含氟鈴脲和左旋α-松油醇的增效殺蟲劑組合物及其生產方法
2023-05-13 11:34:16
專利名稱：含氟鈴脲和左旋α-松油醇的增效殺蟲劑組合物及其生產方法
技術領域：
本發明涉及的農藥組合物及其生產方法，是以氟鈴脲、左旋a-松油醇為有效成 分的殺蟲劑，在農業上防治斜紋夜蛾、小菜蛾、棉鈴蟲、稻縱巻葉螟等害蟲。
背景技術：
松油醇亦稱萜品醇，有a 、 |3 、 Y 3種異構體，其中a -松油醇在自然中最為常見， 左旋a-松油醇(英文通用名a-(U-Terpineol)，是由本申請人廣西壯族自治區化工研 究院合成的一個化合物，(見中國專利申請號03178548. 4申請日2003. 07. 16名稱左旋 a _松油醇的製備方法)，本身具有良好的殺蟲、殺菌活性和較好的去臭、溼潤和滲透能力。 其殺蟲機理是通過本身強大的的滲透、溶解、展著、溼潤能力，能迅速破壞昆蟲外骨骼的蠟 質層，進而使之失水而死亡 氟鈴脲(英文通用名hexaf lumuron)，屬苯甲醯脲類幾丁質合成抑制劑。其殺蟲殺 卵活性高，殺蟲譜廣，低毒，高效，可防治鱗翅、鞘翅、雙翅、同翅等目的害蟲，適用於多種作 物，對有機磷、氨基甲酸酯類、菊酯類等藥劑已產生抗性的害蟲有很好的防效，近年來受到 廣泛關注。氟鈴脲的作用機理主要是抑制昆蟲的表皮幾丁質沉積，使之合成受阻，最終使昆 蟲不能正常蛻皮或化蛹而死亡，所以它也是一種昆蟲生長調節劑。氟鈴脲對環境的親合性 極高，對高等動物有較高的安全性，而且該藥劑還具有使用濃度低、降解速度快等其它傳統 農藥無法比擬的優點，是當前化學仿生合成開發非常成功的一個範例，被譽為"二十一世紀 綠色農藥"。目前氟鈴脲的價格較高，而加入增效成分，提高藥效、減少使用中的用藥量，降 低防治成本，則有利於其進一步推廣應用。 在農藥的應用中，避免害蟲產生抗藥性是一個始終需要注意的問題，因為害蟲產 生抗藥性除了使農藥的防治效果降低外，還會產生害蟲再猖獗、農藥使用壽命縮短、環境和 農產品的汙染等問題。避免蟲害產生抗藥性一種方法是開發新的與現有產品無交互抗性的 農藥。然而新農藥開發周期長、投資大、風險高、成功率低，特別是高效和超高效農藥品種其 開發難度更大，而且新農藥的更新速度往往趕不上蟲害產生抗性的速度。還有一種有效的 方法是用不同的殺蟲劑進行復配，開發新的具增效作用的殺蟲劑。採用作用方式不同的殺 蟲劑復配並顯示出增效作用，是開發殺蟲劑復配製劑的目標。 通過科技文獻檢索，我們查到以下一些關於氟鈴脲復配的殺蟲劑的中國專利 1 02125523. 7 —種殺蟲劑組合物 2 98113986.8 辛(硫磷)_氟(鈴脲)乳油殺蟲劑 3 98115769.6 氟鈴脲復配農藥 4 00131616.8 用於防治小菜蛾和美洲斑潛蠅的無公害農藥
5 01120239.4 氟鈴脲 丁硫克百威殺蟲劑組合物
6 03150266.0 甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽_氟鈴脲混合殺蟲劑
7 03158304.0 含有氟鈴脲的組合物作為殺滅稻田害蟲的殺蟲劑
8200710002617.79200810030804.0
方法10200710135316.1
法11200710002618.112200610049759.413200610047207.X14200710061429.115200810015991.516200710131964.X17200810220000.718200810238105.5但是目前氟鈴脲和左旋一種含有氟鈴脲殺蟲組合物
防治水稻稻水象甲的殺蟲組合物及其應用和水乳劑製備
一種含氟蟲腈和氟鈴脲的增效殺蟲劑組合物及其製備方
一種含有蟲蟎腈與氟鈴脲的殺蟲組合物 氟鈴脲與噠嗪硫磷復配農藥 丁烯氟蟲腈與低毒類殺蟲劑的殺蟲組合物 氟鈴脲包合物製劑及其製備方法 氟蟲腈和苯甲醯脲類殺蟲劑化合物復配組合物
氟鈴脲與丙溴磷殺蟲組合物
一種綠僵菌素與氟鈴脲復配的殺蟲主劑
氟鈴脲水懸浮劑
a _松油醇的復配和應用尚未見公開文獻報導。
發明內容
本發明的目的是提供以氟鈴脲和左旋a -松油醇復配得到的增效殺蟲劑組合物 及其生產方法，它具有良好的殺蟲、殺菌活性和較好的去臭、溼潤和滲透能力，高效、安全、 環保。 本發明的技術方案如下 —種含氟鈴脲和左旋a-松油醇的殺蟲劑組合物，其特徵在於該殺蟲劑組 合物由有效成分和助劑組成，有效成分為氟鈴脲(hexaflumuron)和左旋a-松油醇 (a -(L) -Terpineol)，其中氟鈴脲重量百分含量為1 % 10% ，左旋a -松油醇重量百分含 量為為1% 50%。 該殺菌劑組合物可以根據需要製成乳油、微乳劑或水乳劑產品。 所述的助劑包括表面活性劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、穩定劑、溶劑、助溶劑和水
