農藥和含有可共聚表面活性劑的聚合物顆粒的水分散體的製作方法

2023-04-27 20:41:51 2

本發明涉及包含水不溶性農藥和聚合物顆粒的水分散體，其中聚合物顆粒以聚合形式包含烷氧基化可共聚表面活性劑。此外，本發明涉及一種通過使水、農藥和聚合物顆粒接觸而製備水分散體的方法。另一主題是一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或蟎蟲侵襲和/或調節植物生長的方法，其中使該水分散體作用於相應有害物、其環境或待保護以防相應有害物的農作物、土壤和/或不希望的植物和/或農作物和/或其環境上；以及含有所述水分散體的種子。本發明包括優選特徵與其他優選特徵的組合。包含聚合物顆粒的農業化學組合物是已知的。wo2010/086303公開了包含各種丙烯酸酯、丙烯醯胺和丙烯酸烷基酯單體的工具物的拌種配製劑。本發明的目的是要進一步改善農業化學配製劑，例如就其儲存穩定性、稀釋時的穩定性、其耐雨性、其生物學活性而言，並且降低對抗相應有害物所必需的農藥量。該目的由一種包含水不溶性農藥和聚合物顆粒的水分散體實現，其中聚合物顆粒以聚合形式包含烷氧基化可共聚表面活性劑。該水分散體通常涉及乳液、懸浮液和懸浮乳液，這些是農業化學領域中的典型配製劑類型。在優選形式中，該水分散體為懸浮液。在另一優選形式中，該水分散體為乳液。在再一優選形式中，該水分散體為懸浮乳液。在懸浮液的情況下，該水分散體通常包含呈均勻懸浮於連續水相中的農藥顆粒形式的水不溶性農藥和均勻懸浮於連續水相中的聚合物顆粒。在乳液的情況下，該水分散體通常為水包油乳液。該乳液通常以在連續水相中均勻乳化的乳化液滴形式含有水不溶混性溶劑，並且其中該水不溶性農藥以溶解形式存在於該水不溶混性溶劑中。該乳液進一步包含通常均勻懸浮於連續水相中的聚合物顆粒。在懸浮乳液的情況下，該水分散體通常含有呈農藥顆粒形式的水不溶性農藥以及均勻乳化於連續水相中的乳化液滴，其中該水不溶性農藥也以溶解形式存在於該水不溶混性溶劑中。該懸浮乳液進一步包含通常均勻懸浮於連續水相中的聚合物顆粒。然而，其他配製劑類型，如膠囊懸浮液、分散性濃縮物、可乳化濃縮物、流動性濃縮物、油包水乳液、可乳化顆粒、可乳化凝膠、微乳液以及上述配製劑類型的混合物如zc(膠囊懸浮液和懸浮濃縮物的混合配製劑)、ze(膠囊懸浮液和懸浮乳液的混合配製劑)或zw(膠囊懸浮液和水包油乳液的混合配製劑)配製劑也在本發明範圍內。該水分散體含有水不溶性農藥。術語水不溶性涉及在20℃的水中溶解度為至多10g/l，優選至多1g/l，尤其是至多0.5g/l的農藥。該水不溶性農藥在室溫下可以是固體或液體並且此外可以在水不溶混性溶劑中可溶。該水分散體通常包含呈懸浮農藥顆粒形式或者呈以溶解形式包含該水不溶性農藥的乳化液滴形式的水不溶性農藥。農藥顆粒可以以在20℃下為固體的結晶或無定形顆粒形式存在。農藥顆粒或乳化液滴通常具有x50值為0.1-10μm，優選0.2-5μm，尤其優選0.5-2.5μm的尺寸分布。尺寸分布可以通過包含農藥顆粒或乳化液滴的水分散體的雷射衍射測定。在該測量方法中，樣品準備，例如稀釋到測量濃度尤其取決於樣品中農藥顆粒和/或乳化液滴的細度和濃度以及所用設備(例如malvernmastersizer)。該程序應開發用於所述體系且對本領域熟練技術人員是已知的。術語農藥是指至少一種選自殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑、生物農藥和/或生長調節劑的活性物質。優選的農藥是殺真菌劑、殺蟲劑、除草劑和生長調節劑。還可以使用兩種或更多種上述類別農藥的混合物。熟練技術人員熟知該類農藥，它們例如可以在thepesticidemanual，第16版(2013)，thebritishcropprotectioncouncil，london中找到。合適的殺蟲劑是選自如下類別的殺蟲劑：氨基甲酸酯類、有機磷酸酯類、有機氯殺蟲劑、苯基吡唑類、合成除蟲菊酯類、新類菸鹼類、斯皮諾素類(spinosins)、阿維菌素類(avermectins)、米爾黴素類(milbemycins)、保幼激素類似物、烷基滷、有機錫化合物、沙蠶毒素類似物、苯甲醯脲類、二醯基肼類、meti殺蟎劑以及殺蟲劑如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、四蟎嗪(clofentezin)、噻蟎酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、殺蟎硫隆(diafenthiuron)、克蟎特(propargite)、三氯殺蟎碸(tetradifon)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)、二硝酚(dnoc)、噻嗪酮(buprofezine)、滅蠅胺(cyromazine)、雙甲脒(amitraz)、滅蟻腙(hydramethylnon)、滅蟎醌(acequinocyl)、fluacrypyrim、魚藤酮(rotenon)或其衍生物。合適的殺真菌劑是選自如下類別的殺真菌劑：二硝基苯胺類、烯丙基胺類、苯胺基嘧啶類、抗生素類、芳族烴類、苯磺醯胺類、苯並咪唑類、苯並異噻唑類、二苯甲酮類、苯並噻二唑類、苯並三嗪類、苄基氨基甲酸酯類、氨基甲酸酯類、羧醯胺類、羧酸二醯胺類、氯代腈類、氰基乙醯胺肟類、氰基咪唑類、環丙烷羧醯胺類、二羧醯亞胺類、二氫二嗪類、二硝基苯基巴豆酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、二硫戊環類、乙基膦酸酯類、乙基氨基噻唑羧醯胺類、胍類、羥基-(2-氨基-)嘧啶類、羥基醯替苯胺類、咪唑類、咪唑啉酮類、無機物質、異苯並呋喃酮類、甲氧基丙烯酸酯類、甲氧基氨基甲酸酯類、嗎啉類、n-苯基氨基甲酸酯類、唑烷二酮類、肟基乙酸酯類、肟基乙醯胺類、肽基嘧啶核苷、苯基乙醯胺類、苯基醯胺類、苯基吡咯類、苯基脲類、膦酸酯類、硫代磷酸酯類、鄰氨甲醯苯甲酸類、苯鄰二甲醯亞胺類、哌嗪類、哌啶類、丙醯胺類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶基甲基苯甲醯胺類、嘧啶胺類、嘧啶類、嘧啶酮腙類、吡咯並喹啉酮類、喹唑啉酮類、喹啉類、醌類、磺醯胺類、氨磺醯三唑類、噻唑羧醯胺類、硫代氨基甲酸酯類、託布津類(thiophanate)、噻吩羧醯胺類、甲苯甲醯胺類、三苯基錫化合物、三嗪類、三唑類。