成期望的產物分布時，由上述組分形成的反應混合物的溫度應該在高於50。C的溫度下，期望在約60。C到約135。C的範圍內，且優選在約105。C到約115。C的範圍內，且相反，當需要降低的速率的鏈轉移以產生期望的產物分布時，溫度優選在約80。C到約105。C的範圍內。短暫地偏移出這種溫度範圍是允許的且在本發明的範圍內，條件是這種偏移並不會顯著幹擾期望的反應發生。如由下文呈現的實施例所顯示的，供給速率、相對的組分摩爾比和反應溫度都是相互依賴的變量，使得只改變這些變量中的一個而保持其他變量恆定將生成在本發明範圍內的不同的產物分布。相反，改變這些變量中的任意兩個或多個而保持其他的變量恆定可以生成幾乎相同的產物分布。因而，下文所呈現的實施例構成了用於確定反應條件和工藝參數以生成工業實施限制內的任何給定的產物或產物分布的極佳模板。然而，在任何情形中，若用於生成特定產物或產物分布所需的參數還沒有完全確定時，所有需要做的是根據實施例中給出的信息進行一些優化實驗以便發展這種參數。再一次不期望受到理論的束縛，可以從竟爭性的反應速率方面來解釋所觀察到的結果(至少在下面的實施例中)。在本發明最簡單的實施方案中，最筒單的產物由下式表示ArCH2CH2CH2Ar'為了使其形成最大化，需要保持單體濃度相對於鏈轉移劑的濃度非常低。這通過以相對慢的速率將單乙烯基芳族烴(如，苯乙烯)供給至顯著過量的鏈轉移劑(單曱基芳族化合物)來實現。產物形成速率且因此的單乙烯基芳族烴的消耗速率顯示出函數依賴於引發劑濃度。因此，叔聚胺絡合的有機鋰試劑的濃度越高，單乙烯基芳族烴消耗得越快。這實際上使單乙烯基芳族烴的濃度保持低且因而有助於鏈轉移反應勝過加合物的形成。鏈轉移的速率隨溫度的升高而加快。為了使鏈轉移的速率最大，在可以實施的最高溫度下進行此工藝。溫度的上限通常由叔聚胺絡合的有機鋰試劑的穩定性控制。在遠高於115。C的溫度下，發生了有機鋰絡合物的分解，這導致鏈終止過程。基於經濟的原因，要進行選擇以使單體(如，單乙烯基芳族烴)的供給速率(進行此工藝的時間)與引發劑濃度(原材料的成本)和所消耗的(嘗試進行回收和再循環)鏈轉移劑(單曱基芳族化合物)的量平衡。當消耗了所有的B)時，認為完成了本發明的反應。這通過質子NMR來確定是最方便的，或者較方便地使用氣相色譜法來確定，且然後只有當生成不含低聚物的一種或多種加合物的混合物時進行確定。如果在供給結束時，有少量的苯乙烯存在的話(高達總反應混合物的約2wt%)——這在上面的編號1)和2)的添加模式中有時候可能出現一一那麼，可以加裝組分C)的總量的少部分(在1%到5%的範圍內)或組分C)與組分D)的混合物以完成反應。通常，使反應混合物與驟冷劑接觸會終止反應，驟冷劑如，諸如水和/或醇的質子溶劑。這可以通過緩慢地將驟冷劑引入到包含反應混合物的反應器中來實現。可選4奪地，可以將反應混合物轉移到包含驟冷劑且任選地包含溶劑的另一個攪拌的反應容器中。還可以使用無機酸和有機酸的溶液，但要避免乳液，推薦酸的水相的pH在約5或高於約5。通常來說，推薦兩種情形，這兩種情形是略微不同的操作過程(work-upprocedure):1)在使用相對於組分B)的大摩爾量的組分A)或當採用大量的(大於總質量的約25wt。/。)添加的溶劑(如，乙苯或1,3-二苯基丙烷)來形成反應混合物的情形中，將反應混合物轉移到包含氮氣氛和水的機械攪拌的反應容器中通常是方^^的。水的第一加裝量應該在組分A)和組分B)以及任何添加的溶劑的總質量的約5%到約50%的範圍內，且優選在約15%到約25%的範圍內。所得到的兩相反應混合物在約7(TC到約90。C下攪拌通常為約0.25小時到約1.0小時的一段時間。中斷攪拌並去除水相。通常重複此洗滌過程一次或多次，直到有機相中的氫氧化鋰的濃度減少至小於50ppm。基本上透明的有機相和pHj、puua/巾入，-vi:i乂巧q、於總反應質量的約25%的此部分內的添加的溶劑來生成的情形中，將反應混合物轉移到包含足夠的烴溶劑的機械攪拌的反應器中以在溶劑中產生約50wt%到約25wt%的產物溶液是方便的。在不使用添加的溶劑且組分A)是曱苯的情形中，那麼將溶劑選擇為曱苯。在乙苯是額外的溶劑的情形中，那麼乙苯將是優選的溶劑。其他優選的烴溶劑包括環己烷和曱基環己烷。如果在轉移反應混合物之前，除了溶劑之外，攪拌的反應器中還加裝水，那麼這是方便的。水的第一加裝量應該在組分A)和組分B)以及任何添加的溶劑的總質量的約5%到約50%且優選約15%到約25%的範圍內。所得到的兩相反應混合物在約70。C到約90。C下攪拌通常為約0.25小時到約l.O小時的一段時間。中斷攪拌並去除水相。通常重複此洗滌過程一次或多次，直到有機相中的氫氧化鋰的濃度減少至小於50ppm。基本上透明的有機相和pH〈10的含水洗滌液的形成表明有機溶液不含鋰。接著，減壓汽提反應物料以回收大部分的組分A)和所有添加的溶劑(結束條件通常是230。C且〈5mmHg)。對富集在加合物中的材料的操作來說，在間歇操作或連續操作中通過真空蒸餾來分離出沸點最低的加合物是方便的。優選的方法採用了轉膜蒸發器(WFE)或一系列轉膜蒸發器。從富集加合物的材料來看，通常可以將此富集加合物的材料通過以<0.5mmHg且在約280。C到約300。C操作的WFE而將n等於0到3的加合物作為一種蒸餾餾分頂部去除。較輕加合物的富集餾分的分離可以通過在較低的溫度下將蒸餾餾分通過WFE(或當WFE為級聯時，通過進一步的WFE)來實現。包括供給速率、裝置的表面積、真空度和溫度在內的、提供通常富集在任意一種加合物中的餾分的條件可以易於確定。重的最終物或未被蒸餾的材料主要包括n=4到7的加合物或n=4到12的加合物與低聚物。通過減壓分餾可以實現由WFE獲得的具有n=0-3的加合物的進一步的淨化。對富集在低聚物和/或低分子量聚合物(即，加合物與低聚物的混合物或加合物、低聚物與低分子量乙烯基芳族聚合物的混合物)中的材料的操作來說，從混合物中進一步去除溶劑可以包括l)在藉助熱氮氣或其他惰性氣體的逆流的高溫下(約220。c到約260°c;優選約220°c),使材料通過作為降nita厶J二_A:,、久6，工入j乂'i、Kj/n^乂脫揮發擠出機；或4)使用適於使大分子(低聚物和聚合物)與低分子量分子分離的膜進行超濾；或5)通過將作為熔體的材料引入到充分攪拌的(高剪切)有機抗溶劑(諸如曱醇)中來沉澱低聚物和聚合物，然後通過過濾和傾析來收集所沉澱的聚合物。對富集在低聚物和/或低分子量聚合物中的材料的進一步的操作來說，選項5)是較不優選的技術。通過蒸餾優先實現了使低聚物與加合物彼此分離。在進行蒸餾時，從混合物中先去除任何低沸點的組分，如未反應的曱苯或其他相對低沸點的單曱基芳族烴反應物。接下來的高級餾分通常包括較低分子量的加合物，如1,3-二苯基丙烷、1,3,5-三苯基丙烷和這些包含一個或多個芳環上的一個或多個低級烷基取代基的類似物，每一個低級烷基含有至少兩個碳原子(如乙基、丙基或類似的低級烷基)。蒸餾罐殘餘物通常是本發明的至少一種低聚物且通常是該低聚物的混合物。當期望這樣的分離時，雖然蒸餾是實現分離的優選方法，但是諸如色譜法或溶劑萃取的其他過程可以用於進行分離。在溴化之前，與在加合物與低聚物之間進行分離不同，輕質蒸餾(lightdistillation)可以用於去除任何輕質最終物，諸如未反應的曱苯或其他相對低沸點的單曱基取代的芳族烴反應物。本發明的加合物與低聚物的剩餘混合物隨後可以進行溴化。仍在此處，所得到的溴化混合物可以用作用在聚合物、樹脂和塗料中的溴化的阻燃添加劑。在生成材料且無需蒸餾進行分離的所有情形中，在溴化之前、在材料溶解在溶劑中之後、使溶液通過酸形式的強酸性陽離子交換樹脂來去除痕量的胺雜質是方便的。可以採用用於胺的其他吸附劑，諸如酸性氧化鋁或二氧化矽凝膠。當材料被溴化時，可以將材料溶解在溶劑中以便用於溴化，且然後通過陽離子交換樹脂或其他吸附劑。本發明的單加合物的非限制性的示例描繪在表1中。當表的左手列的特定組分A)與表的頂行的特定組分B)的特定組分反應時，形成表1所示的單加合物；可以分離出這些單加合物。例如，當曱苯與苯乙烯反應時，此反應的初始可分離產物是1，3-二苯基丙烷(即，表1的曱苯與苯乙烯相交的欄中所顯示的化合物)。當採用取代的曱苯和/或取代的苯乙烯時，通過本發明Jf3A":T々々人存擊古AA1，一化甘工》+,曰n"/r卞工丄厶電1山丄厶m廿《-M，丄丄,^//jj;'口一口/又入pj"yi，j-^々公i"/^u、*T，I，叫口"^1卞w、j卞個吖vj平cj神基芳族烴，每一個R獨立地是具有至少兩個碳原子的烷基)。將會理解，表l僅僅表示了可通過實施本發明生成的一些單加合物。而且，基於製備溴化的阻燃劑的目的，此反應的初始產物中的任一個或兩個苯基上的多達總共四個位置可以被具有1個到4個範圍內的碳原子的烷基佔據，只要位阻允許這種取代。如果溴化的阻燃劑不期望用於這些產品，那麼此反應的初始產物中的任一個或兩個苯基上的全部五個位置都可以被具有1個到4個範圍內的碳原子的烷基佔據，只要位阻允許這種取代。38一〈^〈工一^y工〈^a:力工IT〈K工EC土〈°^一^>〈i—\餘<\塌令\39不論低聚物和加合物是否通過諸如蒸餾來彼此分離或保持混合，它們特別用作進行溴化和相應地生成阻燃添加劑和阻燃聚合物和阻燃樹脂組合物的原材料。當加合物與低聚物彼此分離時，加合物與低聚物隨後可以單獨地進行溴化以製備用在聚合物、樹脂和塗料中的有效的阻燃劑化合物。用於在芳環上實現溴化的溴化條件隨後可以用於形成這種有用的溴化的阻燃添加劑。因而，反應通常在黑暗(即，完全不存在光)中進行以有利於芳族溴化。