使用至少一種染料、鈦鹽和陰離子增稠聚合物的染髮方法與流程

2023-05-13 21:39:46 3

本發明涉及對角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如頭髮進行染色的方法，其中使用一種或更多種化妝品組合物處理所述纖維，所述化妝品組合物包含：a)一種或更多種染料，b)一種或更多種鈦鹽和b1)任選地，一種或更多種特定羧酸，c)一種或更多種衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物和d)任選地，一種或更多種化學氧化劑如過氧化氫或一種或更多種產生過氧化氫的體系。

使用包含氧化染料前體的染料組合物獲得″永久的″著色是已知的實踐，所述氧化染料前體通常被稱為氧化顯色鹼，例如鄰-或對-苯二胺類，鄰-或對-氨基苯酚類和雜環化合物。這些氧化顯色鹼是無色的或略帶顏色的化合物，當其與氧化產物結合時，通過氧化縮合過程可以產生有色化合物。還已知可能通過將這些氧化顯色鹼與成色劑或著色改性劑結合來改變所獲得的色調(shade)，所述成色劑或著色改性劑特別選自芳族間二胺類，間氨基苯酚類、間二酚類和某些雜環化合物，例如吲哚化合物。這種氧化染色方法在於：將鹼或鹼的混合物和成色劑與作為氧化劑的過氧化氫(h2o2或過氧化氫水溶液)一起施加到角蛋白纖維上，使其擴散，和然後衝洗該纖維。由此得到的著色是永久的、強的並且耐外部因素(externalagent)，特別是耐光、惡劣天氣、洗滌、汗水和摩擦。

然而，仍然試圖提高在此方法過程中所用氧化染料的效率以改善它們在角蛋白纖維上的積聚(build-up)。實際上，這種改善將使得可能特別降低染色組合物中存在的氧化染料的含量，降低在角蛋白纖維上的停留時間和/或使用其它染料家族，其具有弱的染色能力但其特別能夠提供新的色調或產生相對外部因素如光或洗髮劑更持久的著色，或最終在施加或停留時間期間產生更好的工作質量如頭皮或衣服的較少染色或染色混合物(清潔劑)的較少著色。

此外，使用包含直接染料的染料組合物對角蛋白纖維且特別是人頭髮染色是已知的實踐。使用的標準染料特別是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷類染料或天然染料。

這些染料可為非離子、陰離子、陽離子或兩性的。這些染料是對角蛋白纖維具有親和力的有色分子(colouredandcolouringmolecule)。將包含一種或更多種直接染料的這些組合物施加到角蛋白纖維上，持續獲得所需著色所必需的一段時間，並然後衝洗掉。由此產生的著色是特別彩色的著色，但是，然而僅為暫時的或半永久的，因為直接染料與角蛋白纖維結合的相互作用的性質和它們從纖維的表面和/或芯脫附是它們的弱染色力和它們相對光、洗滌或汗水的持久性差的原因。

在該領域中仍要取得進步以使用包含染料(特別是天然染料)的組合物提供顧及(respect)頭髮性質的強有力的、耐久的染色結果。

在使用天然提取物如鄰二酚類(odp)的染色領域中，在金屬鹽特別錳(mn)鹽和/或鋅(zn)鹽存在下使用odp對角蛋白材料如頭髮或皮膚染色也是已知的實踐。特別地，專利申請fr2814943、fr2814945、fr2814946和fr2814947提出了用於對皮膚或角蛋白纖維染色的組合物，所述組合物包含染料前體(包含至少一種鄰二酚)、採取特定的mn、zn/碳酸氫鹽比例的mn和/或zn氧化物和鹽、碳酸氫鹽類型的鹼劑以及任選的酶。根據這些文獻，可能用大氣氧或任何產生氧的體系獲得角蛋白材料的著色。

然而，使用odp所獲得的著色不是足夠強的(strong)或足夠濃重的(intense)和/或不是非常持久的，特別是在頭髮纖維的情況下。

以與針對使用媒染法的染料所用的那些量類似的量在酸性ph下使用金屬來對角蛋白纖維染色是已知的實踐，其在於在進行染色操作之前準備纖維以獲得持久色調(ullmann′sencyclopaedia″metalanddyes″，2005§5.1，p.8)。然而，該方法通常具有不總是顧及角蛋白纖維的化妝性質的缺點。

其它文獻描述了odp與mn和zn鹽和其它金屬鹽(包括鈦鹽)，以及化學氧化劑的組合使用(fr297673、wo2011/086284、wo2011/086282和fr2951374)。

儘管如此，應進一步進行改善，特別是在相對於用洗髮劑洗和汗水的顏色持久性方面。

因此，存在對開發染色方法的真正需求，所述染色方法使得可能使用染料，特別是天然或非天然來源的氧化染料、直接染料，特別是odp，優選使用富含odp的天然提取物來獲得更強有力和/或更持久的著色，對角蛋白纖維較不侵蝕或需要較少量的染料。更特別地，存在對獲得令人滿意地抵抗外部因素(光、惡劣天氣、洗髮劑洗或汗水)的著色的需求，所述著色是持久且均勻的，即在髮根和發梢之間幾乎不顯示染色選擇性，而同時保持強的和/或彩色的。此外，為了獲得令人滿意的染色性能，產品須穩定且具有合適的工作質量，即具有足夠的流變能力從而不在停留時間期間流動。為此，優選在該染色過程中染料載體不相互作用。

這個(這些)目的通過本發明實現，本發明的一個主題是對角蛋白纖維特別是人角蛋白纖維如頭髮染色的方法，其中在一個或更多個步驟中用一種或更多種化妝品組合物處理所述纖維，在所述組合物中一起或分開地包含以下成分：

a)一種或更多種染料，其特別地選自合成或天然來源的氧化染料和直接染料，優選選自odp；

b)一種或更多種鈦鹽：特別地，該ti鹽包含氧化態2、3或4的ti，表示為ti(ii)、ti(iii)或ti(iv)，優選ti(iv)；

b1)任選地，一種或更多種下面式(i)的羧酸或其鹽：

其中：

-a代表飽和或不飽和、環狀或非環狀、和芳族或非芳族烴基基團，當n具有0的值時其為一價的或當n大於或等於1時其為多價的，包含1至50個碳原子，其任選被一個或更多個雜原子中斷和/或任選被取代，特別是被一個或更多個羥基取代；優選地，a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基；

-n代表在0和10之間包括端點的整數；優選地，n在0和5之間，如在0和2之間；

c)一種或更多種衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物；

d)任選地，一種或更多種化學氧化劑，其特別地選自過氧化氫或一種或更多種產生過氧化氫的體系。

優選地，本發明的方法中所用的組合物是含水的。

本發明的另一主題是一種化妝品組合物，其包含前面所定義的成分a)、b)、c)和任選的d)。

本發明的另一主題涉及一種多隔室裝置，其包含分布於若干個隔室中的成分a)、b)、c)和任選的d)。

所述多隔室裝置或「試劑盒」適合於進行根據本發明的染色方法。

根據本發明的方法具有以持久染色結果對人角蛋白纖維染色的優點。特別地，根據本發明的染色方法可產生耐洗滌、汗水、皮脂和光的著色，而不損害纖維。對汗水的耐性特別好。此外，所用的染色方法可產生令人滿意的著色「積聚」和/或強度。

