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穩定多相個人護理組合物的製作方法

2023-05-18 23:30:36 4

專利名稱:穩定多相個人護理組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑組分;並且其中所述清潔相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相形成圖案。
背景技術:
個人護理組合物在美國以及世界各地正越來越普及。個人護理組合物是眾所周知的並且被廣泛地使用。理想的個人護理組合物必須滿足許多標準。例如,為了能夠被消費者接受,個人護理組合物必須顯示具有良好的清潔性質;必須顯示具有良好的起泡特性;必須對皮膚溫和(不會引起乾燥或刺激);並且優選地甚至應該向皮膚提供調理有益效果。個人護理組合物還被用於改變皮膚的顏色和外觀。
試圖提供皮膚調理有益效果的個人護理組合物是已知的。這些組合物中許多是含水體系,所述含水體系包含乳化調理油或其它與發泡表面活性劑相組合的類似物質。雖然這些產品可提供調理和清潔有益效果,但通常難以配製出一種可在使用期間在皮膚上沉積足量的皮膚調理劑的產品。為了克服清潔表面活性劑對皮膚調理劑的乳化作用,要將大量的皮膚調理劑加入到組合物中。然而,這引起了另一個與這些具有清潔和調理雙重功能的產品相關的問題。為了增加沉積而提高皮膚調理劑的含量會負面影響產品的起泡效果和穩定性。為抵制起泡效果的降低,通常增加表面活性劑的含量,這對皮膚調理效果具有不利的影響。雖然通常需要降低表面活性劑含量來改善溫和性,但通常這樣做並保持穩定性和起泡效果是不可能的,尤其是當含有疏水性有益組分時。
由個人清潔產品提供調理和清潔有益效果並同時保持穩定的一種嘗試是使用雙室包裝。這些包裝包含獨立的清潔組合物和調理組合物,並且使這兩者在一種流體或兩種流體中共分配。因此,獨立的調理組合物和清潔組合物在長期的儲存期間以及在使用之前保持了物理上的獨立和穩定,但在分配期間或分配之後混合在一起以由物理穩定的體系提供調理和清潔有益效果。雖然與使用常規體系相比上述雙室遞送體系可提供改善的調理有益效果,但通常難於實現一致和均勻的性能,因為來自這些雙室包裝的清潔相和調理相之間的分配比不均勻。此外,這些包裝系統給成品增加了相當大的成本。
因此,仍然需要穩定多相個人護理組合物,該組合物提供具有增加的泡沫壽命和改善的起泡特性的清潔效果,並且提供皮膚有益效果,如皮膚柔滑感、改善的皮膚柔軟感和改善的皮膚光滑感。仍然需要一種個人護理組合物,該組合物包含直接接觸並長時間保持穩定的兩相。
因此,本發明的一個目的是提供一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含視覺上不同的相,所述相包含具有結構化域的表面活性劑,所述結構化域與可包含高含量有益組分的第二視覺上不同的相組合。所述有益組分在所述組合物中不乳化但包含在獨立的有益相中,以使有益組分可以較高含量沉積並且同時保持優異的起泡效果、穩定性和溫和性。
發明概述本發明涉及一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑組分;並且其中所述清潔相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相形成圖案。
本發明進一步涉及一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑組分;並且其中所述清潔相具有至少約45%的結構化區域體積比率。
本發明進一步涉及一種多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相,所述相包括包含清潔相的第一相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑,所述表面活性劑選自由下列物質組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、皂、以及它們的混合物;其中所述清潔相是非牛頓剪切致稀的,具有等於或大於約3Pa.s(3,000cps)的粘度;包含疏水性組合物的有益相,所述有益相包含按所述有益相的重量計約1%至約100%的疏水性物質,所述疏水性物質選自由下列物質組成的組類脂、烴、脂肪、油、疏水性植物提取物、脂肪酸、精油、矽氧烷油、以及它們的混合物;其中所述清潔相和所述有益相之間的重量比率為約1∶99至約99∶1,並且所述清潔相和有益相在同一包裝中直接接觸並在環境條件下保持穩定至少約180天;並且其中所述清潔相和有益相形成圖案;並且其中至少一個相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相是穩定的。
本發明進一步涉及一種多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相,所述相包括包含清潔相的第一相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑,所述表面活性劑選自由下列物質組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、皂、以及它們的混合物;其中所述清潔相是非牛頓剪切致稀的,具有等於或大於約3Pa.s(3,000cps)的粘度;和單獨的不起泡結構化含水相;並且其中所述清潔相與所述不起泡結構化含水相的比率為約90∶1至約1∶90;其中所述清潔相和不起泡結構化含水相呈現出圖案;並且其中至少一個相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相是穩定的。
本發明還涉及一種通過將如上所述的組合物塗敷到皮膚上來清潔、保溼以及將皮膚有益劑和顆粒遞送到皮膚上的方法。
發明詳述本發明涉及一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑組分;並且其中所述清潔相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相形成圖案。該組合物的這些和其他基本限定條件和本發明的方法以及適用於本文的許多非必需成分將在下文詳細描述。
除非另外指明,本文所用術語「無水」涉及那些包含按重量計小於約10%,更優選小於約5%,甚至更優選小於約3%,甚至更優選0%水的組合物或物質。
本文所用術語「環境條件」是指一個(1)大氣壓、50%相對溼度和25℃的環境條件。
本文所用術語「美容有效量」是使用組合物時產生有益效果的量。
本文所用術語「稠度值」或「k」是粘度的量度,並與剪切指數聯合使用以定義物質的粘度,該物質的粘度為剪切力的函數。測量是在25℃下進行的,並且單位是Pa.s(等於1000釐泊)。
本文所用術語「域」是指包含分子混合物的物質、組分、組合物或相的體積,其可被濃縮但不能被物理力如超速離心進一步分離。例如,表面活性劑層,表面活性劑膠束,表面活性劑晶體,油,蠟,水-甘油混合物,與水結合的親水性聚合物,所有可被濃縮並可通過超速離心觀察到的、但無法通過相同力進一步分離成截然不同分子組分的所有連續域。
本文所用術語「疏水改性的幹涉顏料」或「HMIP」是指部分幹涉顏料的表面已用疏水材料進行包塗,包括分子的物理和化學粘合。
本文所用術語「幹涉顏料」是指通過用薄膜塗敷顆粒基板材料表面(通常為小片狀),製備的珠光色顏料。薄膜是具有高折射率的透明或半透明材料。較高折射率材料顯示具有珠光色,這是由從小片狀基質/塗層界面反射的入射光和從塗層表面反射的入射光之間的相互幹涉作用產生的。
本文所用術語「液晶相誘導結構劑」是指可與表面活性劑組分相容,並且優選通過直接參與表面活性劑分子側向排列而誘導層狀相形成和/或百分比增加的組分。
本文所用術語「多相的」和「多相」是指本文中的至少兩相在儲存它們的包裝中佔據獨立且不同的實際空間,但是彼此直接接觸(即,它們未被隔層分隔,而且它們未被任何顯著程度地乳化或混合)。在本發明的一個優選實施方案中,包含至少兩個視覺相的「多相」個人護理組合物以視覺上不同的圖案存在於容器中。該圖案由「多相」組合物混合或均化所產生。「圖案」或「壓花」包括但不限於以下實例條紋狀、大理石紋狀、直線、間歇式條紋狀、方格狀、斑駁狀、葉脈狀、束叢狀、斑點狀、幾何狀、斑紋狀、帶狀、螺旋狀、漩渦狀、陣列狀、雜色小塊狀、織紋狀、溝槽狀、隆起狀、波紋狀、正弦曲線狀、螺線狀、捲曲狀、彎曲狀、環狀、條痕狀、線紋狀、輪廓狀、各向相異狀、帶花邊狀、編織或織造狀、編籃狀、斑紋狀和棋盤格狀。所述圖案優選選自由下列圖案組成的組條紋狀、幾何狀、大理石紋狀、以及它們的組合。
在一個優選的實施方案中,條紋狀圖案在橫穿包裝的層面上可較一致和均勻。可供選擇地,條紋狀圖案可以是非均勻的即呈波狀,或在層面上可以是非一致的。條紋狀圖案無需必要地延展至包裝的全部層面。條紋的尺寸可為至少約0.1mm寬和10mm長,優選至少約1mm寬和至少20mm長。所述相可具有各種不同的顏色和/或在至少一個相中包括顆粒、閃光劑或珠光劑,以使其外觀與另一相所呈現的外觀不同。
本文所用術語「穩定多相個人護理組合物」是指旨在局部應用皮膚或毛髮的組合物,所述組合物在使用期間基本保持它們的外觀和特性,即無需搖晃或複雜的包裝或分配部件。
本文所用術語「相」是指具有一種平均組成的組合物區域,不同於另一個具有不同平均組成的區域,其中所述區域是肉眼可見的。這不排除不同的區域包含兩種類似相,其中一相可包含顏料、染料、顆粒和各種非必需成分,因而是具有不同平均組成的區域。相通常佔據一個或多個尺寸比其所包含的膠態或亞膠態組分大的空間。相還可以組成或重組成體相,以觀測其性質,如通過離心、過濾等。
除非另外指明,本文所用術語「穩定的」是指在環境條件下處於直接接觸狀態至少約180天後,組合物保持至少兩個「分離」相,其中在包裝中不同位置的兩相的分配不隨時間而變化。「分離」是指在視覺上不同相的均勻分布性以及圖案外觀被破壞,以致至少一個相的較大區域發生聚集,直至彼此相對的兩種或多種組合物的平衡分配比被破壞。
本文所用術語「不透明的」結構化域是指包含有序結構域的表面活性劑(例如,層狀結構、泡囊結構、立方體結構等),並且在使用本文所述的超速離心法後,在10mm內徑的塑性離心管中,其在視覺上是肉眼不透明的。清潔相中不透明的結構化區域包括具有結構的不透明表面活性劑-聚合物域。
本文所用術語「剪切指數」或「n」是粘度的量度,並與稠度值聯合使用以定義物質的粘度,該物質的粘度為剪切力的函數。測量在25℃下進行,單位是無量綱的。
本文所用短語「基本上不含」是指組合物包含按所述組合物重量計少於約3%,優選少於約1%,更優選少於約0.5%,甚至更優選少於約0.25%,最優選少於約0.1%的規定成分。
本文所用的Vaughan溶解度參數(VSP)是用於定義包含疏水材料的疏水組合物溶解度的參數。在各種化學和製劑領域中,Vaughan溶解度參數是熟知的,並且典型具有為約5至約25(cal/cm3)1/2的範圍。
本文所用術語「零剪切粘度」是在開始流動前低應力區域中清潔相的粘度量度,由本文方法測定。
除非另外指明,本文所用的所有百分比、份數和比率均按所述總組合物的重量計。除非另外指明,有關所列成分的所有重量均基於活性物質的含量,因此它們不包括可能包括在市售材料中的溶劑或副產物。
本發明的溫和多相個人護理組合物和方法可包括、由或基本上由本文所述發明的基本成分和限制以及本文所述的或其它可用於旨在局部塗敷到毛髮或皮膚上的個人護理組合物中的任何附加或非必需成分、組分或限制組成。