此外，通常在液態卣化溶劑的存在下進行溴化反應，該液態卣化溶劑的非限制性的示例包括溴氯曱烷、二溴曱烷、1,2-二溴乙烷、1,1-二溴乙烷和1,2-二氯乙烷。溴化劑通常是溴(Br2)或氯化溴(BrCl)。優選地，使用液態的溴進行溴化。所使用的溴化劑的量應該足以生成具有約45重量百分比或更高的溴含量的溴化的低聚物產物，即，溴化的低聚物產物應該包含至少約45wt。/。的溴。優選的阻燃劑低聚物通常包含約45wt。/。到約65wty。範圍內的溴且優選在約55wt。/。到約60wt。/。的範圍內的溴。溴化的加合物的溴含量通常在約35wt%到約72wt%的範圍內且優選在約45wt。/。到約68wt%的範圍內。溴化通常在路易斯酸溴化催化劑的存在下進行。有效的路易斯酸溴化催化劑的非限制性的示例包括滷化鋁或或滷化鐵；滷化鋁諸如，如AlCl3、A舊r3、Affir2Cl或AlCl2Br;卣化鐵諸如，如FeCls、FeBr3。可選才奪地，溴化反應器可以被加裝箔、粉、屑、片、填料或類似物形式的鋁金屬。類似地，當使用由鐵得到的催化劑時，反應器可以被加裝鐵填料、鐵屑或類似物。在溴的存在下，鋁金屬或鐵金屬被轉化成溴化鋁物質或溴化鐵物質。溴化通常在約20。C到約70。C的範圍內的一個或多個溫度下進行。對使用卣化鋁催化劑的連續的或半連續的溴化來說，優選約-l(TC到約2(TC的範圍內的一個或多個溫度。對期望過溴化(perbromination)的工藝來說，涉及通常稱為"海水中的溴(sea-of-bromine)"的溴化技術，優選的溫度是在約55。C到約65。C的範圍內；在約l個大氣壓下，約6(TC的回流溫度是更適宜的。在進行溴化時，可以將優選為溴的溴化劑分批地引入到低聚物和/或加合物、溴化催化劑以及合適的惰性溶劑的混合物中。使溴化劑與低聚物結合在一起的其他方法包括將含有或不含合適的溶劑或稀釋劑的低聚物和/或加合物分批地供給到包含過量的液體溴和溴化催化劑的反應區內。為了使低聚物的脂族碳原子的溴化程度最低，期望以短的反應時間來進行溴化。溴化劑與低聚物保持接觸的時間越長，發生脂族溴化的可能性越大。因而，溴化反應期通常保持低於約80分鐘且優選在約2分鐘到約20分鐘的範圍內。當完成溴化時，用水或鹼(如，氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等)的水溶液處理粗的低聚物和/或加合物，且當使用鹼時，該處理之後是水洗。接著，蒸餾產物以便去除溶劑。使用低沸點的溶劑是期望的，因為這能夠通過將粗的溴化的低聚物引入到熱水中以使得溶劑蒸餾掉來處理粗的低聚物。之後，相分離產生期望的產物，如果期望的話，該產物可以被乾燥。諸如此段中描述的操作過程具有去除雜質的額外優勢，雜質包括可能存在於溴化的低聚物中的低沸點的溴化的雜質。有關溴化的進一步的細節將在下面的實施例BR-1到BR-4中提出，其中溴化是連續地進行。此外，由可通過本發明生成的加合物、低聚物和/或低分子量聚合物形成的溴化的加合物、溴化的低聚物和/或溴化的低分子量聚合物被認為可用作其他聚合物中的阻燃劑，其他聚合物諸如通過具有末端雙鍵的單體的聚合或共聚合生成的聚合物。有三組這樣的聚合物，即(i)一種或多種乙烯基芳族均聚物或共聚物，諸如聚苯乙烯和抗沖擊改性的聚苯乙烯，諸如HIPS,優選高抗沖擊的聚苯乙烯，(ii)一種或多種無環烯烴類烴均聚物或共聚物，諸如聚乙烯、聚丙烯以及乙烯或丙烯與至少一種高級烯烴和含有或不含二烯單體的共聚物，以及(m)至少一種乙烯基芳族單體和包含諸如丙烯腈的官能團的至少一種非乙烯基芳族單體、含有或不含二烯單體的丙烯酸酯單體或曱基丙烯酸酯單體的一種或多種共聚物。組(iii)的示例包括ABS、MBS、SAN和ASA。通過使1,3-二苯基丙烷溴化形成的十溴代-1,3-二苯基丙烷被認為是用在通過具有末端雙鍵的單體的聚合或共聚合形成的聚合物中的有效阻燃劑。使用上面的溴化阻燃劑生成的阻燃聚合物可以包含其他組分，諸如通常稱為增效劑的阻燃劑助劑，諸如三氧化銻、銻酸鈉或硼酸鈉；其他阻燃劑，尤其是液態的烷基化的三苯基磷酸酯，諸如異丙基化三苯基磷酸酯；以及用於改善聚合物的其他性能的組分，諸如抗氧化劑、金屬鈍化劑、UV穩定劑、顏料和染料、加工助劑、填料、除酸劑、熱穩定劑、發泡劑、潤滑劑、成核劑、抗靜電劑、增塑劑、抗衝擊改性劑和其他這樣的材料。呈現下面的實施例是基於闡釋的目的且並不期望將本發明限制到僅此處公開的主題。在高於約90°C,加合物的形成開始勝過低聚反應和聚合反應，除非當以非常高的速率供給苯乙烯，否則當反應溫度高於約IOO"C時，加合物的形成比低聚反應和聚合反應更有利。導致形成加合物的混合物以及加合物與低聚物的混合物的本發明的若干實施方案呈現在下面的表2中。所有的實施例都是在1個(1.0)大氣壓和ll(TC(剛好低於鏈轉移劑曱苯的回流溫度)下進行的。三個反應參數被改變(l)供給的總單體(如，苯乙烯)相對於加裝的總的鏈轉移劑(CTA,曱苯)(苯乙烯/甲苯)；(2)供給的總的苯乙烯相對於加裝的總的引發劑(丁基鋰TMEDA絡合物)(苯乙烯/曱苯)；以及(3)單體的供給速率。實施例l提供了一般過程，該過程使用在實施例1-11中的每一個中。實施例1幹的500-ml的4頸的、油夾套的玻璃燒瓶配備有熱電偶、帶有玻璃槳的玻璃頂置式攪拌器(glassoverheadstirrer)、冷凝器和N2入口。在環境溫度下，反應器被加裝150mL(130.5g，1.55mol)的無水曱苯，且然後是2.7mL(0.0054mol)的正丁基鋰(2M於環己烷中)和0.72mL(0.56g，0.0048mol)的四曱基乙二胺(TMEDA)。將反應混合物的溫度升高到110°C。在137分鐘內，以恆定的速率將苯乙烯(50mL,45g,0.43mol)泵送入反應器中，同時保持恆定地且顯著地攪拌混合物。當完成苯乙烯的供給時，將20mL的無水甲苯泵送入反應混合物中以清潔苯乙烯的供給管線。接著，將反應混合物冷卻至80°C,並然後用0.5mL異丙醇進行驟冷。在冷卻至室溫並沉降異丙醇鋰鹽之後，對反應器取樣以進行GPC分析。排除了未反應的甲苯的GPC面積。/。分析如下C12H1664.3%;C23H2423.4。/。；C31H328.2%;C39H402.9%;C47H480.9%;C55H560.3%;C63H640%;C71H720%;C79H800%;C87H88以及高級低聚物0%。實施例2使用按照實施例1的過程，除了在56分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱苯、2.7mL(0.0054mol)的2M正丁基鋰和0.56g(0.0048mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的甲苯的GPC面積％分析如下C15H1632.9%;C23H2422.5%;C31H3214.7%;C39H409.9%;C47H486"5%;C55H564.3%;C63H6,.3.0%;C71H726.2%;C79H800%;C87H88以及高級低聚物0%。實施例3使用按照實施例1的過程，除了在46分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱苯、2.7mL(0.0054mol)的2M正丁基鋰和0.56g(0.0048mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的曱苯的GPC面積％分析如下C15H1615.23%;C23H2414.6%;C31H3212.18%;C39H4010.87%;C47H488.83%;C55H567.63%;C63H645.93%;C71H724.85%;C79H804.26%;C87H88以及高級低聚物15.62%。實施例4使用實施例l的過程，除了在25分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱苯、2.7mL(0.0054mol)的2M正丁基鋰和0.56g(0.0048mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的甲苯的GPC面積％分析如下C15H168.8%;C23H248.4%;C31H328.3%;C39H407.8%;C47H486.8%;C55H566.1%;C63H646.3%;C71H725.1%;C79H805%;C87H88以及高級低聚物37.5%。實施例5使用實施例1的過程，除了在127分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱笨、1.8mL(0.0036mol)的2M正丁基鋰和0.42g(0.0036mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的甲苯的GPC面積。/。分析如下C15H1646,1%;C23H2425.5%;C31H3213.6%;C39H407.2%;C47H483.8%;C55H561.7%;C63H64以及高級4氐聚物2%。實施例6使用實施例1的過程，除了在79分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱苯、1.8mL(0.0036mol)的2M正43丁基鋰和0.42g(0.0036mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的曱苯的GPC面積％分析如下C15H1625.1%;C23H2420.4%;C31H3215.5%;C39H4011.5%;C47H488.4%;C55H565.8%;C63H644.4%;C71H722.8%;C79H80以及高級低聚物6.1%。