合適的除草劑是選自如下類別的除草劑：乙醯胺類、醯胺類、芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯甲醯胺類、苯並呋喃、苯甲酸類、苯並噻二嗪酮類、聯吡啶氨基甲酸酯類、氯代乙醯胺類、氯代羧酸、環己烷二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸類、咪唑啉酮類、異唑類、異唑烷酮類、腈類、n-苯基苯鄰二甲醯亞胺類、二唑類、唑烷二酮類、羥乙醯胺類、苯氧基羧酸類、苯基氨基甲酸酯類、苯基吡唑類、苯基吡唑啉類、苯基噠嗪類、次膦酸類、氨基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰氨甲醯苯甲酸酯類、吡唑類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧醯胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮氨基脲類、磺醯氨基羰基三唑啉酮類、磺醯脲類、四唑啉酮類、噻二唑類、硫代氨基甲酸酯類、三嗪類、三嗪酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑並羧醯胺類、三唑並嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類、脲類。該水分散體通常包含至少5重量％，優選至少10重量％，尤其優選至少20重量％的水不溶性農藥，在每種情況下基於該水分散體的總重量。除了水不溶性農藥外，該水分散體可以進一步包含溶解於該水分三體的連續水相中的水溶性農藥。優選該水溶性農藥在20℃的水中溶解度大於10g/l，更優選20g/l或更高，最優選50g/l或更高。該水分散體可以包含0.1-50重量％，優選0.5-40重量％，最優選1-30重量％的水溶性農藥。該水分散體可以含有通常含有該水不溶性農藥的水不溶混性溶劑。該水不溶混性溶劑可以在20℃的水中具有至多50g/l，優選至多20g/l，尤其是至多5g/l的溶解度。水不溶混性溶劑的合適實例是：-烴溶劑如脂族、環狀和芳族烴(例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物、中到高沸點的礦物油餾分(如煤油、柴油、煤焦油))；-植物油，如玉米油、菜籽油；-乙酸苄酯；-脂肪酸酯，如c10-c22脂肪酸的c1-c10烷基酯；或者-植物油的甲基酯或乙基酯，如菜籽油甲基酯或玉米油甲基酯。上述溶劑的混合物也是可能的。優選的溶劑是芳族烴或乙酸苄酯。合適的水不溶混性溶劑為芳族烴。芳族烴是由碳和氫構成且包含芳族基團的化合物。優選初始沸點為至少160℃，優選至少180℃的芳族烴或其混合物。芳族烴的實例是苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、萘、聯苯、鄰-或間-三聯苯，被c1-c20烷基單-或多取代的芳族烴，如乙苯、十二烷基苯、十四烷基苯、十六烷基苯、甲基萘、二異丙基萘、己基萘或癸基萘。合適的其他物質是初始沸點為至少160℃的芳族烴。該類化合物例如可以由exxonmobil或bp以下列商標市購：100，150，200，150nd，200nd，150，200，a200，a230/270，20，28，k150，k200，a150，a100，fas-tx150，fas-tx200。優選的芳族烴是初始沸點為至少160℃，優選至少180℃的芳族烴混合物。上述芳族烴的混合物也是可能的。該水分散體(優選乳液)通常包含5-60重量％，優選10-55重量％，尤其優選20-45重量％水不溶混性溶劑，在每種情況下基於該水分散體的總重量。該水不溶性農藥在該水不溶混性溶劑中的濃度可以為該水不溶混性溶劑的至少5重量％，優選至少10重量％，最優選至少30重量％。在該水分散體為懸浮液的情況下，所述水分散體含有小於10重量％，優選小於1重量％，最優選小於0.5重量％的水不溶混性溶劑。該水分散體可以包含水溶性溶劑。該水溶性溶劑可以在20℃的水中具有大於50g/l，優選大於100g/l的溶解度。該水分散體通常包含小於10重量％，優選小於3重量％，尤其優選小於1重量％的水溶性溶劑，在每種情況下基於該水分散體的總重量。在一種形式中，該水分散體基本不含水溶性溶劑。該水分散體包含水。該水分散體基於該水分散體的總重量可以包含至少5重量％，優選至少10重量％，尤其優選至少15重量％的水。該水分散體基於該水分散體的總重量可以包含20-85重量％，優選30-75重量％，尤其優選35-70重量％的水。該水分散體進一步含有聚合物顆粒。聚合物顆粒以聚合形式包含烷氧基化可共聚表面活性劑。術語烷氧基化可共聚表面活性劑通常涉及具有反應性基團、骨架、至少一個烷氧基化物結構部分和疏水錨結構部分的化合物。該反應性基團能夠參與聚合反應，從而形成於聚合物分子中其他單體的共價鍵。該反應性基團通常選自優選經由單鍵、醚、酮或酯與該可共聚表面活性劑的骨架連接的不飽和脂族烴。反應性基團的實例是乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、異丁烯基和3-丁烯基。優選反應性基團選自乙烯基、烯丙基和1-丙烯基，優選烯丙基和1-丙烯基，最優選烯丙基。該可共聚表面活性劑的骨架可以共價連接於反應性基團、至少一個烷氧基化物和疏水錨。該骨架可以選自c2-c10脂族和芳族烴以及包含2-10個碳原子和2-10個羥基的多元醇。優選該骨架選自脂族和芳族c3-c8烴以及包含2-6個碳原子和2-6個羥基的多元醇。更優選該骨架選自脂族和芳族c3-c6烴以及包含2-4個碳原子和2-4個羥基的多元醇。最優選該骨架選自芳族c5-c6烴以及包含3個碳原子和3個羥基的多元醇。在一個實例中，該骨架選自戊二烯基、苯基和甘油，優選苯基和甘油。該可共聚表面活性劑被烷氧基化。該可共聚表面活性劑可以具有至少一個共價連接於該骨架的烷氧基化物結構部分。本文中，術語烷氧基化物通常是指含有2、3或4個碳原子的氧化烯結構部分的均聚物和共聚物，如聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧丁烯。優選該烷氧基化物為聚氧乙烯或聚氧丙烯。更優選該烷氧基化物為聚氧乙烯。該烷氧基化物的重複指數可以為1-1000，優選1-100，更優選3-50，最優選5-15。術語重複指數是指氧化烯重複單元的數目。該骨架還可以連接於通常為c5-c20烴的疏水錨。優選該疏水錨為c5-c15烴，更優選c9-c15烴。最優選該疏水錨為c10-c14烴。該疏水錨可以為脂族、芳族的或者含有芳族和脂族結構部分的混合物。在一個實施方案中，該疏水錨為脂族的。在另一實施方案中，該疏水錨含有芳族和脂族結構部分的混合物。疏水錨的實例是壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基和十一烷基苯基結構部分，其中烷基鏈均呈支化合線性構造。在一個實施方案中，該疏水錨為c1-c14烷基苯基，優選c4-c12烷基苯基，更優選c5-c11烷基苯基，最優選c7-c11烷基苯基，尤其是c9烷基苯基。烷氧基化可共聚表面活性劑可以進一步含有酸性結構部分，如呈質子化形是或者作為有機或無機陽離子的鹽的羧酸、磺酸或膦酸結構部分。例如，該可共聚表面活性劑可以包含選自烯丙基和1-丙烯基的反應性基團，選自苯基和甘油的骨架，至少一個重複指數為3-50的聚氧乙烯結構部分，作為疏水錨的c5-c15烴和磺酸結構部分。在一個實施方案中，該可共聚表面活性劑包含選自1-丙烯基赫烯丙基的反應性基團，選自脂族和芳族c2-c10烴的骨架，至少一個重複指數為1-100的聚氧乙烯結構部分，作為疏水錨的c5-c15烴和任選地，磺酸結構部分。