產品形式本發明的穩定多相個人護理組合物典型為液體狀。本文所用術語「液體」是指所述組合物通常在某種程度上可流動。因此,「液體」可包括旨在局部應用於皮膚上的液體、半液體、霜膏、露劑或凝膠組合物。通過提交於2004年2月6日的共同未決的申請序列號60/542,710中所述的粘度方法測定,所述組合物典型顯示具有約1.5Pa.s(1,500cps)至約1,000Pa.s(1,000,000cps)的粘度。這些組合物包含至少兩相,其在下文中更詳細地描述。
當用本文所述方法評測穩定多相個人護理組合物時,除非另外在個別方法中指明,優選在混合之前對每個單獨相進行評測。然而,如果所述相是組合的,則通過離心法、超速離心法、吸移法、過濾法、洗滌稀釋法、濃縮法或它們的組合將各相分離,然後對分開的組分或相進行評測。優選選擇分離方法,以使所得待測分離組分不被破壞,卻又是代表性的組分,如同其存在於穩定多相個人護理組合物中一樣,即其組成以及組分在其中的分配沒有因分離方法而有相當大的變化。通常,成圖案的多相組合物包括顯著大於膠態尺寸的域,以可較容易地實現所述相分離成大塊,同時保持其中組分的膠態或微觀分配。為說明本發明的組合物和方法所設想的所有產品形式均為洗去型製劑,洗去型製劑是指將產品局部塗敷在皮膚或毛髮上,接著隨後(即在幾分鐘內)用水衝洗皮膚或毛髮,或另外用基質或其它合適的去除工具來擦拭掉沉積的部分組合物。
在本發明的一個優選實施方案中,所述穩定多相個人護理組合物含有至少兩個在視覺上不同的相,其中至少一個相在視覺上與第二相不同。該視覺上截然不同的兩相彼此以實際接觸的形式包裝並且穩定。
相本發明穩定多相個人護理組合物包含至少兩個視覺上不同的相,其中所述組合物中可具有第一相、第二相等。第一相和第二相的比率為約1∶99至約99∶1,優選為90∶10至約10∶90,更優選為約80∶20至約20∶80,甚至更優選為約70∶30至約30∶70,還甚至更優選為約60∶40至約40∶60,甚至還更甚至優選為約50∶50。每一相可能為以下非限制性實例的一種或多種,所述實例包括清潔相、有益相和不起泡結構的含水相,其在下文更詳細地描述。當包含清潔相和第二相時,清潔相與第二相的比率為約99∶1至約1∶99。清潔相與第二相的比率優選為約50∶50,更優選為約70∶30至約30∶70,甚至更優選為約80∶20至約20∶80,還甚至更優選為約90∶10至約10∶90。
清潔相本發明穩定多相個人護理組合物可包含清潔相。所述清潔相包含表面活性劑組分或表面活性劑的混合物。穩定多相個人護理組合物包含按所述組合物的重量計約1%至約99%的所述清潔相。
包含表面活性劑組分的清潔相優選具有結構。對於具有結構的清潔相而言,屈服應力和零剪切粘度是有用的性質,所述結構可在施加應力時屈服,如將組合物從包裝中分配出來的應力。屈服點是使清潔相開始流動所需的應力量,而零剪切粘度是流動開始前應力區域內的中值粘度,由本文所述方法測定。清潔相可提供大於約0.5帕斯卡,優選大於約1.0帕斯卡,更優選大於1.5帕斯卡,甚至更優選大於約2帕斯卡的屈服點。清潔相可提供至少約500Pa-s,優選至少約1,000Pa-s,更優選至少約1,500Pa-s,甚至更優選至少約2,000Pa-s的零剪切粘度。
表面活性劑組分表面活性劑組分包含表面活性劑或表面活性劑混合物。表面活性劑組分包括適於塗敷到皮膚或毛髮上的表面活性劑。適用於本文的表面活性劑包括任何已知的或其它有效的適於塗敷到皮膚上的清潔表面活性劑,並且所述清潔表面活性劑還應與穩定多相個人護理組合物中包括水在內的其它基本成分相容。這些表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑或兩性表面活性劑、皂、或它們的組合。
穩定多相個人護理組合物優選包含按所述清潔相的重量計濃度在約2%至約90%,更優選約5%至約40%,甚至更優選約10%至約30%,還更優選約12%至約25%,還甚至更優選約13%至約25%,並且甚至還甚至更優選約14%至約18.5%範圍內的表面活性劑組分。穩定多相個人護理組合物的優選pH在約5至約8的範圍內。本發明中的表面活性劑組分顯示具有非牛頓剪切致稀性質。
包含表面活性劑組分的清潔相包含含有結構化表面活性劑體系的結構化區域。所述結構化域能夠使高含量的在所述組合物中不乳化的有益組分摻入到獨立相中。在一個優選的實施方案中,所述結構化域為不透明的結構化域。所述不透明的結構化域優選包括層狀相。所述層狀相形成層狀凝膠網絡。層狀相可提供耐剪切性能,足以懸浮顆粒和小滴的屈服力,並同時提供長期穩定性,這是因為它是熱力學穩定的。層狀相可具有較高的粘度,而無需粘度調節劑。由下文所述的超速離心法測定,包含表面活性劑組分的清潔相具有至少約45%,優選至少約50%,更優選至少約55%,甚至更優選至少約60%,還更優選至少約65%,還甚至更優選至少約70%,並且還甚至還更優選至少約80%的結構化域體積比率。
由下文所述的泡沫體積測試測定,所述清潔相具有至少約600ml,優選大於約800ml,更優選大於約1000ml,甚至更優選大於約1200ml,並且還更優選大於約1500ml的總泡沫體積。由下文所述的泡沫體積測試測定,所述表面活性劑組分優選具有至少約300mL,優選大於約400mL,甚至更優選大於約500mL的瞬時泡沫體積。
由下文所述的泡沫體積測試測定,所述結構化域具有至少約450mL,優選大於約500mL,更優選大於約600mL,甚至更優選大於約800mL,還更優選大於約1000mL,並且還甚至更優選大於約1250mL的總泡沫體積。由下文所述的泡沫體積測試測定,所述結構化域優選具有至少約200mL,優選大於約250mL,甚至更優選大於約300mL的瞬時泡沫體積。
適宜的表面活性劑描述於由allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的「Detergents and Emulsifiers」北美版(1986);和McCutcheon的「Functional Materials」北美版(1992);以及美國專利3,929,678中。
適用於清潔相中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。這些物質分別具有化學式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是約8至約24個碳原子的烷基或鏈烯基,x為1至10,M是水溶性陽離子如銨離子、鈉離子、鉀離子或三乙醇胺離子。烷基醚硫酸鹽典型可作為環氧乙烷與含有約8個至約24個碳原子的一元醇的縮合產物來製備。優選地,在烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽中R具有約10至約18個碳原子。該醇可衍生自脂肪,例如椰子油或牛油,或是合成的。本文優選月桂醇和衍生自椰子油的直鏈醇。上述醇可與約1至約10,優選約3至約5,更優選約3摩爾比的環氧乙烷反應,並且將所得分子種類的混合物(例如,每摩爾醇具有平均3摩爾環氧乙烷)硫酸化和中和。
可用於清潔相中的烷基醚硫酸鹽的具體實例是椰油烷基三甘醇醚硫酸鈉鹽和銨鹽、牛油烷基三甘醇醚硫酸鈉鹽和銨鹽,以及牛油烷基六氧化乙烯硫酸鈉鹽和銨鹽。高度優選的烷基醚硫酸鹽是包含單個化合物的混合物的那些,所述混合物具有約10至約16個碳原子的平均烷基鏈長和約1至約4摩爾環氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它合適的陰離子表面活性劑包括通式為[R1-SO3-M]的有機硫酸反應產物的水溶性鹽,其中R1選自具有約8至約24個,優選約10至約18個碳原子的直鏈或支鏈的飽和的脂族烴基;M為陽離子。合適的實例是甲烷系列烴的有機硫酸反應產物的鹽,包括具有約8至約24個碳原子,優選約10至約18個碳原子的異、新、新異和正鏈烷烴以及磺化劑,例如,根據已知磺化方法(包括漂白和水解)所得的SO3、H2SO4、發煙硫酸。優選的是磺化C10-18正鏈烷烴的鹼金屬鹽和銨鹽。
優選可用於清潔相中的陰離子表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂醯肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基羥乙基磺酸鈉、椰油基硫酸銨、十二烷醯基硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂醯硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、椰油基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、以及它們的組合。
例如,在一些實施方案中,優選具有支鏈烷基鏈的陰離子表面活性劑,如聚氧乙烯十三烷基醚硫酸鈉。在一些實施方案中,可使用陰離子表面活性劑的混合物。
可將選自兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑類別中的附加表面活性劑摻入到清潔相組合物中。
適用於清潔相中的兩性表面活性劑包括被統稱為脂族仲胺和叔胺衍生物的那些,其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的,並且其中一個脂肪族取代基包含約8個至約18個碳原子,並且一個脂肪族取代基包含陰離子水溶性基團,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。屬於該定義的化合物的實例是3-十二烷基氨基丙酸鈉,3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、N-烷基牛磺酸(如依照美國專利2,658,072中所提出的,由十二烷基胺與羥乙基磺酸鈉進行反應而製得的那些)、N-高級烷基天冬氨酸(如依照美國專利2,438,091中所提出的方法製得的那些),以及在美國專利2,528,378中所描述的那些產物。
適用於清潔相中的兩性離子表面活性劑包括被廣泛稱為脂族季銨、鏻鎓和鋶化合物衍生物的那些,其中脂族基團可是直鏈或支鏈的,並且其中一個脂族取代基包含約8個至約18個碳原子,並且一個脂族取代基包含陰離子基團,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這種合適的兩性離子表面活性劑可用以下的化學式表示 其中R2包含具有約8至約18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基、0至約10個環氧乙烷部分和0至約1個甘油基;Y選自由下列物質組成的組氮、磷和硫原子;R3是包含約1至約3個碳原子的烷基或一羥基烷基;當Y是硫原子時,X為1,而當Y是氮原子或磷原子時,X為2;R4是具有約1至約4個碳原子的亞烷基或羥亞烷基,並且Z是選自由下列物質組成的組的基團羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
其它適用於清潔相中的兩性離子表面活性劑包括含高級烷基甜菜鹼在內的甜菜鹼,如椰油二甲基羧甲基甜菜鹼、椰油醯氨基丙基甜菜鹼、椰油基甜菜鹼、月桂醯氨基丙基甜菜鹼、油烯基甜菜鹼、月桂二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂二甲基-α-羧乙基甜菜鹼、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜鹼、月桂雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜鹼、硬脂雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜鹼、油烯基二甲基-γ-羧丙基甜菜鹼和月桂雙-(2-羥丙基)-α-羧乙基甜菜鹼。磺基甜菜鹼的代表是椰油二甲基磺基丙基甜菜鹼、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜鹼、月桂基二甲基磺乙基甜菜鹼、月桂二-(2-羥乙基)磺丙基甜菜鹼等;氨基甜菜鹼和氨基磺基甜菜鹼(其中RCONH(CH2)3基團與甜菜鹼中的氮原子相連)也可用於本發明。
