含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分析方法
2023-05-11 15:11:06 1
專利名稱：含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分析方法
技術領域：
本發明涉及一種含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜定量分析方法。
背景技術：
含鎢酸根或/和鉬酸根化合物，如鎢酸鈉，主要用於製取仲鎢酸銨及深度加工製取三氧 化鴨、金屬鴨、碳化鴨、硬質合金、鴨條、鴨絲等，制偏鴨酸銨、鴨酸及其它鴨化合物用於 石油化工、電鍍、紡織、阻燃劑、水處理、染料、顏料、油墨等方面，使用領域非常廣泛。 鉬酸鈉用於製造生物鹼、油墨、化肥、鉬紅顏料和耐曬顏料的沉澱劑、催化劑、鉬鹽，也可 用於製造阻燃劑和無公害型冷水系統的金屬抑制劑，還用作鍍鋅、磨光劑及化學試劑。
目前，含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的含量測定方法主要是化學重量法和等離子體發射 光譜法，化學重量法操作步驟煩瑣，使用的試劑價格較高，分析時間長。等離子發射光譜法 準確度低，儀器價格昂貴。
迄今，尚未見有用液相色譜法分析鎢(鉬)酸根化合物含量的報導。
發明內容
本發明的目的在於提供一種操作簡單、效率高、適用範圍廣、準確可靠、重現性好且靈 敏度高的含鎢酸根或鉬酸根化合物的液相色譜定量分析方法。
本發明的目的通過以技術方案予以實現，其包括如下步驟
(1) 選用鍵合固定相色譜柱作為反向液相色譜柱，選擇可變波長紫外檢測器作為檢測
器；
(2) 用一種極性有機試劑與水混合，配製流動相，流動相中極性有機試劑與水的比例 從0到100wt。/。；用磷酸鹽將流動相的pH值調節為O. 5-7.0;並將流動相經膜過濾後，脫氣備用
(3) 配製含鴨酸根或/和鉬酸根化合物的標準溶液及樣品溶液，按常規稱取含鴨酸根或 /和鉬酸根化合物的標準樣品，以流動相稀釋，濃度控制為O. 5yg/ml-50mg/ml;
(4) 將可變波長紫外檢測器的檢測波長設定為160-600nm，按O. 1-50 y l進樣量在液相 色譜儀上進樣；
(5) 測定含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的校正因子；用外標法、內標法或內加法計算含 鎢酸根或/和鉬酸根化合物的含量。所述鍵合固定相色譜柱可以是C30柱、C18柱、C8柱或C4柱，柱長為lcm-200cm (優選 10cm至40cm)，柱內徑為lmm-10mm (優選3. Omm-5. Omm)，柱內±真料粒度為0. 1 y m-20 y m ( 優選lym-10ym)。
所述有機極性試劑可以是選自甲醇、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、乙醇、異丙醇、乙二 醇、丙酮中的一種或二種以上的混合物；其中以甲醇和乙腈為佳。 優選的檢測波長為190-300nm。
調節流動相的pH值使用的磷酸鹽主要是磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鋰、磷酸二 氫銨、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰或磷酸氫二銨。 優選的流動相pH值為2-5。
流動相中極性有機試劑所佔重量百分比(即極性有機試劑的水溶液重量百分比濃度)優 選3%-10%。
本發明不必排除幹擾，可直接對鎢酸根或/和鉬酸根化合物進行定量分析；既可以用於 無機相中的鴨酸根或鉬酸根化合物的測定，也可以用於有機相中鴨酸根或鉬酸根化合物的測 定，還可以用於無機相和有機相混溶的均相中鴨酸根或鉬酸根化合物的測定；操作簡單，結 果準確，重現性好，靈敏度高。
具體實施例方式
以下結合實施例對本發明作進一步說明。但這些實施例不得用於解釋對本發明保護範圍 的限制。
實施例l已知濃度的水溶液中鎢酸鈉的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為5ym250mmX 4. 6mm(1. D.);
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調pb4.0，經 0. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣；
(3) 準確稱取O. 1225g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣；
容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻，此樣品中濃度為2.85wt。/。，稱取此樣品4.8555g於 250ml容量瓶中用流動相稀釋至刻度搖勻； 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘；
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長210nm、流速l. Oml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析；計算出鎢酸鈉的質量校正因子；(5)在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析；通過標樣測出的鴨酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸鈉含量為2. 83wt%。 實施例2水溶液中鎢酸鈉的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為5yml50mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1012g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取3. 8650g水溶液樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長254nm、流速l. Oml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鴨酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸鈉含量為3. 05wt%。
實施例3 固體樣品中鴨酸鈉的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為5ym250mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑乙腈配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb3.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1206g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1293g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長230nm、流速l. Oml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鴨酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸鈉含量為96. 26wt%。
實施例4固體樣品中鉬酸鈉的測定 (1)儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C8柱，規格為3. 5yml50mmX4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑乙腈配成2wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb2.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1008g含量為99. 5wty。的分析純鉬酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1099g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長210nm、流速O. 8ml/min，進 標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鉬酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鉬酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鉬酸鈉含量為98. 35wt%。
實施例5水溶液中鉬酸鈉的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C4柱，規格為5ym250mmX4. 6mm(I.D.)
