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W/o型乳液、泡沫體及功能性泡沫體的製作方法

2023-04-29 03:35:41

專利名稱:W/o型乳液、泡沫體及功能性泡沫體的製作方法
W/0型乳液、泡沬體及功能性泡沬體技術領域
本發明主要涉及一種保存穩定性優異的w/ο型(油包水型)乳液、泡沫體及功能性泡沫體。
背景技術:
W/0 型乳液尤其是作為 W/0 型的 HIPE (high internal phase emulsion)(高不連續相乳液)而為人所知(例如,參照專利文獻I)。
業界通過形成外部油相包含聚合性單體的W/0型HIPE且進行聚合,來研究乳液的油相與水相的幾何學配置。例如,報告有通過製備包含90%的水相成分且油相成分中使用苯乙烯單體的W/0型HIPE,然後進行聚合,而研究乳液的油相與水相的幾何學配置(例如, 參照非專利文獻I)。非專利文獻I中,報告有通過使用親油性的乳化劑攪拌油相與水相而製備W/0型HIPE,然後進行聚合,形成具有由該W/0型HIPE的前體的相互關係決定的氣泡形狀的硬質多孔質體。
通過使W/0型乳液聚合而形成的多孔質體的物性,受構成該W/0型乳液的成分的種類、以及製備該W/ο型乳液時的乳化條件的影響。
例如,報告有由至少包含90重量份的水、聚合性單體、以及含有表面活性劑及聚合催化劑的油相而成的W/Ο型HIPE,製備吸收性的多孔性聚合物的方法(例如,參照專利文獻2) ο
例如,報告有通過對至少包含水相成分、聚合性單體、以及含有表面活性劑及聚合催化劑的油相成分而成的W/ο型HIPE,在進行聚合後反覆進行洗淨與脫水,而製備具有低於約100mg/cc的乾燥密度的疏水性多孔質體的方法(例如,參照專利文獻3)。
例如,報告有連續地進行自W/Ο型HIPE的製備至其聚合為止的步驟的多孔質交聯聚合物的製造方法(例如,參照專利文獻4)。
例如,報告有對W/Ο型HIPE進行光聚合而製造泡沫體(foam)的方法(例如,參照專利文獻5)。
如上所述,已知有幾種W/Ο型乳液。但是,W/Ο型乳液的製備或保存存在幾個問題。
W/Ο型乳液、尤其是水相相對於油相的比率較高的W/Ο型HIPE的靜置保存穩定性, 即便於常溫下也較低。另外,水相相對於油相的比率較低的W/ο型HIPE的靜置保存穩定性, 也同樣是即便於常溫下也較低。
另外,即便w/ο型乳液的連續油相成分組成(例如單體/交聯劑含量、乳化劑量、 乳化劑種類的選擇)、乳化時的溫度、攪拌條件等發生極細微的變化,ff/Ο型 乳液的乳液狀態也會被破壞,它們中的至少一部分明確地分離成水相或油相。
為獲得乳化性及靜置保存穩定性良好的W/Ο型乳液,通常必需配合乳化劑或乳化劑替代材料。作為親油性乳化劑,使用山梨糖醇酐單油酸酯、經實施表面疏水化處理的無機微粒或層狀粘土礦物等。例如,報告有含有聚烷基倍半矽氧烷 (polyalkylsiIasesquioxane)的微細的固體球狀粒子且不含表面活性劑的W/0型乳液的製備方法(例如,參照專利文獻6)。
如上所述,為製備乳化性及靜置保存穩定性良好的W/Ο型乳液,必需配合乳化劑或乳化劑替代材料。此時,關於乳化劑或乳化劑替代材料的配合量,通常是在至油相成分的 30重量份的範圍內使用。但是,儘管通過配合乳化劑或乳化劑替代材料,可製備乳化性及靜置保存穩定性良好的W/ο型乳液,但存在作為低分子量成分而存在的乳化劑或乳化劑替代材料發揮作為汙染物質的作用,會對最後通過聚合而獲得的多孔質聚合物材料的物性造成顯著影響的問題。
為避免如上所述的問題,業界在研究可導入到構成多孔質聚合物材料的連續相中的反應性乳化劑。例如,作為可導入到構成多孔質聚合物材料的連續相中的反應性乳化劑, 報告有官能化氧化金屬納米粒子(例如,參照專利文獻7)。
然而,當需要在工業或試驗設備的規模下,通過連續步驟製造如上所述的W/Ο型乳液、尤其是聚合性的W/ο型HIPE而商業生產多孔質聚合物材料時,存在所製備的W/Ο型乳液的穩定性不充分的問題,或者由於乳化劑、乳化劑替代材料或反應性乳化劑的影響而導致多孔質聚合物材料的物性與目標物性大幅不同的問題。
作為通過製備油相成分中包含聚合性單體的W/Ο型乳液後進行聚合而製造多孔質聚合物材料的方法,已知有利用乾式法製造微多孔性片材的方法。例如報告有如下方法 在以聚氨酯系聚合物作為主成分且混合有沸點為120°C以下且25度下水的溶解度為Ig 50g (每IOOg有機液體)的有機液體與該聚氨酯系聚合物的溶液或分散液中,相對於該聚氨酯系聚合物而混合50重量%以上的量的水,製備W/Ο型的混合分散液,使所得的混合分散液浸潰於基材中後,與水短時間地接觸,繼而選擇性地使有機液體自該混合分散液中蒸發而凝膠化,然後加以乾燥。具體而言,報告有由以含有2 25重量%的聚氧乙烯基的聚氨酯系聚合物、與不含聚氧乙烯基的聚氨酯系聚合物作為主成分的W/Ο型乳液形成微多孔性片材的方法(例如,參照專利文獻8)。
但是,如上所述利用乾式法製備W/Ο型乳液,尤其是利用乾式法製備W/Ο型HIPE 時,存在作為環境負荷物質的各種有機溶劑為必需成分的問題。
另外,由以往的W/Ο型乳液所獲得的泡沫體中,難以控制球狀氣泡的尺寸,尤其是難以選擇性地獲得球狀氣泡的平均孔徑較小的泡沫體。另外,由以往的W/ο型乳液所獲得的泡沫體並不具備充分的強度。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:美國專利第3565817號說明書
專利文獻2 日本專利特公平3-66323號公報
專利文獻3 :日本專利特表2003-514052號公報
專利文獻4 :日本專利特開2001-163904號公報
專利文獻5 :日本專利特表2003-510390號公報
專利文獻6 日本專利`第2656226號公報
專利文獻7 :日本專利特表2004-504461號公報
專利文獻8 日本專利特公昭58-48579號公報
非專利文獻I 中、高不連續相比的水/聚合物乳液」(Lissant及Mahan, Journalof Colloid and lnterfacecience, Vol. 42,No. 1,1973 年 I 月,201 208 頁)發明內容
本發明的課題在於,提供一種可以通過聚合而製造泡沫體且即便不積極地添加乳化劑等也具有優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性的W/ο型乳液。
另外,本發明的課題在於,提供一種能夠精確地控制球狀氣泡的尺寸尤其是球狀氣泡的平均孔徑較小且可以具有充分的強度的新泡沫體。
進而,本發明的課題在於,提供一種包含如上所述的泡沫體且賦予有各種功能的功能性泡沫體。
用於解決問題的技術手段
本發明的W/Ο型乳液,包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分,
該連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物及烯屬不飽和單體,
該親水性聚氨酯系聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇(polyoxyethylene polyoxypropylene glycol)的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且
該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧乙烯。
在優選的實施方式中,上述烯屬不飽和單體含有(甲基)丙烯酸酯。
在優選的實施方式中,上述烯屬不飽和單體進而含有可與上述(甲基)丙烯酸酯共聚的極性單體。
在優選的實施方式中,上述親水性聚氨酯系聚合物在末端具有可進行自由基聚合的不飽和雙鍵。
本發明的泡沫體可以通過使本發明的W/0型乳液進行聚合併脫水而獲得。
在優選的實施方式中,本發明的泡沫體具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。
在優選的實施方式中,上述球狀氣泡的平均孔徑為200μπι以下。
在優選的實施方式中,上述貫通孔的平均孔徑為ΙΟμπι以下。
本發明的泡沫體包含親水性聚氨酯系聚合物,且
具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構,
該球狀氣泡的平均孔徑低於20 μ m,
該貫通孔的平均孔徑為5 μ m以下,
在該泡沫體的表面具有平均孔徑為20 μ m以下的表面開口部。
在優選的實施方式中,本發明的泡沫體的密度為0. 15g/cm3 0. 6g/cm3。
在優選的實施方式中,本發明的泡沫體的氣泡率為30%以上。
本發明的功能性泡沫體包`含本發明的泡沫體。
在優選的實施方式中,本發明的功能性泡沫體為發泡粘合體、發泡擴散反射體、耐化學品性泡沫體、高恢復性泡沫體、高氣密性泡沫體、耐熱性衝擊吸收泡沫體、吸液性連續多孔體、耐熱性低導熱泡沫體、耐氣候性泡沫體、疏水性泡沫體的任一種。
發明的效果
根據本發明,可提供一種可以通過聚合而製造泡沫體且即便不積極地添加乳化劑等也具有優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性的W/Ο型乳液。
本發明的W/Ο型乳液,優選若其製備時使用在烯屬不飽和單體中包含合成的親水性聚氨酯系聚合物的混合糊漿,則可不使用作為環境負荷物質的有機溶劑,或者可減少該有機溶劑的使用。
本發明的W/Ο型乳液可於商業上有價值的規模下通過連續步驟而提供。
根據本發明,可提供一種能夠精確地控制球狀氣泡的尺寸尤其是球狀氣泡的平均孔徑較小、且可以具有充分的強度的新泡沫體。
本發明的泡沫體具有受到精確控制的立體網狀結構,故而可表現出優異的耐熱性及優異的機械物性。
本發明的泡沫體可以通過將W/Ο型乳液賦形為片狀且進行聚合及脫水,而一面控制所期望的表層形狀及厚度一面連續地提供。
本發明的泡沫體可於商業上有價值的規模下通過連續步驟而提供。
可用於獲得本發明的泡沫體的W/Ο型乳液,由於即便不積極地添加乳化劑等也具有優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性,故而可穩定地提供本發明的泡沫體。
本發明的泡沫體可以通過使其表現出各種功能而提供功能性泡沫體。


圖式簡單說明
圖1是實施例A-2中剛製備乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SM照片的照片圖。
圖2是實施例A-2中使用製備乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖3是實施例A-4中剛製備乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SM照片的照片圖。
圖4是實施例A-4中使用製備乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖5是實施例A-5中剛製備乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖6是實施例A-5中使用製備乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖7是比較例A-1中剛製備乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖8是比較例A-1中使用製備乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖9是比較例A-4中剛製備 乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SM照片的照片圖。
圖10是比較例A-4中使用製備乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖11是比較例A-6中剛製備乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SM照片的照片圖。
圖12是比較例A-6中使用製備乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖。
圖13是本發明的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖,其明確地表示出在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。
圖14是自斜向拍攝實施例B-1中製作的發泡粘合體所得的表面/剖面SM照片的照片圖。
圖15是表示本發明的發泡擴散反射體的擴散反射率的測定結果的圖。
圖16是表示實施例D-l、D-2、D_3中,進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的浸潰試驗前後的50%壓縮載荷的變化率的測定結果的圖。
圖17是說明壓縮應變恢復率的測定方法的說明圖。
圖18是說明防塵性評價試驗裝置的說明圖。
圖19是動態防塵性評價試驗中使用的評價用樣品的概略圖。
圖20是動態防塵性評價試驗中所使用的組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的簡單的概略剖面圖。
圖21是表示放置有動態防塵性評價用的評價容器的滾筒的概略剖面圖。
圖22是動態防塵性評價試驗中所使用的組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的俯視圖及切斷部剖面圖。
圖23是說明衝擊吸收率的測定方法的說明圖。
圖24是說明熱導率的測定方法的說明圖。
圖25是說明熱 導率的測定方法中的試驗片的剖面的說明圖。
具體實施方式
UL ff/Ο型乳液》》
本發明的W/Ο型乳液是包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分的W/ο型乳液。更具體而言,w/ο型乳液是在連續油相成分中分散有水相成分的乳液。
本發明的W/Ο型乳液中的水相成分與連續油相成分的比率,可在能夠形成W/Ο型乳液的範圍內採用任意適當的比率。本發明的W/ο型乳液中的水相成分與連續油相成分的比率,在決定通過該w/ο型乳液的聚合而獲得的多孔質聚合物材料的結構特性、機械特性及性能特性方面可以成為重要的因素。具體而言,本發明的W/ο型乳液中的水相成分與連續油相成分的比率,在決定通過該w/ο型乳液的聚合而獲得的多孔質聚合物材料的密度、 氣泡尺寸、氣泡結構以及形成多孔結構的壁體的尺寸等方面可以成為重要的因素。
關於本發明的W/Ο型乳液中的水相成分的比率,作為下限值,優選30重量%,更優選為40重量%,進一步優選為50重量%,特別優選為55重量%,作為上限值,優選95重量%,更優選為90重量%,進一步優選為85重量%,特別優選為80重量%。若本發明的W/ O型乳液中的水相成分的比率在上述範圍內,則可充分地發揮本發明的效果。
本發明的W/Ο型乳液,可於不損及本發明的效果的範圍內,含有任意適當的添加劑。作為這樣的添加劑、例如可列舉增粘樹脂;滑石;碳酸鈣、碳酸鎂、矽酸或其鹽類、粘土、雲母粉末、氫氧化鋁、氫氧化鎂、鋅白、膨潤土、炭黑、二氧化矽、氧化鋁、矽酸鋁、乙炔黑、 鋁粉末等填充劑;顏料;染料等。上述添加劑可僅含有1種,也可含有2種以上。
《A-1.水相成分》
作為水相成分,可採用實質上與連續油相成分具有不混合性的所有水性流體。就操作容易度或低成本的觀點而言,優選離子交換水等水。
水相成分中,可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的添加劑。作為這樣的添加劑,例如可列舉聚合引發劑、水溶性的鹽等。水溶性的鹽可成為對於使本發明的W/ O型乳液變得更穩定而言有效的添加劑。作為這樣的水溶性的鹽,例如可列舉碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鈣、磷酸鉀、氯化鈉、氯化鉀等。上述添加劑可僅含有I種,也可含有2種以上。可含於水相成分中的添加劑可僅為I種,也可為2種以上。
《A-2.連續油相成分》
連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物及烯屬不飽和單體。連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物或烯屬不飽和單體的含有比例,可於不損及本發明的效果的範圍內採取任意適當的含有比例。
對於親水性聚氨酯系聚合物,也根據構成該親水性聚氨酯系聚合物的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇單元中的聚氧乙烯比率、或者所配合的水相成分量而有所不同,例如優選相對於烯屬不飽和單體70 90重量份,親水性聚氨酯系聚合物在10 30重量份的範圍內,更優選相對於烯屬不飽和單體75 90重量份,親水性聚氨酯系聚合物在10 25重量份的範圍內。另外,例如相對於水相成分100重量份,優選親水性聚氨酯系聚合物在I 30重量份的範圍內,更優選親水性聚氨酯系聚合物在I 25重量份的範圍內。若親水性聚氨酯系聚合物的含有比例在上述範圍內,則可充分地發揮本發明的效果。
〈A-2-1.親水性聚氨酯系聚合物〉
親水性聚氨酯系聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧乙烯。