還可使用兩性乙酸鹽和兩性二乙酸鹽。
兩性乙酸鹽 兩性二乙酸鹽 兩性乙酸鹽和兩性二乙酸鹽與上式相符,其中R是含有8個至18個碳原子的脂族基團。M是陽離子,如鈉離子、鉀離子、銨離子或取代的銨離子。在一些實施方案中,優選N-月桂醯胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、N-椰油醯胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、N-月桂醯胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鈉和N-椰油醯胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鈉。
在清潔相中,還可使用陽離子表面活性劑但通常較不優選,並且其含量按所述組合物的重量計優選小於約5%。適用於含水清潔相的非離子表面活性劑包括烯化氧基團(本身親水)與有機疏水化合物縮合的產物,該有機疏水化合物本身可為脂族化合物或烷基芳族化合物。
在本發明一個可供選擇的實施方案中,清潔相包含表面活性劑組分和電解質,所述表面活性劑組分包含至少一種非離子表面活性劑、至少一種陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的混合物。
非離子表面活性劑在本發明的一個可供選擇的實施方案中,穩定多相個人護理組合物可包含至少一種非離子表面活性劑。優選地,所述非離子表面活性劑具有約1.0至約15.0,優選約3.4至約15.0,更優選約3.4至約9.5,甚至更優選約3.4至約5.0的HLB。多相個人護理組合物優選包含非離子表面活性劑,所述非離子表面活性劑的濃度按所述表面活性劑組分的重量計為約0.01%至約50%,更優選為約0.10%至約10%,並且甚至更優選為約0.5%至約5.0%。
可用於本發明的非離子表面活性劑包括選自由下列物質組成的組的那些烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羥基脂肪酸醯胺、烷氧基化脂肪酸酯、發泡蔗糖酯、氧化胺、以及它們的混合物。
可用於本文的優選非離子表面活性劑的非限制性實例是選自由下列物質組成的組的那些C8-C14葡萄糖醯胺、C8-C14烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯以及它們的混合物的那些。在一個優選的實施方案中,非離子表面活性劑選自由下列物質組成的組單羥基硬脂酸甘油酯、硬脂基聚氧乙烯醚-2、羥基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脫水山梨醇酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、以及它們的混合物。在一個優選的實施方案中,非離子表面活性劑為硬脂基聚氧乙烯醚-2。
還可用於本發明的非離子表面活性劑包括月桂基氧化胺、椰油基氧化胺。
陰離子表面活性劑在本發明可供選擇的實施方案中,穩定多相個人護理組合物可包含至少一種陰離子表面活性劑。先前已描述了合適的陰離子表面活性劑的非限制性實例。
兩性表面活性劑在本發明可供選擇的實施方案中,穩定多相個人護理組合物可包含至少一種兩性表面活性劑。先前已描述了合適的兩性表面活性劑的非限制性實例。
電解質若使用電解質,則可將電解質本身加入到穩定多相個人護理組合物中,或可通過包含於一種原料中的抗衡離子就地形成。優選地,電解質包括一個陰離子(包括磷酸根、氯離子、硫酸根或檸檬酸根)和一個陽離子(包括鈉離子、銨離子、鉀離子、鎂離子或它們的混合物)。一些優選的電解質是氯化鈉或氯化銨,或者硫酸鈉或硫酸銨。優選的電解質是氯化鈉。優選將電解質加入到組合物的表面活性劑組分中。
當含有電解質時,電解質的含量應有利於形成穩定的組合物(非牛頓剪切致稀性質)。通常,該含量按所述多相個人護理組合物的重量計為約0.1%至約15%,優選為約1%至約6%,但可按需要變化。
在本發明的另一個可供選擇的實施方案中,用於清潔相中的表面活性劑可以是表面活性劑混合物。合適的表面活性劑混合物可包含水、至少一種如前文所述的陰離子表面活性劑、如前文所述的電解質、以及至少一種鏈烷醇醯胺。如果存在鏈烷醇醯胺,其具有的一般結構為 其中R是C8至C24、或優選在某些實施方案中為C8至C22、或在其它實施方案中為C8至C18的飽和或不飽和直鏈或支鏈脂族基團,R1和R2為相同或不同的C2-C4的直鏈或支鏈脂族基團;x為0至10;y為1至10;並且其中x和y之和小於或等於10。
組合物中鏈烷醇醯胺的量按所述起泡清潔相重量計典型為約0.1%至約10%,而在某些實施方案中按所述起泡清潔相重量計優選為約2%至約5%。合適的鏈烷醇醯胺包括椰油醯胺MEA(椰油基單乙醇醯胺)和椰油醯胺MIPA(椰油基單異丙醇醯胺)。
聚合物相結構劑穩定多相個人護理組合物中的清潔相可包含聚合物相結構劑。本發明組合物包含約0.05%至約10%,優選約0.1%至約4%,並且更優選約0.2%至約2%的聚合物相結構劑。聚合物相結構劑的非限制性實例包括但不限於以下實例抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交聯聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、親水性聚合物、非離子聚合物、陰離子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、締合聚合物、低聚物、以及它們的共聚物。
聚合物相結構劑還可有益地以包容或排斥的方式用於和清潔相或有益相或不起泡結構化含水相中的其它組分結合,例如在清潔相中形成富含聚合物的不同亞相,以增強組合物的穩定性,改善組合物的溫和性,增加由組合物向皮膚的沉積。上述相廣義上可被認為是凝聚層和/或絮凝物,尤其是當它們是在組合物或清潔相稀釋後形成時,並且通過簡單的稀釋和觀察是可觀測到的,如可被輕度離心的5%至10%的清潔相水稀釋液。雖然理論對於獨特的凝聚層提供了相當大的支持,並且包括它們的技術已被商業化,如陽離子聚合物-陰離子表面活性劑交互作用,但是聚合物交互作用是複雜的,並由分子、大分子、電解質、離子和溶劑分子之間的熱函和熱熵交互作用所控制,這不排除在本文所公開的清潔相和組合物中,由在它們高濃度下(如在包裝中)或稀釋後(如使用期間)賦予前述有益效果的多種組分形成絮凝物、相、凝聚層等。所述絮凝物、凝聚層或相的存在不旨在被理論或現有的命名所限制。
優選地,所述聚合物相結構劑包含第一單體和第二單體,其中所述第一單體選自由下列物質組成的組丙烯酸、丙烯酸鹽、C1-C4烷基取代的丙烯酸、C1-C4烷基取代的丙烯酸鹽、丙烯酸C1-C4烷基酯、C1-C4烷基取代的丙烯酸C1-C4烷基酯、馬來酸酐、以及它們的混合物;並且所述單體是長鏈酯單體,選自由下列物質組成的組丙烯酸C10-C30烷基酯、C1-C4烷基取代的丙烯酸C10-C30烷基酯、以及它們的混合物。前句中所述酸的鹽選自由下列物質組成的組鹼金屬鹽、鹼性金屬鹽、銨鹽以及單烷基銨鹽、二烷基銨鹽、三烷基銨鹽和四烷基銨鹽。此段第一句中所述的C1-C4烷基取代的丙烯酸包括甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等,其中烷基取代基可位於所述酸分子的C2或C3位上。此段第一句中所述的C1-C4烷基酯包括甲酯和乙酯,以及支鏈的C3和C4酯。
優選地,這些聚合物相結構劑是交聯的,並且還包含交聯劑,所述交聯劑是每分子包含多於一個鏈烯基醚基的多元醇的聚烯基聚醚,其中起始多元醇包含至少3個碳原子和至少3個羥基。優選的交聯劑是選自由下列物質組成的組的那些蔗糖烯丙基醚和季戊四醇烯丙基醚、以及它們的混合物。這些可用於本發明中的聚合物相結構劑更詳細地描述於1992年2月11日公布的授予Haffey等人的美國專利5,087,445;1985年4月5日公布的授予Huang等人的美國專利4,509,949;1957年7月2日公布的授予Brown的美國專利2,798,053中;所述文獻均全文引入本文以供參考。還可參見「CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary」第四版(1991)第12和80頁;所述文獻也全文引入本文以供參考。
可用於清潔相中的天然衍生聚合物的具體實例是澱粉以及澱粉衍生物,如直鏈澱粉和支鏈澱粉、羥丙基磷酸澱粉、辛烯基琥珀酸澱粉;海生樹膠如藻酸鹽和褐藻膠衍生物,如丙二醇藻酸鹽;果膠如高甲氧基果膠;食物和植物樹膠,如卡拉膠、阿拉伯樹膠或金合歡樹膠、瓜耳膠、刺槐豆膠;多糖,如黃原膠;甲殼質糖類,如脫乙醯殼多糖及其衍生物;纖維素衍生物,如甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素和其它纖維素衍生物;明膠、酪蛋白和其它蛋白質。
可用於清潔相中的市售聚合物相結構劑、合成聚合物和共聚物的實例是水溶性合成聚合物,如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚乙烯醇、聚環氧烷烷基醚如PPG-15癸基醚、乙烯基酯如聚乙烯吡咯烷酮、PemulenTR-1、Pemulen TR-2、ETD 2020、Carbopol 1382(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物-Noveon)、Carbopol 940、Carbopol 980、Carbopol 954、Carbopol Aqua SF-1、卡波姆、丙烯酸酯/丙烯醯胺共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交聯聚合物、丙烯酸酯/丙烯醯胺共聚物、丙烯酸酯/丙烯醯胺交聯聚合物、丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯交聯聚合物、丙烯酸酯/VA共聚物、丙烯酸酯/VA交聯聚合物、氨基烷基丙烯酸酯和氨基烷醇丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基矽氧烷共聚物、丙烯酸酯/聚二甲基矽氧烷交聯聚合物、丙烯醯胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯醯胺/丙烯酸酯交聯聚合物、聚丙烯酸銨、丙烯酸銨共聚物、聚丙烯酸鈉澱粉、TEA-丙烯酸酯共聚物、TEA-丙烯酸酯交聯聚合物、Natrosol CS Plus 330、NatrosolCS Plus 430、Polysurf 67(鯨蠟基羥乙基纖維素-Hercules)、Aculyn22(丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物-RohmHaas)、Aculyn 25(丙烯酸酯/月桂基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物-Rohm Haas)、Aculyn 28(丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物-Rohm Haas)、Aculyn 46(PRG-150/硬脂醇/SMDI共聚物-Rohm Haas)、Stabylen 30(丙烯酸酯/異癸酸乙烯酯-3V)、Structure 2001(丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物-National Starch)、Structure 3001(丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物-National Starch)、StructurePlus(丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG 20衣康酸酯共聚物-National Starch)、Structure XL、Quatrisoft LM-200(聚季銨鹽-24),以及具有親水性或疏水性測鏈的親水性聚合物的混合物和共聚物。