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成30wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1222g含量為99. 5wty。的分析純鉬酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取IO. 6366g樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長260nm、流速l. 5ml/min， 進標樣10y l進行液相色譜分析。計算出鉬酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品10yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鉬酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鉬酸鈉含量為2. 88wt%。
實施例6固體樣品中鴨酸鈉的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C8柱，規格為5ym250mmX4. 6mm(I.D.)
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成10wt。/。水溶液、用磷酸二氫鉀調至pb3.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1084g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1117g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長190nm、流速l. Oml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鴨酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸鈉含量為96. 58wt%。
實施例7固體樣品中鴨酸的測定實施例 (1)儀器為島津LC-10A液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為3. 5ym 150mmX 2. lmm(I. D.)。
2)流動相配製用液相色譜試劑二氧六環配成lwt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4. 5 ，經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1308g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸試劑於250ml容量瓶中，用流動相稀 釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1341g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長230nm、流速l. 2ml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20ul進行液相色譜分析。通過標樣測出的鴨酸的 質量校正因子，用外標法計算出樣品中鴨酸含量為96. 55wt%。
實施例8固體樣品中鎢酸鈉銨的測定
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為5ym 50mmX 2. lmm(I. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1118g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸試劑於250ml容量瓶中，用流動相稀 釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1099g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長210nm、流速O. 5ml/min，
8進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸銨的質量校正因子。
(5)在與標樣相同的條件下，進樣品20ul進行液相色譜分析。通過標樣測出的鎢酸銨 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸銨含量為98. 50wt%。 實施例9水溶液中鉬酸銨的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為10ym 250mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成10wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4.0， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1008g含量為99. 5wty。的分析純鉬酸銨試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取12. 6339溶液樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長290nm、流速l. Oml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鉬酸銨的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鉬酸銨 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鉬酸銨含量為6. 88wt%。
實施例IO固體樣品中鴨酸鈉的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-10A液相色譜儀，色譜柱為C30柱，規格為3. 5ym 150mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑甲醇配成5wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4. 5， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1001g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1201g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長210nm、流速l. 2ml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鴨酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸鈉含量為97. 28wt%。