上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯的含有比例如上所述為5重量% 25 重量%,作為下限值,優選10重量%,更優選為10重量%,作為上限值,優選25重量%,更優選為20重量%。上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯,發揮使水相成分穩定地分散於連續油相成分中的效果。在上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯的含有比例低於5 重量%的情形時,有可能難以使水相成分穩定地分散於連續油相成分中。在上述聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的聚氧乙烯的含有比例超過25重量%的情形時,有可能隨著接近於HIPE 條件而自W/Ο型乳液轉相成0/W型(水包油型)乳液。
以往的親水性聚氨酯系聚合物,通過使二異氰酸酯化合物與疏水性長鏈二醇、聚氧乙烯二醇及其衍生物、低分子活性氫化合物(鏈延長劑)發生反應而獲得,但以這樣的方法獲得的親水性聚氨酯系聚合物中所含的聚氧乙烯基的數量不均勻,故而有可能含有這樣的親水性聚氨酯系聚合物的W/ο型乳液的乳化穩定性降低。另一方面,本發明的w/ο型乳液的連續油相成分中所含的親水性聚氨酯系聚合物,通過具有如上所述的特徵性結構,而使得當將其含於W/ο型乳液的連續油相成分中時,即便不積極地添加乳化劑等,也可表現出優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性。
親水性聚氨酯系聚合物,優選通過使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物發生反應而獲得。此時,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物的比率以NC0/0H(當量比)計,下限值優選1,更優選為1. 2,進一步優選為1. 4,上限值優選3,更優選為2. 5,進一步優選為2。在NC0/0H(當量比)低於I的情形時,有可能在製造親水性聚氨酯系聚合物時容易生成凝膠化物。在NC0/0H(當量比)超過3的情形時,有可能殘留二異氰酸酯化合物增多,本發明的W/Ο型乳液變得不穩定。
作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇,例如可列舉=ADEKA股份有限公司製造的聚醚多元醇(Adeka(註冊商標)Pluronic L-31、L-61、L-71、L-1OU L-121、L-42、L-62、L-72、 L-122、25R-l、25R-2、17R-2),或日本油脂股份有限公司製造的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇 (Pixmon(註冊商標)052、102、202)等。聚氧乙烯聚氧丙烯二醇可僅使用I種,也可並用2 種以上。
作為二異氰酸酯化合物,例如可列舉芳香族、脂肪族、脂環族的二異氰酸酯,這些二異氰酸酯的二聚物或三聚物,聚苯基甲烷聚異氰酸酯等。作為芳香族、脂肪族、脂環族的二異氰酸酯,可列舉甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5_萘二異氰酸酯、1,3_苯二異氰酸酯、1,4_苯二異氰酸酯、丁烷-1,4-二異氰酸酯、2,2,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環己烷-1, 4_ 二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3_雙(異氰酸甲酯基)環己烷、甲基環己烷二異氰酸酯、間四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等。作為二異氰酸酯的三聚物,可列舉 異氰脲酸酯型、縮二脲型、脲基甲酸酯型等。二異氰酸酯化合物可僅使用I種,也可並用2 種以上。
關於二異氰酸酯化合物,只要考慮與多元醇的氨基甲酸酯反應性等觀點,適宜選擇其種類或組合等即可。就與多元醇的迅速的氨基甲酸酯反應性及抑制與水的反應等觀點而言,優選使用脂環族二異氰酸酯。
關於親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量,作為下限值,優選5000,更優選為 7000,進一步優選為8000,特別優選為10000,作為上限值,優選50000,更優選為40000,進一步優選為30000,特別優選為20000。
親水性聚氨酯系聚合物可在末端具有可進行自由基聚合的不飽和雙鍵。通過在親水性聚氨酯系聚合物的末端具有可進行自由基聚合的不飽和雙鍵,可更進一步發揮本發明的效果。
〈A-2-2.烯屬不飽和單體〉
作為烯屬不飽和單體,只要為具有烯屬不飽和雙鍵的單體,則可採用任意適當的單體。烯屬不飽和單體可僅為I種,也可為2種以上。
烯屬不飽和單體優選含有(甲基)丙烯酸酯。關於烯屬不飽和單體中的(甲基) 丙烯酸酯的含有比例,作為下限值,優選80重量%,更優選為85重量%,作為上限值,優選 100重量%,更優選為98重量%。(甲基)丙烯酸酯可僅為I種,也可為2種以上。
作為(甲基)丙烯酸酯,優選具有碳數I 20的烷基(其概念中也包含環烷基、烷基(環燒基)、(環燒基)燒基)的(甲基)丙稀酸燒基酷。上述燒基的碳數優選4 18。 需要說明的是,所謂(甲基)丙烯酸,是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸,所謂(甲基)丙烯酸酯,是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
作為具有碳數I 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戍酯(isopentyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸異戍酯(isoamyl (meth) acrylate)、(甲基)丙烯酸_2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、 (甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六燒基酷、(甲基)丙稀酸十七燒基酷、(甲基)丙稀酸十八燒基酷、(甲基)丙稀酸十九燒基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等。這些中,優選(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。具有碳數I 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可僅為I種,也可為2種以上。
烯屬不飽和單體優選進而含有可與(甲基)丙烯酸酯共聚的極性單體。關於烯屬不飽和單體中的極性單體的含有比例,作為下限值,優選O重量%,更優選為2重量%,作為上限值,優選20重量%,更優選為15重量%。極性單體可僅為I種,也可為2種以上。
作為極性單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基) 丙烯酸羧基戊酯、ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基乙酯丙烯酸酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基的單體;馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐單體;(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基) 丙烯酸-12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸-(4-羥基甲基環己基)甲酯等含羥基的單體;N, N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基的單體等。
〈Α-2-3.連續油相成分中的其他成分〉
在連續油相成分中,可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的其他成分。作為這樣的其他成分,具有代表性的優選列舉聚合引發劑、交聯劑、催化劑、抗氧化劑、 有機溶劑、光穩定劑等。這樣的其他成分可僅為I種,也可為2種以上。
作為聚合引發劑,例如可列舉自由基聚合引發劑、氧化還原聚合引發劑等。作為自由基聚合引發劑,例如可列舉熱聚合引發劑、光聚合引發劑。
作為熱聚合引發劑,例如可列舉偶氮化合物、過氧化物、過氧碳酸、過氧羧酸、過硫酸鉀、過氧化異丁酸叔丁酯、2,2'-偶氮二異丁腈等。
作為光聚合引發劑,例如可列舉4-(2-羥基乙氧基)_苯基-(2-羥基-2-丙基)酮(作為不例,可列舉Ciba Japan公司製造,商品名Darocu`re2959)、α -輕基-α , α ' - 二甲基苯乙酮(作為不例,可列舉Ciba Japan公司製造,商品名Darocurell73)、甲氧基苯乙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(作為示例,可列舉Ciba Japan公司製造,商品名Irgacure651)、2_輕基-2-環己基苯乙酮(作為不例,可列舉Ciba Japan公司製造,商品名IrgaCUre184)等苯乙酮系光聚合引發劑;苄基二甲基縮酮等縮酮系光聚合引發劑; 其他齒化酮;醯基氧化膦(作為示例,可列舉Ciba Japan公司製造,商品名Irgacure819)坐寸ο
聚合引發劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
相對於連續油相成分整體,關於聚合引發劑的含有比例,下限值優選O. 05重量%,更優選為O.1重量%,上限值優選5.0重量%,更優選為1. O重量%。在聚合引發劑的含有比例相對於連續油相成分整體低於O. 05重量%的情形時,有可能未反應的單體成分增多,所獲得的多孔質材料中的殘留單體量增加。在聚合引發劑的含有比例相對於連續油相成分整體超過5. O重量%的情形時,有可能所獲得的多孔質材料的機械物性下降。
需要說明的是,基於光聚合引發劑的自由基產生量也根據所照射的光的種類、強度或照射時間、單體及溶劑混合物中的溶解氧量等而變化。並且,當溶解氧較多時,存在基於光聚合引發劑的自由基產生量受到抑制、聚合無法充分地進行、未反應物增多的情況。因此,優選在光照射之前,向反應系統中吹入氮等不活潑氣體,以不活潑氣體置換氧,或者通過減壓處理進行脫氣。
關於交聯劑,典型的是用於將聚合物鏈彼此連結,從而構建更立體的分子結構。交聯劑的種類及含量的選擇受到對所得的多孔質材料期望的結構特性、機械特性及流體處理特性的影響。交聯劑的具體種類及含量的選擇在實現多孔質材料的結構特性、機械特性及流體處理特性的期望組合方面是重要的。
作為交聯劑,例如可列舉多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺以及它們的混合物。作為多官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉二丙烯酸酯類、三丙烯酸酯類、四丙烯酸酯類、二甲基丙烯酸酯類、三甲基丙烯酸酯類、四甲基丙烯酸酯類等。作為多官能(甲基)丙烯醯胺,可列舉二丙烯醯胺類、三丙烯醯胺類、四丙烯醯胺類、二甲基丙烯醯胺類、 三甲基丙烯醯胺類、四甲基丙烯醯胺類等。
關於多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可自二醇類、三醇類、四醇類、雙酚A類等衍生。具體而言,例如可自下述化合物衍生1,10-癸二醇、1,8-辛二醇、1,6-己二醇、1,4- 丁二醇、1,3-丁二醇、2-丁烯-1,4-二醇、乙二醇、二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、對苯二酚、兒茶酚、間苯二酚、三乙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A環氧丙烷改性 物等。
多官能(甲基)丙烯醯胺例如可自對應的二胺類、三胺類、四胺類等衍生。
作為交聯劑,除上述以外,例如還可列舉氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸、環氧(甲基)丙烯酸酯、共聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚物二(甲基)丙烯酸酯等。
作為交聯劑,優選使用重均分子量不同的至少2種交聯劑。作為這樣的形態,優選並用「選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺及聚合反應性低聚物中的I種以上」與「選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺的I種以上」。此處,所謂多官能(甲基)丙烯酸酯,具體而言是指I分子中具有至少2個烯屬不飽和基的多官能(甲基)丙烯酸酯,所謂多官能(甲基)丙烯醯胺,具體而言是指I分子中具有至少2個烯屬不飽和基的多官能(甲基)丙烯醯胺。
作為聚合反應性低聚物,可列舉氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸、環氧(甲基)丙烯酸酯、共聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚物二(甲基)丙烯酸酯等。優選疏水性氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸。
聚合反應性低聚物的重均分子量優選1500以上,更優選為2000以上。聚合反應性低聚物的重均分子量的上限並無特別限定,但例如優選10000以下。
作為交聯劑,並用「選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺及聚合反應性低聚物中的I種以上」、與「選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺的I種以上」時,「選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺及聚合反應性低聚物中的I種以上」的使用量,相對於連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,下限值優選40重量%,上限值優選100重量%,更優選為80重量%。當「選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺及聚合反應性低聚物中的I種以上」的使用量,相對於連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量低於40重量%時,有可能所獲得的泡沫體的凝集力下降,且有可能韌性與柔軟性難以並存。當「選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能 (甲基)丙烯醯胺及聚合反應性低聚物中的I種以上」的使用量,相對於連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量超過100重量%時,有可能W/Ο型乳液的乳化穩定性下降,無法獲得所期望的泡沫體。
作為交聯劑,並用「選自重均分子量為800以上的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯醯胺及聚合反應性低聚物中的I種以上」、與「選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺的I種以上」時,「選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺的I種以上」的使用量, 相對於連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,下限值優選 I重量%,更優選為5重量%,上限值優選30重量%,更優選為20重量%。當「選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺的I種以上」的使用量,相對於連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量低於I 重量%時,有可能耐熱性下降,在對含水聚合物進行脫水的步驟(IV)中因收縮而氣泡結構崩塌。當「選自重均分子量為500以下的多官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯醯胺的I種以上」的使用量,相對於連續油相成分中的親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量超過30重量%時,所獲得的泡沫體的韌性下降而有可能顯示脆性。
交聯劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
相對於親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,交聯劑的含有比例的下限值優選10重量%,更優選為20重量%,進一步優選為30重量%,上限值優選80重量%,更優選為70重量%,進一步優選為65重量%。當相對於親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,交聯劑的含有比例低於10重量%時,有可能隨著耐熱性下降,在對高含水交聯聚合物進行脫水的步驟中因收縮而大部分氣泡結構崩塌。當相對於親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的合計量,交聯劑的含有比例超過80重量%時,有可能所獲得的多孔質材料的機械特性下降。