可用於清潔相中的親水性聚合物的具體實例是澱粉、纖維素、聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、黃原膠、以及它們的共聚物和衍生物。
液晶相誘導結構劑本發明組合物中的清潔相還非必需但優選包含液晶相誘導結構劑。當存在時,液晶相誘導結構劑的濃度在按所述清潔相的重量計約0.3%至約15%,按所述清潔相的重量計更優選約0.5%至約5%的範圍內。不受理論的束縛,液晶相誘導結構劑在組合物中的作用是形成熱力學域,優選層狀(結構化)域。據信,所述層狀域可增強本發明組合物中相之間的界面穩定性。
適宜的液晶相誘導結構劑包括脂肪酸或其酯衍生物、脂肪醇、三羥基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCINR購自Rheox,Inc.)。可使用的脂肪酸的其它非限制性實例是C10-C22酸,如以下這些月桂酸、油酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻酸、反油酸、花生四烯酸、肉豆蔻腦酸和棕櫚油酸等。酯衍生物包括異硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、異硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯和二異硬脂酸聚甘油酯、二月桂酸丙二醇酯等。優選地,所述液晶相誘導結構劑選自月桂酸或三羥基硬脂酸甘油酯。
有益相本發明穩定多相個人護理組合物可包含有益相。本發明的有益相優選是無水的。所述有益相包含疏水性組合物,所述疏水性組合物包含疏水性物質。有益相包含約1%至約100%,優選至少約35%,最優選至少約50%的疏水性物質。適用於本發明的疏水性組合物具有約5至約15的Vaughan溶解度參數。所述疏水性組合物優選選自具有如下文所述的指定流變學特性的那些,包括選定的稠度值(k)和剪切指數(n)。這些優選的流變學性質在向穩定多相個人護理組合物提供疏水性物質在皮膚上改善的沉積方面,是尤其有用的。
Vaughan溶解度參數值(VSP)可用於穩定多相個人護理組合物有益相中的疏水性組合物具有約5至約15,優選約5至約10,更優選約6至約9的Vaughan溶解度參數(VSP)。這些溶解度參數在製劑領域中是熟知的,並且由Vaughan在1988年10月的「Cosmetics and Toiletries」第103卷第47至69頁中詳細說明。
具有的VSP值在約5至約15範圍內的疏水性物質的非限制性實例包括以下這些Vaughan溶解度參數*環狀聚甲基矽氧烷 5.92角鯊烯6.03
凡士林 7.33棕櫚酸異丙基酯 7.78肉豆蔻酸異丙酯 8.02蓖麻油 8.90膽固醇 9.55由C.D.Vaughan在1988年10月「Cosmetics and Toiletries」第103卷「Solubility,Effects in Product,Package,Penetrationand Preservation」中所報導。
流變特性使用皮膚感覺流變特性來確定有益相的優選流變性特徵,使得當穩定多相個人護理組合物沉積在皮膚上時皮膚感覺潤溼,而不是感覺濃厚或粘稠或拖滯。稠度值是有益相皮膚感覺的量度,其由稠度值(K)和剪切指數(n)確定。所述有益相具有約30至約350Pa-s,優選約35至約300Pa-s,更優選約40至約250Pa-s,還更優選約45至約150Pa-s,並且甚至還更優選約15至約125Pa-s的稠度值(K)。所述有益相具有約0.025至約0.93,優選約0.05至約0.70,並且更優選約0.09至約0.60的剪切指數。所述值在25℃測定。
有益相可用上述範圍所規定的稠度值(k)和剪切指數(n)值來表徵,其中選擇這些規定的範圍,以使得在將多相個人護理組合物塗敷到毛髮或皮膚過程中或之後,使得粘性降低。
剪切指數(n)和稠度值(K)是已知且可接受的用於報導物質的粘度特性的方法,使用冪律模型,所述物質具有的粘度隨所施加的剪切速率而變化。
通過施加剪切應力並使用流變儀如TA Instruments AR2000(TAInstruments,New Castle,DE,USA 19720)來測定剪切速率,可測定有益相粘度(μ)。在下列模式中以不同的剪切速率來測定粘度。首先,獲得有益相。如果組合物中存在一種以上不同的(如不能混合的)有益相,如例如矽氧烷油相和烴相,則將它們彼此分開來進行製備和評測。
對於測定,使用具有1mm間隙的直徑40mm的平行板幾何體,除非顆粒大於0.25mm,在這種情況下,使用2mm間隙。流變儀使用標準平行板慣常做法,將邊緣處的剪切速率報導為試驗剪切速率;並且使用因子2/(πR3),將扭矩轉化為應力。在25℃下,使用刮刀將包含稍過量有益相的樣本裝載到流變儀基座板上,獲取間隙並除去頂部量度幾何體外側的多餘組合物,在除去多餘樣本期間固定好頂板。使樣本溫度與基座板溫度平衡2分鐘。進行預剪切步驟,所述步驟包括在50赫茲(1/秒)的剪切速率下剪切15秒。如本領域技術人員所知,平行板幾何體的剪切速率表示為邊緣處的剪切速率,其同時也是最大剪切速率。在預剪切步驟後進行測量,其包括在25℃下在2分鐘間隔內使應力從10Pa陡升至1,000Pa,同時以等距線性漸進模式收集60個粘度數據點。在此測試中,獲得至少500 1/秒的剪切速率,或者用具有相同組分的新樣本以更高的最終應力值重複此測試。在測定期間,保持單位時間內相同的應力增加速率,直至獲得至少5001/秒的剪切速率。在測定期間觀察樣本,以確定在測定期間頂部平行板下區域任何邊緣位置均沒有樣本溢出,或者重複測定,直至樣本在測試期間保持不變。如果在幾次試驗後,由於樣本在邊緣處溢出而無法獲得結果,則重複測定,在邊緣處留下過量的物質積聚(不要刮去)。如果仍無法避免溢出,則使用同軸圓筒幾何體,加以大過量樣本以避免裝載期間產生氣穴。通過僅選擇介於25-500 1/秒剪切速率之間的數據點(粘度單位Pa-s,剪切速率單位1/秒),使結果符合冪律模型,並使用粘度對數對剪切速率對數的最小平方回歸,依照冪律方程,獲得K值和n值μ=K(Y』)(n-1)由log-log斜率獲得的值是(n-1),其中n是剪切指數,並且所獲得的K值是稠度值,以Pa-s為單位表示。
所述疏水性組合物包含疏水性物質。適用於本文的疏水性物質的非限制性實例包括多種烴、油和蠟、矽氧烷、脂肪酸衍生物、膽固醇、膽固醇衍生物、甘油二酯、甘油三酯、植物油、植物油衍生物、乙酸甘油酯、烷基酯、鏈烯基酯、聚甘油脂肪酸酯、羊毛脂及其衍生物、蠟酯、蜂蠟衍生物、甾醇和磷脂、以及它們的組合。
適用於本文的烴油和蠟的非限制性實例包括凡士林、礦物油、微晶蠟、聚烯烴、石蠟、野櫻素、地蠟、聚乙烯、全氫化角鯊烯、以及它們的組合。
適用作本文疏水性物質的矽氧烷油的非限制性實例包括聚二甲基矽氧烷共聚多元醇、二甲基聚矽氧烷、二乙基聚矽氧烷、混合的C1-C30烷基聚矽氧烷、苯基聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷醇、以及它們的組合。優選的是非揮發性矽氧烷,其選自聚二甲基矽氧烷、聚二甲基矽氧烷醇、混合的C1-C30烷基聚矽氧烷、以及它們的組合。可用於本文的矽氧烷油的非限制性實例描述於美國專利5,011,681(Ciotti等人)中。
適用作本文疏水性物質的甘油二酯和甘油三酯的非限制性實例包括蓖麻油、大豆油、衍生大豆油如馬來酸大豆油、紅花油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油和芝麻油、植物油、向日葵籽油、以及植物油衍生物、椰子油及衍生椰子油、棉籽油及衍生棉籽油、霍霍巴油、椰子油、以及它們的組合。
適用作本文疏水性物質的乙醯甘油酯的非限制性實例包括乙醯化的單酸甘油酯。
適用作本文疏水性物質的烷基酯的非限制性實例包括脂肪酸異丙酯和長鏈(即C10-C24)脂肪酸的長鏈酯如蓖麻油酸鯨蠟酯,其非限制性實例包括棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、蓖麻油酸鯨蠟酯和蓖麻油酸十八烷基酯。其它實例為月桂酸己酯、月桂酸異己酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕櫚酸異己酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯、己二酸二己基癸基酯、癸二酸二異丙酯、醯基異壬酸酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、以及它們的組合。
適用作本文疏水性物質的鏈烯基酯的非限制性實例包括肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、以及它們的組合。
適用作本文疏水性物質的脂肪酸聚甘油酯的非限制性實例包括二硬脂酸十甘油酯、二異硬脂酸十甘油酯、一肉豆蔻酸十甘油酯、一月桂酸十甘油酯、一油酸六甘油酯、以及它們的組合。
適用作本文疏水性物質的羊毛脂和毛脂衍生物的非限制性實例包括羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸異丙酯、乙醯化羊毛脂、乙醯化羊毛脂醇、亞油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯、以及它們的組合。
其它適宜的疏水性物質還包括牛奶甘油三酯(如羥基化牛奶甘油酯)和多元醇脂肪酸聚酯。
其它適宜的疏水性物質還包括蠟酯,其非限制性實例包括蜂蠟和蜂蠟衍生物、鯨蠟、肉豆蔻酸十四烷基酯、硬脂酸十八烷基酯、以及它們的組合。還有用的是植物蠟,如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟;甾醇,加膽固醇、脂肪酸膽固醇酯;磷脂,如卵磷脂和衍生物、鞘脂類、神經醯胺、糖鞘脂;以及它們的組合。
所述組合物的有益相可優選包含一種或多種疏水性物質,其中按重量計至少20%的疏水性物質選自凡士林、礦物油、向日葵籽油、微晶蠟、石蠟、地蠟、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯和全氫化角鯊烯聚二甲基矽氧烷、環狀聚甲基矽氧烷、烷基矽氧烷、聚甲基矽氧烷和甲基苯基聚矽氧烷、羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸異丙酯、乙醯化羊毛脂、乙醯化羊毛脂醇、羊毛脂醇亞油酸酯、羊毛脂醇蓖麻油酸酯、蓖麻油、大豆油、馬來酸大豆油、紅花油、棉子油、玉米油、胡桃油、花生油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油和芝麻油、以及它們的組合。更優選地,按重量計至少約50%的疏水性物質選自凡士林、礦物油、石蠟、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、聚二甲基矽氧烷、烷基矽氧烷、環狀聚甲基矽氧烷、羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟。其它疏水性皮膚調理劑優選選自棕櫚酸異丙酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、異壬酸辛酯、棕櫚酸辛酯、硬脂酸異十六烷基酯、羥基化牛奶甘油酯、以及它們的組合。