在優選形式中，該可共聚表面活性劑包含選自1-丙烯基和烯丙基的反應性基團，選自脂族和芳族c3-c6烴的骨架，至少一個重複指數為3-50的聚氧乙烯結構部分，作為疏水錨的脂族c9-c15烴和任選地，磺酸結構部分。在更優選的形式中，該可共聚表面活性劑包含選自1-丙烯基和烯丙基的反應性基團，苯基骨架，至少一個重複指數為3-50的聚氧乙烯結構部分，作為疏水錨的脂族c9烴和磺酸結構部分。在另一實施方案中，該可共聚表面活性劑包含選自烯丙基和乙烯基醚、烯丙基酯和乙烯基酯的反應性基團，選自包含2-6個碳原子和2-6個羥基的多元醇的骨架，至少一個重複指數為1-100的聚氧乙烯結構部分，作為疏水錨的c5-c20烴和任選地，磺酸結構部分。在優選形式中，該可共聚表面活性劑包含選自烯丙基醚和烯丙基酯的反應性基團，選自包含2-4個碳原子和2-4個羥基的多元醇的骨架，至少一個重複指數為3-50的聚氧乙烯結構部分，作為疏水錨的選自c5-c20烴的疏水錨和磺酸結構部分。在更優選形式中，該可共聚表面活性劑包含選自烯丙基醚和烯丙基酯的反應性基團，甘油骨架，至少一個重複指數為5-15的聚氧乙烯結構部分，選自c10-c14芳烴和c7-c11烷基苯基的疏水錨以及磺酸結構部分。在一個實施方案中，該可共聚表面活性劑為根據式(i)的化合物：其中r1為c5-c20烴基；r2和r3各自獨立地為氫原子或甲基；ao和ao'各自獨立地為具有2-4個碳原子的氧化烯基團；x為h或so3-；指數x為0-12；指數y為0或1；指數z為1-10；指數m為1-1000；以及指數n為0-1000。在一個實施方案中，式(i)中的指數n為0。在另一實施方案中，式(i)中的指數y為1。在再一實施方案中，式(i)中的指數x為1。式(i)中的指數m和n可以相互獨立地為1-100，優選3-50，更優選5-15。在另一實施方案中，式(i)中的r2和r3均為氫。在一個實施方案中，式(i)中的指數ao和ao'各自獨立地為氧化乙烯基團。在另一實施方案中，式(i)中的ao和ao'各自獨立地為氧化丙烯基團。在特別優選的形式中，該可共聚表面活性劑為根據式(ia)的化合物：其中r4為c9-c15烷基或c7-c11烷基苯基，x為h或so3-，以及指數o為3-50。優選，在式(ia)中殘基r4為c9-c15烷基(更優選c10-c14烷基)，x為so3-且指數o為5-15。在一個實例中，在式(ia)中r4為c9-c15烷基，x為so3-且o為3-50。在另一實例中，r4為c10-c14烷基，x為so3-且指數o為5-15。在另一實施方案中，該可共聚表面活性劑為根據式(ii)的化合物：其中r5為c5-c20烴基；ao為具有2-4個碳原子的氧化烯基團；x為h或so3-；以及指數n為1-1000。在一個實施方案中，式(ii)中的ao為氧化乙烯。在另一實施方案中，式(ii)中的ao為氧化丙烯。在一個實施方案中，式(ii)中的指數n可以為1-100，優選3-50。在一個實施方案中，r5可以為脂族烷基，優選c5-c20烷基，更優選c9-c15烷基。上述類型，例如根據式(i)、(ia)或(ii)的烷氧基化可共聚表面活性劑可市購。該烷氧基化可共聚表面活性劑以聚合形式作為單體(i)存在於聚合物顆粒中。聚合物顆粒通常包含0.1-20重量％，優選0.1-10重量％，最優選0.5-5重量％的單體(i)，參考單體總量。在優選實施方案中，聚合物顆粒包含0.1-10重量％單體(i)，其中式(ia)中的r4為c9-c15烷基，x為so3-且指數o為3-50。在更優選實施方案中，聚合物顆粒包含0.5-5重量％單體(i)，其中式(ia)中的r4為c10-c14烷基，x為so3-且n為5-15。聚合物顆粒可以進一步以聚合形式包含作為單體(ii)的(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯。優選該(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯為(甲基)丙烯酸c2-c8烷基酯，更優選(甲基)丙烯酸c2-c6烷基酯。本文中縮寫(甲基)丙烯酸酯涉及甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。合適(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯的實例為丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯和甲基丙烯酸辛酯。在特別優選的實例中，(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯為丙烯酸丁酯。聚合物顆粒可以以聚合形式包含至少10重量％，優選至少20重量％，最優選至少30重量％單體(ii)，參考單體總量。此外，聚合物顆粒可以以聚合形式含有(甲基)丙烯酸甲酯作為單體(iii)。聚合物顆粒通常基於單體總量含有至少20重量％，優選至少30重量％，最優選至少40重量％單體(iii)。聚合物顆粒還可以以聚合形式含有(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸作為單體(iv)。(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸的重量比可以為10:1-1:10，優選5:1-1:5，最優選1:1-1:2。聚合物顆粒中單體(iv)的總量基於單體總量通常為0.1-10重量％，優選0.5-5重量％，最優選0.5-2重量％。聚合物顆粒通常基於單體總量以聚合形式包含0.1-20重量％單體(i)和至少10重量％單體(ii)。在本發明的優選形式中，聚合物顆粒基於單體總量以聚合形式包含0.1-20重量％單體(i)、至少10重量％單體(ii)和至少20重量％單體(iii)。在本發明的更優選形式中，聚合物顆粒基於單體總量以聚合形式包含0.1-20重量％單體(i)，至少10重量％單體(ii)，至少20重量％單體(iii)和0.1-10重量％單體(iv)。在本發明的最優選形式中，聚合物顆粒基於單體總量包含0.1-10重量％單體(i)，至少20重量％單體(ii)，至少20重量％單體(iii)和0.5-5重量％單體(iv)並且(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸之比為10:1-1:10。在本發明的尤其優選形式中，聚合物顆粒基於單體總量包含0.5-5重量％單體(i)，至少30重量％單體(ii)，至少40重量％單體(iii)和0.5-2重量％單體(iv)並且(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸之比為5:1-1:5。聚合物顆粒基於單體總量尤其包含0.5-5重量％單體(i)，至少30重量％單體(ii)，至少40重量％單體(iii)和0.5-2重量％單體(iv)並且(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸之比為1:1-1:2。