中的一種或幾種。 本發明殺蟲劑組合物中，其乳油各組分組成及重量百分含量為氟鈴脲1% 10%，左旋a-松油醇1% 50%，表面活性劑1% 30%，溶劑10% 80%，各組分之和 為100%。 本發明殺蟲劑組合物中，其微乳劑各組分組成及重量百分含量為氟鈴脲1% 10%，左旋0-松油醇1% 50%，表面活性劑1% 30%，防凍劑0% 5%，助溶劑0% 15%，穩定劑0% 5%，溶劑1% 40%，純化水補充至100%。 本發明殺蟲劑組合物中，其水乳劑各組分組成及重量百分含量為氟鈴脲1% 10%，左旋a -松油醇1% 50%，表面活性劑1% 30%，消泡劑0% 5%，防凍劑0% 5%，增稠劑0% 5%，溶劑1% 30%，純化水補充至100%。 本發明殺蟲劑組合物中，所述的表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈣、烷基芳基聚氧 丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、苯乙烯基苯酚甲醛樹 脂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基乙基磺酸
4鹽、聯苯酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。 本發明殺蟲劑組合物中，所述的消泡劑為乳化矽油、聚醚改性矽、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚中的一種或幾種。 本發明殺蟲劑組合物中，所述的防凍劑為聚乙二醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素中的一種或幾種。 本發明殺蟲劑組合物中，所述的增稠劑為分散性矽膠、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、黃原膠、膨潤土、凹凸棒土、聚乙烯醇、矽酸鋁中的一種。 本發明殺蟲劑組合物中，所述的溶劑為所述的溶劑為二甲苯、甲醇、乙二醇、甲基萘、N' ^二甲基甲醯胺、四氫呋喃、鄰苯二甲酸二乙酯、^烷基吡咯烷酮、環己酮、純化水的單一或混配使用。 本發明殺蟲劑組合物中，所述的助溶劑為甲醇、乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、正丁醇、異戊醇、二甲亞碸中的一種或幾種。 本發明的以氟鈴脲、左旋a -松油醇為有效成分的殺蟲劑及其生產方法 按原料配重量百分比，將氟鈴脲、左旋a-松油醇，按需要分別依次加入表面活性
劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、穩定劑、溶劑、助溶劑或水，在常溫下攪拌至均相液，得到乳油，
微乳劑或水乳劑產品。 本發明所提供的殺蟲劑組合物有如下優點 (1)氟鈴脲、左旋a -松油醇復配成具有增效作用的殺蟲劑，不僅保持了生物農藥的諸多優點，而且還使混劑中各組分在活性不損失的情況下使用濃度降低，從而混劑的活性得到增加。 (2)利用左旋a -松油醇優良的滲透性等理化性能，與氟鈴脲復配後，增加了農藥有效成分在昆蟲、植物體表的滲透、展著、溼潤能力，提高了防治效果、減少了農藥有效成分的浪費。 (3)氟鈴脲、左旋a -松油醇復配，使害蟲難以同時消除兩種不同殺蟲劑對其的影響，延緩害蟲群體中抗藥性個體產生。 (4)左旋鬆油醇由天然可再生資源——松節油合成而來，氟鈴脲又是一種仿生合成農藥，兩者對高等動物均有很高的安全性，而且降解速度快，符合綠色環保的要求。本發明涉及的微乳劑、水乳劑則以水部分代替了有機溶劑，同樣降低了環境汙染。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明的內容並不局限於此。
實施例1 (10%氟鈴脲 左旋a -松油醇乳油)
(1)原料配比 按重量百分比，氟鈴脲2%、左旋0_松油醇8%、十二烷基苯磺酸鈣4%、聯苯酚聚氧乙烯醚6%，^烷基吡咯烷酮4X、N' N-二甲基甲醯胺補充至100%。
(2)製備方法 將氟鈴脲、左旋a _松油醇、十二烷基苯磺酸1丐、聯苯酚聚氧乙烯醚和^烷基吡咯烷酮，依次加入N'N-二甲基甲醯胺中攪拌至均相液，得到有效成分含量為10%的組合物乳油。實施例2(20%氟鈴脲 左旋a -松油醇乳油)[OO52] (1)原料配比 按重量百分比，氟鈴脲10%、左旋0_松油醇10%、十二烷基苯磺酸鈣4%、聯苯酚聚氧乙烯醚6^，N-烷基吡咯烷酮10%、四氫呋喃補充至100%。