實施例7使用實施例l的過程，除了在64分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱苯、1.8mL(0.0036mol)的2M正丁基鋰和0.42g(0.0036mol)的TMEDA形成的反應物泮十中。排除了未反應的曱苯的GPC面積％分析如下C15H1615.5%;C23H2414.2%;C31H3212.6%;C39H4011.1%;C47H489.5%;C55H567.7%;C63H646.5%;C71H725.3%;C79H804.1%;C87H88以及高級低聚物13.5%。實施例8使用實施例1的過程，除了在134分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水甲苯、1.35mL(0.0027mol)的2M正丁基鋰和0.31g(0.0027mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的曱苯的GPC面積％分析如下C15H1623.5%;C23H2420.0%;C3iH3215.4%;C39H4012.1%;C47H488.8%;C55H566.1%;C63H644.6%;C71H722.8%;C79H80以及高級低聚物6.7%。實施例9使用實施例l的過程，除了在97分鐘的時間內，將45g(0.43mol)苯乙烯供給到由130.5g(1.55mol)無水曱苯、1.35mL(0.0027mol)的2M正丁基鋰和0.31g(0.0027mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的曱苯的GPC面積％分析如下C15H1616.3%;C23H2416.2%;C31H3213.8%;C39H4011.7%;C47H489.4%;C55H567.4%;C63H646.0%;C71H725.10%;C79H803.6%;C87H88以及高級低聚物10.5%。實施例10使用實施例l的過程，除了在173分鐘的時間內，將60.9g(0.58mol)苯乙烯供給到由115.0g(1.25mol)無水曱苯、2.4mL(0.00487mol)的2M正丁基鋰和0.57g(0.00487mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的甲苯的GPC面積％分析如下C15H1664.8%;C23H2422.3%;C31H327.6%;C39H4o3.0%;C47H481.9%。實施例11使用實施例l的過程，除了在120分鐘的時間內，將60.9g(0.58mol)苯乙烯供給到由115.0g(1.25mol)無水曱苯、2.4mL(0細87mo1)的2M正丁基鋰和0.57g(0.00487mol)的TMEDA形成的反應物料中。排除了未反應的曱苯的GPC面積％分析如下C15H1637.7%;C23H2418.2%;C31H3213.8%;C39H409.6%;C47H486.5%;C55H564.4%;C63H642.9%;C71H722.1%;C79H801.5%;C87H88以及高級低聚物3.3%。通過使用oligopore柱的GPC來分析產物混合物，GPC提供了加合物的基線對基線的解析度(baselinetobaselineresolution)以及部分地解析了鏈最短的低聚物。因此，可以根據不連續的分子的相對形成來討論這些產物混合物。我們仍舊對GPC曲線應用相同的統計處理以便與稍後的表進行比較。比較實施例1和3(參見表2，下文)顯示出通過獨立地改變上面提到的三個變量，而保持溫度恆定，可以獲得相對類似的產物分布。所得到的數據證明了，可以在不同的工藝條件下製備各種加合物的混合物以及各種加合物與低聚物的混合物。產物分布證明了依賴於單體對鏈轉移劑的比、依賴於單體對叔聚胺絡合物有機鋰引發劑的比以及依賴於單體的供給速率。表2總結了實施例1-11的條件和結果。tableseeoriginaldocumentpage46實施例12-20闡釋了較大規模地進行的本發明的工藝。實施例12配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝3.46kg(41.11mol)的無水甲苯並被加熱至80°C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.36mol)，然後是64.13g(0.55mo1)的幹的TMEDA。在卯。C-95。C下，在72分鐘內將苯乙烯(3000g,28.8mol)供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子(plug))。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。從粗的加合物中蒸餾出曱苯。然後在全真空下蒸餾粗的材料以得到2.0kg的1，3-二苯基丙烷、900g的1,3,5-三苯基戊烷、550g的1,3，5,7-四苯基庚烷和150g的1,3,5,7,9-五苯基壬烷。實施例13配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝4.325kg(51.39mol)的無水曱苯並被加熱至80。C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.18mol),然後是33.47g(0.29mol)的幹的TMEDA。在90。C-95。C下，在150分鐘內將苯乙烯(1.5g,14.4mol)供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子)。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用0.5kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物中蒸餾出曱苯。然後在全真空下蒸餾粗的材料以得到2.0kg的1,3-二苯基丙烷、300g的1，3,5-三苯基戊烷、120g的1，3,5，7-四苯基庚烷和8g的不可蒸餾的低聚物底物。實施例14配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝1.73kg(20.56mol)的無水曱苯並被加熱至80°C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(O.lmol),然後是16.74g(0.14mo1)的幹的TMEDA。在95。C-115。C下，在15分鐘內將苯乙歸(1500g,14.4mol)供給到反應器中(通過無水44性氧化鋁的塞子)。用100mL水使差不多500g的反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物中蒸餾出曱苯。通過GPC分析粗的材料，並發現粗的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw-1184道爾頓、Mp-1137道爾頓、Mn-729道爾頓。多分散性=1.75。實施例15配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝500g的來自實施例14中的剩餘物。向剩餘物中添加0.229kg(2.72mol)的無水曱苯，然後加熱至80。C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.045mol),然後是10.46g(0.09mol)的幹的TMEDA。在U0。C-125。C下，在150分鐘內將苯乙烯(1500g，14.4mol)供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子)。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。驟冷的混合物的NMR分析顯示出存在相對少量(計算值<2wt%)的未反應的苯乙烯。從粗的低聚物中蒸餾出未反應的苯乙烯和曱苯。通過GPC分析所得到的材料，並發現所得到的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw=2512道爾頓、Mp=2321道爾頓、Mn:9.62道爾頓。多分散性=2.61。實施例16配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的千的油夾套的反應器被加裝0.4kg(4.76mol)的無水曱苯並被加熱至85。C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.12mo1)，然後是18.55g(0.16mol)的千的TMEDA。在85。C-90。C下，在16分鐘內將苯乙烯(1000g,9.6mol)供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子)。