本發明的其它主題、特性、方面和優點將在閱讀下面的描述和實施例之後甚至更加清楚地呈現。

a)染料

根據本發明，所述染色方法使用a)一種或更多種染料。根據本發明的方法中所用的染料可為合成或天然來源的氧化顏料前體和/或直接染料。

本發明的染料可存在於染色過程期間所用的一種或更多種化妝品組合物中。

根據本發明的一個特定實施方案，所述染料選自氧化顏料前體，更特別地選自氧化顯色鹼，其任選與一種或更多種成色劑組合。

所述氧化顯色鹼可選自對苯二胺類、雙(苯基)亞烷基二胺類、對氨基苯酚類、鄰氨基苯酚類和雜環鹼類，以及它們的加成鹽。

優選地，本發明的氧化顯色鹼選自對苯二胺類和雜環鹼類。

在對苯二胺類中，可提及的實例包括對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基-對苯二胺、2，5-二甲基-對苯二胺、n，n-二甲基-對苯二胺、n，n-二乙基-對苯二胺、n，n-二丙基-對苯二胺、4-氨基-n，n-二乙基-3-甲基苯胺、n，n-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、4-n，n-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-n，n-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、n-(β-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、2-甲氧基甲基-對苯二胺、n，n-二甲基-3-甲基-對苯二胺、n-乙基-n-(β-羥乙基)-對苯二胺、n-(β，γ-二羥丙基)-對苯二胺、n-(4′-氨基苯基)-對苯二胺、n-苯基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2-β-乙醯基氨基乙氧基-對苯二胺、n-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-對苯二胺、2-β-羥乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羥基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷，及它們與酸的加成鹽。

在以上提及的對苯二胺類中，特別優選對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對苯二胺、2，6-二甲基-對苯二胺、2，6-二乙基-對苯二胺、2，3-二甲基-對苯二胺、n，n-雙(β-羥乙基)-對苯二胺、2-氯-對苯二胺、2-β-乙醯基氨基乙氧基-對苯二胺和2-甲氧基甲基-對苯二胺，及它們與酸的加成鹽。

在雙(苯基)亞烷基二胺類中，可提及的實例包括n，n′-雙(p-羥乙基)-n，n′-雙(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、n，n′-雙(β-羥乙基)-n，n′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺、n，n′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、n，n′-雙(β-羥乙基)-n，n′-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、n，n′-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、n，n′-雙(乙基)-n，n′-雙(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，及它們的加成鹽。

在對氨基苯酚類中，可提及的實例包括對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，及它們與酸的加成鹽。

在鄰氨基苯酚類中，可提及的實例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙醯胺基-2-氨基苯酚及它們的加成鹽。

在雜環鹼類中，可特別提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。

在吡啶衍生物中，可提及例如在專利gb1026978和gb1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3，4-二氨基吡啶，及它們的加成鹽。

可用於本發明中的其它吡啶氧化顯色鹼是例如在專利申請fr2801308中描述的3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶氧化顯色鹼或其加成鹽。

可提及的實例包括吡唑並[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙醯基氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-(嗎啉-4-基)吡唑並[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑並[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑並[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑並[1，5-a]吡啶、吡唑並[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-(嗎啉-4-基)吡唑並[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑並[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-(嗎啉-4-基)吡唑並[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶-7-醇、2-β-羥基乙氧基-3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶和2-(4-二甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶及還有它們的加成鹽。

更特別地，根據本發明的氧化顯色鹼選自3-氨基吡唑並[1，5-a]吡啶類，優選在2位被以下基團取代：

a)(二)(c1-c6)(烷基)氨基，所述烷基可能被一個或更多個羥基、氨基或咪唑鎓基團取代；

b)包含1至3個雜原子的陽離子或非陽離子5至7元雜環烷基，任選被一個或更多個(c1-c6)烷基取代，如二(c1-c4)烷基哌嗪鎓；

c)任選被一個或更多個羥基取代的(c1-c6)烷氧基，如β-羥基烷氧基，及還有其加成鹽。

在嘧啶衍生物中，可提及例如專利de2359399、jp88169571、jp05-63124和ep0/770/375或專利申請wo96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶及其加成鹽，和其互變異構形式(當存在互變異構平衡時)。

在吡唑衍生物中，可提及專利de3843892和de4133957和專利申請wo94/08969、wo94/08970、fr-a-2733749和de19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成鹽。優選地，本發明的雜環氧化顯色鹼選自4，5-二氨基吡唑類如4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑。還可使用4，5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

將優選使用4，5-二氨基吡唑且甚至更優選使用4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑和/或其鹽。

還可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-n，n-二氫吡唑並吡唑啉酮類，並且特別是描述於專利申請fr-a-2886136中的那些，如以下化合物及其加成鹽：2，3-二氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-異丙基氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氫吡唑啉-3-酮、4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氫吡唑啉-3-酮、4，5-二氨基-1，2-雙(2-羥乙基)-1，2-二氫吡唑啉-3-酮、2-氨基-3-(2-羥乙基)氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、2，3-二氨基-5，6，7，8-四氫-1h，6h-噠嗪並[1，2-a]吡唑啉-1-酮、4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氫吡唑啉-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氫吡唑啉-3-酮或2，3-二氨基-6-羥基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮。

將優選使用2，3-二氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮和/或其鹽。

將優選使用的雜環鹼類包括4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑和/或2，3-二氨基-6，7-二氫-1h，5h-吡唑並[1，2-a]吡唑啉-1-酮和/或其鹽。

相對所述染料組合物的總重量，本發明的上下文中使用的氧化顯色鹼通常以在約0.001重量％至10重量％範圍內且優選在0.005％至5％範圍內的量存在。

通常用於角蛋白纖維的染色的額外的成色劑選自間苯二胺類、間氨基苯酚類、間二酚類、基於萘的成色劑和雜環成色劑，以及還有它們的加成鹽。

可提及的實例包括1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、1-羥基-3-氨基苯、2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基-2-氯-2-甲基苯酚、2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、百裡酚、1-β-羥乙基氨基-3，4-亞甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-n-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯並嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-n-(β-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧基苯、2，6-雙(β-羥乙基氨基)甲苯、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-h-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2，6-二甲基吡唑並[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑並[1，5-a]苯並咪唑、它們與酸的加成鹽及其混合物。

總地來說，在本發明的上下文內可使用的氧化顯色鹼和成色劑的加成鹽特別選自與酸的加成鹽，如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。

在本發明的上下文中，成色劑通常以染料組合物的總重量的約0.001重量％至10重量％範圍內，且優選相對於染料組合物的總重量在0.005重量％至5重量％範圍內的總量存在。