(2)製備方法 將氟鈴脲、左旋a _松油醇、十二烷基苯磺酸1丐、聯苯酚聚氧乙烯醚和^烷基吡咯烷酮，，依次加入四氫呋喃中攪拌至均相液，得到有效成分含量為20%的組合物乳油。
實施例3 (30%氟鈴脲 左旋a -松油醇乳油)
(1)原料配比 按重量百分比，氟鈴脲5%、左旋0_松油醇25%、十二烷基苯磺酸鈣5%、聯苯酚聚氧乙烯醚7^，N-烷基吡咯烷酮10%、四氫呋喃補充至100%。
(2)製備方法 將氟鈴脲、左旋a -松油醇.十二烷基苯磺酸H聯苯酚聚氧乙烯醚和N-烷基吡咯烷酮，，依次加入四氫呋喃中攪拌至均相液，得到有效成分含量為30%的組合物乳油。
實施例4 (30 %氟鈴脲 左旋a -松油醇微乳劑)
(1)原料配比 按重量百分比，氟鈴脲5%、左旋a-松油醇25X、十二烷基苯磺酸鈣5. 5%、壬基酚聚氧乙烯醚7. 5%、丙三醇3%、鄰苯二甲酸二乙酯4%、環己酮6%、四氫呋喃22%，純化水補充至100%。
(2)製備方法 將氟鈴脲、左旋a-松油醇、鄰苯二甲酸二乙酯、環己酮、四氫呋喃於反應容器中充分攪拌溶解，再依次加入十二烷基苯磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚、丙三醇，邊加熱邊攪拌，慢慢加入餘量的純化水，混合攪拌1小時，得到有效成分含量為30%的組合物微乳劑。
實施例5 (10%氟鈴脲 左旋a -松油醇水乳劑)
(1)原料配比 按重量百分比，氟鈴脲2%、左旋a-松油醇8X、N-烷基吡咯烷酮3X、N'N-二甲基甲醯胺12 % 、十二烷基苯磺酸鈣5. 5 % 、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10. 5 % 、乙二醇3 % 、聚乙烯醇0. 5%、聚氧丙烯甘油醚0. 5%、純化水補充至100%。
(2)製備方法 將氟鈴脲、左旋a-松油醇、N-烷基吡咯烷酮、N' N_ 二甲基甲醯胺、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、乙二醇、聚乙烯醇、聚氧丙烯甘油醚依次加入到反應容器中，攪拌均勻並完全溶解得到油相，在勻質機(轉速為4000 5000r/min)高剪切情況下，將油相慢慢加入配方量的水相中，加入完畢後，繼續維持上述轉速高剪切30min，即得到有效成分含量為10%的組合物水乳劑。 實施例6 (20 %氟鈴脲 左旋a -松油醇水乳劑)
(1)原料配比 按重量百分比，氟鈴脲5%、左旋a-松油醇15X、N-烷基吡咯烷酮5X、N' N-二甲基甲醯胺15 % 、十二烷基苯磺酸鈣6. 5 % 、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚13. 5 % 、乙二醇4% 、聚乙烯醇0. 5%、聚氧丙烯甘油醚0. 5%、純化水補充至100%。
(2)製備方法
將氟鈴脲、左旋a-松油醇、N-烷基吡咯烷酮、N' N_ 二甲基甲醯胺、十二烷基苯磺 酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、乙二醇、聚乙烯醇、聚氧丙烯甘油醚依次加入到反應容器 中，攪拌均勻並完全溶解得到油相，在勻質機(轉速為4000 5000r/min)高剪切情況下， 將油相慢慢加入配方量的水相中，加入完畢後，繼續維持上述轉速高剪切30min，即得到有 效成分含量為20%的組合物水乳劑。 實施例7 (含氟鈴脲和左旋a -松油醇殺蟲劑組合物的藥效試驗) 供試藥劑為實施例3 (30%氟鈴脲 左旋a _松油醇乳油)。對照藥劑為5%氟鈴
脲乳油和25%左旋a -松油醇乳油。 將30%氟鈴脲 左旋a -松油醇乳油、5%氟鈴脲乳油和25%左旋a -松油醇乳 油分別稀釋2000倍、1500倍、1000倍，對稻縱巻葉螟進行噴霧處理，於藥後第3、7、10天調 查，並計算防治效果。 經調查，藥後第3、7、 10天30氟鈴脲*左旋a -松油醇乳油2000倍對稻縱巻葉螟 的防效分別為60. 3%、87. 87%、90. 97% ;對照藥劑5%氟鈴脲乳油2000倍對稻縱巻葉螟 的防效分別為53. 93%、72. 47%、82. 53%;25%左旋a -松油醇乳油IOOO倍對稻縱巻葉螟 的防效則分別為39. 67%、34. 20%、29. 02%。 從試驗結果來看，本發明的混配製劑對稻縱巻葉螟的防效分別高於原農藥單劑， 說明氟鈴脲與左旋a-松油醇復配有很好的增效作用。
權利要求