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用0.5kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物與低分子量聚合物的混合物中蒸餾出甲苯。通過GPC分析粗的材料，並發現粗的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw=3211道爾頓、Mp=4279道爾頓、M,1369道爾頓。多分散性=2.34。實施例17配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝0.4kgU.76mo1)的無水曱苯並被加熱至80。C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.1mol)，然後是15.39g(0.13mol)的幹的TMEDA。苯乙烯(2000g，19.2mol)與0.3kg的曱苯48相結合，且然後在85。C-105。C下，在82分鐘內一起淨皮供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子)。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物中蒸餾出甲苯。通過GPC分析粗的材料，並發現粗的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw=1513道爾頓、Mp-1454道爾頓、Mn-732道爾頓。多分散性=2.07。實施例18配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝0.364kg(0.43mol)的無水曱苯以及0.128升的曱基環己烷，且然後被加熱至80。C。向反應混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.144mol),然後是17.15g(0.15mol)的幹的TMEDA。接著，將混合物加熱至輕微回流。苯乙烯(1913g,18.37mol)與0.427kg(5.08mol)的無水曱苯相結合，且然後在116。C-125。C下，在120分鐘內一起被供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子)。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物中蒸餾出未反應的曱苯和曱基環己烷。通過GPC分析粗的材料，並發現粗的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw=1545道爾頓、Mp=1243道爾頓、Mn二616道爾頓。多分散性=2.51。實施例19配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)、簡單的蒸餾裝置和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝0.182kg(2.16mol)的無水曱苯以及0.128升的甲基環己烷，且然後被加熱至90。C。向反應混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.058mol),然後是6.86g(0.06mol)的幹的TMEDA。苯乙烯(1500g，14.4mol)與1.0L的正戊烷相結合，且然後在90。C-117。C下，在120分鐘內一起被供給到反應器中(通過無水石鹹性氧化鋁的塞子)。在苯乙烯的供給過程中，以5個0.050L的等分試樣添加0.216kg(2.56mo1)的曱苯來控制反應混合物的粘度。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物與低分子量聚合物中蒸餾出未反應的曱苯和曱基環己烷。通過GPC分析粗的材料，並發現粗的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw=2114道爾頓、Mp49=1570道爾頓、Mn-753道爾頓。多分散性=2.81。實施例20配備有不鏽鋼內部冷卻旋管(冷卻水)和玻璃頂置式攪拌機構(無PTFE潤溼的部件)的幹的油夾套的反應器被加裝0.242kg(2.88mol)的無水甲苯和lOOOmL的無水乙苯，並被加熱至80。C。向混合物中加裝環己烷中的丁基鋰(0.08mo1)，然後是7.88g(0.07mol)的幹的TMEDA。接著，將混合物加熱至114°C。在114。C-121。C下，在150分鐘內將苯乙烯(1500g,14.4mol)供給到反應器中(通過無水鹼性氧化鋁的塞子)。用100mL水使反應混合物驟冷且隨後用1.0kg自來水將其洗滌三次。從粗的低聚物中蒸餾出未反應的曱苯和乙苯。通過GPC分析粗的材料，並發現粗的材料相對於清楚表徵的陰離子聚苯乙烯標準品，具有Mw=2127道爾頓、Mp-2101道爾頓、Mn=933道爾頓。多分散性=2.28。在表3中，概述了對於在高溫(高於8(TC)下，採用與TMEDA絡合的催化有機鋰，由甲苯與苯乙烯經由鏈轉移來製備加合物與乙烯基芳族低聚物的混合物、以及加合物、乙烯基芳族低聚物與低分子量的乙烯基芳族聚合物的混合物所獲得的實驗結果。其中有經濟意義的是160%數量級(實施例16)到1200%數量級(實施例14、15和17)的改善的丁基鋰的利用率(從比值M^/Mw推斷出的)，這意味著本發明的工藝是高度有效的。與標準的陰離子鋰催化的工藝(在此工藝中，使用了最少化學計量的鋰)相比，這種改善的鋰的利用率是由於本發明的催化性質引起的。所有實施例的PD和Sn是小的，且最大值PD-2.81,但更通常是約2，且標準差的範圍在約600道爾頓到約1600道爾頓。此外，數據證明了存在低的不對稱度，且不對稱度值的範圍在約2.35到約4.13。表3製備較高分子量材料的實施例tableseeoriginaldocumentpage51實施例21-23是返混的連續操作。實施例21該裝置是帶溢流口的200mL的油夾套的隔板式圓柱形玻璃反應器，該裝置配備有氮氣出口、具有傾斜葉片渦輪葉輪(pitchedbladeturbineimpeller)的頂置式不鏽鋼攪拌軸和熱電偶。反應器還配備有兩個表面下供給管線(1)用於引入苯乙烯與曱苯的混合物的不鏽鋼1/8*英寸OD管線；和(2)用於供給由丁基鋰TMEDA與曱苯形成的混合物的不鏽鋼1/16*英寸OD管線。將1/16th英寸的管線穿過1/4英寸的管線，以便在操作過程中防止與機械攪拌裝置纏結。1/16&英寸供給管線的末端正好指向葉輪下。溢流口以22.5。的角度指向下，且通過13mm的AceThreadTeflor^連接件附接到帶24英寸長的乙二醇夾套的15mm的OD玻璃管。15mm玻璃管的另一端通過第二13mm的AceThreadTefloi^連接件(兩個Tefloi^聯接器都不是潤溼部件)被連接到2升的帶乙二醇夾套的攪拌反應器。溢流反應器配備有全玻璃的頂置式攪拌裝置、底部放洩閥、冷卻水冷凝器和氮氣油起泡器出口。將溢流管線和反應器與乙二醇加熱至100°C。在環境溫度下，在惰性N2氣氛中，在攪拌的、烘乾的、梨形的500ml燒瓶內，有機鋰混合物由91.75g(106mL,1.09mol)的無水甲苯、42.98mL的在環己烷中的16.5wt%(5.28g,0.0824mol的包含的烷基鋰)正丁基鋰和8.62g(11.19mL,0.0742mol)TMEDA形成；用塗覆玻璃(無PTFE)的磁力攪拌棒來攪拌此混合物。將大約一半溶液通過1/16*英寸的不鏽鋼三通球閥汲入安裝在注射泵上的烘乾的100ml玻璃注射器中。在注入注射器之後，球閥被排成一行，使得從注射器到反應器內的16*英寸的表面下供給管線的路徑是暢通的，而注射器到磁力攪拌燒瓶的路徑是封閉的。在反應過程中，通過填塞三通球閥，使得到燒瓶的路徑是暢通的，而到反應器的路徑是封閉的，來實現將第二半部分的混合物注入注射器。在操作開始時，反應器被加裝100mL的無水曱苯並被加熱至110°C。同時，使547g(602mL，5.25mol)的苯乙烯與1734g(2000mL,20.6mol)的無水曱苯相結合、混合，且然後被加裝到N2覆蓋的3000mL的刻度量筒儲器中。用實驗室計量的泵將曱苯-苯乙烯混合物通過無水鹼性氧化鋁柱泵送到反應器，直至看到第一滴或兩滴進入反應器；停止供給並開始在反應器內進行攪拌(~400rpm)。通過1.0mL的注射器將環己烷中的丁基鋰逐滴地加52裝到反應器中。當聚苯乙烯基鋰陰離子顯現出特有的紅色時(表明無水條件)，停止添力口。接著，將約4.8g(0.012mol)的16.5wt%的正丁基鋰和1.3g(0.011mol)的TMEDA加裝到反應器中。預先設定兩種進料(曱苯-苯乙烯混合物和有機鋰混合物)的供給速率(甲苯-苯乙烯混合物6.28mL/min;有機鋰混合物0.386mL/min)並校準泵，使得每小時有200mL的總進料通過反應器(每小時兩個反應器體積)，有30分鐘的停留時間。在ll(TC下，進行該工藝約195分鐘。在前45分鐘時間之後，大約每隔30分鐘收集樣品。發現了在兩個反應器體積內，系統已經達到穩態條件。所收集的第一餾分的GPC分子量分布如下Mw-1992道爾頓、Mp-2209道爾頓、M。-716道爾頓、Mj3512道爾頓且多分散性=2.78。