根據本發明的另一特定的實施方案，所述染料選自直接染料。

可用於本發明的上下文中的直接染料可為天然或非天然來源的螢光或非螢光、陰離子、陽離子或中性直接染料。

這些直接染料特別選自直接染色中通常使用的那些、任何通常使用的芳族和/或非芳族染料如中性、酸性或陽離子硝基苯直接染料、中性、酸性或陽離子偶氮直接染料、天然直接染料、中性、酸性或陽離子醌且特別是蒽醌直接染料、吖嗪、多芳基甲烷如三芳基甲烷、靛胺(indoamine)、多次甲基如苯乙烯基、卟啉、金屬卟啉、酞菁、次甲基菁直接染料。

根據本發明的一個特定實施方案，所述染料選自陰離子直接染料或因為它們對鹼性物質的親和力而常稱為「酸性」直接染料或「酸性染料」的染料。術語「陰離子直接染料」意指在其結構中包含至少一個co2r或so3r取代基的任何直接染料，其中r表示氫原子或源自金屬或胺的陽離子、或銨離子。所述陰離子染料可選自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺染料、酸性蒽醌染料、靛類染料和酸性天然染料。

根據本發明的另一特定實施方案，所述染料選自陽離子直接染料或因為它們對酸性物質的親和力而常稱為「鹼性」直接染料或「鹼性染料」的染料。所述陽離子染料優選選自亞肼基、(多)偶氮、多次甲基如苯乙烯基和(多)芳基甲烷染料。更優選地，本發明的陽離子染料選自下面的式(va)和(v′a)的亞肼基染料、偶氮染料(via)和(vi′a)和重氮染料(viia)：

式(va)、(v′a)、(via)、(vi′a)和(viia)，其中：

●het+代表陽離子雜芳基，優選攜帶內環(endocyclic)陽離子電荷，如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，任選取代的，優選被一個或更多個(c1-c8)烷基如甲基取代；

●ar+代表芳基，如苯基或萘基，攜帶環外陽離子電荷，優選銨，特別是三(c1-c8)烷基銨如三甲基銨；

●ar代表芳基，尤其是苯基，其為任選取代的，優選被一個或更多個給電子基團如i)任選取代的(c1-c8)烷基、ii)任選取代的(c1-c8)烷氧基、iii)任選在烷基上被羥基取代的(二)(c1-c8)(烷基)氨基、iv)芳基(c1-c8)烷基氨基、v)任選取代的n-(c1-c8)烷基-n-芳基(c1-c8)烷基氨基取代，或者供選地ar代表久洛裡定基團；

●ar′為任選取代的二價(雜)亞芳基，如亞苯基，特別是對亞苯基，或亞萘基，其為任選取代的，優選被一個或更多個(c1-c8)烷基、羥基或(c1-c8)烷氧基取代；

●ar」為任選取代的(雜)芳基如苯基或吡唑基，其為任選取代的，優選被一個或更多個基團(c1-c8)烷基、羥基、(二)(c1-c8)(烷基)氨基、(c1-c8)烷氧基或苯基取代；

●ra和rb，其可相同或不同，代表氫原子或(c1-c8)烷基，其為任選取代的，優選被羥基取代；

或者供選地取代基ra與het+的取代基和/或rb與ar的取代基和/或ra與rb與攜帶它們的原子一起形成(雜)環烷基；

特別地，ra和rb代表氫原子或(c1-c4)烷基，其任選被羥基取代；

●q-代表前面所定義的陰離子抗衡離子。

根據本發明的一個優選變體，所述陽離子染料選自下面式(viiia)和(viii′a)的多次甲基染料：

式(viiia)或(viii′a)，其中：

●w+代表陽離子雜環基或雜芳基，特別地包含任選被一個或更多個基團(c1-c8)烷基(任選特別地被一個或更多個羥基取代)取代的季銨；

●w′+代表針對w+所定義的雜環基或雜芳基；

·ar代表(雜)芳基如苯基或萘基，任選取代的，優選被以下各項取代：i)一個或更多個滷素原子，如氯或氟；ii)一個或更多個基團(c1-c8)烷基，優選c1-c4烷基如甲基；iii)一個或更多個羥基；iv)一個或更多個(c1-c8)烷氧基如甲氧基；v)一個或更多個羥基(c1-c8)烷基如羥乙基，vi)一個或更多個氨基或(二)(c1-c8)烷基氨基，優選c1-c4烷基部分任選被一個或更多個羥基取代，如(二)羥乙基氨基，vii)一個或更多個醯基氨基；viii)一個或更多個雜環烷基如哌嗪基、哌啶基或5-或6-元雜芳基如吡咯烷基、吡啶基和咪唑啉基；

●ar′為針對ar所定義的二價(雜)芳基；

●m′代表在1和4之間包括端點的整數；且特別地m具有1或2的值；更優選1；

●rc、rd，其可相同或不同，代表氫原子或任選取代的基團(c1-c8)烷基，優選c1-c4烷基，或供選地rc與w+或w′+相鄰和/或rd與ar或ar′相鄰和/或相鄰的rc和rd與攜帶它們的原子形成(雜)環烷基，特別地rc與w+或w′+相鄰並形成(雜)環烷基如環己基；

●q-如前面所定義，優選代表滷素離子或甲磺酸根。

可更特別地提及如前面所定義的式(va)、(v′a)、(via)和(vi′a)的攜帶內環陽離子電荷的偶氮和亞肼基染料。更特別是衍生自專利申請wo95/15144、wo95/01772和ep-714954中描述的染料的式(va)、(v′a)和(via)的那些。優選地，所述陽離子染料包含內環陽離子電荷且具有下式：

式(va-1)和(via-1)，其中：

-r1代表(c1-c4)烷基如甲基；

-r2和r3，其可相同或不同，代表氫原子或(c1-c4)烷基如甲基；和

-r4代表氫原子或給電子基團如任選取代的(c1-c8)烷基，任選取代的(c1-c8)烷氧基，或任選在烷基上被羥基取代的(二)(c1-c8)(烷基)氨基；特別地，r4為氫原子，

-z代表ch基團或氮原子，優選ch，

-q-如前面所定義，優選代表滷素離子或甲磺酸根。

特別地，本發明的染料選自式(iiia-1)和(iva-1)的那些，特別地選自basicred51、basicyellow87和basicorange31或其衍生物：

其中，q-如前面所定義，優選代表滷素離子或甲磺酸根。

根據本發明的一個特別有利的實施方案，所述染料選自天然來源的染料或「天然」染料。

在天然染料中，可提及指甲花醌、胡桃醌、靛藍、靛紅、薑黃素、小刺青黴素、芹菜定、苔紅素、多酚類或鄰二酚類(odp)以及富含odp的任何提取物。也可使用包含這些天然染料的提取物或煎劑以及特別地基於指甲花和/或基於靛藍的提取物或泥罨劑。

根據本發明的一個特別優選的實施方案，所述染料選自鄰二酚或odp。

本發明涉及一種或更多種odp或包含一個或更多個芳族環的化合物的混合物，其中至少一個芳族環是被所述鄰二酚的結構中存在的所述苯基的兩個相鄰碳原子所攜帶的至少兩個羥基(oh)取代的苯環。