在一個實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體；(ii)(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯；(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在另一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(i)或(ii)的烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體；(ii)(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯；(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在另一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(i)的烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體；(ii)(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯；(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在再一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(ia)的烷氧基化物可共聚表面活性劑形式的單體；(ii)(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯；(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在再一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(ia)的烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體，其中r4為c9-c15烷基，x為so3-，指數o為5-15；(ii)(甲基)丙烯酸c2-c12烷基酯；(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在再一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(ia)的烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體，其中r4為c10-c14烷基，x為so3-，指數o為5-15；(ii)(甲基)丙烯酸c2-c8烷基酯；(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在再一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(ia)的烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體，其中r4為c10-c14烷基，x為so3-，指數o為5-15；以及(ii)(甲基)丙烯酸丁酯；以及(iii)(甲基)丙烯酸甲酯；以及(iv)(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯酸。在再一實例中，聚合物顆粒以聚合形式包含如下單體：(i)根據式(ia)的烷氧基化可共聚表面活性劑形式的單體，其中r4為c10-c14烷基，x為so3-，指數o為5-15；(ii)丙烯酸丁酯；(iii)甲基丙烯酸甲酯；以及(iv)丙烯醯胺和丙烯酸，其中丙烯醯胺和丙烯酸的重量比為5:1-1:5。除了上面所列單體(i)-(iv)外，聚合物顆粒可以以聚合形式包含至少一種(例如1-5種)其他單體(單體(v))。合適的其他單體(v)例如包括乙酸乙希酯、苯乙烯、丙烯腈及其混合物。其他實例包括乙烯基甲苯類；共軛二烯(例如1,3-丁二烯和異戊二烯)；α,β-單烯屬不飽和單-和二羧酸或其酸酐(例如衣康酸、巴豆酸、二甲基丙烯酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、亞甲基丙二酸、檸康酸、馬來酸酐、衣康酸酐和甲基丙二酸酐)；馬來酸、富馬酸或衣康酸與c1-c12、c1-c8或c1-c4鏈烷醇的酯，如馬來酸二甲酯和馬來酸正丁酯)；n-叔丁基丙烯醯胺和n-甲基(甲基)丙烯醯胺)；雙丙酮丙烯醯胺；(甲基)丙烯腈；滷乙烯和偏二滷乙烯(例如氯乙烯和偏二氯乙烯)；c1-c18單-或二羧酸的乙烯基酯(例如丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯)；c3-c6單-或二羧酸，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的c1-c4羥基烷基酯，或其被2-50摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物烷氧基化的衍生物，或這些酸與c1-c18醇的被2-50摩爾氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物烷氧基化的酯(例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯和甲基聚乙二醇丙烯酸酯)；矽烷單體；以及含有縮水甘油基的單體(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯)。可以使用的單體(v)的其他實例包括線性1-烯烴，支鏈1-烯烴或環狀烯烴(例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、環戊烯、己烯和環己烯)；在烷基中具有1-40個碳原子的乙烯基和烯丙基烷基醚，其中烷基可能帶有其他取代基，如羥基、氨基或二烷基氨基，或者一個或多個烷氧基化基團(例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙烯基環己基醚、乙烯基4-羥基丁基醚、癸基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、2-(二乙基氨基)乙基乙烯基醚、2-(二正丁基氨基)乙基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚和相應的烯丙基醚)；磺基官能單體(例如烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸鹽、烯丙氧基苯磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸及其對應的鹼金屬或銨鹽，丙烯酸磺基丙酯和甲基丙烯酸磺基丙酯)；乙烯基膦酸，乙烯基膦酸二甲酯，以及其他磷單體；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯或烷基氨基烷基(甲基)丙烯醯胺或其季化產物(例如(甲基)丙烯酸2-(n,n-二甲基氨基)乙基酯、(甲基)丙烯酸3-(n,n-二甲基氨基)丙基酯、氯化(甲基)丙烯酸2-(n,n,n-三甲基銨)乙基酯、2-二甲氨基乙基(甲基)丙烯醯胺、3-二甲氨基丙基(甲基)丙烯醯胺和氯化3-三甲基銨丙基(甲基)丙烯醯胺)；c1-c30單羧酸的烯丙基酯；n-乙烯基化合物(例如n-乙烯基甲醯胺、n-乙烯基-n-甲基甲醯胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑啉、n-乙烯基己內醯胺、乙烯基咔唑、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶)。