作為表面調節劑的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的製作方法

2023-05-23 14:42:01 2

專利名稱：作為表面調節劑的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的製作方法
技術領域：
本發明涉及新型的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯，涉及包含有機材料優選合成聚合物如聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或其混合物、共混物或合金的組合物，並且涉及新型的表面調節劑，以及該新型化合物作為有機材料表面能減弱劑的用途。具有這種減弱的表面能的聚合物具有「易清潔」、「自潔」、「防汙」、「去汙」、「抗刮花(antigraffiti)」、「耐油」、「耐溶劑」、「耐化學品」、「自潤滑」、「抗劃傷」、「低吸溼性」和「疏水性」的表面。
對於某些區域由熱塑性聚合物製備的製品，明確需要熱塑性釉(特別是用於上釉應用的聚碳酸酯透明片材和膜)具有易自潔的性能。通過雨水流過片材表面可以進行自潔。為了保持透明或半透明片材的高度透光性，並且為了使不需要的物質在該片材表面上的積累減至最少，容易自潔很重要。這也會顯著降低清潔建築物、帶棚通道、溫室、汽車和運輸應用等中的頂壁或釉面的頻率。這對於裝飾性半透明熱塑性片材如乳白色或古銅色熱塑性片材也是有利的。
WO-A-03/057767公開了在其外表面上具有塗層組合物的聚碳酸酯片材，該塗層組合物具有足夠量的羥基官能化的矽氧烷改性的丙烯酸酯聚合物添加劑。這通過減小固體顆粒(汙垢)和/或液體與基材的粘附力使得表面上的這種顆粒和/或液體容易被除去。小水滴在市售聚碳酸酯片材上的接觸角為大約66°，而在處理過的片材上的接觸角為約101°。
WO-A-01/74946公開了加入熱塑性樹脂(如聚碳酸酯樹酯)的枝狀聚合物(dendrimer)添加劑能有效地改變該熱塑性樹脂的表面特徵。可以將這種組合物注模，以製備其中枝狀聚合物添加劑集結在制品表面以改變樹脂性能的製品。通過選擇枝狀聚合物添加劑的種類可以控制所得模製品的特性。
由例如US 6127485可知，在纖維和纖維基材例如紡織品、地毯、紙張、皮革和非織造卷材(Web)上使用各種含氟化合物組合物來給予斥油性和斥水性。這一參考文獻公開了包含合成有機聚合物的疏水性纖維和疏油性纖維、膜和模製品，其中含氟化合物分散在所述纖維、織物或模製品內並且存在於所述纖維、織物或模製品的表面。
現已發現，新型氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯可用於各種技術應用，如有機材料優選聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或其混合物、共混物或合金的表面能減弱劑。具有這種減弱的表面能的聚合物具有「易清潔」、「自潔」、「防汙」、「去汙」、「抗刮花」、「耐油」、「耐溶劑」、「耐化學品」、「自潤滑」、「抗劃傷」、「低吸溼性」和「疏水性」的表面。
因此，本發明提供了式I化合物 其中 R1和R2各自獨立地是含氟基團，R3和R4各自獨立地是氫、含氟基團、C1-C12烷基、苯基或 或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環；R5、R6、R7和R8各自獨立地是氫、C1-C12烷基或C3-C12烯基，X1和X2各自獨立地是直接鍵或C1-C12亞烷基，m是1-10000，n是0-10000。
含氟基團是支鏈或無支鏈的基團，其包含至少一個氟原子，例如C1-C25氟代烷基；或-(CF2)pF，其中p是1-50。
C1-C25氟代烷基是例如全氟烷基、氟代甲基、2-氟代乙基、3-氟代丙基、4-氟代丁基、5-氟代戊基、6-氟代己基、7-氟代庚基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、五氟丁基。
具有最高達12個碳原子的烷基是支鏈或無支鏈的基團，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基或十二烷基。R3和R4的優選定義之一是例如C1-C8烷基，例如C1-C4烷基，如甲基。
被C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環包含優選1-3個、尤其是1或2個支鏈或無支鏈的烷基，其是例如亞環戊基、甲基亞環戊基、二甲基亞環戊基、亞環己基、甲基亞環己基、二甲基亞環己基、三甲基亞環己基、叔丁基亞環己基、亞環庚基或亞環辛基。優選亞環己基。
C1-C12亞烷基是支鏈或無支鏈的基團，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基或十二亞甲基。X1和X2的優選定義之一是C1-C8亞烷基，例如C2-C8亞烷基。X1和X2的特別優選定義是C2-C4亞烷基，例如亞乙基。
具有3-14個碳原子的烯基是支鏈的或無支鏈的基團，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基或異十二碳烯基。
使人感興趣的是式I的化合物，其中 R1和R2各自獨立地是含氟基團，R3和R4各自獨立地是氫、CF3、C1-C12烷基、苯基或
或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環；R5、R6、R7和R8是氫，X1和X2各自獨立地是C1-C12亞烷基，m是1-10000，n是0-10000。
使人感興趣的是式I化合物，其中R1和R2各自獨立地是-(CF2)pF，其中p是1-50。
特別使人感興趣的是式I化合物，其中p是4-15。
更特別使人感興趣的是式I化合物，其中 R3是氫、CF3、C1-C12烷基、苯基或 R4是氫、CF3、C1-C12烷基或苯基；或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環；R5、R6、R7和R8是氫，X1和X2各自獨立地是C1-C12亞烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
也使人感興趣的是式I化合物，其中R3和R4各自獨立地是氫或C1-C4烷基；或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成亞環己基環。
優選的是式I化合物，其中X1和X2各自獨立地是C2-C8亞烷基。
也優選式I化合物，其中m是1-50，並且n是0-50。
使人非常感興趣的是式I化合物，其中 R1和R2各自獨立地是-(CF2)pF，R3和R4各自獨立地是C1-C4烷基；或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成亞環己基環；R5、R6、R7和R8是氫，X1和X2是亞乙基，m是2-50，n是0-50，和p是4-15。
可以以本身已知的方式製備所述式I化合物。在一個典型的反應程序中，用二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)處理氟代醇以就地得到所述氟代醇的2，4二硝基苯基碳酸酯。可以容易地分離出該衍生物並且分別通過例如不同分子量的羥基封端的雙酚A低聚物進行處理。然而，為簡單起見，優選以一鍋法進行該方法。Brunelle等人，Macromolecules 1991，24，3035-3044公開了使用二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯來製備雙酚A的二聚物和環狀低聚物。還可以通過碳酸酯鍵形成劑例如光氣或羰基二咪唑(CDI)進行該偶合反應。
優選的氟代醇是例如氟代調聚物醇。它們例如DuPont或Aldrich以商品名Zonyl BA-L(RTM)出售。
優選的雙酚原料是例如雙酚A和式1、2和3的化合物。
以上各式的化合物適合作為有機材料表面能的減弱劑。具有這種減弱的表面能的聚合物具有「易清潔」、「自潔」、「防汙」、「去汙」、「抗刮花」、「耐油」、「耐溶劑」、「耐化學品」、「自潤滑」、「抗劃傷」、「低吸溼性」和「疏水性」的表面。
這種材料的說明性例子是1.單烯烴和二烯烴的聚合物例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴例如環戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任選進行交聯)例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴，即前一段例舉的單烯烴的聚合物，優選聚乙烯和聚丙烯，可以通過不同的方法，尤其是以下方法製備a)自由基聚合(通常在高溫高壓下)。
b)使用通常包含元素周期表IVb、Vb、VIb或VIII族的一種或多種金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一種或多種配體，其典型地為氧化物、滷化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基化合物、烯基化合物和/或芳基化合物，它可以是π-配位的或者α-配位的。這些金屬配合物可以是游離形式或固定在基材上，典型地固定在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化矽上。這些催化劑可溶於聚合介質或者不溶於聚合介質。在聚合時可以直接使用這些催化劑，或可以使用其它的活化劑，典型地是烷基金屬化合物、金屬氫化物、烷基金屬滷化物、烷基金屬氧化物或金屬烷基烷，所述金屬是元素周期表Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化劑可以用其它酯、醚、胺或甲矽烷基醚基團方便地進行改性。這些催化劑體系通常被命名為Philips催化劑、Standard Oil Indiana催化劑、Ziegler(-Natta)催化劑、TNZ(DuPont)催化劑、茂金屬催化劑或單位點催化劑(SSC)。
2.第1項中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)、以及不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴互相之間或與其它乙烯基單體之間形成的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物與低密度聚乙烯(LDPE)的共聚物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯像COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴是就地形成的；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)，以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二聚環戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物；和這種共聚物彼此之間或其與上述第1項中提到的聚合物之間的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA、和交替的或無規的聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其它的聚合物例如聚醯胺的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改性物(例如增粘劑)，以及聚烯烴和澱粉的混合物。