所述芳族環更特別地是稠合芳基或稠合的雜芳族環，即任選包含一個或更多個雜原子，如苯、萘、四氫化萘、茚滿、茚、蒽、菲、吲哚、異吲哚、二氫吲哚、二氫異吲哚、苯並呋喃、二氫苯並呋喃、色滿、異色滿、色烯、異色烯、喹啉、四氫喹啉和異喹啉，所述芳族環包含由芳族環的兩個相鄰碳原子所攜帶的至少兩個羥基。優選地，根據本發明的odp的芳族環是苯環。

術語「稠環」是指具有共享的鍵的至少兩個飽和或不飽和、和雜環或非雜環的環，即，至少一個環與另一環並肩放置。

根據本發明的odp可以是成鹽的或可以是未成鹽的。它們也可呈糖苷配基形式(沒有結合的糖)或呈糖基化化合物的形式。

更特別地，所述odpa)代表式(ii)的化合物或其低聚物、互變異構體、旋光異構體或幾何異構體，以及還有其鹽或溶劑合物如水合物：

在所述式(ii)中：

●r1至r4，其可相同或不同，代表：i)氫原子，ii)滷素原子，或選自以下的基團：iii)羥基，iv)羧基，v)(c1-c20)烷基羧酸酯基或(c1-c20)烷氧基羰基，vi)任選取代的氨基，vii)任選取代的直鏈或支鏈(c1-c20)烷基，viii)任選取代的直鏈或支鏈(c2-c20)烯基，ix)任選取代的環烷基，x)(c1-c20)烷氧基，xi)(c1-c20)烷氧基(c1-c20)烷基，xii)(c1-c20)烷氧基芳基，xiii)芳基，其可任選被取代，xiv)芳基，xv)取代的芳基，xvi)雜環基，其為飽和或不飽和的，任選攜帶陽離子或陰離子電荷且其任選被取代和/或任選與芳族環優選苯環稠合，所述芳族環任選被取代，特別是被一個或更多個羥基或糖氧基取代，xvii)包含一個或更多個矽原子的基團；

或由兩個相鄰碳原子攜帶的取代基中的兩個r1-r2、r2-r3或r3-r4與攜帶它們的碳原子一起形成飽和或不飽和、和芳族或非芳族環，其任選包含一個或更多個雜原子並任選與一個或更多個任選包含一個或更多個雜原子的飽和或不飽和環稠合。特別地，式(ii)的化合物包含1至4個環。

本發明的一個特定實施方案涉及一種或更多種式(ii)的odp，其兩個相鄰取代基r1-r2、r2-r3或r3-r4不能與攜帶它們的碳原子形成吡咯基。根據一個變體，r2和r3形成與攜帶所述兩個羥基的苯環稠合的吡咯基或吡咯烷基。

出於本發明的目的且除非另外指出：

-飽和或不飽和且任選稠合的環還可任選被取代；

-「烷基」是飽和的、直鏈或支鏈、通常c1-c20，特別地c1-c10烴基基團，優選c1-c6烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基；

-「烯基」是不飽和的、和直鏈或支鏈c2-c20烴基基團；優選包含至少一個雙鍵，如乙烯(基)、丙烯(基)、丁烯(基)、戊烯(基)、2-甲基丙烯(基)和癸烯(基)；

-「芳基」是單環或稠合或未稠合多環碳基基團，優選包含6至30個碳原子，其中至少一個環是芳族的；優選地，所述芳基選自苯基、聯苯基(biphenyl)、萘基、茚基、蒽基和四氫萘基；

-「烷氧基」是烷基氧基，其中烷基如前面所定義，優選c1-c10烷基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；

-「烷氧基烷基」是(c1-c20)烷氧基(c1-c20)烷基，如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等；

-「環烷基」是c4-c8環烷基，優選環戊基和環己基；所述環烷基可為取代的環烷基，特別地被烷基、烷氧基、羧酸基、羥基、胺基和酮基取代；

-「烷基」或「烯基」，當它們「任選被取代」時，可被選自以下的由至少一個碳原子攜帶的至少一個原子或基團取代：i)滷素；ii)羥基；iii)(c1-c2)烷氧基；iv)(c1-c10)烷氧基羰基；v)(多)羥基(c2-c4)烷氧基；vi)氨基；vii)5-或6-元雜環烷基；viii)任選陽離子5-或6-元雜芳基，優選咪唑鎓，任選被(c1-c4)烷基優選甲基取代；ix)被一個或兩個相同或不同c1-c6烷基取代的氨基，所述烷基任選攜帶至少：a)一個羥基，b)任選被一個或兩個任選取代的(c1-c3)烷基取代的一個氨基，所述烷基可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元雜環，所述雜環任選包含至少一個其它氮或非氮雜原子，c)季銨基團-n+r』r」r」』，m-，其中r』、r」和r」』，其可相同或不同，代表氫原子或c1-c4烷基；和m-代表相應有機酸、無機酸或滷化物的抗衡離子，d)或一個任選的陽離子5-或6-元雜芳基，優選咪唑鎓，任選被(c1-c4)烷基優選甲基取代；x)醯基氨基(-n(r)-c(o)-r』)，其中r基團是氫原子或任選攜帶至少一個羥基的(c1-c4)烷基和r』基團是c1-c2烷基；氨基甲醯基((r)2n-c(o)-)，其中r基團，其可相同或不同，代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的(c1-c4)烷基；xi)烷基磺醯基氨基(r』-s(o)2-n(r)-)，其中r基團代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的(c1-c4)烷基且r』基團代表(c1-c4)烷基、苯基；xii)氨基磺醯基((r)2n-s(o)2-)，其中r基團，其可相同或不同，代表氫原子或(c1-c4)烷基，所述(c1-c4)烷基任選攜帶至少一個選自如下的基團：a)羥基，b)羧基-c(o)-oh，呈酸或成鹽形式(優選與鹼金屬或取代或未取代的銨成鹽)；xiii)氰基；xiv)硝基；xv)羧基或糖基羰基；xvi)任選被一個或更多個羥基取代的苯基羰氧基；xvii)糖氧基；和任選被一個或更多個羥基取代的苯基；