作為催化劑,例如可列 舉氨基甲酸酯反應催化劑。氨基甲酸酯反應催化劑,可採用任意適當的催化劑。具體而言,例如可列舉二月桂酸二丁基錫。
催化劑的含有比例可根據目標的催化劑反應而採用任意適當的含有比例。
催化劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
作為抗氧化劑,例如可列舉酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。
抗氧化劑的含有比例,可於不損及本發明的效果的範圍內,採用任意適當的含有比例。
抗氧化劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
作為有機溶劑,可於不損及本發明的效果的範圍內採用任意適當的有機溶劑。
有機溶劑的含有比例,可於不損及本發明的效果的範圍內,採用任意適當的含有比例。
有機溶劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
作為光穩定劑,可於不損及本發明的效果的範圍內採用任意適當的光穩定劑。若採用光穩定劑作為連續油相成分中的其他成分,則可表現出更優異的耐光性。例如,使用金屬滷化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,即便在照射時間為長時間(例如,500小時)的情形時,也可抑制在波長550nm下的該照射前後的擴散反射率下降,另外,可將該照射前後的色差ΔΕ也抑制為較小。
作為光穩定劑,例如可列舉苯並三唑系、二苯甲酮系、水楊酸酯系、氰基丙烯酸酯系、鎳系、三嗪系等紫外線吸收劑,或受阻胺系光穩定劑等。這些光穩定劑中,優選苯並三唑系化合物紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定劑。作為這樣的苯並三唑系化合物紫外線吸收劑、 受阻胺系光穩定劑,具體可列舉例如BASF公司製造的「TINUVIN」系列等。
作為光穩定劑的含有比例,可於不損及本發明的效果的範圍內,採用任意適當的含有比例。例如,光穩定劑相對於連續油相成分整體的含有比例優選O. 01重量% 10重量%,更優選為O.1 5重量%。
光穩定劑可僅含有I種,也可含有2種以上。
《《B. ff/Ο型乳液的製造方法》》
作為製造本發明的W/Ο型乳液的方法,可採用任意適當的方法。作為製造本發明的w/ο型乳液的方法,例如可列舉通過將連續油相成分與水相成分連續地供給至乳化機中而形成w/ο型乳液的「連續法」;或通過相對於連續油相成分,將適當量的水相成分投入至乳化機中,一面攪拌一面連續地供給水相成分而形成W/ο型乳液的「分批法」等。
製造本發明的W/Ο型乳液時,作為用於獲得乳液狀態的剪切方法,例如可列舉應用使用了定子-轉子混合機、均化器、微流動化裝置等的高剪切條件的方法。另外,作為用於獲得乳液狀態的其他剪切方法,例如可列舉通過應用使用了動葉混合機或葉式混合機的振蕩、使用了電磁攪拌棒等的低剪切條件而將連續及分散相平穩混合的方法。
作為用於通過「連續法」製備W/Ο型乳液的裝置,例如可列舉靜態混合機、定子-轉子混合機、葉式混合機等。也可以通過提高攪拌速度,或者於混合方法中使用設計成將水相成分更微細地分散於W/ο型乳液中的裝置,而達成更劇烈的攪拌。
作為用於通過「分批法」製備W/Ο型乳液的裝置,例如可列舉手動的混合或振蕩、 從動動葉混合機、三片式螺旋槳混合葉片等。
作為製備連續油相成分 的方法,可採用任意適當的方法。作為製備連續油相成分的方法,具有代表性的是例如優選製備含有親水性聚氨酯系聚合物與烯屬不飽和單體的混合糊漿,繼而在該混合糊漿中配合聚合引發劑、交聯劑、其他任意適當的成分,藉此製備連續油相成分。
作為製備親水性聚氨酯系聚合物的方法,可採用任意適當的方法。作為製備親水性聚氨酯系聚合物的方法,具有代表性的例如可以通過在氨基甲酸酯反應催化劑的存在下,使聚氧乙烯聚氧丙烯二醇與二異氰酸酯化合物發生反應而獲得。
《《C.泡沫體》》
本發明的W/Ο型乳液,可以通過賦形以及聚合來製造本發明的泡沫體。若本發明的泡沫體為片狀,則其厚度、長邊及短邊的長度可採用任意適當的值。
作為本發明的泡沫體的製造方法,可列舉例如「連續法」,該「連續法」是將連續油相成分與水相成分連續地供給至乳化機中,製備本發明的W/ο型乳液,繼而,使所獲得的W/ O型乳液進行聚合而製造含水聚合物,然後對所獲得的含水聚合物進行脫水。作為本發明的泡沫體的製造方法,另外可列舉例如「分批法」,該「分批法」是相對於連續油相成分,將適當量的水相成分投入至乳化機中,一面攪拌一面連續地供給水相成分,藉此製備本發明的W/ O型乳液,使所獲得的w/o型乳液聚合而製造含水聚合物,然後對所獲得的含水聚合物進行脫水。
使W/Ο型乳液連續地進行聚合的連續聚合法,生產效率較高,可最有效地利用聚合時間的縮短效果與聚合裝置的縮短化,故而為優選的方法。
更具體而言,本發明的泡沫體優選可以通過包括
製備本發明的WO型乳液的步驟(I)、
對所獲得的W/Ο型乳液進行賦形的步驟(II)、
使經賦形的W/Ο型乳液進行聚合的步驟(III)、及
對所獲得的含水聚合物進行脫水的步驟(IV)
的製造方法而製造。此處,可將對所獲得的W/Ο型乳液進行賦形的步驟(II)、與使經賦形的W/Ο型乳液進行聚合的步驟(III)的至少一部分同時進行。
在步驟(II)中,作為對W/Ο型乳液進行賦形的方法,可採用任意適當的賦形方法。 例如,可列舉向行進的輸送帶上連續地供給w/ο型乳液,在輸送帶上賦形成平滑的片狀的方法。另外,可列舉塗敷於熱塑性樹脂膜的一面上而賦形的方法。
在步驟(II)中,作為對W/Ο型乳液賦形的方法,當採用塗敷於熱塑性樹脂膜的一面上而賦形的方法時,塗敷方法例如可列舉使用輥塗機、模塗機、刮刀塗布機等的方法。
在步驟(III)中,作為使經賦形的W/Ο型乳液進行聚合的方法,可採用任意適當的聚合方法。例如可列舉向帶式輸送機的輸送帶表面通過加熱裝置而被加熱的結構的、行進的輸送帶上連續地供給W/ο型乳液,一面於輸送帶上賦形成平滑的片狀,一面通過加熱而聚合的方法;或者向帶式輸送機的輸送帶表面通過照射活性能量線而被加熱的結構的、行進的輸送帶上連續地供給w/ο型乳液,`一面於輸送帶上賦形成平滑的片狀,一面通過照射活性能量線而聚合的方法。
通過加熱而聚合的情形時,聚合溫度(加熱溫度)的下限值優選23°C,更優選為 50°C,進一步優選為70°C,特別優選為80°C,最優選為90°C,上限值優選150°C,更優選為 130°C,進一步優選為110°C。在聚合溫度低於23°C的情形時,有可能聚合需要較長時間,工業生產性降低。在聚合溫度超過150°C的情形時,有可能所獲得的泡沫體的孔徑變得不均勻,或有可能泡沫體的強度降低。需要說明的是,聚合溫度並非必需為恆定,例如也可在聚合過程中2階段或多階段地使其變動。
在通過照射活性能量線而進行聚合的情形時,作為活性能量線,例如可列舉紫外線、可見光、電子束等。活性能量線優選紫外線、可見光,更優選為波長200nm SOOnm的可見 紫外的光。由於W/Ο型乳液使光散射的傾向較強,故而若使用波長200nm 800nm的可見 紫外的光,則可使光貫通W/Ο型乳液。並且,可於200nm 800nm的波長下活化的光聚合引發劑容易獲得,且光源容易獲得。
關於活性能量線的波長,作為下限值,優選200nm,更優選為300nm,作為上限值, 優選800nm,更優選為450nm。
作為用於照射活性能量線的具有代表性的裝置,例如作為可進行紫外線照射的紫外線燈,可列舉于波長300 400nm的區域具有光譜分布的裝置,作為其例,可列舉化學燈、 黑光燈(Toshiba Lighting&Technology (股)製造的商品名)、金屬齒化物燈等。
關於照射活性能量線時的照度,可以通過調節自照射裝置至被照射物的距離或電壓而設定成任意適當的照度。例如,可以通過日本專利特開2003-13015號公報中所公開的方法,將各步驟中的紫外線照射分別分割成多個階段而進行,藉此精確地調節聚合反應的效率。
為防止具有聚合抑制作用的氧所帶來的不良影響,優選紫外線照射例如在將W/0 型乳液塗敷於熱塑性樹脂膜等基材的一面上且賦形後,在不活潑氣體環境下進行;或者在將WO型乳液塗敷於熱塑性樹脂膜等基材的一面上且賦形後,被覆塗布有矽酮等剝離劑的聚對苯二甲酸乙二酯等的使紫外線通過但阻斷氧的膜而進行。
作為熱塑性樹脂膜,只要可將W/Ο型乳液塗敷於一面上且賦形,則可採用任意適當的熱塑性樹脂膜。作為熱塑性樹脂膜,例如可列舉聚酯、烯烴系樹脂、聚氯乙烯等的塑料膜或片材。
所謂不活潑氣體環境,是指將光照射區域中的氧以不活潑氣體加以置換後的環境。因此,不活潑氣體環境中需要儘可能地不存在氧,優選以氧濃度計為5000ppm以下。
在步驟(IV)中,對所獲得的含水聚合物進行脫水。步驟(III)中獲得的含水聚合物中,水相成分以分散狀態而存在。通過脫水而除去該水相成分且加以乾燥,從而獲得本發明的泡沫體。
作為步驟(IV)中的脫水方法,可採用任意適當的乾燥方法。作為這樣的乾燥方法,例如可列舉真空乾燥、凍幹、壓榨乾燥、微波爐乾燥、熱烘箱內的乾燥、利用紅外線的乾燥、或這些技術的組合等。
本發明的泡沫體,在特徵上優選具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。該連續氣泡結構可為在大部分或全部的鄰接的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構,也可為該貫通孔的數量相對較少的半獨立半連續氣泡結構。
鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔,會影響泡沫體的物性。例如,有貫通孔的平均孔徑越小,則泡沫體的強度越高的傾向。圖13中表示本發明的泡沫體的剖面SEM(scanning electron microscope,掃描式電子顯微鏡)照片的照片圖,其明確地表示出在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。需要說明的是,本說明書中所謂「球狀氣泡」,不為嚴格的圓球狀的氣泡也可,例如也可為局部具有應變的大致球狀的氣泡,或為包含具有大的應變的空間的氣泡。
本發明的泡沫體可具有的球狀氣泡的平均孔徑,優選200 μ m以下,更優選為低於 100 μ m,進一步優選為低於50 μ m,進一步優選為低於20 μ m,進一步優選為15 μ m以下,特別優選為10 μ m以下,最優選為低於10 μ m。本發明的泡沫體可具有的球狀氣泡的平均孔徑的下限值並無特別限定,例如優選O. 01 μ m,更優選為O.1 μ m,進一步優選為I μ m。通過將本發明的泡沫體可具有的球狀氣泡的平均孔徑收納於上述範圍內,可將本發明的泡沫體可具有的球狀氣泡的平均孔徑精確地控制為較小,可提供柔軟性及緩衝性優異、耐熱性優異、 壓縮應變恢復性優異、氣密性及防塵性優異、衝擊吸收性優異、對油分與水分兩者的吸液性優異、低導熱性優異的新泡沫體。
本發明的泡沫體可具有的貫通孔的平均孔徑,優選ΙΟμπι以下,更優選為5μπι以下,進一步優選為4μπι以下,特別優選為3μπι以下。本發明的泡沫體可具有的貫通孔的平均孔徑的下限值並無特別限定,例如優選O. 001 μ m,更優選為O. 01 μ m,進一步優選為 O-1um0通過將本發明的泡沫體可具有的貫通孔的平均孔徑收納於上述範圍內,可提供柔軟性及緩衝性優異、耐熱性優異、壓縮應變恢復性優異、氣密性及防塵性優異、衝擊吸收性優異、對油分與水分兩者的吸液性優異、低導熱性優異的新泡沫體。本發明的泡沫體可具有的貫通孔會影響耐化學品性。例如,有貫通孔的平均孔徑越小,則耐化學品性的強度越高的傾向。
本發明的泡沫體優選於表面具有表面開口部。該表面開口部的平均孔徑優選 20 μ m以下,更優選為低於20 μ m,進一步優選為15 μ m以下,進一步優選為10 μ m以下,進一步優選為5μπι以下,特別優選為4μπι以下,最優選為3μπι以下。該表面開口部的平均孔徑的下限值並無特別限定,例如優選O. 001 μ m,更優選為O. 01 μ m。通過本發明的泡沫體具有表面開口部,且將該表面開口部的平均孔徑收納於上述範圍內,則該表面開口部擔負微吸盤的作用,從而可提供能夠表現出充分的粘合力的新泡沫體,且可提供能夠表現出非常優異的擴散反射性能、並且柔軟性及緩衝性優異、耐熱性優異、壓縮應變恢復性優異、氣密性及防塵性優異、衝擊吸收性優異、對油分與水分兩者的吸液性優異、低導熱性優異的新泡沫體。
本發明的泡沫體,特別優選包含親水性聚氨酯系聚合物,且具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構,該球狀氣泡的平均孔 徑低於20 μ m,該貫通孔的平均孔徑為5μπι以下,在該泡沫體的表面具有平均孔徑為20 μ m以下的表面開口部。
本發明的泡沫體的密度,優選O. 15g/cm3 O. 6g/cm3,更優選為O. 15g/cm3 O. 5g/ cm3,進一步優選為O. 15g/cm3 O. 45g/cm3,特別優選為O. 15g/cm3 O. 4g/cm3。通過將本發明的泡沫體的密度收納於上述範圍內,可將本發明的泡沫體的密度的範圍控制為較廣,並且可提供柔軟性及緩衝性優異、耐熱性優異、壓縮應變恢復性優異、氣密性及防塵性優異、 衝擊吸收性優異、對油分與水分兩者的吸液性優異、低導熱性優異的新泡沫體。
本發明的泡沫體,氣泡率優選30%以上,更優選為40%以上,進一步優選為50% 以上。通過將本發明的泡沫體的氣泡率收納於上述範圍內,可表現出充分的粘合力,可表現出非常優異的擴散反射性能,可表現出優異的耐化學品性,並且可表現出優異的柔軟性及緩衝性、優異的耐熱性、優異的壓縮應變恢復性、優異的氣密性及防塵性、優異的衝擊吸收性、對於油分與水分兩者的優異的吸液性、優異的低導熱性。
此處,本發明中的「油分」,是指所謂的油性的液體,「水分」是指所謂的水性的液體。
本發明的泡沫體適用於以緩衝材料、絕緣、絕熱材料、隔音材料、防塵材料、過濾材料、反射材料等為代表的無數用途中。
《《D.功能性泡沫體》》
本發明的泡沫體例如可應用於具有各種功能的功能性泡沫體。即,本發明的功能性泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的功能性泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的功能性泡沫體。作為這樣的功能性泡沫體,例如可列舉發泡粘合體、發泡擴散反射體、耐化學品性泡沫體、高恢復性泡沫體、高氣密性泡沫體、耐熱性衝擊吸收泡沫體、吸液性連續多孔體、耐熱性低導熱泡沫體、耐氣候性泡沫體、疏水性泡沫體等。
《D-1.發泡粘合體》
本發明的泡沫體例如可應用於發泡粘合體。即,本發明的發泡粘合體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的發泡粘合體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的發泡粘合體。
本發明的發泡粘合體通過其中包含的本發明的泡沫體如上所述具有表面開口部, 且將該表面開口部的平均孔徑收納於上述範圍內,該表面開口部擔負微吸盤的作用,從而可表現出充分的粘合力。
本發明的發泡粘合體,常態剪切膠粘力優選lN/cm2以上,更優選為3N/cm2以上, 進一步優選為5N/cm2以上,進一步優選為7N/cm2以上,特別優選為9N/cm2以上,最優選為 ΙΟΝ/cm2以上。通過將本發明的發泡粘合體的常態剪切膠粘力收納於上述範圍內,本發明的發泡粘合體可表現出充分的粘合力。
本發明的發泡粘合體,180°剝離試驗力優選lN/25mm以下,更優選為O. 8N/25mm 以下,進一步優選為O. 5N/25mm以下,特別優選為O. 3N/25mm以下。通過將本發明的發泡粘合體的180°剝離試驗力收納於上述範圍內,本發明的發泡粘合體可表現出儘管如上所述粘合力較高但可容易地剝離的優異效果。
本發明的發泡粘合體,60°C保持力優選O. 5mm以下,更優選為O. 4mm以下,進一步優選為O. 3mm以下,特別優選為O. 2mm以下。通過將本發明的發泡粘合體的60°C保持力收納於上述範圍內,本發明的發泡粘合體可兼具優異的耐熱性與充分的粘合力。
本發明的發泡粘合體的50%壓縮載荷優選150N/cm2以下,更優選為120N/cm2以下,進一步優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,特別優選為70N/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的發泡粘合體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的發泡粘合體可表現出優異的柔軟性。
本發明的發泡粘合體,於 125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於±5%, 更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的發泡粘合體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的發泡粘合體可具有優異的耐熱性。
本發明的發泡粘合體可採用任意適當的形狀。就實際應用方面而言,優選本發明的發泡粘合體為片狀的發泡粘合體片材。在本發明的發泡粘合體為發泡粘合體片材的情形時,其厚度、長邊及短邊的長度可採用任意適當的值。
本發明的發泡粘合體也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。 作為在本發明的發泡粘合體中含有基材的形態,例如可列舉在發泡粘合體的內部設置有基材層的形態。作為這樣的基材,例如可列舉纖維織布、纖維無紡布、纖維層疊布、纖維編織布、樹脂片材、金屬箔膜片材、無機纖維等。基材的厚度可根據材料或目的而採用任意適當的厚度。