第1-4項中的均聚物和共聚物可以具有任何立構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或元規立構；其中優選無規立構的聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內。
5.聚苯乙烯、聚對甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構體尤其是對乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構體及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構；其中優選無規立構的聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內。
6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自以下的共聚單體的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酐、馬來醯亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和另一聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高衝擊強度混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯、或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.第6項提到的聚合物氫化而得的氫化的芳族聚合物，尤其包括通過氫化無規立構的聚苯乙烯(常被稱為聚乙烯環己烷(PVCH))而製備的聚環己基乙烯(PCHE)。
6c.氫化第6a項提到的聚合物而得的氫化的芳族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任何立構，包括間同立構、全同立構、半全同立構或無規立構；其中優選無規立構的聚合物。立體嵌段聚合物也包括在內。
7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酸酐；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來醯亞胺；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來醯亞胺；接枝在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，及其與第6項所列的共聚物的混合物，例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含滷素聚合物，如聚氯丁烯、氯化橡膠、氯化和溴化的異丁烯-異戊二烯共聚物(滷丁橡膠)、氯化的或硫代氯化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含滷素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯進行了抗衝擊改性。
10.第9項提到的單體互相之間或與其它不飽和單體形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/滷化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇和胺或其醯基衍生物或縮醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與第1項中提到的烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物，如聚二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與二縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛如聚甲醛，包含環氧乙烷作為共聚單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫，以及聚苯醚與聚苯乙烯或聚醯胺的混合物。
15.衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂肪族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯，以及其前體。
16.衍生自二胺和二羧酸的聚醯胺和共聚醯胺和/或衍生自氨基羧酸或相應內醯胺的聚醯胺和共聚醯胺，例如尼龍4、尼龍6、尼龍6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、尼龍11、尼龍12、源自於間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚醯胺；從己二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸在有或者沒有彈性體作為改性劑的情況下製備的聚醯胺，例如聚-2，4，4-三甲基六甲撐對苯二甲醯胺或聚間亞苯基間苯二甲醯胺；以及上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵合的或接枝的彈性體形成的嵌段共聚物；或與聚醚的嵌段共聚物，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚醯胺或共聚醯胺；和在加工期間縮聚的聚醯胺(RIM聚醯胺體系)。
17.聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲和聚苯並咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇的聚酯和/或衍生自羥基羧酸或相應的內酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚1，4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸二烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚碸、聚醚碸和聚醚酮。
21.由醛與酚、脲和蜜胺衍生的交聯聚合物，如酚醛樹脂、脲醛樹脂和蜜胺甲醛樹脂。
22.乾性和非乾性醇酸樹脂。
23.用多元醇和乙烯基化合物作為交聯劑，由飽和和不飽和二元羧酸的共聚酯衍生的不飽和聚酯樹脂，及其低易燃性的含滷素改性物。
24.取代的丙烯酸酯衍生的可交聯的丙烯酸樹脂，例如環氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.與蜜胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.脂肪族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物衍生的交聯的環氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產物，其與常用的硬化劑如酐或胺在有或者沒有加速劑的情況下交聯。
27.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠及其化學改性的同源衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的共混物和合金(聚共混物，poly blend)，例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PC/聚酯PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然和合成的有機材料，其可以是純的單體化合物或這些化合物的混合物，例如礦物油、動植物脂、油和蠟、或基於合成酯(例如鄰苯二酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂和蠟，以及合成酯與礦物油以任何重量比形成的混合物，典型的是那些用作紡絲組合物的混合物，以及這種材料的含水乳液。
30.天然或合成橡膠的含水乳液，例如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。
因此，本發明的進一步的目的是包含a)對氧化、熱或光引發的降解敏感的有機材料，和b)至少一種式I化合物的組合物。
優選的有機材料是天然、半合成或優選合成的聚合物。
特別要提及的有機材料是合成聚合物，最優選熱塑性聚合物。特別優選的有機材料是聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，或它們的混合物、共混物或合金。
聚酯(PES)可以是均聚或共聚酯，其由脂族、脂環族或芳族二羧酸與二醇或羥基羧酸構成。
所述脂族二羧酸可以包含2-40個碳原子，所述環脂族二羧酸可以包含6-10個碳原子，所述芳族二羧酸可以包含8-14個碳原子，所述脂族羥基羧酸可以包含2-12個碳原子，所述芳族以及脂環族羥基羧酸可以包含7-14個碳原子。
所述脂族二醇可以包含2-12個碳原子，所述脂環族二醇可以包含5-8個碳原子，所述芳族二醇可以包含6-16個碳原子。
芳族二醇是其中兩個羥基鍵合到一個芳烴基團或不同的芳烴基團上的那些化合物。
也可能將所述聚酯用少量(例如基於存在的二羧酸為0.1-3mol％)超過兩個官能團的單體(例如季戊四醇、偏苯三酸、1，3，5-三(羥苯基)苯、2，4-二羥苯甲酸或2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)丙烷)進行支化。
在由至少2種單體組成的聚酯中，它們可以是隨機分布的或者可以是嵌段共聚物。
適合的二羧酸是線型的和支鏈的飽和脂族二羧酸、芳族二羧酸以及脂環族二羧酸。
脂族二羧酸適合地是包含2-40個碳原子的那些，典型地為草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、庚二酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、壬二酸以及二聚酸(不飽和脂族羧酸如油酸的二聚產物)、烷基化的丙二酸以及琥珀酸如十八烷基琥珀酸。
適合的脂環族二羧酸是1，3-環丁烷二羧酸、1，3-環戊烷二羧酸、1，3-環己烷二羧酸和1，4-環己烷二羧酸、1，3-和1，4-(二羧基甲基)環己烷、4，4′-二環己基二羧酸。