-「芳基」或「雜環」基團或所述基團的芳基或雜環部分，當它們「任選被取代」時，可被選自以下的由至少一個碳原子攜帶的至少一個原子或基團取代：

i)(c1-c10)烷基，優選c1-c8烷基，任選被選自以下基團的一個或更多個基團取代：羥基、(c1-c2)烷氧基、(多)羥基(c2-c4)烷氧基、醯基氨基、氨基，其被兩個相同或不同c1-c4烷基取代，所述c1-c4烷基任選攜帶至少一個羥基或這兩個基團可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元，優選5-或6-元雜環，所述雜環任選包含另一氮或非氮雜原子；ii)滷素；iii)羥基；iv)c1-c2烷氧基；v)c1-c10烷氧基羰基；vi)(多)羥基(c2-c4)烷氧基；vii)氨基；viii)5-或6-元雜環烷基；ix)任選陽離子5-或6-元雜芳基，優選咪唑鎓，任選被(c1-c4)烷基優選甲基取代；x)被一個或兩個相同或不同c1-c6烷基取代的氨基，所述烷基任選攜帶至少：a)一個羥基，b)一個氨基，任選被一個或兩個任選取代的c1-c3烷基取代，所述烷基可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元雜環，所述雜環任選包含至少一個其它氮或非氮雜原子，c)一個季銨基團-n+r』r」r」』，m-，其中r』、r」和r」』，其可相同或不同，代表氫原子或c1-c4烷基；且m-代表相應有機酸、無機酸或滷化物的抗衡離子，d)一個任選陽離子5-或6-元雜芳基，優選咪唑鎓，任選被(c1-c4)烷基優選甲基取代；xi)醯基氨基(-n(r)-c(o)-r』)，其中r基團是氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基和r』基團為c1-c2烷基；xii)氨基甲醯基((r)2n-c(o)-)，其中r基團，其可相同或不同，代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基；xiii)烷基磺醯基氨基(r’s(o)2-n(r)-)，其中r基團代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基和r』基團代表c1-c4烷基、苯基；xiv)氨基磺醯基((r)2n-s(o)2-)，其中r基團，其可相同或不同，代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基；xv)羧基，呈酸或成鹽形式(優選與鹼金屬或取代或未取代的銨成鹽)；xvi)氰基；xvii)硝基；xviii)多滷代烷基，優選三氟甲基；xix)糖基羰基；xx)任選被一個或更多個羥基取代的苯基羰氧基；xxi)糖氧基；和xxii)任選被一個或更多個羥基取代的苯基；

-出於本發明的目的，術語「糖基」是指衍生自單糖或多糖的基團；

-「包含一個或更多個矽原子」的基團優選是聚二甲基矽氧烷、聚二苯基矽氧烷、聚二甲基苯基矽氧烷或硬脂氧基聚二甲基矽氧烷基團；

-「雜環」基團是在至少一個環中包含一個或更多個特別選自o、n和s，優選o或n的雜原子的基團，任選特別被一個或更多個烷基、烷氧基、羧基、羥基、胺基或酮基取代。這些環可在雜環的碳原子上包含一個或更多個氧代基團(oxogroup)；在可使用的雜環基團中，可特別提及呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基或噻吩基；甚至更優選地，所述雜環基團是稠合基團，如苯並呋喃基、色烯基、呫噸基、吲哚基、異吲哚基、喹啉基、異喹啉基、色滿基、異色滿基、二氫吲哚基、二氫異吲哚基、香豆素基或異香豆素基，這些基團可能被取代，特別被一個或更多個oh基團取代。

可用於本發明的方法的odp可為天然的或合成的。天然odp中有可存在於自然中和通過化學(半)合成複製的化合物。

本發明的odp的鹽可為酸或鹼的鹽。所述酸可為無機酸或有機酸。優選地，所述酸是鹽酸，其產生氯化物。

術語「鹼化劑」是指針對e)所定義的鹼，其可為無機鹼或有機鹼。特別地，所述鹼為鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鈉，其產生鈉鹽。

根據本發明的一個特定實施方案，所述組合物包含一種或更多種自然中不存在的合成odp作為成分a)。

根據本發明的另一優選的實施方案，可用於對角蛋白纖維染色的方法的組合物包含一種或更多種天然odp作為成分a)。

更特別地，可用於本發明的方法的根據a)的odp特別是：

-黃烷醇類，例如兒茶素和表兒茶素沒食子酸酯，

-黃酮醇類，例如櫟精，

-花青素類(anthocyanidins)，例如矢車菊素(cyanidin)、飛燕草色素和矮牽牛素，

-花色素苷類(anthocyanins)或花色素類(anthocyans)，例如桃金孃素，

-鄰羥基苯甲酸鹽，例如沒食子酸鹽，

-黃酮類，例如藤黃菌素，

-羥基茋類，例如3，3′，4，5′-四羥基茋，任選氧基化的(oxylated)(例如葡糖基化的)，

-3，4-二羥基苯丙氨酸及其衍生物，

-2，3-二羥基苯丙氨酸及其衍生物，

-4，5-二羥基苯丙氨酸及其衍生物，

-二羥基肉桂酸酯，例如咖啡酸和綠原酸，

-鄰多羥基香豆素類，

-鄰多羥基異香豆素類，

-鄰多羥基香豆酮類，

-鄰多羥基異香豆酮類，

-鄰多羥基查耳酮類，

-鄰多羥基色酮類，

-醌類，

-羥基呫噸酮類，

-1，2-二羥基苯及其衍生物，

-1，2，4-三羥基苯及其衍生物，

-1，2，3-三羥基苯及其衍生物，

-2，4，5-三羥基甲苯及其衍生物，

-原花青素類(proanthocyanidins)以及特別是原花青素a1、a2、b1、b2、b3和c1，

-色滿和色烯化合物，

-原花色素苷類(proathocyanins)，

-鞣酸，

-鞣花酸，

-以及前述化合物的混合物。

根據本發明，術語「色烯或色滿」odp化合物是指在它們的結構中包含至少一個下面式(a)的雙環的odp：

內環鍵代表碳碳單鍵或者碳碳雙鍵，如下面式(a1)所例示，表示色烯家族，和如下面式(a2)所例示，表示色滿家族：

更特別地，本發明的odp是式(a)的odp且優選選自下式的著色劑：

式(iii)，在其結構中包含式(a2)的雙環：

以及還有其互變異構和/或內消旋形式、其立體異構體、其與化妝品可接受的酸或鹼的加成鹽及其水合物；

在所述式(iii)中：

●代表碳碳單鍵或碳碳雙鍵，這些鍵的序列表示兩個碳碳單鍵和兩個碳碳雙鍵，所述鍵是共軛的，

●x代表基團：

●r1、r2、r3、r4、r5和r6，其可相同或不同，代表氫原子、羥基、任選取代的烷基、任選取代的烷氧基或任選取代的醯氧基；和

式(iv)，在其結構中包含式(a1)的雙環：

以及還有其互變異構和/或內消旋形式、其立體異構體、其與化妝品可接受的酸或鹼的加成鹽及其水合物；

在所述式(iv)中：

●r11、r12、r13、r16、r19和r20，其可相同或不同，代表氫原子或c1-c4烷基，和

●r14、r15、r17和r18，其可相同或不同，代表氫原子、羥基或c1-c4烷氧基。

至於前面所定義的式(iii)的鄰二酚類，它們可在表示為(iiia)和(iiib)的兩種互變異構形式中找到：

在取代基的前面定義中提及的烷基是飽和的、和直鏈或支鏈烴基基團，通常是c1-c20，特別c1-c10，優選c1-c6烴基基團，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。

烷氧基是烷基氧基，其中所述烷基如上所定義且優選所述烷氧基是c1-c10烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。