所用單體(v)可以包括交聯單體，如二乙烯基苯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；含有1,3-二酮基的單體(例如(甲基)丙烯酸乙醯乙醯氧基乙酯或雙丙酮丙烯醯胺)；以及含有脲基的單體(例如(甲基)丙烯酸脲基乙酯、丙烯醯胺基乙醇酸和甲基丙烯醯胺基乙醇酸酯甲基醚)；以及矽烷交聯劑(例如3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷和3-巰基丙基三甲氧基矽烷)。交聯劑的額外實例包括具有3-10個碳原子的α,β-單烯屬不飽和羧酸的n-羥烷基醯胺及其與具有1-4個碳原子的醇的酯(例如n-羥甲基丙烯醯胺和n-羥甲基甲基丙烯醯胺)；乙二醛基交聯劑；含有兩個乙烯基的單體；含有兩個亞乙烯基的單體；以及含有兩個鏈烯基的單體。示例性交聯單體包括二元和三元醇與α,β-單烯屬不飽和單羧酸的二酯或三酯(例如二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯)，其中又可以使用丙烯酸和甲基丙烯酸。含有兩個非共軛烯屬不飽和雙鍵的該類單體的實例是亞烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和丙二醇二丙烯酸酯，甲基丙烯酸乙烯酯，丙烯酸乙烯酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸烯丙酯，馬來酸二烯丙酯，富馬酸二烯丙酯和亞甲基二丙烯醯胺。當用於該共聚物中時，交聯單體基於全部單體的重量可以以0.2-5重量％的量存在。該聚合物通常不含交聯單體。本文所述聚合物顆粒可以通過使用自由基乳液聚合將單體(例如單體(i)以及任選地，單體(ii)、(iii)、(iv)和(v))聚合而製備。乳液聚合溫度通常為30-95℃或75-90℃。聚合介質可以單獨包括水或者包括水和水溶混性液體如甲醇的混合物。在一些實施方案中，僅使用水。乳液聚合可以作為分批、半分批或連續方法進行。通常使用半分批方法。在一些實施方案中，可以將一部分單體加熱至聚合溫度並部分聚合，並且隨後可以將剩餘部分的聚合批料連續、逐步或疊加濃度梯度地供入聚合區中。或者可以使用其它多相聚合方法，如微粒乳狀液聚合。聚合方法的其他實例包括例如描述與antonietti等，macromol.chem.phys.，204:207-219(2003)中的那些，該文獻作為參考引入本文。自由基乳液聚合可以在自由基聚合引發劑存在下進行。可以在該方法中使用的自由基聚合引發劑是所有能夠引發自由基水乳液聚合的那些，包括鹼金屬過氧二硫酸鹽和h2o2或偶氮化合物。還可以使用包含至少一種有機還原劑和至少一種過氧化物和/或氫過氧化物的組合體系，例如氫過氧化叔丁基和羥甲烷亞磺酸鈉金屬鹽或過氧化氫和抗壞血酸。還可以使用額外含有少量在聚合介質中可溶且其金屬組分可以以不止一種氧化態存在的金屬化合物的組合體系，例如抗壞血酸/硫酸鐵(ii)/過氧化氫，其中抗壞血酸可以被羥甲烷亞磺酸鈉金屬鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或亞硫酸氫鈉金屬鹽替代且過氧化氫可以被氫過氧化叔丁基或過氧二硫酸鹼金屬鹽和/或過氧二硫酸銨替代。在組合體系中，也可以將碳水化合物衍生的化合物用作還原性組分。自由基引發劑體系的使用量基於待聚合的單體總量可以為0.1-2％。在一些實施方案中，引發劑為過氧二硫酸銨和/或鹼金屬鹽(例如過硫酸鈉)，單獨或作為組合體系的成分。其中在自由基水乳液聚合過程中將自由基引發劑體系加入聚合反應器中的方式並不重要。可以在開始全部引入聚合反應器中，或者在自由基水乳液聚合過程中隨著消耗而連續或逐步加入。詳細地講，這以本領域平均熟練技術人員已知的方式取決於該引發劑體系的化學性質和聚合溫度二者。在一些實施方案中，在開始引入一些並將剩餘部分隨著其消耗而加入聚合區中。還可以在超級大氣壓或減壓下進行自由基水乳液聚合。可以包括一種或多種聚合表面活性劑以改善該分散體的某些性能，包括顆粒穩定性。例如，可以使用月桂基醚硫酸鈉、六聚偏磷酸鈉、焦磷酸四鈉、焦磷酸四鉀以及烷基苯磺酸或磺酸鹽表面活性劑。市售表面活性劑的實例包括calfoames-303(pilotchemicalcompany；cincinnati，oh)；dowfax2a1，一種購自dowchemicalcompany(midland，mi)的烷基二苯醚二磺酸鹽表面活性劑；以及alcosperse149，一種購自akzonobelsurfacechemistry(chicago，il)的聚丙烯酸鈉表面活性劑。聚合表面活性劑的使用量基於待聚合單體總量通常可以為0.01-5％。聚合表面活性劑通常不能在聚合反應過程中反應且因此不會形成與聚合物顆粒的任何共價鍵。此外，為了調節該聚合物的成膜性能，聚合物顆粒還可以包含已知的成膜強化劑(增塑劑)，實例是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘醇和聚乙二醇的烷基醚和烷基醚酯，例如二甘醇單乙基醚、二甘醇單乙基醚硫酸酯、二甘醇單丁基醚、己二醇二乙酸酯，丙二醇單乙基醚、單苯基醚、單丁基醚和單丙基醚，二丙二醇單甲基醚和單正丁基醚，三丙二醇單正丁基醚，以及所述單烷基醚的乙酸酯，如乙酸丁氧基丁基酯，還有脂族單-和二羧酸的烷基酯，如來自eastman的或者琥珀酸、戊二酸和己二酸的二丁基酯的工業級混合物。成膜助劑基於該聚合物通常以0.1-20重量％的量使用。在一種形式中，聚合物顆粒包含小於5重量％，優選小於2重量％，尤其小於0.3重量％的增塑劑。優選聚合物顆粒不含增塑劑。可以任選使用少量(例如基於單體總重量為0.01-2重量％)分子量調節劑，如硫醇。該類物質優選以與待聚合單體的混合物加入聚合區中並被認為是該共聚物中所用不飽和單體總量的一部分。該聚合物的平均分子量通常為10,000-5,000,000da，優選100,000-1,000,000da，尤其是300,000-800,000da。聚合物顆粒的玻璃化轉變溫度(tg)通常為-10℃至30℃，更優選0℃至+20℃，尤其是5-15℃。聚合物的玻璃化轉變溫度可以由差示掃描量熱計(dsc)例如通過下列程序測定：可以將所有樣品在110℃下乾燥1小時以消除水/溶劑對共聚物的tg的影響。dsc樣品尺寸可以為約10-15mg。該測量通常在n2氣氛下以20℃/min由-100℃進行到100℃。