一種含氟鈴脲和左旋α-松油醇的增效殺蟲劑組合物，其特徵在於該殺蟲劑組合物由有效成分和助劑組成，所述有效成分為氟鈴脲和左旋α-松油醇，氟鈴脲重量百分比為1％～10％，左旋α-松油醇重量百分比為1％～50％，其餘是助劑，加入助劑後製成乳油、微乳劑或水乳劑產品。
2. 根據權利要求l所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的助劑包括表面活性劑、消泡 劑、防凍劑、增稠劑、穩定劑、溶劑、助溶劑、水中的一種或幾種。
3. 如根據權利要求1所述殺蟲劑組合物產品的生產方法，其特徵在於其乳油各組分 組成及重量百分含量為氟鈴脲1% 10%，左旋0-松油醇1% 50%，表面活性劑1% 30%，溶劑10% 80%，各組分之和為100%，將各個組分配製後，在常溫下攪拌均勻得到A 口 廣PR o
4. 如根據權利要求1所述殺蟲劑組合物產品的生產方法，其特徵在於微乳劑各組分 組成及重量百分含量為氟鈴脲1% 10%，左旋0-松油醇1% 50%，表面活性劑1% 30%，防凍劑0% 5%，助溶劑0% 15%，穩定劑0% 5%，溶劑1% 40%，將各個組 分配製後，純化水補充至100%，在常溫下攪拌均勻得到產品。
5. 如根據權利要求1所述殺蟲劑組合物產品的生產方法，其特徵在於其水乳劑各組 分組成及重量百分含量為氟鈴脲1% 10%，左旋a-松油醇1% 50%，表面活性劑 1% 30%，消泡劑0% 5%，防凍劑0% 5%，增稠劑0% 5%，溶劑1% 30%，將各 個組分配製後，純化水補充至100%，在常溫下攪拌均勻得到產品。
6. 根據權利要求2所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的表面活性劑為十二烷基苯 磺酸鈣、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、 苯乙烯基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚 磷酸酯、烷基乙基磺酸鹽、聯苯酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
7. 根據權利要求1和權利要求2所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的消泡劑為乳化矽油、聚醚改性矽、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚中的一種或幾種。
8. 根據權利要求1和權利要求2所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的防凍劑為聚乙二醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、尿素中的一種或幾種。
9. 根據權利要求1和權利要求2所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的增稠劑為分散性矽膠、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、黃原膠、膨潤土、凹凸棒土、聚乙烯醇、矽 酸鋁中的一種。
10. 根據權利要求1和權利要求2所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的溶劑為二甲苯、甲醇、乙二醇、甲基萘、N' N- 二甲基甲醯胺、四氫呋喃、鄰苯二甲酸二乙酯、N-烷基吡咯 烷酮、環己酮、純化水的單一或混配使用。
11. 根據權利要求1和權利要求2所述殺蟲劑組合物，其特徵在於所述的助溶劑為甲醇、乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、正丁醇、異戊醇、二甲亞碸中的一種或幾種。
全文摘要
本發明公開了一種含氟鈴脲和左旋α-松油醇的增效殺蟲劑組合物及其生產方法，其特徵在於有效成分氟鈴脲重量百分比為1％～10％，左旋α-松油醇重量百分比為1％～50％，餘量為助劑。劑型為乳油、微乳劑、水乳劑。其優點在於復配後具有明顯的增效作用，彌補了農藥單劑的不足，顯著降低了殺蟲劑的使用量和使用次數，降低了成本，還將延緩害蟲的抗藥性的產生。
文檔編號A01P7/04GK101692826SQ20091011447
公開日2010年4月14日 申請日期2009年10月16日 優先權日2009年10月16日
發明者葉一強, 方峰, 梁子寧, 賴開平, 黃科林 申請人:廣西壯族自治區化工研究院;