所述烷基或烷氧基，當它們被取代時，可被選自如下的由至少一個碳原子攜帶的至少一個取代基取代：i)滷素原子或ii)羥基；iii)c1-c2烷氧基；iv)c1-c10烷氧基羰基；v)(多)羥基(c2-c4)烷氧基；vi)氨基；vii)5-或6-元雜環烷基；viii)任選陽離子5-或6-元雜芳基，優選咪唑鎓，任選被(c1-c4)烷基優選甲基取代；ix)被一個或兩個相同或不同的c1-c6烷基取代的氨基，所述烷基任選攜帶至少：a)一個羥基，b)一個氨基，任選被一個或兩個任選取代的c1-c3烷基取代，所述烷基可能和與它們相連的氮原子形成飽和或不飽和且任選取代的5-至7-元雜環，所述雜環任選包含至少一個其它氮或非氮雜原子，c)一個季銨基團-n+r』r」r」』，m-，其中r』、r」和r」』，其可相同或不同，代表氫原子或c1-c4烷基，且m-代表相應有機酸、無機酸或滷化物的抗衡離子，d)或一個任選陽離子5-或6-元雜芳基，優選咪唑鎓，任選被(c1-c4)烷基優選甲基取代；x)醯基氨基(-nr-cor』)，其中r基團是氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基且r』基團是c1-c2烷基；xi)氨基甲醯基((r)2n-co-)，其中r基團，其可相同或不同，代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基；xii)烷基磺醯基氨基(r’so2-nr-)，其中r基團代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基且r』基團代表c1-c4烷基、苯基；xiii)氨基磺醯基((r)2n-so2-)，其中r基團，其可相同或不同，代表氫原子或任選攜帶至少一個羥基的c1-c4烷基；xiv)羧基，呈酸或成鹽形式(優選與鹼金屬或取代或未取代的銨成鹽)；xv)氰基；xvi)硝基；xvii)羧基或糖基羰基；xviii)任選被一個或更多個羥基取代的苯基羰氧基；xix)糖氧基；和xx)任選被一個或更多個羥基取代的苯基。

術語「糖基」是指衍生自單糖或多糖的基團。

優選地，式(iii)的烷基或烷氧基是未取代的。

根據本發明的一個特定實施方案，式(iii)的染料包含代表羥基的基團r6。

本發明的另一特定實施方案涉及式(iii)的odp，其中基團r1代表氫原子或羥基。

更特別地，根據本發明的組合物可包含選自蘇木精、氧化蘇木精、巴西紅木紅和巴西紅木精的一種或更多種式(iii)的odp。

巴西紅木精是式(a2)的色滿化合物的共軛形式。在下面圖式中找到以上所例示的互變異構結構(iiia)和(iiib)。

在蘇木精/氧化蘇木精和巴西紅木紅/巴西紅木精類型的odp中，可提及的實例包括蘇木精(根據inci名稱為naturalblack1)和巴西紅木紅(根據inci名稱為naturalred24)、靛色滿(indochroman)家族的染料，其是可商購的。後述染料可以氧化形式存在且可通過合成或通過已知富含這些染料的植物或蔬菜的提取獲得。

式(iii)的odp可以提取物的形式使用。可使用以下植物提取物(屬和種)：採木(haematoxyloncampechianum)、巴西採木(haematoxylonbrasiletto)、巴西紅木(caesalpiniaechinata)、蘇木(caesalpiniasappan)、刺雲實(caesalpiniaspinosa)和胡核木(caesalpiniabrasiliensis)。

通過提取不同的植物部分例如根、木材、樹皮或葉獲得提取物。

根據本發明的一個特定實施方案，天然odp是式(i)的odp且自洋蘇木(logwood)、柏南波哥木(pernambucowood)、蘇木(sappanwood)和巴西蘇木(brazilwood)獲得。

根據本發明的一個特定實施方案，odp是式(iv)的odp，優選其中r11和r13代表烷基優選甲基的那些。

優選地，r12、r16、r19和r20彼此獨立地表示氫原子或烷基，優選甲基。

優選地，r14和r17彼此獨立地表示氫原子或烷氧基，優選甲氧基。

優選地，r18和r15彼此獨立地表示氫原子、羥基或烷氧基，優選甲氧基。

適合用於本發明的第一特別優選的odp家族是對應以上式(ii)的染料的那種，其中r12、r15、r16、r17、r19和r20各自代表氫原子。r11和r13各自代表甲基和r14代表甲氧基。

該第一家族的優選odp包括其中r18代表甲氧基(紫檀色素b)或羥基(紫檀色素a)的那些。

適合用於本發明的第二特別優選的odp家族是對應以上式(iv)的染料的那種，其中：

-r11和r13各自代表甲基，

-r17代表甲氧基。

該第二家族的優選染料是其中另外，r19代表甲基，r20、r12、r14、r18和r16各自代表氫原子和r15代表羥基的那種(santarubina)。

該第二家族的第二優選染料是其中r18、r20、r12、r14和r16代表氫原子，r15代表甲氧基和r19代表甲基的那種(santarubinb)。

該第二家族的第三優選odp家族是其中r20、r12、r14、r15、r16和r19代表氫和r18代表羥基的那種(santarubinc)。

該第二家族的優選odp是其中r15代表甲氧基，r18和r14代表氫原子和r20、r12、r16和r19代表甲基的那種(四-o-甲基santarubin)。

式(iv)的odp可以提取物的形式使用。可使用紅木的植物提取物，總地包括來自亞洲和西非的紫檀屬(genuspterocarpus)和雜色豆屬(genusbaphia)的紅木物種。這些木材例如為檀香紫檀(pterocarpussantalinus)、奧遜紫檀(pterocarpusosun)、索約紫檀(pterocarpussoyauxii)、刺蝟紫檀(pterocarpuserinaceus)、印度紫檀(pterocarpusindicus)或非洲小葉紫檀(baphianitida)。這些木材還可稱為紫檀木(padauk)、檀香木(sandalwood)、紫檀木(narrawood)、紫木(camwood)或非洲紫檀木(barwood)。

因此，本發明中可使用的包含式(ii)的odp的提取物可通過含水鹼性提取例如從紫檀(redsandalwood)(檀香紫檀)獲得，如由copiaa公司以商品名santalconcentrésl709c銷售的產品，也或者經由檀香木粉末的溶劑提取獲得，如由同一copiaa公司以商品名santalpoudreslpp銷售的產品。還可提及來自albanmuller公司的粉狀紫檀的水/酒精提取物。

同樣適合於本發明的提取物可從木材如紫木(非洲小葉紫檀)或還有非洲紫檀木(索約紫檀、刺蝟紫檀)獲得：後者因此被劈開，並然後經研磨：隨後在該研磨的材料上進行常規酒精提取或滲濾提取以收集特別適合於實施本發明的粉狀提取物。

本發明的式(iii)和(iv)的odp鹽可為化妝品可接受的酸或鹼的鹽。

所述酸可為無機酸或有機酸。優選地，所述酸是鹽酸，其產生氯化物。

所述鹼可為無機鹼或有機鹼。特別地，所述鹼為鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鈉，其產生鈉鹽。