典型的穩態餾分分析如下Mw=4146道爾頓、Mp=4507道爾頓、Mn-1656道爾頓、M^7134道爾頓且多分散性-2.50。在汽提曱苯和1，3-二苯基丙烷之後，所分析的穩態餾分的複合材料的GPC分析如下Mw=4051道爾頓、Mp二3822道爾頓、]H^1879道爾頓、M^6897道爾頓且多分散性=2.15。實施例22此實施例中的操作重複了實施例21中的操作，除了此處描述的。甲苯-苯乙烯混合物由547g(602mL,5.25mol)的苯乙烯與1730g(2000mL,20.56mol)的無水甲苯製備而成。有機鋰混合物由111.44g(1.32mol，129mL)的無水甲苯、42.98mL的在環己烷中的16.5wt%(5.28g,0.0824mol的包含的烷基鋰)正丁基鋰和9.1g(11.81mL,0.0783mol)TMEDA形成。在紅色的聚苯乙烯基鋰陰離子顯現後，將約6mL的有機鋰混合物加裝到反應器中。預先設定兩種進料的供給速率(曱苯-苯乙烯混合物6.08mL/min;有機鋰混合物0.579mL/min)並校準泵，使得每小時有400mL的總進料通過反應器(每小時兩個反應器體積)，因而提供了30分鐘的停留時間。在110°C-113°C下，進行該工藝約200分鐘。對第二個200分鐘來說，將曱苯-苯乙烯混合物的供給速率設定在6.31mL/min;且有機鋰混合物的供給速率設定在0.35mL/min。所分析的在第一組供給速率的過程中的典型的穩態餾分的GPC分子量分布如下Mw-1151道爾頓、Mp-1123道爾頓、Mn-592道爾頓、Mz=1861道爾頓且多分散性=2.50。所分析的最後餾分的GPC分析如下Mw=1984道爾頓、Mp-2025道爾頓、Mn-907道爾頓、Mz=3293道爾頓且多分散性=2.19(在耗盡預形成的試劑之前，不會達到穩態)。分子量分布繼續偏移到較高的重量。維持低的多分散性、中等寬度和低的不對稱性，同時分子量分布偏移到較高的值。實施例23此實施例中的操作重複了實施例21中的操作，除了此處描述的。曱苯-苯乙烯混合物由547g(602mL,5.25mol)的苯乙烯與1816g(2100mL,21.58mol)的無水曱苯製備而成。有機鋰混合物由177.27g(2.11mol,205mL)的無水甲苯、90.26mL的在環己烷中的16.5wt%(11.08g,0.173mol的包含的烷基鋰)正丁基鋰和24.81g(19.10mL,0.1644mol)的TMEDA形成。在紅色的聚苯乙烯基鋰陰離子顯現後，將約10g(0.024mol)的16.5wt。/。的正丁基鋰和2.6g(0.022mol)的TMEDA加裝到反應器中。預先設定兩種進料的供給速率(曱苯-苯乙烯混合物6.28mL/min;有才幾鋰混合物0.764mL/min)。總的供給速率是每28.4分鐘一個反應器體積(200mL)。在11(TC-113。C下，進行該工藝約419分鐘。在前45分鐘時間之後，大約每隔30分鐘收集樣品。發現了在兩個反應器體積內，系統已經達到穩態條件。所收集的第一餾分的GPC分子量分布如下Mw-2154道爾頓、Mp二2293道爾頓、Mn^953道爾頓、M,3510道爾頓且多分散性=1.65。典型的穩態餾分分析如下Mw=2395道爾頓、Mp=2410道爾頓、Mn-1026道爾頓、M,4246道爾頓且多分散性-2.34。在汽提甲苯和1,3-二苯基丙烷之後，所分析的穩態餾分的複合材料的GPC分析如下Mw=2288道爾頓、Mp二2094道爾頓、Mn-1200道爾頓、M^3767道爾頓且多分散性=1.91。藉助包括鏈轉移的返混連續進行的低聚反應和聚合反應的產物分子量分布tableseeoriginaldocumentpage55實施例BR-1到實施例BR-4闡釋了用於連續製備本發明的溴化加合物和/或溴化低聚物的優選過程。實施例BR-1^豕^^/眾乙^^合參一7,3,5,7-四多差j處廣77Wf^々,滋辨"絲潘激為"80-mL容量的圓柱形玻璃反應容器用於進行溴化。該反應器具有用於循環乙二醇冷卻劑的外部絕熱真空夾套和內部夾套。該容器的底部具有兩個入口端，用於直接在由Teflon聚合物製造的雙渦輪攪拌器的底部葉片(以350rpm進行操作)下輸送試劑溶液。該反應器具有鄰近底部渦輪葉片設置的熱電偶套管。正好位於頂部渦輪葉片上方的溢流埠允許反應混合物藉助重力流動至分流器，該分流器能夠將流引至主產物驟冷罐(5L具有槳式攪拌器的全夾套圓底燒瓶)或次級廢物驟冷罐(2L錐形瓶)。在冷凝器頂部處的恆定的氮氣吹掃的幫助下，離開反應器的出口氣體從頂上通過Friedrich冷凝器並進入含水的鹼滌氣器。在溴化過程中，關閉罩燈並用鋁箔包裹反應容器以使光溴化作用最小。利用Teflon聚合物(1/8英寸)和Viton聚合物(0.10英寸)的供給管線，兩個蠕動泵用於將溴中的A舊r3溶液和溴氯甲烷(BCM)中的1，3,5，7-四苯基庚烷溶液(來自實施例12的蒸餾餾分)通過底部的入口端輸送至反應器中。通過給反應容器加裝172.8g幹的BCM(<10ppm水)，並然後將液體冷卻至-6。C(-10。C下的循環浴)來開始進行操作。A舊r3/溴進料溶液是通過將3.60g的AlBr3溶解在856.7g的溴中來製備的。30.0wt%的TPH溶液是通過將311.8g的TPH溶解在727.7g的幹的溴氯曱烷(BCM)中來製備的。以對於A舊r3/溴溶液的1.45mL/min(4.44g/min)的平均供給速率和對於TPH/BCM溶液的3.63mL/min(5.56g/min)的平均供給速率將反應物輸送到反應容器中。反應溫度很快上升到+2°C,且然後在供給期間穩定在0。C。對前50分鐘來說，來自反應器的溢流被引至廢物驟冷罐(包含768g的5wt。/。的含水Na2S03)中。此時，假設已經達到穩態條件(超過3次停留次數)，因此將溢流轉到主驟冷罐(包含784g的5wt%的含水Na2S03)中，以在5°C-l(TC下在136min的時間內收集產物混合物，且在反應器內的平均停留時間為15.7min。主驟冷罐中的較不渾濁的有機相(1013.2g)與水相分離，並56在2L分液漏鬥中與驟冷容器的BCM漂洗液(183.0g)結合。用水、稀的含水NaOH以及最後再用水來洗滌有機相以去除殘留的酸和鹽。使用旋轉蒸發器(96。C/10託)從渾濁的溶液中去除溶劑以得到517.2g澄清的、粘性的淺琥珀色液體，當冷卻至環境溫度時，該液體凝固成玻璃。該產物的分析結果概述在表5中。實施例BR-2使用實施例14製備的低聚物來重複實施例BR-1。通過給反應容器加裝167.5g的幹的BCM(〈10ppm水)，並然後將液體冷卻至-7。C(-10。C下的循環浴)來開始進行操作。AffiiV溴進料溶液是通過將15.20g的A舊r3溶解在3208.0g的溴中來製備的。30.0wt%的實施例14的低聚物溶液是通過將999.6g的低聚物溶解在2332.6g的幹的BCM中來製備的。以對於A舊iV溴溶液的3.75mL/min(11.6g/min)的平均供給速率和對於聚合物/BCM溶液的7.18mL/min(11.1g/min)的平均供給速率將反應物輸送到反應容器中。對前115分鐘來說，來自反應器的溢流被引至廢物驟冷罐(包含800g的5wtM的含水Na2S03)中。此時，將溢流轉到主驟冷罐(包含774g的5wt。/。的含水Na2S03)中，以在+8。C的反應溫度下在74min的時間內收集穩態產物。在5°C-1(TC下，將產物餾分收集在驟冷罐中，且反應器內的平均停留時間為7.3min。將溢流從反應器再次引至廢物驟冷罐之後，主驟冷罐中的低級的白色有機相(985.4g)與水相分離，並在2L分液漏鬥中與剩餘在驟冷容器中的水相BCM漂洗液(413.2g)結合。有機相的三次含水洗滌(每次700g-800g)用於去除殘留的酸和鹽。被洗滌的白色有機相(1346.7g)被泵送入3.5L的劇烈攪拌的熱水中以得到水中的白色固體的漿料。抽吸過濾該漿料，且用水(3xlL)漂洗過濾器上的固體。在IO(TC下的氮氣吹掃的爐內將溼濾餅(800.5g)乾燥至460.2g的恆重。此白色產物的分析結果概述在表5中。實施例BR-3遂^il'必^滋辨W^瓶覆參在按照實施例BR-2的描述，從主驟冷罐中去除低級有機相併用BCM漂洗了驟冷罐中的含水相之後，繼續實施例BR-2的溴化。將溴的供給速率增大57至4.43mL/min(13.7g/min)，同時保持低聚物的供給速率恆定在7.18mL/min(11.1g/min)。在允許20min達到^fe態條寸牛後，在9。C的反應溫度下和以6.9分鐘的平均停留時間將來自反應器的溢流再次引入到主驟冷罐(包含稀的含水Na2SCb)中，並收集粗產物溶液68min。在將來自反應器的溢流再次引入到廢物驟冷罐中後，主驟冷罐中的白色有機相(1233.0g)與水相分離，並在2L分液漏鬥中與驟冷容器的BCM漂洗液(485.9g)結合。三次含水洗滌(每次700g-800g)用於去除殘留的酸和鹽。被洗滌的有機相(1629.1g)被泵送入3.5L的劇烈攪拌的熱水中以得到水中的固體的漿料。抽吸過濾該漿料，且用水(3xlL)漂洗過濾器上的白色固體。在100。C下的氮氣吹掃的爐內將溼濾餅(1330.1g)乾燥至648.0g的恆重。此白色產物的分析結果概述在表5中。實施例BR-4遂^^必獎滋辨20使用實施例20製備的低聚物來重複實施例BR-1。給80mL的反應容器加裝162.3g的幹的BCM(<10ppm水)，且然後冷卻至0°C(-4。C下的循環浴)。