tg可以由轉變區的中點確定。玻璃化轉變溫度通常取決於單體組成和聚合物顆粒的平均分子量。熟練人員能夠通過改變單體濃度和該聚合物的平均分子量來控制tg。該烷氧基化可共聚表面活性劑的濃度升高通常導致tg降低，而更高平均分子量可能提高tg。聚合物顆粒的粒度通常為至多1000μm，優選至多500μm，更優選至多250μm，尤其是至多150μm。聚合物顆粒的粒度通常為10-1000nm，優選30-300nm，尤其是50-150nm。粒度通常為聚合物顆粒的平均粒度(z-平均)。它可以通過動態光散射(光子相關光譜法)在下23℃的水中的0.01重量％分散體而測定。聚合物顆粒通常在20℃下的水中不可溶。聚合物顆粒可以以聚合物顆粒的水分散體形式使用或製備。所述分散體的固體含量可以為20-80重量％。聚合物顆粒通常基本不含農藥。術語基本不含農藥是指相對於聚合物顆粒的總質量而言濃度小於5重量％。在優選實施方案中，相對於聚合物顆粒的總質量，聚合物顆粒含有小於2重量％的農藥且在特別優選的實施方案中，聚合物顆粒含有小於0.1重量％的農藥。農藥在聚合物顆粒中的濃度可以通過由熟練技術人員已知的標準技術如離心將聚合物顆粒從水分散體分離並用有機溶劑，如甲醇、二氯甲烷、丙酮或乙腈從分離的聚合物顆粒中提取農藥而測量。提取液中農藥的量化可以通過hplc分析實現。該濃度可以由分離的聚合物顆粒和提取的農藥的量計算。該水分散體通常包含0.1-20重量％，優選0.5-10重量％，尤其優選0.5-7重量％聚合物顆粒，在每種情況下基於該水分散體的總重量。在一種形式中，該水分散體包含至少5重量％水不溶性農藥(例如在水中的溶解度為至多10g/l)，0.1-20重量％聚合物顆粒，在每種情況下基於該水分散體的總重量，並且其中聚合物顆粒以聚合形式包含0.1-10重量％單體(i)，至少20重量％單體(ii)，至少20重量％單體(iii)，0.1-10重量％單體(iv)且其中丙烯醯胺與丙烯酸的重量比為10:1-1:10。在另一形式中，該水分散體包含至少10重量％水不溶性農藥(例如在水中的溶解度為至多至多1g/l)，0.5-10重量％聚合物顆粒，在每種情況下基於該水分散體的總重量，並且其中聚合物顆粒以聚合形式包含0.5-5重量％單體(i)，至少30重量％單體(ii)，至少40重量％單體(iii)，0.5-2重量％單體(iv)且其中丙烯醯胺與丙烯酸的重量比為5:1-1:5。在另一形式中，該水分散體包含至少20重量％水不溶性農藥(例如在水中的溶解度為至多至多1g/l)，0.5-7重量％聚合物顆粒，在每種情況下基於該水分散體的總重量，並且其中聚合物顆粒以聚合形式包含0.5-5重量％單體(i)，至少30重量％單體(ii)，至少40重量％單體(iii)，0.5-2重量％單體(iv)且其中丙烯醯胺與丙烯酸的重量比為1:1-1:2。該水分散體可以包含農業化學配製劑用輔助劑。合適輔助劑的實例是固體載體或填料、表面活性劑、分散劑、乳化劑、潤溼劑、助劑、加溶劑、滲透促進劑、保護性膠體、粘附劑，增稠劑、保溼劑、驅除劑、引誘劑、進食刺激劑、相容劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增粘劑和粘合劑。合適的固體載體或填料是礦土，例如矽酸鹽、矽膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、粘土、白雲石、硅藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；多糖粉末，例如纖維素、澱粉；肥料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類；植物來源的產品，例如谷粉、樹皮粉、木粉、堅果殼粉及其混合物。合適的表面活性劑是表面活性化合物，如陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑，嵌段聚合物，聚電解質，以及它們的混合物。該類表面活性劑可以用作乳化劑、分散劑、加溶劑、潤溼劑、滲透促進劑、保護性膠體或助劑。表面活性劑的實例列於mccutcheon’s，第1卷：emulsifiers&detergents，mccutcheon’sdirectories，glenrock，usa，2008(internationaled.或northamericaned.)中。合適的陰離子表面活性劑是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的鹼金屬、鹼土金屬或銨鹽以及它們的混合物。磺酸鹽的實例是烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂肪酸和油的磺酸鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀醯胺酸鹽。硫酸鹽的實例是脂肪酸和油的硫酸鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫酸鹽、乙氧基化醇的硫酸鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實例是磷酸鹽酯。羧酸鹽的實例是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。該水分散體優選包含陰離子表面活性劑。優選的陰離子表面活性劑是磺酸鹽，其中更優選縮合萘的磺酸鹽。該水分散體可以包含0.1-12重量％，優選0.5-7重量％，尤其是1-4重量％陰離子表面活性劑(例如磺酸鹽)。合適的非離子表面活性劑是烷氧基化物，n-取代的脂肪酸醯胺，胺氧化物，酯類，糖基表面活性劑，聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實例是諸如已經被1-50當量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、醯胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以將氧化乙烯和/或氧化丙烯用於烷氧基化，優選氧化乙烯。n-取代的脂肪酸醯胺的實例是脂肪酸葡糖醯胺或脂肪酸鏈烷醇醯胺。酯類的實例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油單酯。糖基表面活性劑的實例是脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性劑的實例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。合適的陽離子表面活性劑是季型表面活性劑，例如具有1或2個疏水性基團的季銨化合物，或長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑是烷基甜菜鹼和咪唑啉類。合適的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的a-b或a-b-a類型嵌段聚合物，或包含鏈烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的a-b-c類型嵌段聚合物。