作為纖維織布,可採用由任意適當的纖維形成的織布。作為這樣的纖維,例如可列舉植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維織布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。
作為纖維無紡布,可採用由任意適當的纖維形成的無紡布。作為這樣的纖維,例如可列舉植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維無紡布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。更具體而言,例如可列舉紡粘無紡布。
作為纖維層疊布,可採用由任意適當的纖維形成的層疊布。作為這樣的纖維,例如可列舉植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維層疊布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。更具體而言,例如可列舉聚酯纖維層疊布。
作為纖維編織布,例如可採用由任意適當的纖維形成的編織布。作為這樣的纖維, 例如可列舉植物纖維、動物纖維、礦物纖維等天然纖維;再生纖維、合成纖維、半合成纖維、人造無機纖維等人造纖維等。作為合成纖維,例如可列舉將熱塑性纖維熔融紡絲所得的纖維等。另外,纖維編織布也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。
作為樹脂片材,可採用由任意適當的樹脂形成的片材。作為這樣的樹脂,例如可列舉熱塑性樹脂。樹脂片材也可以通過鍍敷或濺射等而實施金屬加工。
作為金屬箔膜片材,可採用由任意適當的金屬箔膜形成的片材。
作為無機纖維,可採用任意適當的無機纖維。具體而言,作為這樣的無機纖維,例如可列舉玻璃纖維、金屬纖維、碳纖維等。
本發明的發泡粘合體中,當基材中存在空隙時,可在該空隙的一部分或全部中存在與發泡粘合體相同的材料。
基材可僅使用I種,也可並用2種以上。
在本發明的發泡粘合體包含本發明的泡沫體的情形時,作為本發明的發泡粘合體的製造方法,可直接援用上述的本發明的泡沫體的製造方法。
在本發明的發泡粘合體含有基材的情形時,作為本發明的發泡粘合體的製造方法的優選實施方式之一,可列舉下述實施方式將w/o型乳液塗敷於基材的一面上,在不活潑氣體環境下、或者以塗布有矽酮等剝離劑的紫外線透過性膜加以被覆而阻斷氧的狀態下, 通過進行`加熱或照射活性能量線而使W/ο型乳液聚合形成含水聚合物,且對所獲得的含水聚合物進行脫水,藉此製成具有基材/泡沫層的層疊結構的發泡粘合體。
作為本發明的發泡粘合體的製造方法的優選的其他實施方式之一,可列舉下述實施方式準備2片將W/Ο型乳液塗敷於塗布有矽酮等剝離劑的紫外線透過性膜的一面上所得的材料,在該2片中的I片塗布有W/Ο型乳液的片材的塗布面上層疊基材,在所層疊的該基材的另一面以對合的方式層疊有另一片塗布有W/Ο型乳液的片材的塗布面,在該狀態下,通過進行加熱或活性能量線照射而使W/Ο型乳液聚合形成含水聚合物,對所獲得的含水聚合物進行脫水,藉此製成具有泡沫層/基材/泡沫層的層疊結構的發泡粘合體。
作為將W/Ο型乳液塗敷於基材、或塗布有矽酮等剝離劑的紫外線透過性膜的一面上的方法,例如可列舉輥塗機、模塗機、刮刀塗布機等。
《D-2.發泡擴散反射體》
本發明的泡沫體例如可應用於發泡擴散反射體中。即,本發明的發泡擴散反射體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的發泡擴散反射體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的發泡擴散反射體。
本發明的發泡擴散反射體,通過其中所包含的本發明的泡沫體如上所述具有表面開口部,且將該表面開口部的平均孔徑收納於上述範圍內,可表現出非常優異的擴散反射性能。
本發明的發泡擴散反射體,通過其中所包含的本發明的泡沫體如上所述將氣泡率收納於上述範圍內,可表現出非常優異的擴散反射性能,且可具有優異的柔軟性與優異的耐熱性。
本發明的發泡擴散反射體,50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為200N/cm2 以下,進一步優選為150N/cm2以下,特別優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的發泡擴散反射體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的發泡擴散反射體可表現出優異的柔軟性。
本發明的發泡擴 散反射體,於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於 ±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的發泡擴散反射體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的發泡擴散反射體可具有優異的耐熱性。
本發明的發泡擴散反射體優選於400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為 90%以上,更優選於400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為95%以上,進一步優選於 400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為98%以上,特別優選於400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為99%以上,最優選於400nm 500nm的波長區域中的擴散反射率為99. 5%以上。
本發明的發泡擴散反射體優選於400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為 90%以上,更優選於400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為95%以上,進一步優選於 400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為98%以上,特別優選於400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為99%以上,最優選於400nm 700nm的波長區域中的擴散反射率為99. 5%以上。
本發明的發泡擴散反射體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,藉此可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、可表現出非常優異的擴散反射性能、具有優異的柔軟性與優異的耐熱性的新發泡擴散反射體。
本發明的發泡擴散反射體可採用任意適當的形狀。本發明的發泡擴散反射體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的發泡擴散反射體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的發泡擴散反射體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《D-3.耐化學品性泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於耐化學品性泡沫體中。即,本發明的耐化學品性泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐化學品性泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的耐化學品性泡沫體。
鄰接的球狀氣泡間所具備的貫通孔,會影響耐化學品性泡沫體的物性。例如,存在貫通孔的平均孔徑越小則耐化學品性泡沫體的強度越高的傾向。
本發明的耐化學品性泡沫體,通過其中所包含的本發明的泡沫體如上所述將氣泡率收納於上述範圍內,可表現出優異的耐化學品性。
本發明的耐化學品性泡沫體,50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為200N/ cm2以下,進一步優選為150N/cm2以下,特別優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。 通過將本發明的耐化學品性泡沫體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的柔軟性。
本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的球狀氣泡的平均孔徑的變化率為5%以下,優選4%以下,更優選為3% 以下,進一步優選為2%以下,特別優選為1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的球狀氣泡的平均孔徑的變化率收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的耐化學品性。需要說明的是,關於浸潰試驗將於後述的實施例中詳細說明。
本發明的耐化學品性泡沫體,優選進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的球狀氣泡的平均孔徑的變化率,針對於任一溶劑均為5%以下,優選 4%以下,更優選為3%以下,進一步優選為2%以下,特別優選為I %以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的針對於任一溶劑的球狀氣泡的平均孔徑的變化率均收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出更優異的耐化學品性。
本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的50%壓縮載荷的變化率優選10%以下,更優選為8%以下,進一步優選為6%以下,特別優選為5%以下,最優選為4%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的50%壓縮載荷的變化率收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的耐化學品性。
本發明的耐化學品性泡 沫體,在進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的50%壓縮載荷的變化率,針對於任一溶劑均優選10%以下,更優選為 8%以下,進一步優選為6%以下,特別優選為5%以下,最優選為4%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的針對於任一溶劑的50 %壓縮載荷的變化率收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出更優異的耐化學品性。
本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的重量變化率優選5%以下,更優選為4%以下,進一步優選為3%以下,特別優選為2%以下,最優選為1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10% 鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的重量變化率收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出優異的耐化學品性。另外,將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的任一溶劑的浸潰試驗前後的重量變化率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐化學品性泡沫體中的表面活性劑含量極少或實質上為O。
本發明的耐化學品性泡沫體,在進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的重量變化率,針對於任一溶劑均優選5%以下,更優選為4%以下,進一步優選為3%以下,特別優選為2%以下,最優選為1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的針對於任一溶劑的重量變化率均收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可表現出更優異的耐化學品性。另外,將本發明的耐化學品性泡沫體的進行對於10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的全部溶劑的浸潰試驗前後的針對於任一溶劑的重量變化率均收納於上述範圍內,這表示本發明的耐化學品性泡沫體中的表面活性劑含量極少或實質上為O。
本發明的耐化學品性泡沫體,於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於 ±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的耐化學品性泡沫體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的耐化學品性泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的耐化學品性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,藉此,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、可表現出優異的耐化學品性、具有優異的柔軟性與優異的耐熱性的新耐化學品性泡沫體。
本發明的耐化學品性泡沫體可採用任意適當的形狀。本發明的耐化學品性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的耐化學品性泡沫體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的耐化學品性泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《D-4.高恢復性泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於高恢復性泡沫體中。即,本發明的高恢復性泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的高恢復性泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的高恢復性泡沫體。
本發明的高恢復性泡沫體,50%壓縮載荷優選200N/cm2以下,更優選為150N/cm2 以下,進一步優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,特別優選為50N`/cm2以下,最優選為20N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選ΙΟΝ/cm2。通過將本發明的高恢復性泡沫體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的高恢復性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩衝性。
本發明的高恢復性泡沫體可表現出非常高的壓縮應變恢復率,可表現出極優異的壓縮應變恢復性。
本發明的高恢復性泡沫體,於50%壓縮狀態下在80°C下保存24小時後冷卻至 23°C、然後解除該壓縮狀態經過I小時之時的50%壓縮應變恢復率為80%以上,優選85% 以上,更優選為90 %以上,進一步優選為95 %以上。上述50 %壓縮應變恢復率的上限優選 100%。通過將本發明的高恢復性泡沫體的上述50%壓縮應變恢復率收納於上述範圍內,本發明的高恢復性泡沫體可表現出優異的壓縮應變恢復性。
需要說明的是,上述50%壓縮應變恢復率的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的高恢復性泡沫體,50%壓縮狀態下的5分鐘後應力緩和率優選18%以下,更優選為15%以下,進一步優選為12%以下,特別優選為10%以下。上述5分鐘後應力緩和率的下限優選2%。通過將本發明的高恢復性泡沫體的上述5分鐘後應力緩和率收納於上述範圍內,本發明的高恢復性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩衝性,並且可表現出優異的壓縮應變恢復性。
此處,上述5分鐘後應力緩和率可以通過下述式而計算出。需要說明的是,上述5 分鐘後應力緩和率的具體測定方法將於後文中說明。
5分鐘後應力緩和率) = [(50%壓縮狀態開始時的最大應力值-5分鐘後的應力值)/50%壓縮狀態開始時的最大應力值]X 100
本發明的高恢復性泡沫體,於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於 ±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的高恢復性泡沫體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的高恢復性泡沫體可具有優 異的耐熱性。