AffiiV溴進料溶液是通過將6.74g的A舊r3溶解在1669.9g的溴中來製備的。30.0wt%的實施例20的聚合物溶液是通過將650.9g的低聚物溶解在1518.6g的幹的BCM中來製備的。以對於Affirs/溴溶液的2.77mL/min(8.60g/min)的平均供給速率和對於聚合物/BCM溶液的6.78mL/min(10.5g/min)的平均供給速率將反應物輸送到反應容器中。對前35分鐘來說，來自反應器的溢流被引至廢物驟冷罐(包含755g的5wt。/。的含水Na2S03)中。此時，將溢流轉到主驟冷罐(包含587g的5wt。/o的含水Na2S03)中，以在9。C-11。C的反應溫度下在159min的時間內收集穩態產物。在5°C-l(TC下，將穩態產物餾分收集在驟冷罐中，且反應器內的平均停留時間為8.5min。主驟冷罐中的低級有機相(3451.4g)與水相分離，並與驟冷容器的BCM漂洗液(434.3g)結合。三次含水洗滌(水、稀的含水NaOH和水)用於去除殘留的酸和鹽。被洗滌的有機相(3923.8g)被泵送入劇烈攪拌的熱水(94°C-97°C)中，以得到水中的團聚塊和細分散的白色固體的混合物。抽吸過濾該混合物，並用水漂洗過濾器上的固體。將塊狀溼濾餅(2661g)變成粉末，並在10(TC下的氮氣吹掃的爐內乾燥以達到1158.8g的恆重。此產物的分析結果概述在表5中。表5實施例BR-1BR-2BR-3BR-4Wt%Br(XRF)58.366,069.758.7熱HBr,ppm(320°C/15min/N2)9361049776677熱HunterLab溶液顏色(320°C/15min/N2)91.1672.5579.2570.52-9.2311.855.3011.25b34.5335.3737.1235.19△E36.5146.2542.9947,03HunterLab溶液顏色(10wt%於氯苯中)L97.9999.2099,6996.910.95-0.43-0.830.25b5.526.544.2211,36△E6.086.614.3111.79DSC，Tg(°C)78.897.6112.298.3實施例BR-5闡釋了以間歇工藝來製備過溴化加合物的優選過程。實施例BR-5遞^河教《'必^^t'-7，丙處配備有回流冷凝器、帶溫度控制器的熱電偶、機械攪拌器、添加漏鬥和冷的鹼滌氣器的1L圓底燒瓶被加裝2355g(約700mL)溴，並添加12.5g的無水AlCl3作為催化劑。攪拌漿料並加熱至60°C。接著，在60。C下，在3個小時內將實施例22中蒸餾並回收的1,3-二苯基丙烷從表面下添加到攪拌的Br2/AlCl3漿料中。在50。C下攪拌反應混合物另外1小時，略微冷卻，且然後緩慢地添加100mL水以分解催化劑。反應容器配備有巴雷氏氣水分離器(barrettrap),且再一次加熱以蒸餾過量的溴，直至達到98。C的蒸汽溫度。在蒸餾過程中，向反應混合物中添加更多的水以替代所去除的溴的體積，以便具有可攪拌的反應物料。冷卻反應漿料，並然後添加氫氧化鈉，直至大部分痕量溴的顏色消失。通過過濾分離出固體，且然後在200。C的爐內乾燥1小時。接著，冷卻固體，然後用曱苯洗滌以去除帶色的雜質，允許在室溫下在空氣中乾燥過夜，且最後在120。C的爐內乾燥3小時。如此形成的白色產物(476.65g)被分析為具有溴含量80.79wt%(理論值=81%)。TGA顯示出317.9。C時損失1%,348.5。C時損失5。/。以及363.2。C時損失10%。記錄下59此材料的309。C-310.6。C的DSC熔點。正如由離子色譜法分析的，該材料只包含12ppm的游離溴和104ppm的離子溴化物。將會理解，在此文中的任何地方以化學名稱或化學式指代的反應物和組分，無論它們是單數還是複數指代，都被認為它們在與由化學名稱或化學類型(如，另一種反應物、溶劑或等)指代的另一種物質接觸之前是存在的。這與預先發生在所得到的混合物或溶液或反應介質中的化學變化、化學轉變和/或化學反應(如果發生的話)無關，這是因為這種變化、轉變和/或反應是在根據本公開內容所要求的條件下，使特定的反應物和/或組分結合在一起自々士'在AAA士裡陽工-1^7/^4"々Ft厶^tt、義A^J麼屯々士入？t一4己AA始4千JJ1智j^hv〉口,1、。h,w^/工'i,7'|/入w乂v^s_-rj、一口口'H"H、J—V/7ti1J"^"J主的化學操作或化學反應或形成將要用於進行期望的操作或反應的混合物有關的成分。而且，即使實施方案可以現在時("包括(iscomprisedof)""包括(comprises)","是"等)指代各物質、組分和/或成分，但是根據本公開內容，此指代是正好在與一種或多種其他物質、組分和/或成分進行第一次接觸、共混或混合之前的時候所存在的物質、組分和/或成分。而且，即使權利要求可以現在時(如，"包括"、"是"等)指代各物質，但是根據本公開內容，此指代是正好在與一種或多種其他物質進行第一次接觸、共混或混合之前的時候所存在的物質。除非另外明確指出，否則如果存在的話且正如此處使用的，冠詞"一個(a)"或"一個(an)"並不預期將描述或權利要求限制到冠詞所指代的單個要素，且不應被解釋為將描述或權利要求限制到冠詞所指代的單個要素。而是說，除非文中另外明確指出，否則如果存在的話且正如此處使用的，冠詞"一個(a)"或"一個(an)"預期覆蓋一個或多個這樣的要素。還應理解，術語"基本上的(substantial)"和"基本上(substantially)"表示化學工藝通常並不包括絕對情況。因而，不是將變量描述成絕對值，而是將變量描述為基本上在所表示的變量的附近遠遠更實際。例如，當描述化學計量的量時，將量指代為基本上是化學計量的量的，這遠遠更實際，因為本領域的技術人員完全認識到，略微偏離絕對化學計量對結果並不會產生明顯差異。因而，在4壬何方面和所有方面，應該應用常識來閱讀此文。上面提到的每一個專利、專利申請和印刷出版物都按照法律事件所允許的最大程度通過引用方式完全併入本文。本發明在其實施方面易於進行相當大的變化。因此，前面的描述並不預期將本發明限制到上文呈現的特定範例，且不應被解釋為將本發明限制到上文呈現的特定範例。權利要求1.一種製備反應產物的工藝，所述反應產物富集在(i)單加合物、(ii)加合物的混合物、(iii)加合物與一種或多種低聚物的混合物或(iv)加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物中，所述工藝包括1)使下文描述的組分A)、組分B)、組分C)和組分D)結合在一起，這是通過將至少組分B)供給到至少由組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物中或者供給到正在通過供給至少組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物中來實現的，在每一種情形中，組分C)和組分D)彼此單獨被供給和/或以由彼此形成的絡合物或正在由彼此形成的絡合物被供給；2)使所述供給過程中的所述反應混合物中的組分B)的假穩態濃度、組分A)組分B)的摩爾比相關聯，並將所述反應混合物的溫度維持在約80℃到約130℃的範圍內的一個或多個溫度下，以生成所述反應產物；以及3)終止供給組分B)，且然後終止反應；其中--組分A)是至少一種芳族烴，其中分子內具有一個且只有一個甲基，該甲基鍵合到芳環，且其中帶有甲基的芳環上的至少一個位置是未取代的；--組分E)是至少一種單乙烯基芳族烴；--組分C)是至少一種有機鋰試劑；並且--組分D)是與所述有機鋰試劑絡合的至少一種脂族聚(叔胺)配位體。2.如權利要求l所述的工藝，所述工藝用於製備富集在下式的單加合物中的產物Ar-CH2CH2CHR-Ar，其中Ar是包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基的芳族烴部分，其中一個這種取代基且不超過一個這種取代基是曱基，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是含有1個到4個範圍內的芳環的芳族烴部分；其中R是氫原子或曱基，所述工藝包括I)將下文描述的至少一種組分B)供給到機械攪拌的反應器中，所述反應器包含(1)由下文描述的組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物，所述混合物任選地包含約等於或小於組分C)的量的量的組分B)，或者(2)先前由組分A)、組分B)、組分C)和組分D)形成的混合物，和額外量的組分A)、組分C)和組分D)以及任選地低於被引入到所述反應器中的組分C)的額外量的量的組分B);II)將組分B)的供給速率維持在足夠慢的速率，使得組分B)的假穩態濃度被維持在0或基本上0，且使所述反應器的內容物維持在約90。C到約130。C的範圍內的一個或多個溫度下；以及m)終止供給組分B),且然後終止反應；其中(i)被引入到所述反應器中的組分B)的總量相對於被《1入到所述反應器中的組分A)的量在組分A)的約5摩爾百分比到約70摩爾百分比的範圍內，(ii)被引入到所述反應器中的組分C)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，(iii)被引入到所述反應器中的組分D)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，並且(iv)組分D)相對於組分C)的摩爾比在約0.8:1到約8:1的範圍內。