合適的輔助劑是本身具有可忽略的農藥活性或者本身甚至沒有農藥活性且改善農藥對目標物的生物學性能的化合物。實例是表面活性劑，礦物油或植物油以及其他助劑。其他實例由knowles，adjuvantsandadditives，agrowreportsds256，t&finformauk，2006，第5章列出。合適的增稠劑是多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素)、無機粘土(有機改性或未改性的)、聚羧酸鹽和矽酸鹽。合適的殺菌劑是拌棉醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯並異噻唑啉酮類。合適的防凍劑是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合適的消泡劑是聚矽氧烷、長鏈醇和脂肪酸鹽。合適的著色劑(例如著紅色、藍色或綠色)是低水溶性顏料和水溶性染料。實例是無機著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著色劑和酞菁著色劑)。合適的增粘劑或粘合劑是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。該水分散體可以用於處理植物繁殖材料，特別是種子的目的。所述組合物在稀釋2-10倍之後在即用製劑中給出0.01-60重量％，優選0.1-40重量％的活性物質濃度。施用可以在播種之前或之中進行。該水分散體對植物繁殖材料，尤其是種子的施用或處理方法包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內施用方法。優選通過不誘發萌發的方法，例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉將該水分散體施用於植物繁殖材料上。當用於植物保護中時，活性物質的施用量取決於所需效果的種類為0.001-2kg/ha，優選0.005-2kg/ha，更優選0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。在植物繁殖材料如種子例如通過撒粉、包衣或浸潤種子的處理中，通常要求的活性物質量為0.1-1000g，優選1-1000g，更優選1-100g，最優選5-100g/100kg植物繁殖材料(優選種子)。當用於保護材料或儲存產品時，活性物質的施用量取決於施用區域的種類和所需效果。在材料保護中通常施用的量為0.001g-2kg，優選0.005g-1kg活性物質/立方米被處理材料。可以向該水分散體中作為預混物加入或者合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)各種類型的油、潤溼劑、輔助劑、肥料或微營養素和其他農藥(例如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、安全劑)。這些試劑可以以1:100-100:1，優選1:10-10:1的重量比與本發明水分散體混合。用戶通常由前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機或灌溉系統施用該水分散體或由該水分散體製備的桶混物。通常將該水分散體用水、緩衝劑和/或其他助劑配製至所需施用濃度，由此得到即用噴霧液或本發明水分散體。每公頃農業利用區通常施用20-2000升，優選50-400升即用噴霧液。本發明進一步涉及一種通過使水、水不溶性農藥和聚合物顆粒以及任選助劑接觸而製備該水分散體的方法。接觸以已知方式實現，例如如mollet和grubemann，formulationtechnology，wileyvch，weinheim，2001；或者knowles，newdevelopmentsincropprotectionproductformulation，agrowreportsds243，t&finforma，london，2005所述。通常通過(例如在高剪切混合機)中在環境溫度(例如10-40℃)下混合而實現接觸。本發明進一步涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長和/或不希望的昆蟲或蟎蟲侵襲和/或調節植物生長的方法，其中使該水分散體作用於相應有害物、其環境或待保護以防相應有害物的農作物、土壤和/或不希望的植物和/或農作物和/或其環境。合適農作物的實例為禾穀類，例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥或稻；甜菜，例如糖用甜菜或飼料甜菜；仁果、核果和漿果，例如蘋果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、懸鉤子、醋慄或鵝莓；豆科植物，例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料作物，例如油菜、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可、蓖麻豆、油棕、花生或大豆；葫蘆科植物，例如南瓜/筍瓜、黃瓜或甜瓜；纖維作物，例如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑桔類水果，例如橙子、檸檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、萵苣、蘆筍、捲心菜、胡蘿蔔、洋蔥、西紅柿、土豆、南瓜/筍瓜或柿子椒；月桂類植物，例如鱷梨、肉桂或樟腦；能量作物和工業原料作物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；菸草；堅果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和釀酒用葡萄)；啤酒花；禾草，例如草坪；甜葉菊(也稱steviarebaudania)；橡膠植物和森林植物，例如花卉、灌木、落葉樹和針葉樹，以及繁殖材料如種子和這些植物的收穫產品。術語農作物還包括已經通過育種、誘變或重組方法修飾的那些植物，包括已經上市或處於研發過程中的生物技術農業產品。基因修飾植物是其基因材料已經以在自然條件下不通過雜交、突變或自然重組(即基因材料的重組)發生的方式修飾的植物。這裡通常將一個或多個基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。該類重組修飾還包括蛋白質、寡肽或多肽的翻譯後修飾，例如藉助糖基化或結合聚合物，如異戊二烯化、乙醯化或法呢基化殘基或peg殘基。本發明進一步涉及含有該水分散體的種子。本發明水分散體的優點是甚至在變化溫度、高溫或低溫下的高儲存穩定性。尤其在儲存過程中沒有觀察到相分離或附聚。此外，該水分散體在稀釋時顯示出高穩定性，從而提高了農業化學目的的適用性。其他優點是該水分散體在作物上的高耐雨性，該水分散體的增強生物學效力以及因此還有降低的對抗相應有害物的農藥量。