優選地，根據本發明的組合物中包含的式(iii)和(iv)的odp由植物提取物產生。還可使用植物提取物的混合物。

根據本發明的odp的天然提取物可呈粉末或液體形式。優選地，所述提取物呈粉末形式。

特別地，本發明的odp包括在兒茶素、櫟精、巴西紅木紅、氧化蘇木精、蘇木精、綠原酸、咖啡酸、沒食子酸、兒茶酚、l-dopa、天竺葵色素、矢車菊素、(-)-表兒茶素、(-)-表沒食子兒茶素、(-)-表沒食子兒茶素3-沒食子酸酯(egcg)、(+)-兒茶素、異櫟精、橙桑黃酮、七葉亭、6，7-二羥基-3-(3-羥基-2，4-二甲氧基苯基)香豆素、紫檀色素ac、芒果苷、紫鉚因、海生菊苷、硫黃菊素、刺槐因(robtein)、甜菜素、pericampylinonea、茶黃素、原花青素a2、原花青素b2、原花青素c1、原矢車菊素dp4-8、鞣酸、紅桔酚、5，6-二羥基-2-甲基-1，4-萘醌、茜素、蟛蜞菊內酯、雜色酸(variegaticacid)、釘菇酸(gomphidicacid)、絨蓋牛肝菌酸(xerocomicacid)和鼠尾草酚，以及含有它們的天然提取物中。

優選地，本發明的odp是色烯類或色滿類且選自氧化蘇木精、蘇木精、巴西紅木精、巴西紅木紅和紫檀色素a。

術語「羧酸鹽」是指羧酸的鹽。

當染料前體具有d型和l型時，這兩種形式可以用在根據本發明的組合物中，外消旋混合物也是如此。

根據一個實施方案，天然odp衍生自動物、細菌、真菌、藻類、植物和水果的提取物，以它們的整體或部分使用。特別地關於植物，所述提取物衍生自水果(包括柑橘類水果)、蔬菜、樹木和灌木。還可使用這些提取物的混合物，其富含如上所定義的odp。

優選地，本發明的天然odp衍生自植物或植物部分的提取物。

出於本發明的目的，這些提取物將作為化合物a)放在同一類中。

所述提取物通過提取各種植物部分(例如根、木材、樹皮、葉、花、果實、種子、豆莢或果皮)獲得。

在植物提取物中，可以提及茶葉和玫瑰的提取物。

在果實提取物中，可以提及蘋果、葡萄(特別是葡萄籽)的提取物或可可豆和/或豆莢的提取物。

在蔬菜提取物中，可以提及馬鈴薯或洋蔥皮的提取物。

在樹木的提取物中，可以提及松樹皮的提取物和洋蘇木的提取物。

也可以使用植物提取物的混合物。

根據本發明的一個特定實施方案，鄰二酚衍生物是富含odp的天然提取物。

根據一個優選的實施方案，本發明的染料僅為天然提取物。

優選地，根據本發明的染料選自兒茶素、櫟精、氧化蘇木精、蘇木精、巴西紅木紅、巴西紅木精、沒食子酸和鞣酸，並且包含它們的天然提取物選自葡萄渣、松樹皮、綠茶、洋蔥、可可豆、洋蘇木、紅木樹和沒食子。

更優選地，本發明的odp選自：

-氧化蘇木精、巴西紅木精、沒食子酸或鞣酸，當所述染色方法不使用化學氧化劑時；

或者

-蘇木精、巴西紅木紅、沒食子酸或鞣酸，當所述染色方法使用化學氧化劑時。

根據本發明的天然提取物可以呈粉末或液體形式。優選地，本發明的提取物以粉末的形式提供。

根據本發明，在可用於根據本發明的方法的一種或更多種化妝品組合物中用作成分a)的合成或天然染料和/或天然提取物優選表示包含它們的組合物的總重量的0.001重量％至20重量％。

關於純染料，特別是純odp，在包含它們的組合物中的含量優選在包含它們的這些組合物中的每一種的0.001重量％和5重量％之間。

關於提取物，其在包含提取物本身的組合物中的含量優選在這些組合物中的每一種的0.1重量％和20重量％之間，且更好地在包含它們的組合物的0.5重量％和10重量％之間。

b)鈦鹽：

本發明的鈦鹽可為一種或更多種有機或無機鈦鹽。

出於本發明的目的，術語「有機鈦鹽」是指由至少一種有機酸在ti上作用產生的鹽本身。

術語「有機酸」是指一種酸，即在含水介質中能夠釋放陽離子或質子h+或h3o+的化合物，其包含至少一種任選不飽和的直鏈或支鏈c1-c20烴基鏈或(雜)環烷基或(雜)芳基和至少一種酸化學官能團，其特別選自羧基cooh、含硫的so3h、so2h和含磷的po3h2、po4h2。特別地，用於形成本發明的有機鈦鹽的有機酸選自前面所定義的式(i)的羧酸且優選α-羥基酸如乳酸、乙醇酸、酒石酸或檸檬酸。

優選地，衍生自一種或更多種前面所定義的有機酸，優選前面所定義的式(i)的羧酸的作用的有機鈦鹽是任選帶電荷的(特別帶負電荷的)絡合物，其與一種或更多種羧酸的羧酸根絡合。

優選地，本發明的有機鈦鹽選自下面式(i-a)的那些：

在所述式(i-a)中：

●a與式(i)的a相同

●n、n′和n″，其可相同或不同，代表1、2、3、4且n′+n″＝6

●m1和m2，其可相同或不同，代表陽離子抗衡離子如鹼金屬(na或k)或鹼土金屬(ca)的陽離子或有機陽離子如銨離子，優選銨離子或氫原子；

●tiyn″表示ti(oh)n″或ti(o)n″/2或ti(oh)m1(o)m2，其中m1+m2＝n″

優選地，前面所定義的化合物(i-a)的基團a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基，且n代表0和5之間，如0和2之間包括端點的整數；特別地，用於形成本發明的有機鈦鹽的羧酸選自α-羥基酸；優選地，所述酸選自檸檬酸、乳酸、酒石酸和乙醇酸，更好地選自乳酸和乙醇酸。

優選地，本發明的有機鈦鹽選自下面式(i-b)的那些：

在所述式(i-b)中：

●l』和l」，其可相同或不同，代表二價(雜)亞芳基、(c1-c6)亞烷基或(c2-c6)亞烯基，所述亞烷基和亞芳基任選被一個或更多個選自滷素、(c1-c4)烷基、羥基、巰基和(二)(c1-c4)(烷基)氨基、羧基的原子或基團取代和/或任選被一個或更多個雜原子如氧中斷；

優選地，l』和l」相同且代表任選被(c1-c4)烷基取代的亞甲基或亞乙基；

●x』和x」，其可相同或不同，代表雜原子如氧、硫或氨基rc-n，其中rc代表氫原子或(c1-c4)烷基；優選地，x′和x″相同且代表氧原子；

●y和y』，其可相同或不同，如針對x′和x″所定義的；優選地，y和y′相同且代表氧原子；

●ra和rb，其可相同或不同，代表氫原子或(c1-c6)烷基、(c2-c6)烯基或(雜)芳基；特別地，ra和rb，其為相同的，代表氫原子或(c1-c4)烷基，優選氫；