3.如權利要求l所述的工藝，所述工藝用於製備富集在兩種或更多種加合物的混合物中的產物，其中使低聚物形成減到最少，這種混合物中的單種加合物由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar是包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基的芳族烴部分，其中一個這種取代基且不超過一個這種取代基是曱基，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是含有1個到4個範圍內的芳環的芳族烴部分；其中R是氫原子或曱基，且其中n是O到6範圍內的整數，所述工藝包括I)將下文描述的至少一種組分B)供給到機械攪拌的反應器中，所述反應器包含(1)由下文描述的組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物，所述混合物任選地包含約等於或小於組分C)的量的量的組分B),或者(2)先前由組分A)、組分B)、組分C)和組分D)形成的混合物，和額外量的組分A)、組分C)和組分D)以及任選地低於被引入到所述反應器中的組分C)的額外量的量的組分B);II)將組分B)的供給速率維持在一速率，使得組分B)的假穩態濃度高於0，且使所述反應器的內容物維持在約9(TC到約13(TC的範圍內的一個或多個溫度下；以及III)終止供糹合組分B)，且然後終止反應；其中(i)被引入到所述反應器中的組分B)的總量相對於被《1入到所述反應器中的組分A)的量在組分A)的約5摩爾百分比到約70摩爾百分比的範圍內，(ii)被引入到所述反應器中的組分C)的量在組分B)的約10摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，(iii)被引入到所述反應器中的組分D)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，並且(iv)組分D)相對於組分C)的摩爾比在約0.8:1到約8:1的範圍內。4.如權利要求l所述的工藝，所述工藝用於製備富集在兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物中的產物，其中使聚合物形成減到最少，這種混合物中的單種加合物和低聚物由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')〗n-CH2CHR-Ar，其中Ar是包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基的芳族烴部分，其中一個這種取代基且不超過一個這種取代基是曱基，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是含有1個到4個範圍內的芳環的芳族烴部分；其中R是氬原子或曱基，且其中n是0到24範圍內的整數，所述工藝包括I)將下文描述的至少一種組分B)供給到機械攪拌的反應器中，所述反應器包含(1)由下文描述的組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物，所述混合物任選地包含約等於或小於組分C)的量的量的組分B),或者(2)先前由組分A)、組分B)、組分C)和組分D)形成的混合物，和額外量的組分A)、組分C)和組分D)以及任選地低於被引入到所述反應器中的組分C)的額外量的量的組分B);II)將組分B)的供給速率維持在一速率，使得(1)被引入到所述反應器中的組分B)的總量相對於被引入到所述反應器中的組分A)的量在約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，在所有或基本上所有的組分B)的供給過程中，組分B)的假穩態濃度高於O，且維持所述組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少；以及將所述反應器的內容物維持在約85。C到約130。C的範圍內的一個或多個溫度下；或者(2)被引入到所述反應器中的組分A)的總量相對於被引入到所述反應器中的組分B)的量在組分B)的約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，且維持所述組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少，以及將所述反應器的內容物維持在約80。C到約130°C的範圍內的一個或多個溫度下；以及III)終止供給組分B),且然後終止反應；其中(ii)被引入到所述反應器中的組分C)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，(iii)被引入到所述反應器中的組分D)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，並且(iv)組分D)相對於組分C)的摩爾比在約0.8:1到約8:1的範圍內。5.如權利要求l所述的工藝，所述工藝用於製備包括加合物、低聚物與低分子量聚合物的產物混合物，這種混合物中的單種加合物、低聚物和低分子量聚合物由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar是包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基的芳族烴部分，其中一個這種取代基且不超過一個這種取代基是曱基，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是含有1個到4個範圍內的芳環的芳族烴部分；其中R是氫原子或曱基，且其中n是O到79範圍內的整悽t，所述工藝包括I)將下文描述的至少一種組分B)供給到機械攪拌的反應器中，所述反應器包含(1)由下文描述的組分A)、組分C)和組分D)形成的混合物，所述混合物任選地包含約等於或小於組分C)的量的量的組分B),或者(2)先前由組分A)、組分B)、組分C)和組分D)形成的混合物，和額外量的組分A)、組分C)和組分D)以及任選地低於被引入到所述反應器中的組分C)的額外量的量的組分B);II)將組分B)的供給速率維持在一速率，使得(1)被引入到所述反應器中的組分B)的總量相對於被引入到所述反應器中的組分A)的量在約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，在所有或基本上所有的組分B)的供給過程中，組分B)的布i穩態濃度高於O，且維持所述組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少；以及將所述反應器的內容物維持在約85。C到約130。C的範圍內的一個或多個溫度下；或者(2)被引入到所述反應器中的組分A)的總量相對於被引入到所述反應器中的組分B)的量在組分B)的約5摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內，且維持所述組分B)的假穩態濃度以形成低聚物，並使聚合物形成減到最少或不減到最少，以及將所述反應器的內容物維持在約80。C到約130°C的範圍內的一個或多個溫度下；以及in)終止供給組分B),且然後終止反應；其中(ii)被引入到所述反應器中的組分C)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，(iii)被引入到所述反應器中的組分D)的量在組分B)的約IO摩爾百分比到約0.1摩爾百分比的範圍內，並且(iv)組分D)相對於組分C)的摩爾比在約0.8:1到約8:1的範圍內。6.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中組分A)是(i)曱苯；(ii)被一個或兩個烷基取代的甲苯，所述烷基中的每一個包含至少2個碳原子；(iii)被一個或兩個苯乙基取代的甲苯；(iv)被一個或兩個1-苯丙基(C6H5-CH2CH2CH2-)基團取代的曱苯；(v)1-曱基萘或(vi)2-甲基萘。7.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中組分B)是(a)苯乙烯、(b)環烷基化苯乙烯、(c)a-曱基苯乙烯、(d)環烷基化a-曱基苯乙烯、(e)1-乙烯基萘或(f)2-乙烯基萘。8.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中組分C)是烷基鋰化合物、苯基鋰、千基鋰或l-苯基烷基鋰，其中烷基部分包含1個到5個碳原子。9.如權利要求8所述的工藝，其中組分D)是A/;A/;iV',iV'-四曱基乙二胺。10.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中-組分A)是(i)甲苯；(ii)被一個或兩個烷基取代的曱苯，所述烷基中的每一個包含至少2個碳原子；(iii)被一個或兩個苯乙基取代的甲苯；(iv)被一個或兩個1-苯丙基(C6H5-CH2CH2CH2-)基團取代的曱苯；(v)1-曱基萘或(vi)2-曱基萘;-組分B)是(a)苯乙烯、(b)環烷基化苯乙烯、(c)a-曱基苯乙烯、(d)環烷基化a-甲基苯乙烯、(e)1-乙烯基萘或(f)2-乙烯基萘；並且-組分C)是烷基鋰化合物、苯基鋰、節基鋰或l-苯基烷基鋰，其中烷基部分包含1個到5個碳原子。