適合的芳族二羧酸是優選的對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸以及1，3-、1，4-、2，6-或2，7-萘二甲酸、4，4′-二苯基二羧酸、4，4′-二苯碸二羧酸、4，4′-苯並苯基酮二羧酸、1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(對羧基苯基)二氫化茚、4，4′-二苯醚二羧酸、二對(羧基苯基)甲烷，或者二對(羧基苯基)乙烷。
芳族二羧酸優選是，並且其中特別是對苯二甲酸、間苯二甲酸和2，6-萘二甲酸。
其他的適合的二羧酸是含有-CO-NH基團的那些；它們公開在DE-A-2 414 349中。包含N雜環的二羧酸也適合，例如衍生自羧基烷基化、羧基苯基化或者羧基苄基化的單胺-s-三嗪二羧酸的那些(參見DE-A-2 121 184和2 533 675)、單或二乙內醯脲、可以被滷化的苯並咪唑、或者乙二醯脲。在這種情況下，所述羧烷基基團可以包含3-20個碳原子。
適合的脂族二醇是線型的和支鏈的脂族二醇，優選分子中具有2-12個、優選2-6個碳原子的那些，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-、1，3-、2，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，12-十二碳烷二醇。適合的脂環族二醇是例如1，4-二羥基環己烷。其他的適合的脂族二醇典型地是1，4-二(羥甲基)環己烷、芳族-脂族二醇如對苯二甲醇或者2，5-二氯對苯二甲醇、2，2-(β-羥基乙氧基苯基)丙烷，以及聚氧化烷二醇如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇或者聚丙二醇。所述亞烷基二醇優選是線型的，並且優選包含2-4個碳原子。
優選的二醇是亞烷基二醇、1，4-二羥基環己烷和1，4-二(羥甲基)環己烷。特別優選乙二醇、1，4-丁二醇以及1，2-和1，3-丙二醇。
其他適合的脂族二醇是β-羥基烷基化、優選β-羥基乙基化的雙酚，如2，2-二[4′-(β-羥基乙氧基)苯基]丙烷。其他的雙酚如後所述。
另一組適合的脂族二醇是雜環二醇，公開在德國專利說明書1 812003、2 342 432、2 342 372和2 453 326中。說明性的例子是N，N′-二(β-羥乙基)-5，5-二甲基乙內醯脲、N，N′-二(β-對羥基丙基)-5，5-二甲基乙內醯脲、亞甲基二[N-(β-羥乙基)-5-甲基-5-乙基乙內醯脲]、亞甲基二[N-(β-羥乙基)-5，5-二甲基乙內醯脲]、N，N′-二(β-羥乙基)苯並咪唑酮、N，N′-二(β-羥乙基)-(四氯)苯並咪唑酮，或者N，N′-二(β-羥乙基)-(四溴)苯並咪唑酮。
適合的芳族二醇是單核的雙酚，優選雙核的雙酚，其在每個芳核上帶有一個羥基。優選將芳族理解為指芳烴基團如亞苯基或亞萘基。除了例如氫醌、間苯二酚或1，5-、2，6-和2，7-二羥萘之外，值得特別提及以下式表示的那些雙酚
羥基可以處於間位，優選處於對位，在這些式子中R′和R」可以是1-6個碳原子的烷基、滷素如氯或溴，並且優選氫原子。A可以是直接鍵，或氧、硫、-SO-、-SO2-、 -P(O)(C1-C20烷基)-，未取代的或取代的烷叉、環亞烷基或烷撐。
未取代的或取代的烷叉的典型實例是亞乙基、1，1-或2，2-亞丙基、2，2-亞丁基、1，1-亞異丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、二氯亞乙基、三氯亞乙基。
未取代的或取代的烷撐的典型實例是亞甲基、亞乙基、苯基亞甲基、二苯亞甲基、甲基苯基亞甲基。亞環烷基的典型實例是亞環戊基、亞環己基、亞環庚基和亞環辛基。
雙酚的說明性例子是二(對羥苯基)醚或二(對羥苯基)硫醚、二(對羥苯基)碸、二(對羥苯基)甲烷、二(4-羥苯基)-2，2′-聯苯、苯基氫醌、1，2-二(對羥苯基)乙烷、1-苯基二(對羥基苯基)甲烷、二苯基-二(對羥苯基)甲烷、二苯基-二(對羥苯基)乙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)碸、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)-對二異丙苯、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)-間二異丙苯、2，2-二(3′，5′-二甲基-4′-羥苯基)丙烷、1，1-或2，2-二(對羥苯基)丁烷、2，2-二(對羥苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-或1，1，1-三氯-2，2-二(對羥苯基)乙烷、1，1-二(對羥苯基)環戊烷，優選2，2-二(對羥苯基)丙烷(雙酚A)和1，1-二(對羥苯基)環己烷(雙酚C)。
適合的羥基羧酸類的聚酯典型地是聚己內酯、聚新戊內酯或4-羥基環己烷羧酸或4-羥基苯甲酸的聚酯。
也適合的聚合物是主要包含酯鍵的那些，但是其還可以包含其它的鍵，例如聚酯醯胺或聚酯醯亞胺。
包含芳族二羧酸的聚酯是最重要的，特別是聚對苯二甲酸烷二醇酯。因此優選那些新的塑模化合物，其中聚酯由至少30mol％、優選至少40mol％的芳族二羧酸和至少30mol％、優選至少40mol％的優選包含2-12個碳原子的亞烷基二醇組成，上述百分數是基於所述聚酯計。
在這種情況下，所述亞烷基二醇優選是線型的且包含2-6個碳原子，典型地是亞乙基二醇、三、四或六亞甲基二醇，並且所述芳族二羧酸是對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。
特別適合的聚酯是PEN、PTT、PET、PETG(二醇改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯)或PBT和其相應的共聚物或共混物。特別優選PET及其共聚物。
作為羧酸的酯，聚碳酸酯(PC)是最簡單的聚酯。例如由雙酚A和光氣或光氣類似物如氯甲酸三氯甲酯、三光氣或碳酸二苯酯經過縮合而獲得聚碳酸酯，在後一種情況下，通常添加適合的酯交換催化劑，例如硼氫化物、胺例如2-甲基咪唑或季銨鹽。除了雙酚A之外，還可以使用其它的雙酚組分，也可使用在苯核中進行滷化了的單體。應提及的特別適合的雙酚組分是2，2-二(4′-羥苯基)丙烷(雙酚A)、2，4′-二羥基二苯基甲烷、二(2-羥苯基)甲烷、二(4-羥苯基)甲烷、二(4-羥基-5-丙基苯基)甲烷、1，1-二(4′-羥苯基)乙烷、二(4-羥苯基)環己基甲烷、2，2-二(4′-羥苯基)-1-苯基丙烷、2，2-二(3′，5′-二甲基-4′-羥苯基)丙烷、2，2-二(3′，5′-二溴-4′-羥苯基)丙烷、2，2-二(3′，5′-二氯-4′-羥苯基)丙烷、1，1-二(4′-羥苯基)環十二烷、1，1-二(3′，5′-二甲基-4′-羥苯基)環十二烷、1，1-二(4′-羥苯基)-3，3，5-三甲基環己烷、1，1-二(4′-羥苯基)-3，3，5，5-四甲基環己烷或1，1-二(4′-羥苯基)-3，3，5-三甲基環戊烷。所述聚碳酸酯可以被適合量的多於兩個官能團的單體(例子如上所述)所支化。
除了PES和PC的共混物即特別是PBT/PC和PET/PC之外，根據本發明使用的聚合物也適合地是PC/ABS和三元共混物，例如PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC、PBT/PET/PC/ABS或PBT/PC/ASA的共混物。
以常規方式由起始聚合物製備所述共混物。優選的PES組分是PBT，優選的PC組分是基於雙酚A的PC。PES與PC的比例優選為95∶5-5∶95，特別優選其中一種組分佔至少70％的比例。
由於酯交換反應，所有PES/PC共混物通常或多或少包含大部分的嵌段共聚物結構，即部分共混物為PC/PES嵌段共聚物形式。本發明增強了性能就增加了聚合物彼此的相容性。然而，也可能增加與所謂的增容劑的相容性。在目前的情況下，它們可以是例如聚酯/聚碳酸酯共聚物或者也可以是多芳基化合物(＝芳族聚酯)。
要特別提及新的式I化合物作為有機材料表面能減弱劑的效能。具有低表面能的有機材料固有地具有較好的性能，例如斥水性和斥油性，疏水性、阻擋性能、易於清潔、自潔、抗到花或者耐溶劑性。
優選，式I化合物加入所述待處理的有機材料的濃度基於所述材料重量為0.1-20％，優選0.1-10％，典型地是1-5％。
除了包含式I化合物之外，本發明的組合物還可以包含其它添加劑，典型地如下1抗氧化劑1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八碳烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三-環己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，直鏈或在側鏈上帶支鏈的壬基酚類諸如2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳烷-1′-基)苯酚以及它們的混合物。
1.2.烷基硫甲基酚類，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二碳烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌類和烷基化的氫醌類，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基氫醌，2，5-二-叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八碳烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯基酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4.生育酚類，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯醚類，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚類，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙〔4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚〕，2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙〔6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，2，2′-亞甲基雙〔6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二碳烷基巰基丁烷，乙二醇雙〔3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯〕，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯，對苯二甲酸雙〔2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二碳烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二苄基醚，十八碳烷基-4-羥基-3，5-二甲基苄基巰基乙酸酯，十三碳烷基-4-羥基-3，5-二-叔丁基苄基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)胺，雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫化物，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。