本發明的高恢復性泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。 通過本發明的高恢復性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、柔軟性及緩衝性優異、耐熱性優異、壓縮應變恢復性優異的高恢復性泡沫體。
本發明的高恢復性泡沫體可採用任意適當的形狀。本發明的高恢復性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的高恢復性泡沫體也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的高恢復性泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《D-5.高氣密性泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於高氣密性泡沫體中。即,本發明的高氣密性泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的高氣密性泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的高氣密性泡沫體。
本發明的高氣密性泡沫體的50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為200N/cm2 以下,進一步優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,特別優選為50N/cm2以下,最優選為20N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選10Ν/cm2。通過將本發明的高氣密性泡沫體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的高氣密性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩衝性。
本發明的高氣密性泡沫體,50%壓縮應變恢復率(常溫下)優選80%以上,更優選為85%以上,進一步優選為90%以上,特別優選為95%以上。上述50%壓縮應變恢復率(常溫下)的上限優選100%。通過將本發明的高氣密性泡沫體的50%壓縮應變恢復率 (常溫下)收納於上述範圍內,本發明的高氣密性泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩衝性。 需要說明的是,上述50%壓縮應變恢復率(常溫下)的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的高氣密性泡沫體可表現出非常高的氣密性。本發明的高氣密性泡沫體的氣密性為4kPa以上,優選5kPa以上。本發明的高氣密性泡沫體的氣密性為5kPa以上,這表示本發明的高氣密性泡沫體具有非常優異的氣密性。本發明的高氣密性泡沫體的氣密性的上限優選5. 5kPa。
此處,本發明中所謂氣密性,是以對泡沫體進行30%壓縮時該泡沫體內外的壓差加以表示。即,將以下述式求出的值定義為氣密性。
氣密性kPa) = 30%壓縮時的泡沫體內壓-30%壓縮時的泡沫體外壓
需要說明的是,上述氣密性的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的高氣密性泡沫體可表現出非常高的防塵性。
本發明的高氣密性泡沫體的防塵性指標優選90%以上,更優選為93%以上,進一步優選為95%以上,進一步優選為97%以上,特別優選為99%以上,最優選實質上為 100%。本發明的高氣密性泡沫體的防塵性指標為90%以上,這表示本發明的高氣密性泡沫體具有非常優異的防塵性。
需要說明的是,上述防塵性指標的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的高氣密性泡沫體,於動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積優選1500 (Pixel XPixel)以下,更優選為1000 (Pixel XPixel)以下,進一步優選為700 (Pixel X Pixel)以下,特別優選為300 (Pixel X Pixel)以下,最優選為 100 (Pixel XPixel)以下。若於動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積在如上所述的範圍內,則可表現出非常優異的水平的防塵性。尤其是當於動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積為IOO(PixeIXPixeI)以下時,可表現出極高水平的防塵性。
需要說明的是,上述於動態防塵性評價試驗中通過泡沫體的粒子總面積的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的高氣密性泡沫體,於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於 ±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的高氣密性泡沫體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的高氣密性泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的高氣密性泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。 通過本發明的高氣密性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、柔軟性及緩衝性優異、氣密性及防塵性優異的高氣密性泡沫體。
本發明的高氣密性泡沫體可採用任意適當的形狀。本發明的高氣密性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的高氣密性泡沫體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的高氣密性泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《D-6.耐熱性衝擊吸收泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於耐熱性衝擊吸收泡沫體中。即,本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐熱性衝擊吸收泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的耐熱性衝擊吸收泡沫體。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體具有非常優異的衝擊吸收性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的衝擊吸收率於壓縮率40%下為 60%以上,優選65%以上,更優選為70%以上。上述衝擊吸收率的上限,於壓縮率40%下優選100%。將壓縮率40%下的本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的上述衝擊吸收率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體具有非常優異的衝擊吸收性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的衝擊吸收率於壓縮率5%下優選 60%以上,更優選為65%以上,進一步優選為70%以上。上述衝擊吸收率的上限於壓縮率 5%下優選100%。將壓縮率5%下的本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的上述衝擊吸收率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體具有非常優異的衝擊吸收性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的衝擊吸收率於壓縮率20%下優選 60%以上,更優選為65%以上,進一步優選為70%以上。上述衝擊吸收率的上限於壓縮率 20%下優選100%。將壓縮率20%下的本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的上述衝擊吸收率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體具有非常優異的衝擊吸收性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的衝擊吸收率於壓縮率60%下優選 60%以上,更優選為65%以上,進一步優選為70%以上。上述衝擊吸收率的上限於壓縮率 60%下優選100%。將壓縮率60%下的本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的上述衝擊吸收率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體具有非常優異的衝擊吸收性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,擺錘試驗中的衝擊吸收率於壓縮率80%下優選 50%以上,更優選為55%以上,進一步優選為60%以上。上述衝擊吸收率的上限於壓縮率 80%下優選100%。將壓縮率80%下的本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的上述衝擊吸收率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體具有非常優異的衝擊吸收性。
需要說明的是,上述擺錘試驗中的衝擊吸收率的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的耐熱性衝擊吸 收泡沫體,50%壓縮載荷優選50N/cm2以下,更優選為45N/ cm2以下,進一步優選為40N/cm2以下,特別優選為35N/cm2以下,最優選為30N/cm2以下。 上述50%壓縮載荷的下限優選ΙΟΝ/cm2。通過將本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩衝性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,於125°C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率優選±10%以下,更優選為±9%以下,進一步優選為±8%以下。通過將本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體於125°C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率收納於上述範圍內,本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為± I %以下。通過將本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、耐熱性優異、衝擊吸收性優異的耐熱性衝擊吸收泡沫體。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體可採用任意適當的形狀。本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的耐熱性衝擊吸收泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1. 發泡粘合體》一項中的說明。
《D-7.吸液性連續多孔體》
本發明的泡沫體例如可應用於吸液性連續多孔體中。即,本發明的吸液性連續多孔體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的吸液性連續多孔體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的吸液性連續多孔體。
本發明的吸液性連續多孔體,對油分與水分兩者的吸液性優異。
本發明的吸液性連續多孔體,油分及水分的吸液率均為100重量%以上。
本發明的吸液性連續多孔體,油分的吸液率優選150重量%以上,更優選為200重量%以上,進一步優選為250重量%以上,特別優選為300重量%以上。油分的吸液率的上限並無特別限定,越大越優選,但現實而言優選200重量%。
本發明的吸液性連續多孔體,水分的吸液率優選120重量%以上,更優選為150重量%以上,進一步優選為170重量%以上,特別優選為200重量%以上。水分的吸液率的上限並無特別限定,越大越優選,但現實而言優選150重量%。
本發明的吸液性連續多孔體,由於油分及水分的吸液率均非常高,故而可連續地吸收油分及水分。即,例如可首先以100重量%以上的吸液率吸收水分後,緊接著(不釋除所吸收的吸收液)以100重量%以上的吸液率吸收油分。此時,吸收油分時,實質上不會產生預先吸收的水分分離的情況。
如上所述,本發明的吸液性連續多孔體中油分及水分的吸液率均非常高可推測是由於本發明的吸液性連續多孔體具有受到極精確控制的多孔結構。
需要說明的是,吸液率`的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的吸液性連續多孔體,優選具有非常優異的吸液恢復性。具體而言,當首先以100重量%以上的吸液率使其吸收液體(第I次吸液)後,釋除所吸收的吸收液,然後再次使其吸收液體時(第2次吸液),可以以與第I次的吸液率同等的水平進行吸液。
即,本發明的吸液性連續多孔體以吸液率A重量%使其吸收液體L後,通過加熱乾燥而釋除所吸收的液體L,然後再次使其吸收液體L時的吸液率優選O. 9A重量%以上,更優選為O. 92A重量%以上,進一步優選為O. 95A重量%以上,特別優選為O. 97A重量%以上, 最優選為O. 99A重量%以上。再次使其吸收液體L時的吸液率的上限值通常為A重量%, 但根據條件的不同,也存在變成1.1A重量%的程度的情況。
如上所述,本發明的吸液性連續多孔體優選具有非常優異的吸液恢復性可推測是由於本發明的吸液性連續多孔體具有受到極精確控制的多孔結構。
本發明的吸液性連續多孔體吸收油分後的尺寸變化率優選50%以下,更優選為 40%以下,進一步優選為30%以下。吸收油分後的尺寸變化率的下限值優選0%。通過將上述吸收油分後的尺寸變化率收納於上述範圍內,可降低因吸液所引起的體積膨脹,可抑制回液(liquid back)等問題。
本發明的吸液性連續多孔體,吸收水分後的尺寸變化率優選10%以下,更優選為 7%以下,進一步優選為5%以下,特別優選為3%以下。吸收水分後的尺寸變化率的下限值優選0%。通過將上述吸收水分後的尺寸變化率收納於上述範圍內,可降低因吸液所引起的體積膨脹,且可抑制回液等問題。
本發明的吸液性連續多孔體,於125 °C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於 ±5%,更優選為±3%以下,進一步優選為±1%以下。通過將本發明的吸液性連續多孔體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的吸液性連續多孔體可具有優異的耐熱性。
通過將本發明的吸液性連續多孔體中所包含的泡沫體的氣泡率收納於上述範圍內,可提供耐熱性優異、並且對油分與水分兩者的吸液性優異的吸液性連續多孔體。
本發明的吸液性連續多孔體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的吸液性連續多孔體中所包含的泡沫體含 有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、耐熱性優異、並且對油分與水分兩者的吸液性優異的吸液性連續多孔體。
本發明的吸液性連續多孔體可採用任意適當的形狀。本發明的吸液性連續多孔體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的吸液性連續多孔體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的吸液性連續多孔體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《D-8.耐熱性低導熱泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於耐熱性低導熱泡沫體中。即,本發明的耐熱性低導熱泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐熱性低導熱泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的耐熱性低導熱泡沫體。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,依據ASTM-D5470所測定的熱導率於壓縮率20% 下為O.1ff/m · K以下,優選O. 09W/m ·Κ以下,更優選為O. 08W/m ·Κ以下。上述熱導率的下限於壓縮率20%下優選O. 024ff/m · K。將壓縮率20%下的本發明的耐熱性上述範圍內,這表示本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,依據ASTM-D5470所測定的熱導率於壓縮率5%下為O.1ff/m · K以下,優選O. 09ff/m · K以下,更優選為O. 08ff/m · K以下。上述熱導率的下限於壓縮率5%下優選O. 024ff/m · K。將壓縮率5%下的本發明的耐熱性低導熱泡沫體的上述熱導率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,依據ASTM-D5470所測定的熱導率於壓縮率40% 下為O.1ff/m · K以下,優選O. 095ff/m · K以下,進一步優選為O. 09ff/m · K以下。上述熱導率的下限於壓縮率40%下優選O. 024ff/m ·Κ。將壓縮率40%下的本發明的耐熱性低導熱泡沫體的上述熱導率收納於上述範圍內,這表示本發明的耐熱性低導熱泡沫體具有非常優異的低導熱性。