實施例ll固體樣品中鴨酸鈉的測定實施例
9(1) 儀器為島津LC-10A液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為3. 5ym 150mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製將超純水用磷酸調至pb2. 5，經0.45ym膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1018g含量為99. 5wt。/。的分析純鴨酸鈉試劑於250ml容量瓶中，用流動相 稀釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1034g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長210nm、流速l. Oml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鎢酸鈉的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鴨酸鈉 的質量校正因子，用外標法計算出樣品中鎢酸鈉含量為95. 85wt%。
實施例12固體樣品中鉬酸的測定實施例
(1) 儀器為島津LC-IOA液相色譜儀，色譜柱為C18柱，規格為3. 5ym 250mmX 4. 6mm(1. D.)。
(2) 流動相配製用液相色譜試劑乙醇配成95wt。/。水溶液、用磷酸二氫鈉調至pb4. 5， 經O. 45 y m膜過濾後用超聲波脫氣。
(3) 準確稱取O. 1022g含量為99. 5wty。的分析純鉬酸試劑於250ml容量瓶中，用流動相稀 釋至刻度搖勻，以此為標樣。
稱取O. 1107g固體粉末樣品於250ml容量瓶中，用流動相稀釋至刻度搖勻。 樣品和標樣同時超聲波脫氣5分鐘。
(4) 在選定色譜條件下可變波長紫外檢測器、檢測波長300nm、流速l. 5ml/min， 進標樣20y l進行液相色譜分析。計算出鉬酸的質量校正因子。
(5) 在與標樣相同的條件下，進樣品20yl進行液相色譜分析。通過標樣測出的鉬酸的 質量校正因子，用外標法計算出樣品中鉬酸含量為96. 98wt%。
權利要求
1.一種含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分析方法，其特徵在於，包括如下步驟(1)選用鍵合固定相色譜柱作為反向液相色譜柱，選擇可變波長紫外檢測器作為檢測器；(2)用一種極性有機試劑與水混合，配製流動相，流動相中極性有機試劑與水的比例從0到100wt％；用磷酸鹽將流動相的pH值調節為0.5-7.0；並將流動相經膜過濾後，脫氣備用；(3)配製含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的標準溶液及樣品溶液，按常規稱取含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的標準樣品，以流動相稀釋，濃度控制為0.5μg/ml-50mg/ml；(4)將可變波長紫外檢測器的檢測波長設定為160-600nm，按0.1-50μl進樣量在液相色譜儀上進樣；(5)測定含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的校正因子；用外標法、內標法或內加法計算含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的含量。
2.根據權利要求l所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分 析方法，其特徵在於，所述鍵合固定相色譜柱是C30柱、C18柱、C8柱或C4柱，柱長為 lcm-200cm,柱內徑為lmm-10mm,柱內土真料粒度為O. 1 y m-20 y m。
3.根據權利要求l或2所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜 分析方法，其特徵在於，所述極性有機試劑是選自甲醇、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、乙醇 、異丙醇、乙二醇、丙酮中的一種或二種以上的混合物。
4.根據權利要求l或2所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜 分析方法，其特徵在於，所述磷酸鹽是磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鋰、磷酸二氫銨 、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰或磷酸氫二銨。
5.根據權利要求l或2所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜 分析方法，其特徵在於，檢測波長為190-300nm。
6 根據權利要求l或2所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜 分析方法，其特徵在於，流動相的pH值為2-5。
7 根據權利要求l或2所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜 分析方法，其特徵在於，流動相中極性有機溶劑所佔重量百分比是3%-10%。
8 根據權利要求2所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分 析方法，其特徵在於，所述鍵合固定相色譜柱C30柱、C18柱、C8柱或C4柱柱長為10cm-40cm ，柱內徑為3mm-5mm，柱內土真料粒度l y m-10 y m。
9 根據權利要求3所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分 析方法，其特徵在於，所述鍵合固定相色譜柱C30柱、C18柱、C8柱或C4柱柱長為10cm-40cm ，柱內徑為3mm-5mm，柱內土真料粒度l y m-10 y m。
10 根據權利要求4所述的含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分 析方法，，其特徵在於，所述鍵合固定相色譜柱C30柱、C18柱、C8柱或C4柱柱長為 10cm-40cm，柱內徑為3mm-5mm，柱內土真料粒度l y m-10 y m。
全文摘要
含鎢酸根或/和鉬酸根化合物的液相色譜分析方法。本發明採用鍵合固定相色譜柱分離，流動相由一種色譜純試劑與水配製而成，其pH值通過磷酸鹽調節，檢測器為可變紫外檢測器或示差折光檢測器，在相應波長範圍內，用外標法、內標法或內加法進行定量計算。本發明不必排除幹擾，可直接對鎢酸根或/和鉬酸根化合物進行定量分析；可以用於無機相、有機相及無機相和有機相混溶的均相中的鎢酸根或鉬酸根化合物的測定；操作簡單，結果準確，重現性好，靈敏度高。
文檔編號G01N30/00GK101587103SQ20091030449
公開日2009年11月25日 申請日期2009年7月17日 優先權日2009年7月17日
發明者屈鎧甲, 易素中, 蔣衛和, 袁年武, 鄭宏翠 申請人:嶽陽昌德化工實業有限公司