1.8.羥苄基化的丙二酸酯類，例如2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸二-十二碳烷基巰基乙基酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕酯。
1.9.芳香羥苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環己基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八碳烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二-十八碳烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基氨基酚類，例如，4-羥基月桂醯苯胺，4-羥基硬脂醯苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如其與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇所形成的酯類，例如，其與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷、3，9-雙{2-〔3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧雜螺〔5，5〕十一烷所形成的酯類。
1.15.β-(3，5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如，其與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如其與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊基二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一碳醇、3-硫雜十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺，例如，N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基二醯胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二醯胺、N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)肼、N，N′-雙-〔2-(3-〔3，5-二叔丁基-4-羥基苯基〕丙醯氧基)乙基〕草醯胺(NaugardXL-1，由Uniroyal公司提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑，例如N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二仲丁基-對苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環己基對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺醯基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯基胺，例如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醯基氨基苯酚、4-壬醯基氨基苯酚、4-十二碳醯基氨基苯酚、4-十八碳醯基-氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基-二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙〔(2-甲基苯基)氨基〕乙烷、1，2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙〔4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基〕胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的十二碳烷基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺類的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺類的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯並噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪類的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪類的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基-2-丁烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.紫外吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯並三唑類，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基苄基)-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧)羰乙基〕-2′-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羥基-苯基)苯並三唑，2-(3′-十二碳烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧羰乙基)苯基)苯並三唑、2，2′-亞甲基雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)6-苯並三唑-2-基苯酚〕；2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羥基苯基〕-2H-苯並三唑與聚乙二醇300發生酯交換反應的產物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯並三唑-2-基苯基，2-〔2′-羥基-3′-(α，α-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕苯並三唑；2-〔2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基〕苯並三唑。
2.2.2-羥基二苯酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二碳烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基的衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六碳烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八碳烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸甲酯以及N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫代雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚〕的鎳絡合物，諸如1∶1或1∶2的絡合物，帶有或沒有其它的配體諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳，單烷基酯的鎳鹽例如4-羥基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲酯或乙酯的鎳鹽；酮肟的鎳絡合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳絡合物；1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳絡合物，帶有或沒有其它的配體。
2.6.空間位阻的胺類，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮合產物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環狀的縮合產物、次氮三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環狀的縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-雙-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、3-十二碳烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二碳烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六碳烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登錄號No.〔136504-96-6〕)；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登錄號No.〔192268-64-7〕)；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二醯亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二醯亞胺、2-十一碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷和表氯醇的反應產物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-雙-甲醯基-N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚〔甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)〕矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