不起泡結構化含水相本發明穩定多相個人護理組合物可包含不起泡結構化含水相。所述組合物的不起泡結構化含水相包含水結構劑和水。不起泡結構化含水相可以是親水的,並且在一個優選的實施方案中所述不起泡結構化含水相為親水凝膠化水相。此外,不起泡結構化含水相典型包含按所述不起泡結構化含水相的重量計小於約5%,優選小於約3%,更優選小於約1%的表面活性劑。在本發明的一個實施方案中,所述不起泡結構化含水相在製劑中不含起泡表面活性劑。
本發明的不起泡結構化含水相按所述不起泡結構化含水相的重量計包含約30%至約99%的水。不起泡結構化含水相通常包含按所述不起泡結構化含水相重量計大於約50%,優選大於約60%,甚至更優選大於約70%,還更優選大於約80%的水。
所述不起泡結構化含水相典型具有約5至約9.5,更優選約7的pH。所述不起泡結構化含水相可非必需包含pH調節劑,以有利於達到適當的pH範圍。
用於不起泡結構化含水相的水結構劑可具有淨陽離子電荷、淨陰離子電荷或為電中性。在一個優選的實施方案中,用於不起泡結構化含水相的水結構劑具有淨陰離子電荷。
本發明組合物的不起泡結構化含水相還可包含非必需成分,如下文所述的那些。用於不起泡結構化含水相的優選非必需成分包括顏料、pH調節劑和防腐劑。在一個實施方案中,非起泡結構化含水相包含水結構劑(如丙烯酸酯/乙烯基異癸酸酯交聯聚合物)、水、pH調節劑(如三乙醇胺)、和防腐劑(如1,3-二甲基-5,5-二甲基乙內醯脲(「DMDMH」,購自Lonza,商品名為GLYDANT))。
A)水結構劑不起泡結構化含水相包含按所述不起泡結構化含水相的重量計約0.1%至約30%,優選約0.5%至約20%,更優選約0.5%至約10%,甚至更優選約0.5%至約5%的水結構劑。
水結構劑典型地選自由下列物質組成的組無機水結構劑、帶電聚合物水結構劑、水溶性聚合物結構劑、締合的水結構劑、以及它們的混合物。
用於多相個人護理組合物中的無機水結構劑的非限制性實例包括二氧化矽、粘土如合成矽酸鹽(購自Southern Clay的合成鋰皂石XLG和合成鋰皂石XLS)、聚合物膠凝劑如聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、澱粉、改性澱粉、交聯聚合物膠凝劑、共聚物、或它們的混合物。
用於多相個人護理組合物中的帶電聚合物水結構劑的非限制性實例包括丙烯酸酯/異癸酸乙烯酯交聯聚合物(Stabylen 30,購自3V)、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯聚合物(Pemulen TR1和TR2)、卡波姆、丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/VP共聚物(Aristoflex AVC,購自Clariant)、丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交聯聚合物(Aristoflex HMB,購自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001,購自National Starch)、聚丙烯醯胺(Sepigel 305,購自SEPPIC),或它們的混合物。
用於多相個人護理組合物中的水溶性聚合物結構劑的非限制性實例包括纖維質凝膠、羥丙基澱粉磷酸鹽(Structured XL,購自National Starch)、聚乙烯醇,或它們的混合物。
用於多相個人護理組合物中的締合水結構劑的非限制性實例包括黃多醣膠、水晶凝膠、果膠、藻酸鹽、或它們的混合物。
有機陽離子沉積聚合物本發明穩定多相個人護理組合物還可在清潔相中包含有機陽離子沉積聚合物作為用於下文所述有益劑的沉積助劑。陽離子沉積聚合物的濃度按所述清潔相組合物的重量計在優選約0.025%至約3%,更優選約0.05%至約2%,甚至更優選約0.1%至約1%的範圍內。
適用於本發明穩定多相個人護理組合物中的陽離子沉積聚合物包含含氮陽離子部分,如季銨或質子化氨基陽離子部分。陽離子型質子化的胺可以為伯胺、仲胺或叔胺(優選仲胺或叔胺),其取決於個人清潔組合物的特定種類和選擇的pH值。陽離子沉積聚合物的平均分子量介於約5,000至約1千萬之間,優選為至少約100,000,更優選為至少約200,000,但優選不超過約2百萬,更優選為不超過約1.5百萬。此外,在欲使用個人清潔組合物的pH值下,該聚合物的陽離子電荷密度為約0.2meq/gm至約5meq/gm,優選為至少約0.4meq/gm,更優選為至少約0.6meq/gm,其中該pH值通常為約pH4至約pH 9,優選為介於約pH 5和約pH 8之間。
可根據本領域熟知的工藝控制和調節電荷密度。本文所用的陽離子聚合物「電荷密度」定義為每克原子量聚合物(分子量)的陽離子位點數,並可以陽離子電荷單位meq/g來表示。通常,調節聚合物中胺或季銨部分的比例,以及在胺的情況下調節多相個人護理組合物的pH,將會影響電荷密度。
任何陰離子抗衡離子可與陽離子沉積聚合物組合使用,只要穩定多相個人護理組合物或穩定多相個人護理組合物凝聚層相中的所述聚合物仍可溶於水中,並且只要所述抗衡離子可在物理上和化學上與個人清潔組合物的基本組分相容,或不會不適當地損害產品的性能、穩定性或美觀性。上述抗衡離子的非限制性實例包括滷離子(如氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
可用於穩定多相個人護理組合物中的陽離子沉積聚合物的非限制性實例包括多糖聚合物,如陽離子纖維素衍生物。優選的陽離子纖維素聚合物是羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環氧化物反應所得的鹽,在工業(CTFA)中被稱為聚季銨鹽10,可以Polymer KG、JR和LR聚合物系列購自Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA),其中最優選的是KG-30M。
其它合適的陽離子沉積聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物,如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨,其具體的實例包括由Rhodia Inc.市售的Jaguar系列(優選Jaguar C-17)和由Aqualon市售的N-Hance聚合物系列。
本文陽離子聚合物可溶於清潔相中,或者優選可溶於穩定多相個人護理組合物中的複合凝聚層相中,所述複合凝聚層相是由上文所述的陽離子沉積聚合物和陰離子表面活性劑組分形成的。陽離子沉積聚合物的複合凝聚層還可由穩定多相個人護理組合物中的其它帶電物質、離子和非離子表面活性劑和/或離子和非離子聚合物形成。
凝聚層的形成取決於各種標準,如分子量、組分濃度和相互作用的離子組分的比率、離子強度(包括離子強度的改變,例如通過加入鹽)、陽離子和陰離子組分的電荷密度、pH值和溫度。凝聚層體系和這些參數的功用已描述於,例如,1991年4月「Cosmetics Toiletries」第106卷第49至54頁J.Caelles等人的「Anionicand Cationic Compounds in Mixed Systems」;1988-89年「J.Dispersion Science and Technology」第9卷(5,6)第561至573頁C.J.van Oss的「Coacervation,Complex-Coacervation andFlocculation」;和1990年11月《J.of Colloid anti InterfaceScience 》第140卷第1期第227至238頁D.J.Burgess的「Practical Analysis of Complex Coacervate Systems」中,其描述引入本文以供參考。
據信,如果陽離子沉積聚合物以凝聚層相形式存在於穩定多相個人護理組合物中,或在將穩定多相個人護理組合物施用到皮膚上後或從皮膚上洗去穩定多相個人護理組合物後形成凝聚層相,則這是尤其有利的。據信,複合凝聚層更易於沉積在皮膚上,這產生了有益物質改善的沉積效果。因此,通常陽離子沉積聚合物優選以凝聚層相或在稀釋時形成凝聚層相的形式存在於穩定多相個人護理組合物中。如果未在穩定多相個人護理組合物中形成凝聚層,則陽離子沉積聚合物優選在用水稀釋後以複合凝聚層形式存在於穩定多相個人護理組合物中。
用於分析複合凝聚層形成過程的技術是本領域已知的。例如,在任何選定的稀釋階段,可對多相個人護理組合物採用離心分離分析以識別是否形成了凝聚層相。
顆粒本發明的穩定多相個人護理組合物可包含顆粒。各種形狀和密度的水不溶性固體顆粒是可用的。在一個優選的實施方案中,顆粒傾向於具有球形、橢圓形、不規則形或任何其它形狀,其中最大尺寸與最小尺寸的比率(定義為縱橫比)小於約10。更優選地,顆粒的縱橫比小於約8,還更優選地,顆粒的縱橫比小於約5。
本發明顆粒具有小於約10,000um,優選小於約1,000um,並且更優選小於100μm的粒度(體積平均,基於下文所述的粒度測量)。
本發明某些顆粒優選具有大於約0.1μm,優選大於約0.5μm,更優選大於約1μm,還更優選大於約2μm,甚至更優選大於約3μm,並且還甚至更優選大於約4μm的粒度。
所述顆粒具有約1μm至約70μm,更優選約2μm至約65μm,並且甚至更優選約2μm至約60μm的直徑。
本發明穩定多相個人護理組合物包含美容有效量的顆粒。優選地,所述顆粒的含量按所述組合物的重量計為至少約0.1%,更優選為至少約0.2%,甚至更優選為至少約0.5%,還更優選為至少約1%,並且甚至還更優選為至少2%。在本發明的多相個人護理組合物中,所述顆粒的含量按所述組合物的重量計優選為不超過約50%,更優選為不超過約30%,還更優選為不超過約20%,並且甚至更優選為不超過約10%。
優選地,所述顆粒還具有不被組合物典型加工所顯著影響的物理屬性。優選地,使用熔點大於約70℃的顆粒,更優選為熔點大於約80℃,甚至更優選為使用熔點大於約95℃的。本文所用熔點是指使顆粒轉變為液體或流體狀態或經歷顯著的變形或物理性質改變的溫度。此外,本發明的許多顆粒是交聯的或具有交聯的表面膜。這些顆粒不顯示具有明顯的熔點。只要交聯顆粒在組合物製備中所用的加工和儲存條件下是穩定的,它們也是有用的。
可存在於本發明中的顆粒可以是天然的、合成的或半合成的。此外,也可存在混合顆粒。合成顆粒可由交聯聚合物或非交聯聚合物製得。本發明中的顆粒可具有表面電荷或者它們的表面可用有機或無機材料如表面活性劑、聚合物和無機材料改性。可存在顆粒複合物。
天然顆粒的非限制性實例包括各種親水或疏水形式的沉澱二氧化矽顆粒,以商品名Sipernet購自Degussa-Huls。以商品名Sipernet D11TM購自Degussa的PrecipitatedTM疏水的合成無定形二氧化矽是優選的顆粒。Snowtex膠態二氧化矽顆粒購自NissanChemical America Corporation。