需要說明的是,熱導率的具體測定方法將於後文中說明。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,50%壓縮載荷優選50N/W以下,更優選為45Ν/ cm2以下,進一步優選為40N/cm2以下,特別優選為35N/cm2以下。上述50%壓縮載荷的下限優選ΙΟΝ/cm2。通過將本發明的耐熱性低導熱泡沫體的50%壓縮載荷收納於上述範圍內, 本發明的耐熱性低導熱泡沫體可表現出優異的柔軟性及緩衝性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,於125°C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率優選±10%以下,更優選為±9%以下,進一步優選為±8%以下。通過將本發明的耐熱性低導熱泡沫體的於125 °C下保存22小時之時的50%壓縮載荷變化率收納於上述範圍內, 本發明的耐熱性低導熱泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率優選低於± 5 %,更優選為± 3 %以下,進一步優選為± I %以下。通過將本發明的耐熱性低導熱泡沫體的於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率收納於上述範圍內,本發明的耐熱性低導熱泡沫體可具有優異的耐熱性。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體中所包含的泡沫體,優選含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的耐熱性低導熱泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,可提供氣泡結構得到精確控制、氣泡率較高、具有受到精確控制的多個微細的表面開口部、耐熱性優異、低導熱性優異的耐熱性低導熱泡沫體。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體可採用任意適當的形狀。本發明的耐熱性低導熱泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
本發明的耐熱性低導熱泡沫體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的耐熱性低導熱泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
《D-9.耐氣候性泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於耐氣候性泡沫體中。即,本發明的耐氣候性泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有代表性的結構,可列舉包含泡沫體的耐氣候性泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的耐氣候性泡沫體。
本發明的耐氣候性泡沫體可表現出優異的擴散反射性能。本發明的耐氣候性泡沫體,于波長550nm下的擴散反射率優選85%以上,更優選為90%以上,進一步優選為95%以上,特別優選為98%以上。本發明的耐氣候性泡沫體于波長550nm下的擴散反射率的上限值並無特別限定,例如為100%以下(其中,顯示測定擴散反射率所使用的標準板的反射率以上的反射率的試樣也存在測定值超過100%的情形)。
本發明的耐氣候性泡沫體可表現出優異的耐光性。本發明的耐氣候性泡沫體,當使用金屬滷化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,波長550nm下的該照射前後的擴散反射率的下降為20 %以下,優選10 %以下,更優選為5 %以下,進一步優選為3 %以下,特別優選為2%以下,最優選為1%以下。
另外,本發明的耐氣候性泡沫體,當使用金屬滷化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,該照射前後的色差ΛΕ為5以下,優選3以下,更優選為2以下,進一步優選為1.5以下,特別優選為I以下。通過將本發明的耐氣候性泡沫體的使用金屬滷化物燈以90mW/cm2 的照度進行照射時,波長550nm下的該照射前後的擴散反射率的下降收納於上述範圍內, 且將該照射前後的色差△ E收納於上述範圍內,可表現出非常優異的耐光性。
對於本發明的耐氣候性泡沫體,當使用金屬滷化物燈以90mW/cm2的照度進行照射時,該照射前後的擴散反射率的下降為5%以下的波長優選可見光區域(例如,波長 400nm 700nm)。
本發明的耐氣候性泡沫體中所包含的泡沫體,含有親水性聚氨酯系聚合物。通過本發明的耐氣候性泡沫體中所包含的泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,則氣泡結構得到精確控制,優選氣泡率較高,具有受到精確控制的多個微細的表面開口部,藉此可提供可表現出更優異的柔軟性、並且可表現出優異的擴散反射性能的新耐氣候性泡沫體。
本發明的耐氣候性泡沫體可採用任意適當的形狀。本發明的耐氣候性泡沫體的厚度、長邊及短邊等的長度可採用任意適當的值。
為表現出更優異的耐氣候性,本發明的耐氣候性泡沫體優選泡沫體含有光穩定劑。
本發明的耐氣候性泡沫體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的耐氣候性泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
((D-10.疏水性泡沫體》
本發明的泡沫體例如可應用於疏水性泡沫體中。即,本發明的疏水性泡沫體包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體。作為具有 代表性的結構, 可列舉包含泡沫體的疏水性泡沫體、或於泡沫體與泡沫體之間包含基材(後述)的疏水性泡沫體。
在本發明的疏水性泡沫體的優選實施方式之一中,在至少一個表面側設置有疏水層。
在本發明的疏水性泡沫體的優選實施方式之一中,在表面開口部的孔內壁的至少一部分設置有疏水層。
本發明的疏水性泡沫體,剪切膠粘力為lN/cm2以上,優選3N/cm2以上,更優選為5N/cm2以上,進一步優選為7N/cm2以上,特別優選為9N/cm2以上,最優選為ΙΟΝ/cm2以上。 通過將本發明的疏水性泡沫體的剪切膠粘力收納於上述範圍內,本發明的疏水性泡沫體可表現出充分的粘合力。
本發明的疏水性泡沫體,50%壓縮載荷優選300N/cm2以下,更優選為150N/cm2以下,進一步優選為ΙΟΟΝ/cm2以下,特別優選為70N/cm2以下,最優選為50N/cm2以下。通過將本發明的泡沫體片材的50%壓縮載荷收納於上述範圍內,本發明的疏水性泡沫體可表現出優異的柔軟性。
本發明的疏水性泡沫體的以下述式定義的吸水率為1. O倍以下,優選O. 5倍以下, 更優選為O. 3倍以下,進一步優選為O. 2倍以下,特別優選為O.1倍以下。通過將本發明的疏水性泡沫體的吸水率收納於上述範圍內,本發明的疏水性泡沫體可具有優異的疏水性。
吸水率(倍)=(Wl-WO)/WO
WO :衝裁成25mmX25mm的樣品的初期重量。
Wl :將測定了上述WO後的樣品以完全浸潰於離子交換水中的狀態放置24小時,取出後拭去表面的水分,10分鐘後所測定的重量。
關於本發明的疏水性泡沫體中所包含的泡沫體的材料,只要為包含具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構的泡沫體的疏水性泡沫體,且該泡沫體含有親水性聚氨酯系聚合物,吸水率為1.0倍以下,剪切膠粘力為lN/cm2以上,則可採用任意適當的材料。
對於本發明的疏水性泡沫體中可包含的疏水層,只要為可表現出疏水性的層,則可採用任意適當的層。
疏水層優選含有疏水性化合物。疏水層中的疏水性化合物的含有比例優選O.01 100重量%,更優選為O. 01 90重量%,進一步優選為O. 01 80重量%。
作為上述疏水性化合物,可採用任意適當的疏水性化合物。作為這樣的疏水性化合物,例如可列舉選自矽酮系化合物、氟系化合物中的至少I種。
作為矽酮系化合物,可列舉可用作疏水劑的矽酮系化合物。作為這樣的矽酮系化合物,例如可列舉具有含有矽氧烷鍵的主骨架的樹脂。作為矽酮系化合物,具體而言, 例如可列舉二甲基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、矽酮油、有機矽清漆、日本專利特開平 9-111185號公報中所示的矽酮改性丙烯酸系共聚物等。
作為氟系化合物,可列舉可用作疏水劑的氟系化合物。作為這樣的氟系化合物,例如可列舉具有含氟的鏈的化合物、使含氟烯烴聚合而得的樹脂。作為氟系化合物,具體而言,例如可列舉聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。
疏水層中的疏水性化合物可僅為I種,也可為2種以上。
疏水層可根據目標而還含`有任意適當的添加劑。
作為上述添加劑,例如可列舉光聚合引發齊IJ、矽烷偶合齊U、脫模劑、固化劑、固化促進劑、稀釋劑、抗老化劑、改性劑、表面活性劑、染料、顏料、防變色劑、紫外線吸收劑、柔軟劑、穩定劑、增塑劑、消泡劑等。疏水層中可含的添加劑的種類、數及量可根據目標而適當設定。
疏水層可設置於本發明的疏水性泡沫體的至少一個表面側。另外,優選疏水層可設置於表面開口部的孔內壁的至少一部分。疏水層可僅由I層構成,也可包含2層以上。
疏水層的厚度優選I 500nm,更優選為I lOOnm。若疏水層的厚度在上述範圍內,則可無損本發明的疏水性泡沫體的柔軟性而表現出優異的疏水性。
在本發明的疏水性泡沫體包含疏水層的情形時,該疏水層可以通過任意適當的方法而形成。
疏水層優選可以通過將含有如上述中所說明的疏水性化合物的疏水層形成材料塗布於疏水性泡沫體的表面而形成。作為疏水層形成材料,例如可列舉市售的疏水處理劑等。作為疏水層形成材料的塗布方法,例如可列舉浸潰、噴槍、旋塗等。
本發明的疏水性泡沫體可採用任意適當的形狀。就實際應用方面而言,優選本發明的疏水性泡沫體為片狀的泡沫體片材。在本發明的疏水性泡沫體為片狀的泡沫體片材的情形時,其厚度、長邊及短邊的長度可採用任意適當的值。
本發明的疏水性泡沫體,也可於不損及本發明的效果的範圍內含有任意適當的基材。關於基材的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
關於本發明的疏水性泡沫體的製造方法的說明,可直接援用上述《D-1.發泡粘合體》一項中的說明。
實施例
以下,根據實施例說明本發明,但本發明並不限定在這些實施例。需要說明的是, 常溫是指23 °C。
(分子量測定)
通過GPC (凝膠滲透層析法)求出重均分子量。
裝置東曹(Tosoh)(股)製造的「HLC-8020」
柱東曹(股)製造的「TSKgeI GMHhr-H (20) 」
溶劑四氫呋喃
標準物質聚苯乙烯
(乳液的保存穩定性)
將所製備的W/Ο型乳液稱量約30g至容量50ml的容器中,觀察製備後I小時後、3 小時後、24小時後自由水的產生狀況,評價常溫下的靜置保存穩定性。
O : 24小時後也無自由水
Δ :至3小時前無自由水
X :至I小時前無自由水
(平均孔徑的測定)
將所製作的泡沫體等用切片機沿厚度方向切斷,而製成測定用試樣。利用掃描式電子顯微鏡(日立製造,S-4800或S-3400N)以800 5000倍拍攝測定用試樣的切割面。 使用所拍攝的圖像,測定任意範圍的球狀氣泡的孔徑、任意範圍的貫通球狀氣泡間的貫通孔的孔徑、或任意範圍的表面開口部的孔徑,根據其測定值計算出球狀氣泡的平均孔徑、貫通孔的平均孔徑或表面開口部的平均孔徑。
(泡沫體(或泡沫體部分)的密度的測定)
將所得的泡沫體(或泡沫體部分)以100mmX 100mm的大小切出5片作為試驗片, 用重量除以體積求出視密度。將所得的視密度的平均值作為泡沫體(或泡沫體部分)的密度。
(氣泡率的測定)
僅使製造乳液時的油相成分聚合,將所得的聚合物片材以IOOmmX IOOmm的大小切出5片作為試驗片,用重量除以體積求出視密度。將所得的視密度的平均值作為構成泡沫體(或泡沫體部分)的樹脂成分的密度。使用以泡沫體(或泡沫體部分)的密度除以上述樹脂成分的密度所得的相對密度,如下述式所示計算出泡沫體(或泡沫體部分)的氣泡率。
氣泡率=(1-相對密度)X 100
(常態剪切膠粘力的測定)
將所獲得的泡沫體等切成20mmX 20mm,在泡沫體等的兩面分別粘貼BA板 (SUS304)。使2kg的輥在水平放置的樣品上往返一次而進行壓接。壓接後,在常溫下放置一夜,在常溫下,將樣品垂直地固定於Tensilon中,以拉伸速度50mm/min進行拉伸,測定拉伸正中途的剪切膠粘力。在樣品η = 2下進行測定,將其平均值作為常態剪切膠粘力。
(180°剝離試驗力的測定)
將所獲得的泡沫體等切成25mmX 100mm,將其中一個隔離物(separator)剝離後粘貼於BA板(SUS304)上,使2kg的輥往返一次而進行壓接。壓接後,在常溫下放置30分鐘,使用Tensilon在拉伸速度50mm/min下沿180度方向剝離,測定剝離正中途的剝離膠粘力。在樣品η = 2下進行測定,將其平均值作為180°剝離試驗力。
(60°C保持力的測定)
將所獲得的泡沫體等切成IOmmX 100mm,將其中一個隔離物剝離後以粘貼面積為 IOmmX20mm的方式粘貼於膠木板上,使2kg的輥往返一次而進行壓接。壓接後,在60°C的環境下,以使樣品垂直的方式固定膠木板,對其中一個發泡粘合體施加500g的載荷,放置2 小時。放置後,測定2小時後的樣品粘貼位置的偏移量。
(50 %壓縮載荷的測定)
將所獲得的泡 沫體等層疊10片後,切成20mmX20mm,作為測定用樣品。測定使用 Tensilon,對測定用樣品於厚度方向上以10mm/min的速度壓縮至初期厚度的50%為止,測定厚度受到50%壓縮的時間點的最大值。在樣品η = 2下進行測定,將其平均值作為50% 壓縮載荷。
(於125°C下保存22小時之時的尺寸變化率)
依據JIS-K-6767的高溫時的尺寸穩定性評價,對所獲得的泡沫體等的加熱尺寸變化進行測定。S卩,將所獲得的泡沫體等切出IOOmmX IOOmm的大小作為試驗片,在125°C的烘箱中保存22小時後,依據JIS-K-6767的高溫時的尺寸穩定性評價,求出該加熱保存處理前後的尺寸變化率。
(擴散反射率)
使用具有積分球裝置的島津製作所製造的分光光度計UV-2250,每Inm測定 190nm 800nm的波長區域中的擴散反射率。此時,將硫酸鋇粉末的擴散反射率設為100% 而調整了測定裝置。
(浸潰試驗)
將所獲得的泡沫體等切成50mmX 50mm,在10%鹽酸水溶液、丙酮、乙醇的各溶劑中浸潰24小時。浸潰後,自各溶劑中取出泡沫體等,在常溫下放置2小時後,在130°C下歷時20分鐘進行加熱,藉此除去各溶劑。
需要說明的是,浸潰試驗前後各種物性的變化率可由以下式計算出的值的絕對值加以表示。
[(浸潰試驗後的物性-浸潰試驗前的物性)+浸潰試驗前的物性]X100
(5分鐘後應力緩和率的測定)
將所獲得的泡沫體等切下5mmX 5mm後,作為測定用樣品。使用動態粘彈性測定裝置(DMA)(規格RSAIII,TA Instruments公司製造)、壓縮夾具,在80°C環境下進行評價。 對測定用樣品於厚度方向上壓縮至初期厚度的50%為止,將根據厚度受到50%壓縮的時間點的最大應力值與5min後的應力值,通過以下的算式(I)所求出的值定義為5分鐘後應力緩和率。
算式(I) :5分鐘後應力緩和率) = [(50%壓縮狀態開始時的最大應力值-5 分鐘後的應力值)/50%壓縮狀態開始時的最大應力值]X 100
(50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)的測定)
在本發明中,50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)可以通過以下說明的方法求出。
圖17是說明50%壓縮應變恢復率的測定方法的圖。在圖17(i)、(ii)、(iii)中, 1、2、3分別表示泡沫體等、間隔件、板。泡沫體等I是將厚度約Imm的片材作為樣品。準確地測取樣品的厚度a,將間隔件2的厚度b設為a的1/2。如圖17(i)所示配置為將樣品和間隔件2夾持於兩片板3之間。對板3施加垂直的壓力,如圖17(ii)所示壓縮至樣品的厚度與間隔件2的厚度b相等為止。維持為該壓縮狀態,在80°C環境下保管24小時。經過 24小時後,維持為壓縮狀態而恢復至23°C。當泡沫體等I恢復至23°C後解除壓縮狀態,在 23°C下放置。圖17(iii)表示壓縮狀態解除後的狀況。解除壓縮狀態後I小時後測量樣品的厚度C。將通過以下的算式(2)所求出的值定義為50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50% 壓縮永久應變)。
算式⑵50%壓縮應變恢復率(80°C環境、50%壓縮永久應變)(% ) = [ (c-b) / (a-b)]X100