2.7.草醯胺類，例如4，4′-二辛氧基草醯苯胺、2，2′-二乙氧基草醯苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草醯苯胺、2，2′-二-十二碳烷氧基-5，5′-二叔丁基草醯苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯苯胺、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草醯苯胺、以及它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草醯苯胺的混合物、鄰位和對位甲氧基二取代草醯苯胺的混合物以及鄰位和對位乙氧基二取代的草醯苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-〔4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三〔2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基〕-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-〔3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基〕苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-乙基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N，N′-二-苯基草醯胺、N-水楊醛-N′-水楊醯基肼、N，N′-雙(水楊醯基)肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯氨基-1，2，4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、間苯二甲醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N，N′-二乙醯基己二醯基二醯肼、N，N′-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N，N′-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八碳烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯苯基酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並〔d，g〕-1，3，2-二氧雜磷雜環辛烯(dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯並〔d，g〕-1，3，2-二氧雜磷雜環辛烯、2，2′，2″-次氮〔三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯苯-2，2′-二基)亞磷酸酯〕、亞磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-聯苯-2，2′-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環丙烷(dioxaphosphirane)。
5.羥胺，例如N，N-二苄基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化牛脂胺衍生得到的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮，N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮，由衍生自氫化牛脂胺的N，N-二烷基羥基胺得到的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯類，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三碳烷基酯、巰基苯並咪唑或2-巰基苯並咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八碳烷基)二硫化物，四(β-十二碳烷巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚醯胺穩定劑，例如與碘化物和/或磷化合物結合的銅鹽以及二價錳鹽。
10.鹼性共穩定劑，例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、二氰二醯胺、氰尿酸三烯丙基酯、尿素衍生物、肼衍生物、胺類、聚醯胺類、聚氨酯類、高級脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉、軟脂酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑，例如一些無機物質，諸如滑石，金屬氧化物，諸如二氧化鈦或氧化鎂、優選鹼土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單或多羧酸及其鹽類，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物諸如離子共聚物(離聚物)。特別優選的是1，32，4-雙(3′，4′-二甲基亞苄基)山梨糖醇，1，32，4-二(對甲基二亞苄基)山梨糖醇和1，32，4-二(亞苄基)山梨糖醇。
12.填充劑和增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉、麵粉或其它天然產物的纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學添加劑、催化劑、流量控制劑、螢光增白劑、耐火劑、抗靜電劑、發泡劑和紅外線(IR)吸收劑。
優選的IR吸收劑是例如顏料、染料或有機金屬化合物。這種顏料的例子例如公開在JP-A-2003221523中。IR吸收染料的例子公開在例如JP-A-2003327865或EP-A-1 306 404中。IR吸收有機金屬化合物例如公開在EP-A-1 266 931或化學文摘117；112529中。
14.苯並呋喃酮類和二氫吲哚酮類，例如那些被公開於U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中的化合物，或3-〔4-(2-乙醯氧基乙氧基)-苯基〕-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基〕苯並呋喃-2-酮、3，3′-雙〔5，7-二叔丁基-3-(4-〔2-羥基乙氧基〕苯基)苯並呋喃-2-酮〕、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯並呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮或3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
基於待處理的材料的總重量，上述其它的添加劑的典型濃度為0.01-10％。
式I的新化合物可特別地與酚類抗氧劑、光穩定劑和/或過程穩定劑一起使用。
通過公知方法向合成聚合物中加入組分(b)和根據需要加入的其它添加劑，例如在混配、擠出、共擠出以前或期間，或者如果與隨後的溶劑緩慢蒸發相適應的話，則通過向合成聚合物施加溶解或分散的化合物來進行。
本發明也涉及母料或濃縮物形式的組合物，其包含5-90重量％的組分(a)和5-80重量％的組分(b)。
也可以在聚合以前或聚合期間，或者在交聯以前加入組分(b)和根據需要加入的其它添加劑。
有或者沒有其它添加劑的組分(b)以純物質形式或包封在蠟、油或聚合物中的形式加入所述合成聚合物中。
也可以將有或者沒有其它添加劑的組分(b)噴在該合成聚合物上。也可以稀釋其它的添加劑(例如如上所述的傳統添加劑)或它們的熔融物，以便也可以將它們與那些添加劑一起噴在聚合物上。通過在聚合催化劑鈍化期間進行噴霧來加入特別有益，可以使用例如用來鈍化的蒸汽來進行噴霧。
在球狀聚合聚烯烴的情況下，例如通過噴霧來施加有或者沒有其它添加劑的組分(b)可能是有益的。
這樣製備的合成聚合物可以以多種形式使用，例如作為泡沫、薄膜、纖維、帶、模製組合物、作為用於塗料尤其是粉末塗料的切面(profile)或粘合劑、粘接劑、膩子，或尤其作為長期與萃取性介質相接觸的厚層聚烯烴模製物，例如用於液體或氣體的管、薄膜、纖維、地質處理用膜、帶、切面或儲罐。
優選的厚層聚烯烴模製物的層厚度為1-50毫米，特別是1-30毫米，例如2-10毫米。
本發明組合物可以有利地用於製備各種形狀的製品。例子是I-1)漂浮器件，海洋用品，浮筒，救生圈，用於甲板、碼頭、舟、獨木舟、槳和海灘增強件的塑料板材。
I-2)汽車用品，特別是保險槓、儀錶盤、電池、前後襯、引擎罩下的模製部件、衣帽架、後備箱襯裡、內部襯裡、安全氣囊覆蓋物、用於配件(燈)的電子模製物、用於儀錶盤的嵌板、大燈玻璃、儀錶板、外部襯裡、車內裝潢、車燈、大燈、位置燈、尾燈、停車燈、內外部裝飾；門嵌板；氣罐；上釉的正側；後窗玻璃；椅背；外壁板、導線絕緣、用於密封的切面擠出物、噴鍍、柱覆蓋物、底盤部件、排氣系統、燃料過濾器/填料、燃油泵、燃料箱、體側模製物、可變篷頂、車外後視鏡、外部裝飾、緊固件/固定物、前端模件、玻璃、鉸鏈、鎖系統、行李/行李架、壓/蓋部件、密封、側面碰撞保護、隔音器/絕緣體和遮陽篷頂。
I-3)公路交通裝置，特別是標誌杆、用於路標的柱、汽車配件、示警三角板、醫療盒、頭盔、輪胎。
I-4)用於飛機、鐵路、汽車(小車、摩託車)的裝置，包括裝備。
I-5)用於空間應用的裝置，特別是火箭和人造衛星，例如重返保護罩。
I-6)用於建築和設計、採礦應用、隔音系統、街道保護和掩蔽所的裝置。
II-1)廣義的用具、容器和覆蓋物、電氣/電子器件(個人電腦、電話機、移動式電話、印表機、電視、音頻與視頻裝置)、花瓶、碗形衛星電視接收器、和儀表裝置。
II-2)用於其它材料諸如鋼或紡織品的夾套。
II-3)用於電子工業的裝置，特別是用於插頭尤其是電腦插頭的絕緣體，用於電氣和電子部件的容器，印刷電路板，和用於電子數據存儲器諸如晶片、校驗卡或信用卡的材料。
II-4)電器用具、特別是洗衣機、轉筒洗衣機、烘箱(微波爐)、洗碗機、混合器和熨鬥。
II-5)燈的覆蓋物(例如街燈、燈罩)。
II-6)電線和電纜中的應用(半導體、絕緣體和電纜外殼)。
II-7)用於冷凝器、冰箱、加熱設備、空調、電子設備包封、半導體、咖啡機和真空吸塵器的箔片。
III-1)工藝製品，諸如齒輪(齒輪)、幻燈機配件、隔離物、螺釘、螺栓、把手和旋鈕。
III-2)轉子葉片、通風設備和風車葉輪、太陽能裝置、遊泳池、遊泳池覆蓋物、遊泳池襯裡、池塘襯裡、壁櫥、衣櫥、分隔牆、橫梁壁、摺疊牆、屋頂、百葉窗(例如捲簾百葉窗)、配件、管之間的連接件、套筒和傳送帶。
III-3)衛生製品，特別是淋浴隔間、馬桶坐圈、覆蓋物和汙水坑。