合成顆粒的非限制性實例包括尼龍、矽氧烷樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚醯胺、環氧樹脂、脲醛樹脂和丙烯酸粉末。有用的顆粒的非限制性實例是Microease110S、114S、116(微粉化合成蠟),Micropoly 210、250S(微粉化聚乙烯),Microslip(微粉化聚四氟乙烯)和Microsilk(聚乙烯和聚四氟乙烯的組合),所有這些均購自Micro Powder,Inc.。其它實例包括購自Phenomenex的Luna(光滑的二氧化矽顆粒)顆粒、MP-2200(聚甲基丙烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龍-12)、ES-830(聚甲基丙烯酸甲酯)、購自Kobo Products,Inc.的BPD-800、BPD-500(聚氨酯)顆粒和以商品名Tospearl顆粒購自GE Silicones的矽氧烷樹脂。Ganzpearl GS-0605交聯聚苯乙烯(購自Presperse)也是有用的。
無機顏料的非限制性實例包括氧化鐵、氰亞鐵酸銨鐵、錳紫、群青藍、鉻綠和氧化鉻綠(得自Sun Chemical)。
混合顆粒的非限制性實例包括Ganzpearl GSC-30SR(絹雲母和交聯聚苯乙烯混合粉末)和SM-1000、SM-200(雲母和二氧化矽混合粉末,購自Presperse)。
剝脫劑顆粒本發明穩定多相個人護理組合物在多相個人護理組合物的至少一個相中可包含剝脫劑顆粒,所述剝脫劑顆粒自由下列物質組成的組聚乙烯、微晶蠟、霍霍巴油酯、無定形二氧化矽、滑石、正磷酸四鈣、或它們的共混物等。剝脫劑顆粒沿顆粒的長軸的粒度尺寸為約100微米至約600微米,優選為約100微米至約300微米。剝脫劑顆粒的硬度小於約4莫氏,優選為小於約3莫氏。如此測定的硬度是具體物質抗粉碎能力的標準。它被視為是顆粒成分研磨特性的相當好的指示。以下是依照莫氏硬度標,按硬度升序排列的物質實例h(硬度)-1滑石;h-2石膏、巖鹽、通常的結晶鹽、重晶石、白堊、硫黃;h-4螢石、軟磷酸鹽、菱鎂礦、石灰石;h-5磷灰石、硬磷酸鹽、硬石灰石、鉻鐵礦、礬土;h-6長石、鈦鐵礦、角閃石;h-7石英、花崗巖;h-8黃晶;h-9剛玉、金剛砂;以及h-10鑽石。
優選地,所述剝脫劑顆粒具有與清潔基截然不同的顏色。剝脫劑顆粒優選存在的含量按所述組合物重量計小於約10%,優選小於約5%。
閃光顆粒本發明穩定多相個人護理組合物在多相個人護理組合物的至少一個相中可包含閃光顆粒。閃光顆粒的非限制性實例包括幹涉顏料、多層顏料、金屬顆粒、固體和液晶、或它們的組合。
幹涉顏料是具有珍珠光澤的顏料,可通過用薄膜包塗顆粒基質材料的表面製得。顆粒基質材料通常為小片狀。薄膜是具有高折射率的透明或半透明材料。高折射率材料顯示具有珠光色,這是由從小片狀基質/塗層界面反射的入射光和從塗層表面反射的入射光之間的相互幹涉作用產生的。多相個人護理組合物的幹涉顏料的含量優選不超過組合物的約20%重量,更優選不超過約10%重量,甚至更優選不超過約7%重量,還更優選不超過所述多相個人護理組合物的約5%重量。所述多相個人護理組合物中的幹涉顏料在所述多相個人護理組合物的含量在按組合物的重量計優選為至少約0.1%重量,更優選為至少約0.2%重量,甚至更優選為至少約0.5%重量,並且還更優選為至少約1%重量。當如提交於2003年5月8日的共同未決的申請序列號60/469,075中所述的「測定顏料沉積的膠帶剝條方法」所述,將顏料塗敷並衝洗後,在皮膚上沉積的顏料優選為至少0.5μg/cm2,更優選為至少1μg/cm2,甚至更優選為至少5μg/cm2。
本發明的幹涉顏料為片狀顆粒。多相個人護理組合物中的片狀顆粒優選具有不超過約5μm,更優選不超過約2μm,還更優選不超過約1μm的厚度。多相個人護理組合物中的片狀顆粒優選具有至少約0.02μm,更優選至少約0.05μm,甚至更優選至少約0.1μm,並且還更優選至少約0.2μm的厚度。
粒度確定了不透明性和光澤,通過測量顆粒物質的直徑厚度可確定粒度。本文所用術語「直徑」是指橫穿顆粒物質長軸的最大距離。可通過本領域已知的任何適宜的方法,如由Malvern Instruments製造的粒度分析儀Mastersizer 2000,來測定直徑。穩定多相個人護理組合物中的幹涉顏料優選具有至多約200μm,更優選至多100μm,甚至更優選至多約80μm,還更優選至多約60μm的平均直徑。穩定多相個人護理組合物中的幹涉顏料優選具有至少約0.1μm,更優選至少約1.0μm,甚至更優選至少約2.0μm,並且還更優選至少約5.0μm的直徑。
穩定多相個人護理組合物中的幹涉顏料可包含多層結構。顆粒中心是折射率(RI)通常低於1.8的扁平基質。多種顆粒基質可用於本文。非限制性實例為天然雲母、合成雲母、石墨、滑石、高嶺土、氧化鋁片、沸石、氮化硼、氯氧化鉍、二氧化矽片、玻璃片、陶瓷、二氧化鈦、CaSO4、CaCO3、BaSO4、硼矽酸鹽、以及它們的混合物,優選雲母、乙酸纖維素酯、PTFE、改性澱粉、二氧化矽和氧化鋁片。
可在上述基質的表面上塗敷一層薄膜或多層薄膜。薄膜是由高折射材料製成的。這些材料的折射率通常在1.8上。
有各種各樣的薄膜可用於本文。非限制性實例為TiO2、Fe2O3、SnO2、Cr2O3、ZnO、ZnS、ZnO、SnO、ZrO2、CaF2、Al2O3、BiOCl、以及它們的混合物,或為分離層的形式,優選TiO2、Fe2O3、Cr2O3、SnO2。對於多層結構,薄膜可由所有高折射率材料組成,或由具有高和低RI材料的薄膜交替組成,並以高RI薄膜作為頂層。
幹涉色是薄膜厚度的函數,對於具體顏色的厚度可隨材料的不同而不同。對TiO2而言,40nm至60nm厚度的層或該層的整數倍可給出銀色,60nm至80nm厚度的層可給出黃色,80nm至100nm厚度的層可給出紅色,100nm至130nm厚度的層可給出藍色,130nm至160nm厚度的層可給出綠色。除了幹涉色之外,其它透明的吸收顏料也可沉澱在TiO2層的頂部或與TiO2層同時沉澱。普通材料是紅色或黑色氧化鐵、亞鐵氰化鐵、氧化鉻或胭脂紅。已發現,除了幹涉顏料的亮度之外,幹涉顏料的顏色還在人對膚色的感覺方面具有顯著的影響。通常,優選的顏色是銀色、金色、紅色、綠色、以及它們的混合。在一個優選的實施方案中,人對於膚色的感知是使將其膚色變白。
可用於本文的幹涉顏料的非限制性實例包括以商品名PRESTIGE、FLONAC由Persperse,Inc.提供的那些;以商品名TIMIRON、COLORONA、DICHRONA和XIRONA由EMD Chemicals,Inc.提供的那些;以及以商品名FLAMENCO、TIMICA、DUOCHROME由Engelhard Co.提供的那些。
在本發明的一個實施方案中,幹涉顏料表面為疏水的或已被疏水改性的。使用提交於2003年5月8日的共同未決的申請序列號60/469,075中所述的顆粒接觸角測試來測量幹涉顏料的接觸角。接觸角越大,幹涉顏料的疏水性就越大。本發明幹涉顏料具有至少60度,更優選大於80度,甚至更優選大於100度,還更優選大於100度的接觸角。疏水改性的幹涉顏料或HMIP能夠允許將HMIP夾在相內,並且能夠使HMIP更多的沉積。優選HMIP與相的比例為1∶1至約1∶70,更優選為1∶2至約1∶50,還更優選為1∶3至約1∶40,最優選為1∶7至約1∶35。
在本發明的一個實施方案中,優選在有益相中夾帶HMIP。這需要有益相的粒度通常要大於HMIP。在本發明的一個優選的實施方案中,有益相顆粒在每份有益顆粒中僅包含少量的HMIP。這優選為小於20,更優選為小於10,最優選為小於5。這些參數,有益小滴與HMIP的相對大小以及每份有益顆粒所含的HMIP顆粒近似數,可通過使用藉助光學顯微鏡的目視檢測來測定。
可通過預混物或分別地將HMIP和有益相混合到所述組合物中。在分別加入的情況下,在製劑的加工過程期間將疏水性顏料分配到有益相中。按所述總顆粒重量計,本發明HMIP的疏水性塗層含量優選為不超過約20%重量,更優選為不超過約15%重量,甚至更優選為不超過約10%重量。按所述總顆粒重量計,本發明HMIP具有的疏水性塗層含量優選為至少約0.1%重量,更優選為至少約0.5%重量,甚至更優選為至少約1%重量。可用於本文的疏水性表面處理的非限制性實例包括矽氧烷、丙烯酸酯矽氧烷共聚物、丙烯酸酯聚合物、烷基矽烷、三異硬脂酸鈦異丙酯、硬脂酸鈉、肉豆蔻酸鎂、全氟醇磷酸酯、全氟聚甲基異丙基醚、卵磷脂、卡洛巴蠟、聚乙烯、脫乙醯殼多糖、月桂醯賴氨酸、植物類脂提取物、以及它們的混合物,優選矽氧烷、矽烷和硬脂酸酯。表面處理機構包括US Cosmetics、KOBOProducts Inc.和Cardre Inc.。
亮膚劑本發明穩定多相個人護理組合物可包含亮膚劑。這些亮膚劑的含量按所述組合物的重量計優選為約0.0001%至約20%,更優選為約0.05%至約5%,甚至更優選為約0.1%至約2%。合適的亮膚劑包括本領域已知的那些,其包括曲酸、熊果苷、氨甲環酸、抗壞血酸及其衍生物(例如抗壞血酸磷酸鎂或抗壞血酸磷酸鈉,抗壞血酸基葡糖苷等)。適用於本文的其它亮膚物質包括Actiwhite(Cognis)、Emblica(Rona)、Azeloglicina(Sinerga)、Sepiwhite、去氧苯比妥、糖胺(如N-乙醯氨基葡糖)、植物甾醇(如一種或多種穀甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、芸苔甾醇等)、以及提取物(如桑樹提取物)。
小珠本發明的穩定多相個人護理組合物可包含小珠。這些小珠的含量按所述組合物的重量計優選為約0.01%至約10%,更優選為約0.1%至約5%,甚至更優選為約0.5%至約3%。所述小珠可具有任何顏色。所述小珠可位於穩定多相個人護理組合物的一相或多相中。小珠可用於顯示增白性、保溼性、抗衰老性、清潔性、脫皮性、香味濃鬱性、香味持久性,以及用於本文所列非必需成分的載體。適宜的小珠包括本領域已知的那些,包括軟珠和硬珠。軟珠的適宜實例包括由Induchem,Unispheres NT-2806(Pink)製造的圓球。硬珠的適宜實例包括聚乙烯、氧化聚乙烯,優選由Accutech製造的那些。
非必需成分多種適宜的非必需成分可用於穩定多相個人護理組合物中。上述非必需成分最典型地為那些被認可用於化妝品中並描述於參考書如「CTFA Cosmetic Ingredient Handbook」第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992)中的物質。這些非必需物質可被用於本發明組合物的任何方面中,包括如本文所述的每一相中。
非限制性的非必需成分包括溼潤劑和溶質。可使用多種溼潤劑和溶質,並且它們存在的含量按所述個人護理組合物的重量計為約0.1%至約50%,優選為約0.5%至約35%,更優選為約2%至約20%。優選的溼潤劑是甘油。
優選的水溶性有機物選自具有以下結構的多元醇R1-O(CH2-CR2HO)nH其中R1=H、C1-C4烷基;R2=H、CH3,並且n=1至200;C2-C10的鏈烷二醇、胍、乙醇酸以及乙醇酸鹽(如銨鹽和四烷基銨鹽)、乳酸及乳酸鹽(如銨鹽和四烷基銨鹽)、多羥基醇(如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等)、聚乙二醇、糖和澱粉、糖和澱粉的衍生物(如烷氧基化的葡萄糖)、泛醇(包括D-、L-和D,L-構型)、吡咯烷酮羧酸、透明質酸、乳醯胺單乙醇胺、乙醯胺單乙醇胺、脲、以及通式為(HOCH2CH2)xNHy的乙醇胺(其中x=1至3;y=0至2,並且x+y=3)、以及它們的混合物。最優選的多元醇選自由下列物質組成的組甘油、聚氧丙烯(1)甘油和聚氧丙烯(3)甘油、山梨醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲和三乙醇胺。