(50%壓縮應變恢復率(常溫下)的測定)
在本發明中,50%壓縮應變恢復率(常溫下)可以通過以下所說明的方法而求出。
圖17是說明50%壓縮應變恢復率的測定方法的圖。在圖17(i)、(ii)、(iii)中,1、2、3分別表示泡沫體等、間隔件、板。泡沫體等I是將厚度約Imm的片材作為樣品。準確地測取樣品的厚度a,將間隔件2的厚度b設為a的1/2。如圖17(i)所示配置為將樣品、間隔件2夾持於兩片板3之間。對板3施加垂直的壓力,如圖17(ii)所示壓縮至樣品的厚度與間隔件2的厚度b相等為止。維持為該壓縮狀態,在常溫下保管24小時。經過24小時後,在常溫下解除壓縮狀態,在常溫下放置。圖`17(iii)表示壓縮狀態解除後的狀況。解除壓縮狀態後30分鐘後測量樣品的厚度C。將通過以下的算式(3)所求出的值定義為50% 壓縮應變恢復率(常溫下)。
算式(3) : 50%壓縮應變恢復率(常溫下)(% ) = [(c-b)/(a-b) JXlOO
(氣密性的測定)
對泡沫體等進行30%壓縮,測定泡沫體等內外的壓差,藉此評價氣密性。對衝裁加工成框狀的泡沫體等(厚度為1.0mm、寬度為1.0mm、一邊的長度為54mm的正方形,開口部為一邊的長度為52mm的正方形)進行30%壓縮,測定泡沫體等內外的壓差。測定壓差使用圖18所示的防塵性評價試驗裝置。
圖18中,Ia表示防塵性評價試驗裝置的概略構成,Ib表示防塵性評價試驗裝置的剖面的概略構成,11表示頂板,12表示間隔件,13表示雙面膠帶(框狀的雙面粘合膠帶, 無基材型,厚度80 μ m,在泡沫體等顯示膠粘性的情形時不使用),14表示泡沫體等(衝裁加工成框狀的泡沫體等),15表示評價用箱體,16a表示經由管接頭而連接於定量泵的貫通孔,16b表示經由管接頭而連接於壓差計的貫通孔,16c表示經由管接頭而連接於針閥的貫通孔,17表示開口部(一邊的長度為50mm的正方形),18表示空間部。
防塵性評價試驗裝置可以通過將大致四角形的平板狀的頂板11與評價用箱體15 螺釘固定,而在內部形成大致長方體狀的可密閉的空間部18。需要說明的是,開口部17為該空間部18的開口部。另外,頂板11具有成為開口部的俯視四角形(梯形)的切口。在頂板11的與開口部17相對向的下表面,以與開口部17的整個面相對向的方式安裝有大於開口部17的四角形平板狀的間隔件12。另外,具有大小與開口部17大致相同的窗部的泡沫體等14,僅於泡沫體等不顯示膠粘性的情形時經由雙面膠帶13而安裝在該間隔件12的下表面的與開口部17相對向的位置。因此,通過將頂板11螺釘固定,泡沫體等14通過間隔件12及開口部17的周緣部而於厚度方向上受到壓縮。
可以通過調整間隔件12的厚度,而將泡沫體等14的壓縮率調整為30%壓縮。
因此,通過將頂板11與評價用箱體15螺釘固定,評價用箱體15內的空間部18由泡沫體等14、雙面膠帶13及間隔件12加以密閉。
使用這樣的防塵性評價試驗裝置,在將泡沫體等以30%的壓縮率進行壓縮,將定量泵經由管接頭連接於貫通孔16a,將壓差計經由管接頭連接於貫通孔16b,貫通孔16c經由管接頭連接針閥,且針閥關閉的狀態下,以吸引速度0. 5L/min通過定量泵進行吸引,利用壓差計測定泡沫體等內外的壓差。
將通過以下的算式求出的值定義為氣密性(kPa)。
氣密性(kPa)=泡沫體等內壓_泡沫體等外壓
(防塵性指標的測定)
對衝裁加工成框狀的泡沫體等(厚度為1. 0mm、寬度為1. 0mm、一邊的長度為54mm 的正方形,開口部為一邊的長度為52mm的正方形)進行30%壓縮,通過上述防塵性評價試驗裝置,求出通過泡沫體等的直徑為0.5μπι以上的粒子的比例(防塵性指標(%))。具體而言,與上述「(氣密性的測定)」同樣地,將衝裁加工成框狀的泡沫體等以壓縮率30%設置於防塵性評價試驗裝置中,配置於粉塵箱體內且密閉。需 要說明的是,貫通孔16b經由管接頭而連接於微粒計數器。
繼而,使用連接於粉塵箱體的粉塵供給裝置、及連接於粉塵箱體的微粒計數器,將密閉的粉塵箱體內的直徑為O. 5 μ m以上的粒子的微粒計數值(數目)控制為在100000附近大致固定,求出環境粒子個數PO。
接著,在貫通孔16c的針閥關閉的狀態下,自貫通孔16a,以吸引速度0. 5L/min通過定量泵進行15分鐘吸引,吸引後,使用微粒計數器,測定防塵性評價試驗裝置的空間部18內的直徑為O. 5μπι以上的粒子數,藉此求出通過泡沫體等的粒子個數Pf。
將通過以下的算式求出的值定義為防塵性指標)。
防塵性指標(%) = [(PO-Pf)/PO] XlOO
PO :環境粒子個數
Pf :通過泡沫體等的粒子個數
(動態防塵性評價試驗)
將泡沫體等衝裁成邊框狀,獲得評價用樣品(參照圖19)後,組裝於評價容器(後述的動態防塵性評價用的評價容器,參照圖20及圖22)中。繼而,對評價容器中的評價樣品外側的部分(粉末供給部)供給粒子狀物質,如圖21所示將供給有粒子狀物質的評價容器置於滾筒(旋轉槽)中後,使滾筒沿逆時針方向旋轉,反覆地使評價容器負載衝擊。此外, 計測通過評價樣品而滲入至評價容器內部的粉末數,藉此評價動態防塵性。
圖20是組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的簡單的概略剖面圖。圖20中,200為組裝有評價用樣品的評價容器(組裝有評價用樣品的封裝體),22為評價用樣品(衝裁成邊框狀的泡沫體),24為底板,25為粉末供給部,27為泡沫壓縮板,29 為評價容器內部(封裝體內部)。圖20的組裝有評價用樣品的評價容器中,粉末供給部25 與評價容器內部29由評價用樣品22分隔,粉末供給部25及評價容器內部29形成為封閉的系統。
圖21是表示放置有評價容器的滾筒的概略剖面圖。圖21中,1000為滾筒,200為組裝有評價用樣品的評價容器。另外,方向a為滾筒的旋轉方向。當滾筒1000旋轉時,評價容器200反覆地負載衝擊。
對動態防塵性評價試驗的評價方法進行更詳細的說明。
將泡沫體等衝裁成圖19所示的邊框狀(窗框狀)(寬度1mm),作為評價用樣品。
將該評價用樣品如圖20及圖22所示安裝於評價容器(動態防塵性評價用的評價容器,參照圖20及圖22)中。需要說明的是,安裝時的評 價樣品的壓縮率為30% (壓縮成相對於初期厚度變為30% )。
如圖22所示,評價用樣品設置於泡沫壓縮板、與固定於底板上的鋁板上的黑色壓克力板之間。在安裝有評價用樣品的評價容器中,通過評價用樣品而將內部的固定區域形成為封閉的系統。
如圖22所示將評價用樣品安裝於評價容器中後,向粉末供給部中裝入作為粉塵的玉米澱粉(粒徑17μπι)0. lg,將評價容器放入至滾筒(旋轉槽、鼓式跌落試驗器)中,以 Irpm的速度進行旋轉。
繼而,以獲得100次的碰撞次數(反覆衝擊)的方式旋轉規定次數後,拆開封裝體。使用數字顯微鏡(裝置名「VHX-600」,keyenCe股份有限公司製造),觀察自粉末供給部通過評價用樣品而附著於鋁板上的黑色壓克力板、及作為蓋板的黑色壓克力板上的粒子。 對鋁板側的黑色壓克力板及蓋板側的黑色壓克力板製作靜態圖像,使用圖像分析軟體(軟體名「Win R00F」,三谷商事股份有限公司製造)進行二值化處理,以粒子個數的形式計測粒子總面積。需要說明的是,為減少空氣中的浮遊粉塵的影響,觀察是在清潔臺內進行。
對將附著於鋁板側的黑色壓克力板上的粒子與附著於蓋板側的黑色壓克力板上的粒子相加所得的粒子總面積低於1500 (Pixel XPixel)的情形判定為良好,為1500 2000 (Pixel XPixel)的情形判定為稍不良,超過2000 (Pixel XPixel)的情形判定為不良。
圖22表示組裝有評價用樣品的評價容器(動態防塵性評價用的評價容器)的俯視圖及切斷部剖面圖。
圖22(a)表示組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的俯視圖。另外,圖22(b)是組裝有評價用樣品的評價容器的A-A'線切斷部剖面圖。評價容器通過組裝評價用樣品後使其跌落,而可對評價用樣品的動態防塵性(衝擊時的防塵性)進行評價。 圖22中,200為組裝有評價用樣品的評價容器,211為黑色壓克力板(蓋板側的黑色壓克力板),212為黑色壓克力板(鋁板側的黑色壓克力板),22為評價用樣品(邊框狀的樹脂泡沫體),23為招板,24為底板,25為粉末供給部,26為螺釘,27為泡沫壓縮板,28為銷子,29 為評價容器內部,30為鋁間隔件。評價用樣品22的壓縮率可以通過調整鋁間隔件30的厚度而控制。需要說明的是,圖22的組裝有評價用樣品的動態防塵性評價用的評價容器的俯視圖(a)中省略了圖示,在相面對的螺釘間設置有蓋板固定配件,黑色壓克力板211牢固地固定於泡沫壓縮板27上。
(50%壓縮載荷變化率的測定)
將50%壓縮載荷的測定用樣品於100°C的烘箱中保存22小時,或於125°C的烘箱中保存22小時,或者於150°C的烘箱中保存22小時後,測定50%壓縮載荷,求出該加熱保存處理前後50%壓縮載荷的變化率。
(衝擊吸收率的測定)
使用如圖23所示 的擺錘試驗機,測定未隔著泡沫體等時的衝擊力(FO)與隔著泡沫體等時的衝擊力(Fl),通過下述式求出衝擊吸收率。
衝擊吸收率(%) = [(FO-Fl)/F0] XlOO
擺錘試驗機300是在包含直徑19mm、重量28g重(O. 27N)的鋼球的衝擊子31上設置長度350mm的支持棒32而製作。34、35、36、37分別為力傳感器(Τ0Υ0 Technical公司製造)、招板、電源、多功能FTT(fast-Fourier_transform,快速傅立葉變換)分析儀 (Mult1-Purpose FTT Analyzer)(小野測器(股)製造)。將要測定的泡沫體等切取20mm 見方作為試驗片33,將其貼合於鋁板35上,然後於試驗片33的另一面貼合Imm厚的壓克力板38,通過力傳感器34感知衝擊子31自該壓克力板上碰撞時的衝擊力,且使用多功能FTT 分析儀(小野測器(股)製造)37測定該衝擊力。
(吸液率的測定)
將所獲得的泡沫體等切成25mmX25mm作為試驗片。預先測量試驗片的重量(初期重量W0(g))。在試驗片可充分浸潰的程度的量的液體中浸潰30分鐘、I小時、或24小時。浸潰後,自液體中取出試驗片,在碎布上、常溫下放置I分鐘。放置I分鐘後,再次測量試驗片的重量(吸液後的多孔體的重量Wl (g))。吸液率根據下述式而計算出。
吸液率(重量%) = [(Wl-WO)/WO] X 100
(吸液(浸潰試驗)後的尺寸變化率的測定)
吸液(浸潰試驗)後,測定吸收液體後的試驗片的端部長度,根據下述式計算出吸液(浸潰試驗)後的尺寸變化率。需要說明的是,將吸液(浸潰試驗)前的試驗片的端部長度設為LI (mm),吸液(浸潰試驗)後的試驗片的端部長度設為L2 (mm)。
吸液(浸潰試驗)後的尺寸變化率(% ) = [(L2-L1)/L1] X 100
(再浸潰試驗)
將所獲得的泡沫體等切成25mmX25mm作為試驗片。預先測量試驗片的重量(初期重量W0(g))。在試驗片可充分浸潰的程度的量的液體中浸潰24小時。浸潰後,自液體中取出試驗片,在碎布上、常溫下放置I分鐘。放置I分鐘後,再次測量試驗片的重量(吸液後的多孔體的重量:Wl(g))。在此,根據上述式計算出吸液率(I次浸潰試驗)。
繼而,將結束吸液率測定的試驗片於水中浸潰I小時後,在130°C的烘箱中保存2 小時,通過加熱乾燥除去多孔體中所吸收的液體,然後於125°C的烘箱中進行22小時保存處理後,再次根據上述吸液率的測定方法測定吸液率(再浸潰試驗)。
(熱導率的測定)
依據45了1 )5470(美國材料試驗協會的標準),使用圖24、25所示的熱特性評價裝置測定熱導率。
具體而言,將試驗片(20mmX20mm)夾設於形成為一邊為20mm的立方體的鋁製 (A5052,熱導率140ff/m · K)的一對棒材L間。
繼而,以一對棒材呈上下設置的方式配置於發熱體(加熱器組件)H與散熱體(構成為冷卻水在內部循環的冷卻底板)C之間。具體而言,在上側的棒材L上配置發熱體H,在下側的棒材L下配置散熱體C。
此時,一對棒材L位於貫通發熱體及散熱體的一對壓力調整用螺釘T之間。需要說明的是,在壓力調整用螺釘T與發熱體H之間配置有載荷元件R,構成為測定擰緊壓力調整用螺釘T時的壓力,將該壓力作為施加給試驗片的壓力。
另外,以自散熱體C側貫通下側的棒材L及試驗片的方式設置有接觸式位移計的 3根探針P(直徑Imm)。此時,探針P的上端部呈接觸上側的棒材L的下表面的狀態,構成為可測定上下的棒材L間的間隔(試驗片的厚度)。
在發熱體H及上下的棒材L上安裝有溫度傳感器D。具體而言,在發熱體H的I個部位,且沿各棒材L的上下方向以5mm間隔於5個部位安裝溫度傳感器D。
測定中,首先擰緊壓力調整用螺釘T,對試驗片施加壓力,將發熱體H的溫度設定為80°C,並且使散熱體C中循環20°C的冷卻水。
繼而,當發熱體H及上下的棒材L的溫度穩定後,以各溫度傳感器D測定上下的棒材L的溫度,根據上下的棒材L的熱導率及溫度梯度計算出通過試驗片的熱流通量,並且計算出上下的棒材L與試驗片的界面的溫度。然後,使用這些計算出該壓縮率下的熱導率(W/ m · K) ο
(耐光性試驗)
使用Daipla Metal Weather KU-R5N-W(Daipla Wintes (股)製造),在溫度63°C、 溼度50 %的條件下,使用金屬滷化物燈以90mW/cm2 的照度進行照射。
(耐光性試驗前後的擴散反射率的下降)
測定耐光性試驗前後的擴散反射率,計算出其下降量。
(色差ΛΕ)
使用日本電色工業(股)製造的分光色差計NF333,測定耐光性試驗前後的色差 ΛΕ。
(吸水率的測定)
通過將所獲得的泡沫體等衝裁成25mmX25mm而製作樣品,測定樣品初期重量 (WO)0將測定WO後的樣品以完全浸潰於離子交換水中的狀態放置24小時,取出後,拭去附著於泡沫體片材表面的水分,10分鐘後測定樣品重量(Wl),通過下述式計算出吸水率。
吸水率(倍)=(Wl-WO)/WO
WO :衝裁成25mmX25mm的樣品的初期重量。
Wl :將測定了上述WO後的樣品以完全浸潰於離子交換水中的狀態放置24小時,取出後拭去表面的水分,10分鐘後所測定的重量。
(水中剪切粘接試驗(水中蠕變的測定))
通過將所獲得的泡沫體等衝裁成25mmX 50mm而製作樣品。將樣品的一個隔離物剝離後粘貼於SUS板上,使2kg的輥往返一次而進行壓接,另外,將另一個隔離物剝離後粘貼SUS板,使2kg的輥往返一次而進行壓接後,對一個SUS板施加500g的載荷,浸潰於水槽中。水槽中的水位(自底部起)為25cm的高度,鉛錘中央部(自底部起)為7cm的高度。 測定浸潰後至SUS板-泡沫體等剝離的時間,作為水中蠕變的測定值。
[製造例A-1]:混合糊漿A-1的製備
在具備冷卻管、溫度計及攪拌裝置的反應容器中,投入包含作為烯屬不飽和單體的丙烯酸-2-乙基己酯(東亞合成(股)製造,以下簡稱為「2EHA」)的單體溶液173.2 重量份、作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的Adeka(註冊商標)Pluronic L-61 (分子量2000, ADEKA(股)製造,聚醚多元醇)100重量份、及作為氨基甲酸酯反應催化劑的二月桂酸二丁基錫(Kishida Chemical (股)製造,以下簡稱為「DBTL」)O. 015重量份,一面攪拌一面滴加氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(武田藥品(股)製造,Takenate600,以下簡稱為「HXDI」) 15. 5 重量份,在65°C下反應4小時。需要說明的是,聚異氰酸酯成分與多元醇成分的使用量為 NC0/0H(當量比)=1.6。然後,滴加甲醇(Kishida Chemical (股)製造,特級)1. 9重量份,在65°C下反應2小時,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿。所獲得的親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量為1. 4萬。相對於所獲得的親水性聚氨酯系聚合物 /烯屬不飽和單體混合糊漿100重量份,添加2EHA48重量份、作為極性單體的丙烯酸(東亞合成公司製造,以下簡稱為「AA」) 12重量份,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1。
[製造例A-2]:混合糊漿A-2的製備
在製造例A-1中的混合糊漿A-1的製備中,投入2EHA168重量份、代替Adeka (註冊商標)Pluronic L-61作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的Adeka (註冊商標)Pluronic L-62 (分子量2500,ADEKA (股)製造,聚醚多元醇)100重量份、DBTL0. 014重量份,一面攪拌一面滴加HXDI12.4重量份,在65°C下反應4小時。然後,滴加甲醇(Kishida Chemical (股)製造,特級)1.` 5重量份,在65°C下反應2小時,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿。所獲得的親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量為1. 5萬。相對於所獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿100重量份,添加2EHA48重量份、作為極性單體的AA12重量份,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-2。
[製造例A-3]混合糊漿A-3的製備