III-4)衛生製品，特別是尿布(嬰兒尿布、成年人失禁尿布)、女性衛生製品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動式廁所、牙刷和床板。
III-5)用於水、廢水和化學製品的管(交聯的或未交聯的)、用於電線和電纜保護的管、用於氣體、油和汙水、排水溝、下水管和排水系統的管。
III-6)任何幾何形狀(窗玻璃)和側面的切面。
III-7)玻璃代用品、特別是擠出的平板、用於建築物、飛行器、學校、擠出薄板的釉(整體的、成雙的或多層的)、用於建築施釉、火車、運輸、衛生製品和溫室的窗膜。
III-8)板(牆、砧板)、擠出的塗層(相紙、四角紙盒和管面塗層)、倉庫、木材代用品、塑料板材、木材複合材料、牆、表面、家具、裝潢薄膜、地毯(內用和外用)、地板、溝槽板道和瓷磚。
III-9)入口和出口歧管。
III-10)水泥應用、混凝土應用、複合材料應用和覆蓋物、側面和噴鍍、欄杆、欄杆立柱、廚房頂、屋頂、屋頂薄板、瓷磚和防水布。
IV-1)板(牆和砧板)、託盤、人工草皮、阿斯特羅草皮、用於露天大型運動場(運動場)的人工掩蔽物、用於露天大型運動場(運動場)的人造地板、和帶。
IV-2)連續纖維、短纖維、纖維的織造織物(毯/衛生製品/土工布/單絲；濾料；擦巾/窗簾(遮光物)/醫療應用)、散纖維(諸如長袍/防護服的應用)、網、繩、電纜、弦、繩、線、安全帶、衣服、內衣、手套；靴；雨靴、貼身內衣、外衣、遊泳衣、運動衫、傘(陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔傘、帆、「氣球用絲綢」、露營製品、帳篷、氣床墊、太陽床(sun bed)、大袋和袋。
IV-3)膜、絕緣體、用於屋頂的覆蓋物和密封物、隧洞、渣坑、池塘、渣坑、牆屋頂膜、地質處理用膜、遊泳池、窗簾(遮光物)/遮陽罩、天篷、壁紙、食物包裝和包裝紙(柔性的和固體的)、醫療用包裝(柔性的和固體的)、安全氣囊/安全帶、手枕和頭枕、毯、中樞操作臺、儀錶盤、行李室、門、懸吊的操作臺模件、門裝飾、headliners、內部照明燈、內部後視鏡、包裹架、後行李覆蓋物、座位、駕駛杆、方向盤、紡織品和行李箱裝飾。
V)薄膜(包裝、拋棄、層壓、農用和園藝、溫室、覆蓋物、隧道、青貯)、捆打包裝、遊泳池、廢物袋、壁紙、彈性薄膜、酒椰纖維、脫鹽用薄膜、電池和連接器。
VI-1)食物包裝和包裝紙(柔性的和固體的)、瓶子。
VI-2)存儲系統，如箱(板條箱)、行李、衣櫃、家用箱、貨盤、架子、軌道、螺絲盒、包裝和罐。
VI-3)膠捲筒、注射器、醫療應用、用於運輸的容器、廢物籃和廢物桶、廢物袋、桶、灰塵桶、桶襯裡、wheely bins、通常的容器、用於水/用過的水/化學製品/氣/油/氣油/柴油機的儲罐；儲罐襯裡；箱；板條箱、電池盒、槽、醫療裝置，如活塞、眼科應用、診斷設備、和用於藥物泡的包裝。
VII-1)擠壓的塗層(相紙、四角紙盒、管面塗層)、任何類型的家庭用品(例如用具、熱水瓶、衣架)、緊固系統如插銷、電線電纜夾、拉鏈、鎖合、鎖和搭扣鎖合。
VII-2)支撐裝置、休閒製品如運動裝置和健身裝置、體操墊、滑雪靴、單排溜冰鞋、滑雪板、雪地鞋(big foot)、運動場地表面(例如網球場地)；螺帽、用於瓶的帽和塞子、和罐。
VII-3)通常的家具、泡沫製品(緩衝器、吸震器)、泡沫、海綿、碟的襯、墊、花園椅子、體育場座位、桌、床、玩具、建築工具(板/圖/球)、劇場、幻燈和遊戲媒介物。
VII-4)用於光磁資料存儲器的材料。
VII-5)廚具(吃、喝、煮、儲藏)。
VII-6)CD盒、磁帶盒和錄像帶；任何種類的DVD電子製品、辦公用品(原子筆、郵票和墨水墊、滑鼠、架子、軌道)、任何體積和容量的瓶(用於喝的、洗滌劑、化妝品包括香水)和膠帶。
VII-7)鞋襪(鞋/鞋底)、鞋墊、spats、粘合劑、結構粘合劑、食物箱(用於水果、蔬菜、內、魚)、合成紙、用於瓶子的標籤、床、人造關節(人用)、印刷版(苯胺印刷)、印刷電路板和顯示技術。
VII-8)填充聚合物裝置(滑石、白堊、陶土(高嶺土)、矽灰石、顏料、炭黑、TiO2、雲母、納米複合材料、白雲石、矽酸鹽、玻璃、石棉)。
因此，本發明的進一步實施方案涉及成形製品，特別是薄膜、管、切面、瓶子、儲罐或容器、包含纖維的如上所述的組合物。
本發明的進一步實施方案涉及包含如上所述的組合物的模製品。模製特別地由注塑、吹塑、壓制、輪轉凹版模製(roto-molding)或slush-molding或擠出來進行。
本發明也涉及降低有機材料的表面能的方法，包括向其中加入或向其施加至少一種式I化合物。
在降低有機材料表面能的方法中，優選的式I化合物和任選的其他添加劑與針對所述組合物描述的那些相同。
本發明的優選實施方案也使用了式I化合物作為有機材料表面能的減弱劑。
下列實施例進一步舉例說明本發明。各份數或百分數都按重量計。
實施例1由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝5)和氟代醇製備氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室溫下，於1小時內邊攪拌邊將在100ml二氯甲烷中的11.5ml三乙胺溶液逐滴加入在300ml二氯甲烷中的30g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和29.14g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再攪拌反應混合物15分鐘，然後於1.5小時內將其滴入在250ml二氯甲烷中的11.5ml三乙胺、0.302g 4-(二甲基氨基)吡啶和32g低聚碳酸酯(MW＝1328)的溶液。繼續攪拌15分鐘。然後真空蒸發溶劑。用50％的含水甲醇處理殘餘物並過濾。進一步用含水的50％甲醇處理溼濾餅，以從產物中除去有色雜質。真空乾燥溼濾餅，得到無定形的白色固體，以NMR和IR對其進行表徵。1H NMR(δ；CDCl3)1.68(s，偕雙甲基；2.55-2.65(m，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，OCH2-CH2-CF2)；7.06(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.15-7.26(2t，芳香質子)。
IR(KBr)1164.9，1195.8，1245.9(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例2由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝8)和氟代醇製備氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室溫下，於1小時內邊攪拌邊將在50ml二氯甲烷中的10.13ml三乙胺溶液逐滴加入在250ml二氯甲烷中的28g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和26.67g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再攪拌反應混合物15分鐘，然後在室溫下於1.5小時內將其滴入在300ml二氯甲烷中的10.13ml三乙胺、0.25g 4-(二甲基氨基)吡啶和50g低聚碳酸酯(MW＝1922)的溶液。繼續攪拌15分鐘。如實施例1所述，加工反應混合物。獲得白色無定形固體(66.7g)。1HNMR(δ；CDCl3)1.7(s，偕雙甲基；2.5-2.7(多重譜線，OCH2-CH2-CF2)；4.6(t，OCH2-CH2-CF2)；7.0(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.15-7.25(2d，芳香質子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1244.0(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例3由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝11)和氟代醇製備氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在5升反應器組合件中加入2.5升二氯甲烷、185.9g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯和195.3g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]，並且在室溫下攪拌混合物。然後在1.5小時內將在0.5升二氯甲烷中的51.37g三乙胺慢慢加入反應混合物。再攪拌反應混合物1小時，然後於2.15小時內將其慢慢加入3.0升二氯甲烷、500g低聚碳酸酯(MW＝2757)、51.37g三乙胺和1g 4-(二甲基氨基)吡啶的混合物。再攪拌反應混合物3小時。然後真空蒸餾出二氯甲烷。用4升50％含水的甲醇攪拌殘餘物0.5小時，然後過濾。用50％含水的甲醇衝洗固體餅兩次。在85℃下真空乾燥溼濾餅，獲得0.6kg所希望的產物。1H NMR(δ；CDCl3)1.68(s，偕雙甲基；2.5-2.7(多重譜線，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，OCH2-CH2-CF2)；7.1(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.15-7.3(2d，芳香質子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1245.9(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例4由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝15)和氟代醇製備氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室溫下，於1小時內邊攪拌邊將在50ml二氯甲烷中的4.65ml三乙胺溶液逐滴加入在200ml二氯甲烷中的12g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和11.6g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再攪拌反應混合物15分鐘，然後在室溫下於1.5小時內將其滴入在250ml二氯甲烷中的4.65ml三乙胺、0.14g 4-(二甲基氨基)吡啶和42.62g低聚碳酸酯(MW＝3824)的溶液。繼續攪拌15分鐘。如實施例1所述，加工反應混合物。由殘餘物產生白色無定形固體。1HNMR(δ；CDCl3)1.609(s，偕雙甲基；2.48-2.57(多重譜線，OCH2-CH2-CF2)；4.47(t，OCH2-CH2-CF2)；7.0(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.082-7.187(2d，芳香質子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1250(烷基-CF2)；1770.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例5由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝15)和氟代醇製備氟碳化合物封端的低聚碳酸酯。