非離子性聚乙二醇/聚丙二醇聚合物可優選用作皮膚調理劑。可用於本發明的尤其優選的聚合物是PEG-2M,其中x等於2且n具有約2,000的平均值(PEG 2-M還可稱為Polyox WSRN-10,得自Union Carbide,並且還可稱為PEG-2,000);PEG-5M,其中x等於2且n具有約5,000的平均值(PEG 5-M還可稱為Polyox WSR35和Polyox WSRN-80,均得自Union Carbide,並且還可稱為PEG-5,000和聚乙二醇200,000);PEG-7M,其中x等於2且n具有約7,000的平均值(PEG 7-M還可稱為Polyox WSRN-750,得自Union Carbide);PEG-9M,其中x等於2且n具有約9,000的平均值(PEG 9-M還可稱為Polyox WSRN-3333,得自UnionCarbide);PEG-14M,其中x等於2且n具有約14,000的平均值(PEG 14-M還可稱為Polyox WSR-205和Polyox WSRN-3000,均得自Union Carbide);以及PEG-90M,其中x等於2且n具有約90,000的平均值。(PEG-90M還可稱為Polyox WSR-301,得自Union Carbide。)這些非必需成分的其它非限制性實例包括維生素及其衍生物(如抗壞血酸、維生素E、生育酚乙酸酯等)、防曬劑、增稠劑(如多元醇烷氧基酯,以商品名Crothix購自Croda)、用於保持清潔組合物抗微生物完整性的防腐劑、抗痤瘡藥劑(間苯二酚、水楊酸等)、抗氧化劑、皮膚撫慰和康復劑(如蘆薈提取物、尿囊素等)、螯合劑和多價螯合劑、以及適於美觀目的試劑(如芳香劑、精油、皮膚增感劑、顏料、珠光劑(如雲母和二氧化鈦)、色澱、著色劑等等(如丁香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油和丁子香酚))。
屈服應力和零剪切粘度方法所述清潔相包含表面活性劑組分,可在混合到組合物中之前來測定所述表面活性劑組分,或者在混合到組合物中之後通過適宜的物理分離方法如離心、吸取、機械切割、淋洗、過濾或其它分離方法將表面活性劑組分分離,來測定所述表面活性劑組分。
使用可調節應力的流變儀如TA Instruments AR2000流變儀來測定屈服應力和零剪切粘度。在25℃下用4cm直徑的平行板測量系統和1mm間隙進行測定。所述幾何體系具有79580m-3的剪切應力因子,以將所獲得的扭矩轉換成應力。
首先,獲取表面活性劑組分,並放置在位於流變儀基座的位置上,將測量幾何體(上板)移到距基座上方1mm的位置。固定好幾何體後,通過刮削,除去幾何體邊緣處的多餘表面活性劑組分。如果所述表面活性劑組分包含數均直徑大於約150微米的通過肉眼或感覺可辨別的顆粒(例如小珠),則將基座和上板之間的間隙設置增至4mm或95%體積顆粒直徑的8倍中較小的距離。如果表面活性劑組分含有在任何尺寸上大於5mm的任何顆粒,則通過在測定組分之前去除顆粒,來測定顆粒間的組分。
通過在5分鐘的時間間隔內從0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切應力的連續漸變,使用對數級數,即測量點以對數標度均勻間隔,來進行測定。每增加十倍應力收集三十(30)個測量點。記錄應力、應變和粘度。如果測量結果不完善,例如如果物質從間隙中流出,則對所獲得的結果進行評價,排除不完善的數據點。如下測定屈服應力。通過對它們取對數(以10為底),變換應力(Pa)和應變(無量綱)數據。僅對於0.2Pa至2.0Pa應力之間約30個點的所得數據,以Log(應力)對log(應變)作圖。如果1Pa應力處的粘度小於500Pa-s,但大於75Pa-s,則僅對於0.2Pa至1.0Pa應力之間的數據,以Log(應力)對log(應變)作圖,然後進行以下數學處理。如果1Pa應力處的粘度小於75Pa-s,則零剪切粘度是測試中所得3個最大粘度值的平均,屈服應力為零,並且不使用以下數學處理。使用指定應力區域內對數變換的數據,對結果進行直線線性回歸,獲得具有以下形式的公式(1)Log(應變)=m*Log(應力)+b對0.1至1,000Pa間測定的每個應力使用所獲得的回歸,使用所獲得的係數m和b,以及公式(1)中的實際應力,可獲得log(應變)的預計值。由所預計的log(應變),通過取逆對數(即對每個x取10x),可獲得每個應力處的預計應變。使用公式(2),將每個測量點處的預計應變與實際應變進行比較,獲得每個測量點處的變分%。
(2)變分%=100*(測量應變-預計應變)/測量應變屈服應力是變分%超過10%處的第一應力(Pa),並且由於流動開始或結構變形開始,後續(更高)應力導致甚至比10%更大的變分。通過對於所獲得的介於且包括0.1Pa至屈服應力之間粘度數據,以帕斯卡-秒(Pa-s)為單位取第一中值粘度,可獲得零剪切粘度。在獲得第一中值粘度後,排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值,對排除指定數據點的相同粘度數據,取第二中值粘度值。如此獲得的第二中值粘度是零剪切粘度。
泡沫體積測試使用量筒和旋轉設備,測定成圖案的穩定多相個人護理組合物中清潔相、表面活性劑組分或結構化域的泡沫體積。使用一個1,000mL量筒,其以10mL遞增作標記,並且1,000mL標記處距其底部內側的高度為36.8cm(14.5英寸)(例如,Pyrex 2982)。將蒸餾水(25℃下100克)加入該量筒中。將量筒夾在旋轉裝置內,該裝置將量筒夾在其旋轉軸線橫切過量筒中心的位置。從注射器(稱重以確保正確定量給料)中將0.50克表面活性劑組分或清潔相沿著水線以上的量筒側壁注射到量筒中,並將量筒封口。當評測結構化域時,僅使用0.25cc,其它不變。以每18秒10轉的速度,使量筒旋轉20整周,然後停在豎直位置,以完成第一次旋轉過程。設置定時器,留出15秒的時間使產生的泡沫排出。在上述排出過程進行15秒後,通過記錄從底部向上算起的泡沫高度(單位為mL)(包括泡沫漂浮在其上的排到底部的所有水),測得第一個泡沫體積,準確至10mL標記。
如果泡沫的上表面不平坦,則將可能看得見的量筒橫斷面中間最低高度處作為第一次泡沫體積(以mL標值)。如果泡沫非常粗大,以致僅有一個或少數幾個包含泡沫的泡沫單元(「氣泡」)橫跨整個量筒,則將需要至少10個泡沫單元才能充滿該空間處的高度作為第一個泡沫體積,同樣以從底部向上算起的mL記。任何尺度上都大於2.5cm(一英寸)的泡沫單元,無論它們出現於何處,都將被視為未填充的空氣,而不是泡沫。如果頂部的泡沫是在其自身的連續層中,則將聚集在量筒的頂部而不排出的泡沫也包括在測量中,使用直尺測定層的厚度,將聚集在那兒的泡沫的ml數,加到所測定的從底部算起的泡沫ml數中。最大泡沫高度為1,000mL(即使總泡沫高度超過量筒上標記的1,000mL)。在第一次旋轉結束30秒後,開始第二次旋轉過程,這次旋轉過程的速度和持續時間與第一次旋轉過程相同。在同樣15秒排出時間後,用與第一次相同的方式記錄第二個泡沫體積。完成第三次旋轉過程,並以相同的方式測量第三個泡沫體積,在每次排出和測量之間有相同的停頓時間。
將每次旋轉後的泡沫結果加在一起,然後將這三次測量之和確定為總泡沫體積,單位為mL。瞬時泡沫體積是僅第一次旋轉過程後的結果,單位為mL,即第一個泡沫體積。在此測試中,如本發明所述的組合物所表現的性能顯著優於常規乳液形式的類似組合物。
超速離心法使用超速離心法來測定結構化域或不透明結構化域的百分數,所述結構化域或不透明結構化域存在於包含清潔相的穩定多相個人護理組合物中,所述清潔相包含表面活性劑組分。所述方法涉及通過超速離心法將組合物分離成單獨但可辨識的層。本發明穩定多相個人護理組合物可具有多個可辨識的層,例如非結構化表面活性劑層、結構化表面活性劑層和有益層。
首先,將約4克穩定多相個人護理組合物分配到Beckman離心管(11×60mm)中。接著,將離心管放入到超速離心機(Beckman型號L8-M或等效物)中,並將超速離心機設置成以下條件50,000rpm,18小時和25℃。
超速離心18小時後,通過使用電子數字測徑器(精確至0.01mm),測量各層的高度,確定相對相體積。首先,測量總高度,作為Ha,其包括超速離心管中的所有物質。其次,測量有益層的高度,作為Hb。第三,測量結構化表面活性劑層,作為Hc。有益層由其低含水分含量來確定(通過Karl Fischer滴定法測定,小於10%的水)。它通常存在於離心管的頂層。由以下公式計算所有表面活性劑層高度(Hs)Hs=Ha-Hb結構化表面活性劑層組分可包含若干層或單層。超速離心後,在超速離心管的底層或次底層,通常是各向同性層。此澄清的各向同性層典型代表非結構化的膠束表面活性劑層。位於各向同性層上方的層通常含有較高的表面活性劑濃度,同時具有較高的有序結構(如液晶)。這些結構化層有時是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在結構化層和非結構化各向同性層之間有明顯的相界。結構化表面活性劑層的物理性質可通過顯微鏡,在偏振光下測定。結構化表面活性劑層在偏振光下典型顯示具有獨特的結構。表現結構化表面活性劑層特性的另一種方法是使用X射線衍射技術。結構化表面活性劑層顯示出多條譜線,這通常主要是與液晶結構的長間距有關。存在有若干結構化層,所以Hc為單獨結構化層之和。如果存在凝聚層相或任何類型的聚合物-表面活性劑相,則將其視為結構化相。
最後,根據以下公式,計算結構化域的體積比率結構化域體積比率=Hc/Hs*100%如果不含有益相,則以總高度作為表面活性劑層高度,Hs=Ha。
使用方法優選將本發明穩定多相個人護理組合物局部塗敷到皮膚或毛髮的所需區域,塗敷量足以向所塗敷的表面提供皮膚清潔劑、疏水性物質和顆粒的有效遞送。所述組合物可直接塗敷到皮膚,或通過使用清潔粉撲、毛巾、海綿或其它工具間接塗敷到皮膚。在局部塗敷之前、期間或之後,接著隨後用水或與水組合的水不溶性基質,衝洗或擦拭,優選衝洗塗敷表面的皮膚或毛髮。
因此,本發明還涉及一種經由本發明組合物的上述塗敷來清潔皮膚的方法。本發明方法還涉及經由本發明組合物的上述塗敷,向所塗敷的表面提供所需皮膚活性劑的有效遞送以及提供由本文所述有效遞送獲得的有益效果的方法。
製備方法本發明的穩定多相個人護理組合物可通過任何適於製造和配製所需多相產品形式的已知或其它有效技術製備。將牙膏管填充技術與旋轉臺設計相結合是有效的。此外,本發明還可用US 6,213,166中所公開的方法和設備來製備。該方法和設備可使兩種或多種組合物以螺旋形狀填充到一個單獨的容器中。該方法需要使用至少兩個噴嘴來填充容器。容器放在靜態混合器中,當組合物被引入容器中時旋轉該容器可供選擇地,通過首先將單獨的組合物置於連有泵和軟管的單獨儲槽中,可有效地使至少兩相混合。然後以預定量將所述相泵送到單獨的混合區域中。接著,使所述相從混合區域移至共混區域,並在共混區域混合所述相,使得單一的所得產物顯示具有不同的所述相圖案。所述圖案選自由下列組成的組條紋狀、大理石紋狀、幾何狀、以及它們的組合。下一步涉及將在共混區域混合好的產物通過軟管泵送到單個噴嘴中,然後將噴嘴放置到容器中,並用所得產物填充容器。應用於本發明具體實施方案中的上述方法的具體非限制性實例描述於以下實例中。
如果穩定多相個人護理組合物包含具有各種顏色的圖案,則需要將這些組合物包裝在透明或半透明的包裝中,以使消費者可透過包裝看到圖案。由於主題組合物的粘度,還需要包括消費者使用說明,以將包裝倒置於其蓋子上儲存,以有利於分配。
應當理解,在本說明書中給出的每一上限值包括每一個下限值,即如同上述下限值在本文中所明確表示的。本說明書全文中給出的所有下限值均包括所有上限值,即如同上述上限值在本文中所明確表示的。本說明書全文中給出的所有數值域均包括所有屬於上述較寬數值域的較窄數值域,即如同上述較窄數值域在本文中所明確表示的。