在製造例A-1中的糊漿A-1的製備中,投入2EHA165重量份、代替Adeka(註冊商標)Pluronic L-61作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的Adeka(註冊商標)Pluronic L_64(分子量2900,ADEKA (股)製造,聚醚多元醇)100重量份、DBTL0. 014重量份,一面攪拌一面滴加 HXDI10. 7重量份,在65°C下反應4小時。然後,滴加甲醇(Kishida Chemical (股)製造, 特級)1. 3重量份,在65°C下反應2小時,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿。所獲得的親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量為1. 5萬。相對於所獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿100重量份,添加2EHA48重量份、作為極性單體的AA12重量份,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-3。
[製造例A-4]:混合糊漿A-4的製備
在製造例A-1中的糊漿A-1的製備中,向2EHA中投入代替Adeka(註冊商標) Pluronic L-61作為聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的Adeka(註冊商標)Pluronic L_62(分子量 2500,ADEKA (股)製造,聚醚多元醇)100重量份及DBTL,一面攪拌一面滴加HXDI,在65°C 下反應4小時後,代替甲醇而滴加丙烯酸-2-羥基乙酯(Kishida Chemical (股)製造,以下簡稱為「HEA」)5. 6重量份,在65°C下反應2小時,獲得兩末端具有丙烯醯基的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿。所獲得的兩末端具有丙烯醯基的親水性聚氨酯系聚合物的重均分子量為1. 5萬。相對於所獲得的兩末端具有丙烯醯基的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿100重量份,添加2EHA48重量份、作為極性單體的AA12 重量份,獲得親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-4。
[實施例A-1]
在製造例A-1中獲得的親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 的100重量份中,均勻地混合1,6_己二醇二丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造,商品名 「NK Ester A-HD-N」)30重量份、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦(BAS F公司製造,商品名「Lucirin ΤΡ0」)O. 5重量份、受阻酹系抗氧化劑(Ciba Japan公司製造,商品名 「IrganOX1010」)1.0重量份,獲得連續油相成分(以下稱為「油相」)。另一方面,相對於上述油相100重量份,將作為水相成分(以下稱為「水相」)的離子交換水150重量份於常溫下連續地滴加供給至投入有上述油相的作為乳化機的攪拌混合機內,製備穩定的W/Ο型乳液。需要說明的是,水相與油相的重量比為60/30。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-1A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過同樣的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-1B)。
結果示於表I。
[實施例A-2]
除了在實施例A-1中,在常溫下連續地滴加供給作為水相的離子交換水300重量份以外,以與實施例A-1相同的方式製備穩定的W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為75/25。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-2A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-2B)。
結果示於表I。
另外,剛製備W/Ο型乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖 1,使用製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖2。
[實施例A-3]
除了在實施例A-1中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 而使用親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-2以外,以與實施例A-1相同的方式製備穩定的W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為60/30。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-3A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-3B)。
結果示於表I。
[實施例A-4]
除了在實施例A-3中,在常溫下連續地滴加供給作為水相的離子交換水300重量份以外,以與實施例A-3相同的方式製備穩定的W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為75/25。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-4A)。
另外,對於製備W/Ο型 乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-4B)。
結果示於表I。
另外,剛製備W/Ο型乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖 3,使用製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖4。
[實施例A-5]
除了在實施例A-2中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 而使用親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-4以外,以與實施例A-2相同的方式製備穩定的W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為75/25。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-5A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-5B)。
結果示於表I。
另外,剛製備W/Ο型乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖 5,使用製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖6。
[比較例A-1]
除了在實施例A-1中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 而使用親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-3以外,以與實施例A-1相同的方式製備W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為60/30。剛製備W/Ο型乳液後不久即確認到產生自由水。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-ClA)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-ClB)。
結果示於表2。
另外,剛製備W/Ο型乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖 7,使用製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖8。
[比較例A-2]
除了在實施例A-2中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 而使用親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-3以外,嘗試以與實施例A-2 相同的方式製備W/Ο型乳液,但於乳化步驟中自含水率為約40%開始便產生自由水,無法獲得WO型乳液。
結果示於表2。
[比較例A-3]
除了在實施例A-1中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿 A-1,而將包含Adeka (註冊商標)Pluronic L-6220重量份、2EHA72重量份、AA8重量份的混合單體溶液A-1設為100重量份以外,以與實施例A-1相同的方式製備W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為60/30。製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後確認到產生自由水。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C3A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C3B)。
結果不於表2。
[比較例A-4]
除了在實施例A-2中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 而將包含Adeka (註冊商標)Pluronic L-6220重量份、2EHA72重量份、AA8重量份的混合單體溶液A-1設為100重量份以外,以與實施例A-2相同的方式製備W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為75/25。製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後確認到產生自由水。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C4A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C4B)。
結果不於表2。
另外,剛製備W/Ο型乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖 9,使用製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖10。
[比較例A-5]
除了在實施例A-1中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿 A-1,而將包含山梨糖醇酐單油酸酯(花王公司製造,商品名「Rheodol SP-010V」)20重量份、2EHA72重量份、AA8重量份的混合單體溶液A-2設為100重量份以外,以與實施例A-1 相同的方式製備W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為60/30。剛製備W/Ο型乳液後不久即確認到產生自由水。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μm且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C5A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C5B)。
結果示於表2。
[比較例A-6]
除了在實施例A-2中,代替親水性聚氨酯系聚合物/烯屬不飽和單體混合糊漿A-1 而將包含山梨糖醇酐單油酸酯(花王公司製造,商品名「Rheodol SP-010V」)20重量份、 2EHA72重量份、AA8重量份的混合單體溶液A-2設為100重量份以外,嘗試以與實施例A-2 相同的方式製備W/Ο型乳液。水相與油相的重量比為75/25。剛製備乳液後不久即確認到產生自由水。另外,在W/Ο型乳液的賦形步驟及聚合步驟中也確認到自由水。
將製備後不久的W/Ο型乳液,以光照射後的厚度為300 μ m的方式塗布於經脫模處理的基材上連續地成形。進而在其上被覆厚度為38μπι且經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用黑光燈(15W/cm),對該片材照射光照度為5mW/cm2 (通過峰值感度最大波長為 350nm的Topcon UVR-Tl進行測定)的紫外線,獲得厚度為300 μ m的高含水交聯聚合物。 繼而,剝離上表面膜,在130°C下歷時10分鐘加熱上述高含水交聯聚合物,藉此獲得厚度約 300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C6A)。
另外,對於製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的W/Ο型乳液,也通過相同的操作而獲得厚度約300 μ m的交聯型泡沫體片材(A-C6B)。
結果示於表2。
另外,剛製備W/Ο型乳液後不久所製作的泡沫體的剖面SEM照片的照片圖示於圖 11,使用製備W/Ο型乳液後於常溫下靜置保存I小時後的乳液所製作的泡沫體的剖面SEM 照片的照片圖示於圖12。
[表 I]`
權利要求
1.一種W/0型乳液,其包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分,該連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物及烯屬不飽和單體,該親水性聚氨酯系聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量% 25重量%為聚氧乙烯。
2.如權利要求1所述的W/0型乳液,其中,所述烯屬不飽和單體含有(甲基)丙烯酸酯。
3.如權利要求2所述的W/0型乳液,其中,所述烯屬不飽和單體進而含有可與所述(甲基)丙烯酸酯共聚的極性單體。
4.如權利要求1所述的W/0型乳液,其中,所述親水性聚氨酯系聚合物在末端具有可進行自由基聚合的不飽和雙鍵。
5.一種泡沫體,其中,是通過使權利要求1所述的W/0型乳液進行聚合併脫水而獲得。
6.如權利要求5所述的泡沫體,其中,具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構。
7.如權利要求6所述的泡沫體,其中,所述球狀氣泡的平均孔徑為200 μ m以下。
8.如權利要求6所述的泡沫體,其中,所述貫通孔的平均孔徑為10 μ m以下。
9.一種泡沫體,其包含親水性聚氨酯系聚合物,且具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構,該球狀氣泡的平均孔徑低於20 μ m,該貫通孔的平均孔徑為5 μ m以下,在該泡沫體的表面具有平均孔徑為20 μ m以下的表面開口部。
10.如權利要求9所述的泡沫體,其中,密度為 O. 15g/cm3 O. 6g/cm3。
11.如權利要求9所述的泡沫體,其中,氣泡率為30%以上。
12.—種功能性泡沫體,其中,包含權利要求9所述的泡沫體。
13.如權利要求12所述的功能性泡沫體,其中,所述功能性泡沫體為發泡粘合體、發泡擴散反射體、耐化學品性泡沫體、高恢復性泡沫體、高氣密性泡沫體、耐熱性衝擊吸收泡沫體、吸液性連續多孔體、耐熱性低導熱泡沫體、耐氣候性泡沫體、疏水性泡沫體的任一種。
全文摘要
本發明提供一種可以通過聚合而製造泡沫體且即便不積極地添加乳化劑等也具有優異的乳化性及優異的靜置保存穩定性的W/O型乳液。另外,本發明提供一種能夠精確地控制球狀氣泡的尺寸尤其是球狀氣泡的平均孔徑較小、且可以具有充分的強度的新泡沫體。進而,本發明提供一種包含這樣的泡沫體且賦予了各種功能的功能性泡沫體。本發明的W/O型乳液,包含連續油相成分、及與該連續油相成分具有不混合性的水相成分,該連續油相成分含有親水性聚氨酯系聚合物及烯屬不飽和單體,該親水性聚氨酯系聚合物含有來自聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的聚氧乙烯聚氧丙烯單元,且該聚氧乙烯聚氧丙烯單元中的5重量%~25重量%為聚氧乙烯。本發明的泡沫體包含親水性聚氨酯系聚合物,且具有在相鄰的球狀氣泡間具備貫通孔的連續氣泡結構,該球狀氣泡的平均孔徑低於20μm,該貫通孔的平均孔徑為5μm以下,在該泡沫體的表面具有平均孔徑為20μm以下的表面開口部。本發明的功能性泡沫體包含本發明的泡沫體。
文檔編號C08J9/28GK103068923SQ20118004074
公開日2013年4月24日 申請日期2011年8月16日 優先權日2010年8月23日
發明者平尾昭, 土井浩平, 伊關梓, 仲山雄介, 長崎國夫, 井本榮一 申請人:日東電工株式會社

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