在室溫下，於1小時內邊攪拌邊將在10ml二氯甲烷中的1.65ml三乙胺溶液逐滴加入在125ml二氯甲烷中的4.61g氟代醇[Zonyl BA-L(RTM)；Aldrich]和4.39g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液。再攪拌反應混合物15分鐘，然後在室溫下於2.15小時內將其滴入在125ml二氯甲烷中的1.65ml三乙胺、0.10g 4-(二甲基氨基)吡啶和20g低聚碳酸酯(MW＝5385)的溶液。攪拌過夜，如實施例1所述進行加工，得到21.66g白色無定形固體。1H NMR(δ；CDCl3)1.609(s，偕雙甲基；2.48-2.57(多重譜線，OCH2-CH2-CF2)；4.47(t，OCH2-CH2-CF2)；7.0(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.082-7.187(2d，芳香質子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1250(烷基-CF2)；1770.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例6由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝11)和C4氟代醇製備低聚氟化聚碳酸酯。
在室溫下，於一小時內邊攪拌邊將在50ml二氯甲烷中的10.87g三乙胺溶液逐滴加入在500ml二氯甲烷中的19.96g氟代醇和39.33gDNPC中。再攪拌反應物30分鐘。然後將反應物轉入加料漏鬥，在室溫下於2.5小時內將其逐滴加入在二氯甲烷(500ml)、三乙胺(10.87g)和4-(二甲基氨基)吡啶(0.27g)中的低聚物(mw＝2605.9；100gms)溶液中。再攪拌反應物3小時。然後如實施例1所述加工所述反應。獲得白色無定形固體。1H NMR(δ；CDCl3)1.7(s，偕雙甲基；4.7(多重譜線，OCH2-CF2)；7.1(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.15-7.25(2d，芳香質子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1244.0(烷基-CF2)；1770.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例7由羥基封端的雙酚Z低聚物(n＝9)和氟代醇製備低聚氟化聚碳酸酯。
在5升反應器組合件中加入3.0升二氯甲烷、288.06g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯和324.22g氟代醇，並且在室溫下攪拌混合物。在1.5小時內將在0.5升二氯甲烷中的79.63g三乙胺慢慢加入該混合物。再攪拌反應物1小時，並且在2.5小時內將其慢慢加入3.5升二氯甲烷、低聚物(n＝9；700g)、三乙胺(79.63g)和4-(二甲基氨基)吡啶(1.99g)的混合物中。再攪拌反應物3小時，然後先用1N HCl(3.5kg)洗滌，再用0.5N NaOH(4×3.5kg)洗滌。最後，再次用1N HCl(3.5kg)洗滌反應混合物，隨後用水(7.4kg)洗滌。分離有機層並且真空蒸發。用甲醇(3.0升)攪拌殘餘物，然後用己烷(3.0升)攪拌殘餘物。在40℃下真空乾燥溼濾餅，獲得所希望的化合物。1H NMR(δ，CDCl3)1.6-1.8(多重譜線，CH2-CH2-CH2-CH2-CH2)；2.2-2.4(s， 2.5-2.7(多重譜線，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，-OCH2-CH2-CF2)；7.1(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.15-7.3(2d，芳香質子)。R(KBr)1161.9，1197.7，1226.6(烷基-CF2)；1772.5(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例8由羥基封端的雙酚A低聚物(n＝1)和C8氟代醇製備低聚氟化聚碳酸酯。
在室溫下，將在30ml二氯甲烷中的1.8ml(12.7mmol)三乙胺的溶液逐滴加入在100ml二氯甲烷中的5.07g(11.4mmol)氟代醇[ZonylBA-L(RTM)；Aldrich]和5.00g(12.7mmol)二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)的溶液中。再攪拌反應混合物15分鐘，然後在室溫下將其滴入在80ml二氯甲烷中的2.0ml(14.6mmol)三乙胺、53mg 4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)和0.99g(4.20mmol)雙酚A的溶液中。在室溫下攪拌反應混合物12小時。然後蒸發溶劑。將殘餘物溶於二乙醚/四氫呋喃中，用水和鹽水重複洗滌有機相，用MgSO4乾燥，過濾並使用真空旋轉蒸發器濃縮，得到6.00g橙色固體。用急驟層析法(己烷/二乙醚2∶1)提純該粗製物質，得到溼的固體，由己烷/二乙醚再結晶，得到所希望的化合物，白色固體，熔點100-102℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.30-7.20(m，ArH，4H)；7.15-7.05(m，ArH，4H)；4.57(t，J＝6.4Hz，OCH2CH2CF2，4H)；2.70-2.52(m，OCH2CH2CF2，4H)；1.70(s，CH3，6H)。
實施例9由羥基單封端的雙酚A低聚物(n＝11)和C8氟代醇製備低聚氟化聚碳酸酯。
將在二氯甲烷(250ml)中的氟代醇(9.765g)、DNPC(9.29g)加入500ml圓底燒瓶中，並且在室溫下，於1小時內邊攪拌邊將溶解在二氯甲烷(25ml)中的三乙胺(2.57ml)逐滴加入反應物。再攪拌反應物15分鐘。然後將反應物轉入加料漏鬥，在室溫下於1.5小時內將其逐滴加入在二氯甲烷(250ml)、三乙胺(2.57ml)和4-(二甲基氨基)吡啶(0.14g)中的低聚物(n＝11；50gms)溶液中。再攪拌反應混合物15分鐘。真空蒸發反應混合物。用含水的甲醇(400ml；50％)攪拌殘餘物半小時，然後過濾。用含水的甲醇(50％)衝洗固體餅兩次。真空乾燥溼濾餅，得到所希望的化合物。1H NMR(δ；CDCl3)1.68(s，偕雙甲基)；2.5-2.7(m，OCH2-CH2-CF2)；4.54(t，OCH2-CH2-CF2)；7.1(d，處於末端碳酸酯基團鄰位的芳香質子)；7.15-7.3(2d，芳香質子)。IR(KBr)1164.9，1195.8，1245.9(烷基-CF2)；1768.6(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例10由羥基封端的雙酚A低聚物和C8氟代醇製備低聚氟代聚碳酸酯。
在1升反應器組合件中加入0.2升二氯乙烷、47.6g二(2，4-二硝基苯基)碳酸酯和50g氟代醇，並且在室溫下攪拌混合物。然後在1小時內將溶於0.1升二氯乙烷的14.66g三乙胺慢慢加入反應混合物。再攪拌反應混合物0.25小時。用0.1升二氯甲烷稀釋反應混合物，然後在1.5小時內將其慢慢加入0.3升二氯乙烷、0.1升二氯甲烷、11.1g1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷、14.661g三乙胺和0.2g 4-(二甲基氨基)吡啶的混合物中。再攪拌反應混合物14小時。然後過濾反應混合物，用0.3升二氯乙烷衝洗殘留顆粒。在85℃下真空乾燥溼的殘餘物，獲得所希望的產物。1H NMR(δ；CDCl3)2.164(s，甲基)；2.5-2.7(多重譜線，OCH2-CH2-CF2)；4.55(t，OCH2-CH2-CF2)；7.094(s，芳香質子)；IR(KBr)1149.5，1248(烷基-CF2)；1762.8(芳基-O-CO-O-烷基)。
實施例11包含所述氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯帶的加工。
為了評估在聚碳酸酯帶中的新的式I化合物的表面性質，將它們按照下列程序加入所述聚合物將聚碳酸酯粉末[Makrolon 3108FBL(RTM)，來自Bayer]在真空烘箱中在120℃下乾燥八小時。將適當量的各式I化合物加入乾燥的聚碳酸酯粉末中，獲得包含0.5至最高達10重量％的式I化合物的製劑。在渦輪式混合器中混合所述製劑，並且在裝備了平坦壓出板的雙螺杆擠壓機(Poly-Lab擠壓機，來自Thermo Haake)中對其進行擠壓。這樣製備出20mm寬、大約1mm厚的聚碳酸酯帶。加工溫度為大約280℃。所有製備的帶都具有透明的外觀。
使用懸滴法並且使用水作為測量液體，用Dataphysics OCA 30接觸角裝置測量製備的聚碳酸酯帶的接觸角。所得結果總結在表1中。
表1
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
實施例12包含所述氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚碳酸酯帶的加工和其表面性質。
加工將聚碳酸酯粉末[Makrolon 3108FBL(RTM)，來自Bayer]在真空烘箱中在120℃下乾燥八小時。將適當量的各式I化合物加入乾燥的聚碳酸酯粉末中，獲得包含最高達10重量％的式I化合物的製劑。在渦輪式混合器中混合所述製劑，並且在裝備了平坦壓出板的雙螺杆擠壓機(Poly-Lab擠壓機，來自Thermo Haake)中對其進行擠壓。這樣製備出20mm寬、大約1mm厚的聚碳酸酯帶。加工溫度為大約280℃。所有製備的帶都具有透明的外觀。
接觸角測定使用懸滴法並且使用水作為測量液體，用DataphysicsOCA 30接觸角裝置測量製備的聚碳酸酯帶的接觸角。結果總結在表2和3中。
表2
表3
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
實施例13包含氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的PET帶的加工。
為了評估在PET帶中的新的式I化合物的表面性質，將它們按照下列程序加入所述聚合物將PET粉末[Polyclear 1101(Kosa)或Eastar 6763(Eastman)]在真空烘箱中在120℃下乾燥八小時。將適當量的各式I化合物加入乾燥的聚碳酸酯粉末中，獲得包含1至最高達5重量％的式I化合物的製劑。在渦輪式混合器中混合所述製劑，並且在裝備了平坦壓出板的雙螺杆擠壓機(Poly-Lab擠壓機，來自Thermo Haake)中對其進行擠壓。這樣製備出20mm寬、大約1mm厚的PET帶。加工溫度為大約260℃。所有製備的帶都具有透明的外觀。對於下列添加劑實施例和PET類型例如PET類型Polyclear 1101(Kosa)或PET-G型Eastar 6763(Eastman)，使用懸滴法並且使用水作為測量液體，用DataphysicsOCA 30接觸角裝置測量製備的PET帶的接觸角。所得結果總結在表4中。