除非另外指明,本文的說明書、實施例和權利要求書中的所有份數、比例和百分數均按重量計,並且所有的數值範圍均使用本領域給出的常規精確度。
實施例以下實施例進一步描述和例證了本發明保護範圍內的實施方案。所給的這些實施例僅僅是為了舉例說明之目的,不可理解為是對本發明的限制,因為在不背離本發明精神和保護範圍的情況下可以進行許多更改。
作為非限制性實施例,製備以下清潔相(實施例1至21)。

清潔相可通過常規製劑和混合技術製得。如下製備清潔相首先將水和皮膚有益組分以及增稠劑加入到混合容器中,並攪拌直至形成均勻的分散體。然後按以下次序加料表面活性劑、乙二胺四乙酸二鈉、防腐劑和一半的氯化鈉以及除芳香劑和所留氯化鈉以外的所有其它防腐劑和微量組分。如果使用椰油醯胺單乙醇胺,則加熱到65℃至70℃,否則保持在環境溫度下,同時攪拌混合容器。如果使用加熱,則冷卻至45℃。為增加額外的穩定性,可以佔批料約0.1%至0.5%的含量,非必需使用具有約30kg/m3密度的充氣微球體如Expancel091 DE 40 d30(購自Expancel,Inc.)。在一個單獨的容器中,用芳香劑使結構化聚合物預溼,並在攪拌下,與剩餘的氯化鈉同時加入到混合容器中。持續攪拌直至均勻,然後泵抽通過靜態混合部件,以分散任何聚合物團塊,完成批料。通過在25ml量筒(如Pyrex編號3255)中將23ml蒸餾水與2ml表面活性劑充分混合(搖晃),並使其在24℃(75)下安靜靜置1個星期,然後觀測底部混濁相的量,以ml為單位測量,或如果小於1ml,則測量距底部的高度,來測定凝聚層的量。
實施例22至30對於以下實施例22至30,製備實施例1中的清潔相,不同的是從組合物中扣留芳香劑。在以下實施例中,將所述組合物稱為不含芳香劑的清潔相1,並且表示為加入的總重量,非化學物質重量。通過用芳香劑使聚合物組分預溼,使用刮刀手動使聚合物-芳香劑混合物與等重量的不含芳香劑的清潔相共混來製備糊劑,加入剩餘的清潔相併攪拌,最後加入額外的水並手動攪拌,少量(如在約5分鐘時間內共製備75克)製備實施例22至27。製備後,分析實施例並且通過肉眼和觸摸,沒有發現可察覺的團塊。實施例28至30可如下製備通過在高剪切下使聚合物分散到水中,直至不含團塊,然後通過劇烈手動攪拌約2分鐘,使所述混合物與不含芳香劑的清潔相和芳香劑共混,直至均勻。然後將實施例組合物輕度離心(混合罐中,3分鐘,2,500rpm)以脫氣。
不起泡結構化含水相通過在高剪切下將聚合物分散在水中,加入鹽和除凡士林和礦物油以外的剩餘成分,用三乙醇胺中和至pH 7.0(給出了近似的TEA量),加熱至50℃,以80℃的液體形式加入凡士林和礦物油,並且在不使用高剪切的情況下攪拌直至均勻,來製備實施例31至32中的不起泡結構化含水相。優選使用不含水溶性組分的顏料。對大多數顆粒而言,獲得具有約5至100微米粒度的凡士林組分。
有益相製備具有以下成分的有益相。以下製備實施例33至35中的有益相將凡士林加入到混合容器中。加熱至88℃(190)然後,加入礦物油和顆粒。高剪切該批料以確保良好的顏料分散。持續攪拌該批料,從而將該批料緩慢冷卻至室溫。優選使用不含水溶性組分的顏料。對大多數顆粒而言,獲得具有約5至100微米粒度的凡士林組分。
凡士林可得自Crompton公司的Witco分部(Petrolia,PA,USA)。G2218凡士林完全熔化時的熔點為約59℃(139),99℃(210)下的Saybold粘度為約75至86SUS,滲透為192至205dmm,稠度值為約42Pa-s,剪切指數為約0.53,結構剛度為370Pa,並且流動起始溫度為43.2℃(109.8)。凡士林的氣相色譜顯示,存在C20至C120的烴。獲得具有C22-28、C44-50和C94-116偶數鏈長的烴的GC平均峰高比率,所述凡士林具有的峰高比率為約0.72∶1.0∶0.32。Hydrobfite 1000具有比與幾乎所有礦物油都高的粘度。
組合物通過以下方法可製備成圖案化的且穩定的多相個人護理組合物。所述有益相是連續類脂相,在單獨的槽罐中將有益相保持在80℃,其通過刮壁式熱交換器再循環,出口溫度為45℃。在45℃下將類脂泵抽進行填充操作或回至再循環槽罐中。所述不起泡結構化含水相是連續水相,其保存在儲料器中,並重力自流進料,進行填充操作。在環境溫度下,將清潔相保存在位於上述填充器上方的重力自流進料槽罐中。以特定的體積比率,通過包含4-元件靜態攪拌器(Koch/SMX型)的3/4英寸直徑導管,同時泵抽清潔相和有益相或不起泡結構化含水相,所述單個導管出口位於旋轉平臺上的10盎斯瓶中。所述平臺的旋轉速度設為325rpm,在約2.0秒內填充315ml組合物,在填充期間使旋轉平臺不斷降低,以使以層狀方式由底至頂進行填充。獲得均勻的相對水平的條紋狀圖案。通過調節溫度和相的粘度、靜態攪拌器元件類型和元件數、導管直徑、旋轉速率等,可獲得多種不同的圖案。
此外,本發明還可用US 6,213,166中所公開的方法和設備來製備,其方法和設備使用至少2個噴嘴,可將兩種或多種組合物以螺旋形構型填充到單個容器中。
發明詳述中所有引用文獻的相關部分均引入本文以供參考;任何文獻的引用並不可理解為是對其作為本發明的現有技術的認可。
儘管已用具體實施方案來說明和描述了本發明,但對於本領域的技術人員顯而易見的是,在不背離本發明的精神和保護範圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此,有意識地在附加的權利要求書中包括屬於本發明範圍內的所有這些變化和修改。
權利要求
1.一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計2%至90%的表面活性劑組分;和其中所述清潔相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相形成圖案。
2.一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計2%至90%的表面活性劑組分;和其中所述清潔相具有至少45%的結構化域體積比率。
3.如權利要求2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述組合物還包含聚合物相結構劑。
4.如權利要求1和3所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述聚合物相結構劑選自由下列物質組成的組抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交聯聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、親水性聚合物、非離子聚合物、陰離子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、締合聚合物、低聚物、以及它們的混合物。
5.如權利要求1和3所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述多相個人護理組合物包含按所述清潔相的重量計0.05%至10%的所述聚合物相結構劑。
6.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相還包含液晶相誘導結構劑。
7.如權利要求6所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述液晶相誘導結構劑選自由下列物質組成的組脂肪酸、脂肪醇、脂肪族酯、三羥基硬脂酸甘油酯、以及它們的混合物。
8.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計5%至40%的所述表面活性劑組分;優選包含按所述清潔相的重量計10%至30%的所述表面活性劑組分;更優選包含按所述清潔相的重量計12%至25%的所述表面活性劑組分;還更優選包含按所述清潔相的重量計13%至20.5%的所述表面活性劑組分;最優選包含按所述清潔相的重量計14%至18.5%的所述表面活性劑組分。
9.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述視覺上不同的相選自由下列相組成的組清潔相、有益相、不起泡結構化含水相、以及它們的組合。
10.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相與第二相的比率為99∶1至1∶99;優選為90∶10至10∶90;更優選為80∶20至20∶80;還更優選為70∶30至30∶70;最優選為50∶50。
11.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相包含(i)至少一種陰離子表面活性劑;(ii)至少一種電解質;(iii)至少一種鏈烷醇醯胺;和(v)水;其中所述清潔相為非牛頓剪切致稀;和所述清潔相具有等於或大於3000cps的粘度。
12.如權利要求11所述的穩定多相個人護理組合物,所述組合物還包含非必需的附加常規表面活性劑。
13.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相包含a.表面活性劑組分,所述表面活性劑組分包含(i)至少一種HLB為3.4至15.0的非離子表面活性劑;(ii)至少一種陰離子表面活性劑;(iii)至少一種兩性表面活性劑;和b.電解質。
14.如權利要求2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述視覺上不同的相形成圖案。
15.如權利要求1和14所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述圖案選自由下列圖案組成的組條紋狀、幾何狀、大理石花紋狀、以及它們的組合。
16.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相提供大於0.5帕斯卡的屈服應力。
17.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相提供大於500Pa-s的零剪切粘度。
18.如權利要求1和2所述的穩定多相個人護理組合物,其中所述清潔相提供至少600ml的總泡沫體積。
19.如權利要求1和2所述的穩定多相個人清潔組合物,其中所述組合物還包含非必需有益組分,其中所述非必需有益組分選自由下列物質組成的組潤膚劑、顆粒、小珠、皮膚增白劑、芳香劑、著色劑、維生素及其衍生物、防曬劑、防腐劑、抗痤瘡藥物、抗氧化劑、螯合劑、精油、皮膚增感劑、抗微生物劑、以及它們的混合物。
20.一種向皮膚或毛髮遞送皮膚有益效果的方法,所述方法包括以下步驟a)將有效量的如權利要求1或權利要求2所述的穩定多相個人護理組合物分配到工具上,所述工具選自由下列組成的組清潔粉撲、面巾、海綿和人的手;b)使用所述工具,將所述組合物局部塗敷到所述皮膚或毛髮上;和c)通過用水衝洗所述皮膚或毛髮,將所述組合物從所述皮膚或毛髮上除去。
全文摘要
本發明涉及一種穩定多相個人護理組合物,所述組合物包含至少兩個視覺上不同的相;其中至少一個視覺上不同的相包含清潔相,所述清潔相包含按所述清潔相的重量計約2%至約90%的表面活性劑組分;並且其中所述清潔相包含聚合物相結構劑;並且其中所述視覺上不同的相形成圖案。
文檔編號A61K8/44GK101035503SQ200580034255
公開日2007年9月12日 申請日期2005年10月11日 優先權日2004年10月8日
發明者J·A·華格納, K·S·魏, E·D·史密斯三世, S·米德哈, J·M·海恩裡奇 申請人:寶潔公司

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