下列實施例說明本發明而不施加任何限制。實施例聚合物顆粒a：粒度(x50)100nm；tg10℃；單體組成：53重量％丙烯酸丁酯，44重量％甲基丙烯酸甲酯，0.9重量％丙烯酸，0.5重量％丙烯醯胺和1.25重量％單體(ia)，其中r4為c10-c14烷基，x為so3na且指數o為10-40。聚合物顆粒b：粒度(x50)100nm；tg10℃；單體組成：53重量％丙烯酸丁酯，43重量％甲基丙烯酸甲酯，1.8重量％丙烯酸，1.0重量％丙烯醯胺和1.25重量％單體(ia)，其中r4為c10-c14烷基，x為so3na且指數o為10-40。對比顆粒c：粒度(x50)150nm；tg22℃；單體組成：48重量％丙烯酸丁酯，49重量％甲基丙烯酸甲酯，1.8重量％丙烯酸，1.0％丙烯醯胺。溶劑a：芳族烴，initialboilingpoint231℃，flashpoint105℃表面活性劑a：c18脂肪醇乙氧基化物，2-4個eo單元/分子。表面活性劑b：乙氧基化蓖麻油，hlb值14-15。表面活性劑c：c4醇乙氧基化物，hbl值16-18。表面活性劑d：乙氧基化和丙氧基化c12-c18醇乙氧基化物。表面活性劑e：氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，hlb12-18，平均分子量6500。增稠劑：黃原膠。潤溼劑：萘磺酸鈉鹽縮合物。消泡劑：矽消泡劑。生物殺傷劑：2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和1,2-苯並異噻唑啉-3-酮的含水混合物。實施例-1通過將相應農藥溶於溶劑a中製備乳化甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、氟唑蟲清(chlorfenapyr)和唑菌胺酯(pyraclostrobin)的水乳液(ae1、ae2和ae3)。將包含其他助劑(表面活性劑a、b和/或c，聚合物顆粒a，消泡劑和丙二醇)的水相與該油相混合併在高剪切混合機中在7000rpm下均化，直到油滴尺寸小於3μm。最後在攪拌下加入增稠劑和生物殺傷劑。各組分的最終濃度給於表1中。表1：ae1-ae3，濃度以[重量％]給出。成分ae1ae2ae3甲體氯氰菊酯5--氟唑蟲清-9.62-唑菌胺酯--9.86溶劑a253030表面活性劑a-0.50.5表面活性劑b-22表面活性劑d-10-聚合物顆粒a555丙二醇666消泡劑0.40.40.4增稠劑0.20.20.2生物殺傷劑0.40.40.4水至100至100至100實施例-2：在54℃下用樣品測試ae1和ae2各自的儲存穩定性兩周，另一樣品處於-10℃至+10℃的每日循環溫度下兩周，再一樣品處於-10℃下兩周。在54℃下用樣品測試ae3的儲存穩定性兩周，另一樣品處於-10℃至+30℃的每日循環溫度下兩周，另一樣品處於21℃下且再一樣品處於-10℃下兩周。通過肉眼觀察樣品而確定乳液穩定性。對於樣品ae1-ae3在所有儲存溫度下沒有發生顯著相分離。在儲存之前和之後通過mastersizer2000測量油滴尺寸。對於ae1-ae3沒有觀察到液滴尺寸增加。實施例-3通過混合水、相應農藥、潤溼劑、消泡劑以及在as2的情況下表面活性劑c和在as4的情況下表面活性劑e而製備懸浮甲體氯氰菊酯、丁氟蟎酯(cyflumetofen)和氟唑蟲清的含水懸浮液as1-as4。使用珠磨機將該混合物溼磨至粒度約2μm。加入丙二醇、生物殺傷劑、增稠劑、聚合物顆粒b以及磷酸二氫鈉和在as2的情況下磷酸氫二鈉並混合，得到均勻懸浮液。各組分的最終濃度給於表2中。表2：as1-as4，濃度以[重量％]給出。成分as1as2as3as4甲體氯氰菊酯10---丁氟蟎酯-28.1--氟唑蟲清--17.8941.7丙二醇5666.5聚合物顆粒b5555潤溼劑2421.6表面活性劑c-2--表面活性劑e---3.5磷酸二氫鈉-1--磷酸氫二鈉-0.14--消泡劑0.20.30.4-增稠劑0.20.20.40.13生物殺傷劑0.40.40.40.1水至100至100至100至100實施例-4在40℃下用樣品測試as1-as4各自的儲存穩定性兩周，另一樣品處於-10℃至+10℃的每日循環溫度下兩周，再一樣品處於-10℃下兩周。通過肉眼觀察樣品而確定懸浮液穩定性。對於樣品as1-as4既沒有發生顯著相分離也沒有發生硬結塊。在儲存之前和之後通過malvernmastersizer2000測定農藥顆粒的粒度。對於as1-as4在所有儲存溫度下沒有發現粒度增加。實施例-5乳化唑菌胺酯的對比水乳液c-ae3類似於實施例-1中的樣品ae3製備，唯一的不同是使用聚合物顆粒c而不是聚合物顆粒a。實驗室耐雨性測試基於下列程序進行：通過規定的比例稀釋樣品。通過微升注射器對玉米葉頂部施用10次1μl液滴並允許乾燥1小時。將玉米葉修剪並放入在直壁玻璃罐內部凹陷的網籃中。各罐在xr8006噴嘴下噴雨室中隔開50cm。該噴霧器以0.5mph移動大約60個循環，直到在雨量計中收集2cm雨水。將雨水洗液用10.0ml己烷分配，劇烈振搖並允許再次分離幾個小時。收集100μl有機相，轉移到hplc小瓶中並允許蒸發至幹。將殘餘物用1.0ml乙腈重構，混合併隨後通過hplc-ms/ms分析。結果總結於表4中。結果表明與c-ae3相比樣品ae3的耐雨性提高。表3：實驗室耐雨性測試結果樣品在模擬雨水之後殘留在玉米葉上的％唑菌胺酯ae370％c-ae328％實施例-6分別類似於實施例-1中的樣品as2和as4製備懸浮丁氟蟎酯和氟唑蟲清的對比含水懸浮液c-as2和c-as4，唯一的不同是使用聚合物顆粒c而不是聚合物顆粒a。通過實驗室試驗評價樣品as2和c-as2的稀釋穩定性。將具有冷卻裝置和槳式攪拌器的2升容器連接於泵和裝有300μm和150μm篩網的篩組件。將體積為2升的cipac水d填充到保持在20℃溫度下的燒瓶中。將體積為30ml的樣品as2和c-as2加入分開的燒瓶中並將該淤漿在100l/h下泵送1小時。然後泵出1700ml該混合物，在罐中留下330ml的剩餘量。該程序重複4次。在4次重複和2小時的再循環時間之後，對設備中的混合物進行14-18小時的過夜靜置。第二天早上將該混合物再循環1小時，然後第五次再填充和5小時再循環。在該最後循環之後評價各篩的覆蓋。若各篩堵塞和/或流速降至0，則停止測試程序。結果總結於表4中。表4：樣品as2和c-as2的稀釋穩定性。樣品流速as2在第五次填充之後維持89％流速c-as2在1min內流動停止(第一次填充)結果清楚地證實與c-as2相比，as2顯示出顯著提高的稀釋穩定性。相應地評價樣品as4和c-as4的稀釋穩定性。然而，在該測試中將200ml樣品加入2lcipacd水中，該淤漿在整個測試中不交換。然後通過篩組件(300μm和150μm網眼寬度)將該懸浮淤漿泵送3小時並留置過夜。然後再次啟動該泵並記錄最終流速。結果總結於表5中。表5：樣品as4和c-as4的稀釋穩定性。樣品流速as4維持100％流速c-as4維持12％流速結果清楚地證實與c-as4相比，as4顯示出顯著提高的稀釋穩定性。當前第1頁12