11.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中I)組分A)包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基；II)組分B)在分子內具有1個到4個範圍內的芳環；III)組分C)是具有1個到約5個範圍內的碳原子的烷基鋰化合物、具有約5個到約7個範圍內的碳原子的環烷基鋰化合物、苯基鋰、千基鋰和l-己基-l-苯基鋰；並且IV)組分D)是由丙二胺、乙二胺或聚乙烯亞胺得到的二(叔胺)配位體。12.如權利要求7所述的工藝，其中組分D)是W，7V，A/"',W'-四曱基乙二胺。13.如權利要求1-4中任一項所述的工藝，其中所述溫度在約105。C到約115。C的範圍內。14.如權利要求1-4中任一項所述的工藝，其中所述溫度是回流溫度，且其中組分A)是甲苯。15.如權利要求4所述的工藝，其中組分B)在組分A)的約15摩爾百分比到約IOO摩爾百分比的範圍內。16.如權利要求5所述的工藝，其中在(2)中，所述溫度在約85。C到約9(TC的範圍內。17.如權利要求5所述的工藝，其中組分B)在組分A)的約5摩爾百分比到約70摩爾百分比的範圍內。18.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其具有下述特徵中的至少一個被引入到所述反應器中的組分B)的總量相對於被引入到所述反應器中的組分A)的量在組分A)的約IO摩爾百分比到約30摩爾百分比的範圍內；被引入到所迷反應器中的組分C)的量在組分B)的約1摩爾百分比到約0.5摩爾百分比的範圍內；被引入到所述反應器中的組分D)的量在組分B)的約l摩爾百分比到約0.5摩爾百分比的範圍內；組分D)相對於組分C)的摩爾比在約0.95:1到約1.05:1的範圍內。19.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中被引入到所述反應器中的組分C)的量在組分B)的約1摩爾百分比到約0.75摩爾百分比的範圍內。20.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中被引入到所述反應器中的組分D)的量在組分B)的約1摩爾百分比到約0.75摩爾百分比的範圍內。21.如權利要求1-5中任一項所述的工藝，其中組分D)是tV,7V;7V'，7V'-四甲基乙二胺。22.如權利要求2-5中任一項所述的工藝，其中每個R是氫原子。23.如權利要求1或2所述的工藝，其中組分A)是曱苯，組分B)是苯乙烯，且所述產物還包括至少1,3-二苯基丙烷，且其中1,3-二苯基丙烷是從所述反應產物中回收的。24.如權利要求23所述的工藝，其具有下述特徵中的至少一個所述反應產物還進一步包括至少1,3,5-三苯基戊烷，且其中至少1,3,5-三苯基戊烷是從所述反應產物中回收的；所述反應產物還進一步包括至少1,3，5,7-四苯基庚烷，且其中至少1,3,5,7-四苯基庚烷是從所述反應產物中回收的；所述反應產物還進一步包括至少1,3，5,7，9-五苯基壬烷，且其中至少1，3，5,7,9-五苯基壬烷是從所述反應產物中回收的。25.如權利要求1-8、10-11、13-20或22-24中任一項所述的工藝，其中組分C)是烷基鋰化合物，且其中組分D)是iV，7V^',7V'-四曱基乙二胺。26.—種組合物，其包括a)由下式表示的加合物或加合物的混合物Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar是只具有一個曱基的芳族烴部分，且其中帶有曱基的芳環上的至少一個位置是未取代的；Ar'獨立地是芳族烴部分；其中R是氫原子或曱基，且n是0到6範圍內的整數；b)包括兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物的混合物，這些混合物中的單種加合物和低聚物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如a)中所界定的，且n是O到24範圍內的整數；或c)包括加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物，這些混合物中的單種加合物、低聚物和低分子量聚合物可以由下式表示Ar-CH2[-CH2CR(Ar')]n-CH2CHR-Ar'其中Ar、獨立地每一個Ar'和獨立地每一個R是如a)中所界定的，且n是O到79範圍內的整數。27.如權利要求26所述的組合物，其中Ar包含1個到4個範圍內的芳環且具有1個到6個範圍內的烷基環取代基。28.如權利要求26或27所述的組合物，其中Ar'包含1個到4個範圍內的芳環。29.如權利要求26所述的組合物，其中所述組合物是加合物或加合物的混合物。30.如權利要求26所述的組合物，其中所述組合物是加合物，所述加合物是1-苯基-3-(鄰曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(間曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(間曱苯基)丙烷、1-苯基-3-(對叔丁基苯基)丙烷、1-苯基-3-(對乙基苯基)丙烷、1-(鄰異丙基苯基)-3-(對甲苯基)丙烷、1-苯基-3-(2,4,6-三甲基苯基)丙烷、1-苯基-3-(l-萘基)丙烷、1-苯基-3-(2-萘基)丙烷或1,3,5,7,9-五苯基壬烷。31.如權利要求26所述的組合物，其中所述組合物是加合物的混合物，其中單種加合物式中的n的值是連續的數字。32.如權利要求26所述的組合物，其中所述組合物是包括兩種或更多種加合物與一種或多種低聚物的混合物。33.如權利要求32所述的組合物，其中n在約1到約20的範圍內。34.如權利要求32所述的組合物，其中n在約1到約9的範圍內。35.如權利要求26所述的組合物，其中所述組合物是包括加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物。36.如權利要求26-35中任一項所述的組合物，其中所述芳族部分包含l個到4個範圍內的芳環。37.如權利要求26-35中任一項所述的組合物，其中所述芳族部分只包含一個芳環。38.如權利要求26-35中任一項所述的組合物，其中R是曱基。39.如權利要求26-35中任一項所述的組合物，其中R是氫原子。40.如權利要求32-34中任一項所述的組合物，其中所述組合物具有約1.1到約3.0範圍內的多分散性、約60道爾頓到約1600道爾頓範圍內的標準差和約-4.5到約4.5範圍內的不對稱性。41.如權利要求35所述的組合物，其中所述組合物具有約1.2到約3.0範圍內的多分散性，約160道爾頓到約2100道爾頓的標準差和約-4.5到約4.5的不對稱性。42.如權利要求32所述的組合物，其中至少35重量百分比的所述混合物包括其中n在1到約5的範圍內的組分。43.如權利要求32所述的組合物，其中至少20重量百分比的所述混合物包括其中n在1到約3的範圍內的組分。44.如權利要求32所述的組合物，其中至少約0.005wt。/。到小於約5wt%的所述組合物包括由下式表示的部分CH3C6H4CH2CH2Ar，CH^HtCCHsCIW-LCHzCf^Ar'Ar'CH2CH2(Ar'CH2CH2)mCH2C6H4(CH2CH2Ar'-)nCH2CH2Ar'其中Ar'獨立地是芳族烴部分；n是整數；m是整數或分數；且m和n的總和等於或小於約24。45.如權利要求29所述的組合物，其中所述混合物包括1,3-二苯基丙烷，且至少約0.005wt。/。到約5wt。/。的所述混合物包括2-(2-苯乙基)甲苯、3-(2-苯乙基)甲苯和4-(2-苯乙基)曱苯；1,3,5-三苯基戊烷，且至少約0.005wt。/。到約5wt%的所述混合物包括1-曱苯基-2，4-二苯基丁烷；1,3,5,7-四苯基庚烷，且至少約0.005wt。/。到約5wt。/。的所述混合物包括l-曱苯基-2,4,6-三苯基己烷；或1,3，5，7，9-五苯基壬烷，且至少約0.005wt。/。到約5wt%的所述混合物包括1-曱苯基-2,4,6，8-四苯基辛烷。46.如權利要求29所述的組合物，其中所述混合物包括下述化合物中的至少一種1-苯基-3-(鄰甲苯基)丙烷；1_苯基_3_(間甲苯基)丙烷；1-苯基-3-(對曱苯基)丙烷；"苯基-3—(對叔丁基苯基)丙烷；卜笨基-3-(對乙基苯基)丙烷；1-(鄰異丙基苯基)-3-(對曱苯基)丙烷；1-苯基-3-(2，4，6-三曱基苯基)丙烷；1_笨基_3-(l-萘基)丙烷；或l-苯基-3-(2-萘基)丙烷，且其中至少約0.005wt。/。的所述混合物包括所述化合物的至少一種結構同分異構體。47.如權利要求46所述的組合物，其中至少約0.005wt%到約5wt%的所述混合物包括所述化合物的至少一種結構同分異構體。全文摘要本發明提供了由單乙烯基芳族烴形成的加合物、加合物與低聚物的混合物和/或加合物、低聚物與低分子量聚合物的混合物。文檔編號C08F8/22GK101687947SQ200880023202公開日2010年3月31日申請日期2008年6月6日優先權日2007年6月7日發明者亞瑟·G.·馬克,小威廉姆·J.·萊曼,查爾斯·H.·科利赫申請人:雅寶公司