表4
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
實施例14包含所述氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚丙烯(PP)非織造物的排斥性能。
為了評估在PP非織造物中的新的式I化合物的排斥性能，將它們按照下列程序加入所述聚合物將式I化合物的濃縮物加入聚丙烯。使用的PP是來自ExxonMobil的PP3505(熔體流動速率為400g/10min)。將適當量的各化合物加入PP中，得到10％活性化合物作為濃縮物。通過翻滾混合該濃縮物，然後在雙螺杆擠壓機(Leistritz MIC 27/G L-32D)中對其進行擠壓。區域溫度為125℃、150℃、175℃、175℃和175℃至最後的區域。測量熔融溫度，其為185℃。停留時間為60秒。調節螺杆RPM，使產量為100g/分鐘。熔融的濃縮物混合物經由雙孔口圓壓出板排出。立即在冷水槽中冷卻並固化熔料。然後用Conair/Jetro 304制粒機使聚合物條粒化。
通過翻滾適當量的所述10％濃縮物和適當量的聚丙烯獲得包含1-2重量％的所述化合物的製劑。該PP是Exxon Mobil PP3546(熔體流動速率為1200g/10min)。
熔噴加工然後將500克這樣獲得的1-2％混合物通過6英寸的非織造物熔融吹制中試試驗線路(non-woven melt blowing pilot line)。下列條件用於製備熔噴的非織造物擠壓溫度曲線為175、215、240℃。接頭和壓出板各區處於240℃。爐出口各管為205、220和240℃。空氣閥打開到15％。壓出板輸出量為0.45g/分鐘。壓出板與收集器的距離為30cm。設置收集器的RPM以得到40g/m2的織物重量。
排斥性能類似於INDA(International Non-woven and DisposablesAssociation)試驗方法80.8(99)，評估所得非織造樣品的斥水性/斥醇性性能。用一系列水/異丙醇混合物試驗各樣品的潤溼特性。對潤溼特性的觀察結果按從0(水溼潤，不排斥)到10(最優斥水性)進行分等。在類似於AATCC試驗方法118-1997/ISO 14419的斥油性試驗中評估所述非織造樣品。該試驗遵循與已經對斥水性試驗方法所描述的相同的原理，但是使用一系列烴作為試驗溶劑。對潤溼特性的觀察結果按從0(不排斥)到8(最優排斥性)進行分等。在不進行熱處理以及在熱處理(例如在130℃下持續10分鐘)之後的情況下對樣品進行評估。所得結果總結在表5中。
表5
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
實施例15包含氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的PET非織造物的排斥性能。
為了評估在PET非織造物中的新的式I化合物的排斥性能，將它們按照下列程序加入所述聚合物混配使用的PET是來自Wellman的PermaClear 61458。在真空乾燥箱中於120℃下乾燥PET一夜。將適當量的各式I化合物加入先前乾燥的PET粉末中，獲得包含1-2重量％的式I化合物的製劑。在渦輪式混合器中混合所述製劑，並且在雙螺杆擠壓機(Poly-Lab擠壓機，來自Thermo Haake)中對其進行擠壓。然後將聚合物條粒化。再次在真空乾燥箱中於120℃下將所得顆粒乾燥一夜。然後將該顆粒通過6英寸的熔融吹制中試試驗線路。下列條件用於製備熔噴的非織造物擠壓溫度曲線為235、280和305℃。接頭和壓出板備區處於305℃。爐出口各管為285、300和315℃。空氣閥打開到15％。壓出板輸出量為0.45g/分鐘。壓出板與收集器的距離為30cm。設置收集器的RPM以得到40g/m2的織物重量。
類似於INDA(International Nonwoven and DisposablesAssociation)試驗方法80.8(99)，評估所得非織造樣品的斥水性/斥醇性性能。用一系列水/異丙醇混合物試驗各樣品的潤溼特性。對潤溼特性的觀察結果按從0(水溼潤，不排斥)到10(最優斥水性)進行分等。在類似於AATCC試驗方法118-1997/ISO 14419的斥油性試驗中評估所述非織造樣品。該試驗遵循與已經針對斥水性試驗方法所描述的相同的原理，但是使用一系列烴作為試驗溶劑。對潤溼特性的觀察結果按從0(不排斥)到8(最優排斥性)進行分等。在不進行熱處理以及在熱處理(例如在130℃下持續10分鐘)之後的情況下對樣品進行評估。所得結果總結在表6中。
表6
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
實施例16包含氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的聚丙烯纖維的排斥性能。
為了評估在聚丙烯纖維中的新的式I化合物的排斥性能，將它們按照下列程序加入所述聚合物在真空乾燥箱中於60℃下乾燥纖維級聚丙烯一夜。將適當量的各式I化合物加入先前乾燥的聚丙烯粉末中，獲得包含1-5重量％的式I化合物的製劑。在渦輪式混合器中混合所述製劑，並且在雙螺杆擠壓機(Poly-Lab擠壓機，來自Thermo Haake)中對其進行擠壓。然後將聚合物條粒化。再次在真空乾燥箱中於60℃下將所得顆粒乾燥一夜。然後將該顆粒通過纖維擠出機Spinboy II加工，生成3.0旦的纖維。然後使用短襪編織機將所述纖維進一步編織成短襪。
類似於INDA(International Nonwoven and DisposablesAssociation)試驗方法80.8(99)，評估所述短襪的斥水性/斥醇性性能。用一系列水/異丙醇混合物試驗各樣品的潤溼特性。對潤溼特性的觀察結果按從0(水溼潤，不排斥)到10(最優斥水性)進行分等。在進行熱處理(例如在130℃下持續10分鐘)之後對樣品進行評估。所得結果總結在表7中。
表7
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
實施例17在聚丙烯中的氟碳化合物封端的低聚碳酸酯和聚碳酸酯的斥水性和斥油性性能。
為了確定式I化合物的斥水性，將聚丙烯非織造的工業樣品(織物重量40g/m2)浸入1％的試驗化合物的異丙醇溶液，同時施加超聲能一分鐘。然後在室溫下乾燥樣品一夜，然後在烘箱中於90℃下乾燥兩小時。
在類似於INDA試驗方法80.8(99)的斥水性試驗中評估處理過的非織造樣品。用一系列水/異丙醇混合物試驗各非織造物的潤溼特性。對潤溼特性的觀察結果按從0(水溼潤，不排斥)到10(最優斥水性)進行分等。在類似於AATCC試驗方法118-1997/ISO 14419的斥油性試驗中評估處理過的非織造樣品。該試驗遵循與已經針對斥水性試驗方法所描述的相同的原理，但是使用一系列烴作為試驗溶劑。對潤溼特性的觀察結果按從0(不排斥)到8(最優排斥性)進行分等。在不進行進一步熱處理以及在熱處理(例如在130℃下持續10分鐘)之後的情況下對樣品進行評估。所得結果總結在表8中。
表8
a)比較實施例。
b)本發明實施例。
權利要求
1.式I的化合物 其中R0是 ，-O-，-S-，-SO-，-SO2-或 R1和R2各自獨立地是含氟基團，R3和R4各自獨立地是氫、含氟基團、C1-C12烷基、苯基或 或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環；R5、R6、R7和R8各自獨立地是氫、C1-C12烷基或C3-C12烯基，X1和X2各自獨立地是直接鍵或C1-C12亞烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
2.權利要求1的化合物，其中 R1和R2各自獨立地是含氟基團，R3和R4各自獨立地是氫、CF3、C1-C12烷基、苯基或 或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環；R5、R6、R7和R8是氫，X1和X2各自獨立地是C1-C12亞烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
3.權利要求1的化合物，其中R1和R2各自獨立地是-(CF2)pF，其中p是1-50。
4.權利要求3的化合物，其中p是4-15。
5.權利要求1的化合物，其中R0是 R3是氫、CF3、C1-C12烷基，苯基或 R4是氫、CF3、C1-C12烷基或苯基；或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成未取代的或被1-3個C1-C4烷基所取代的C5-C8亞環烷基環；R5、R6、R7和R8是氫，X1和X2各自獨立地是C1-C12亞烷基，m是1-10000，和n是0-10000。
6.權利要求1的化合物，其中R3和R4各自獨立地是氫或C1-C4烷基，或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成亞環己基環。
7.權利要求1的化合物，其中X1和X2各自獨立地是C2-C8亞烷基。
8.權利要求1的化合物，其中m是1-50，和n是0-50。
9.權利要求1的化合物，其中R0是 R1和R2各自獨立地是-(CF2)pF，R3和R4各自獨立地是C1-C4烷基，或者R3和R4與它們所鍵合的碳原子一起形成亞環己基環；R5、R6、R7和R8是氫，X1和X2是亞乙基，m是2-50，n是0-50，和p是4-15。
10.一種組合物，其含有a)對氧化、熱或光引發的降解敏感的有機材料，和b)至少一種權利要求1的式I化合物。
11.權利要求10的組合物，其中組分(a)是合成聚合物。
12.權利要求10的組合物，其中組分(a)是聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯，或它們的混合物、共混物或合金。
13.權利要求10的組合物，其中組分(b)的存在量是基於組分(a)的重量為0.1-20％。
14.權利要求10的組合物，其除組分(a)和(b)之外還含有其他添加劑。
15.權利要求14的組合物，其含有酚類抗氧化劑、光穩定劑和/或加工穩定劑作為其他的添加劑。
16.一種降低有機材料表面能的方法，其包括將權利要求1的式I化合物加入其中或向其施加。
17.權利要求1的式I化合物作為有機材料表面能減弱劑的用途。
全文摘要
本發明涉及新的式I的化合物，其中，R
文檔編號C08G64/10GK1894303SQ200480037551
公開日2007年1月10日 申請日期2004年12月8日 優先權日2003年12月19日
發明者M·布倫納, A·K·德賽, S·B·欣達萊卡, S·D·薩哈斯拉布赫, A·施奈德, P·N·坦基, M·廷克爾, A·澤達, M·格爾斯特, F·J·布蘭德 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司