●m+，其可相同或不同，代表陽離子抗衡離子如鹼金屬(na或k)或鹼土金屬(ca)的陽離子或有機陽離子如銨離子，優選銨離子。

優選地，所述染色方法的有機鈦鹽是二羥基二乳酸合鈦(iv)鹽如具有下式的那些：

所述染色方法可使用一種或更多種前面所定義的式(i)的有機酸b1)。

根據一個有利的變體，所述染色方法還使用b1)一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸。更優選地，所述羧酸b1)不同於與ti鹽絡合的羧酸。

例如，如果與鈦鹽b)絡合的羧酸是乳酸或其羧酸鹽(乳酸鹽)，則第二種酸b1)不是乳酸或乳酸鹽，且可為例如乙醇酸。

出於本發明的目的，術語「無機鈦鹽」是指衍生自無機酸在ti上作用的鹽本身。

術語「無機酸」是指不包含碳原子的酸，除了碳酸以外。

所述無機鈦鹽優選選自滷化鈦、硫酸鈦和磷酸鈦。優選地，所述鈦鹽是無機ti(ii)、ti(iii)或ti(iv)鹽，更特別地是ti(iii)或ti(iv)。

優選地，所述鈦鹽是有機鈦鹽且更好地是有機ti(iv)鹽。根據本發明的一個有利的實施方案，所述有機ti鹽由ti(iv)原子和2至3摩爾當量的至少一種式(i)的羧酸組成。

所述鈦鹽(b)以在0.001重量％至20重量％範圍內的含量存在於用於根據本發明的方法的化妝品組合物中，相對包含它們的組合物的總重量。

特別地，根據本發明的有機鈦鹽和無機鈦鹽可以至少0.0001g/l且更好地至少1g/l的比例溶於水中。

c)陰離子增稠聚合物

根據本發明，所述染色方法使用c)一種或更多種衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體(優選選自攜帶烯鍵式不飽和一元羧酸官能團的單體和/或攜帶一元磺酸官能團的單體)的聚合的陰離子增稠聚合物。

出於本發明的目的，術語「增稠聚合物」是指以下聚合物：當以1重量％引入水溶液或含有30％乙醇的水-醇溶液中且ph為7、或引入選自液體石油膏、肉豆蔻酸異丙酯或十甲基環五矽氧烷(cyclopentadimethylsiloxane)的油中時，使得可能實現在25℃和1s-1的剪切速率下至少100cps且優選至少500cps的粘度。可以使用錐/板粘度計(haaker600流變儀等等)測定該粘度。

可用於本發明上下文中的陰離子增稠聚合物可為締合或非締合聚合物。

要重申的是，締合聚合物是能夠在含水介質中可逆地彼此締合或與其它分子締合的聚合物。它們的化學結構更特別地包含至少一個親水區和至少一個疏水區。術語「疏水基團」是指具有飽和或不飽和、直鏈或支鏈的烴基鏈，所述烴基鏈包含至少6個碳原子，優選6至50個碳原子，特別是6至30個碳原子且更優選12至18個碳原子的基團或聚合物。

非締合型

在可以使用的衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子非締合增稠聚合物中，可以提及交聯丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物、交聯2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸均聚物及其交聯丙烯醯胺共聚物、丙烯酸銨均聚物，或丙烯酸銨和丙烯醯胺的共聚物，單獨或其混合物。

第一類適合使用的非締合增稠聚合物以交聯丙烯酸均聚物為代表。

在這種類型的均聚物中，可以提及與糖系列的烯丙醇醚交聯的那些，例如，由noveon公司以名稱carbopol980、981、954、2984和5984銷售的產品或由3vsa公司以名稱synthalenm和synthalenk銷售的產品。

所述非締合陰離子增稠聚合物也可為交聯(甲基)丙烯酸共聚物，如由noveon公司以名稱aquasf1銷售的聚合物。

所述非締合增稠聚合物可選自交聯2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸均聚物及其交聯丙烯醯胺共聚物。

關於可能部分或完全中和的這些均聚物和共聚物，可以提及相對於聚合物的總重量包含90重量％至99.9重量％的下面式(1)的2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸單元的聚合物：

其中x+表示陽離子抗衡離子，特別是鹼金屬或鹼土金屬或銨離子，優選銨離子，或陽離子的混合物；r1表示氫原子或直鏈或支鏈c1-c6烷基如甲基，且r1優選表示氫原子。

更特別地，所述陽離子選自鹼金屬(例如鈉或鉀)、任選被1至3個包含1至6個碳原子，任選攜帶至少一個羥基的烷基(其可相同或不同)取代的銨離子、衍生自n-甲基葡糖胺或衍生自鹼性胺基酸(例如精氨酸和賴氨酸)的陽離子。優選地，該陽離子是銨離子或鈉離子。

此外，該聚合物包含相對該聚合物總重量的0.01重量％至10重量％的衍生自至少一種含有至少兩個烯鍵式不飽和(碳碳雙鍵)的單體的交聯單元。

該含有至少兩個烯鍵式不飽和的交聯單體選自例如二烯丙基醚、三聚氰酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、一縮二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、二縮三乙二醇二乙烯基醚、氫醌二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、四-或二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺或二乙烯基苯、糖系列的醇的烯丙醚，或多官能醇的其它烯丙醚或乙烯基醚，以及還有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯，或這些化合物的混合物。

關於這些聚合物的進一步細節，可以參考文獻ep815828。

可特別提及的這種類型的聚合物是由clariant公司以商品名amps(ctfa名：聚丙烯醯基二甲基牛磺酸銨)銷售的交聯且中和的2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。

在2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯醯胺的部分或完全中和的交聯共聚物中，可特別地提及文獻ep503853的實施例1中描述的產物，並且關於這些聚合物可參考所述文獻。

作為丙烯醯胺/丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸鈉交聯共聚物，可提及商業產品sepigel(ctfa名稱：聚丙烯醯胺和c13-c14異鏈烷烴和月桂醇聚醚-7)中所用的共聚物或由seppic公司以名稱simulgel(ctfa名稱：丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉和異十六烷和聚山梨醇酯-80)銷售的商業產品中所用的共聚物。

所述組合物可類似地包含丙烯酸銨均聚物或丙烯酸銨和丙烯醯胺的共聚物作為非締合陰離子增稠聚合物。

在可提及的丙烯酸銨均聚物中有由hoechst公司以名稱microsappas5193銷售的產品。在可提及的丙烯酸銨和丙烯醯胺的共聚物中有以名稱bozepolcnouveau銷售的產品或由hoechst公司銷售的產品pas5193。關於此類化合物的描述和製備，尤其可參考文獻fr2416723、us2798053和us2923692。

締合型

所述衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物也可選自締合聚合物。

優選地，疏水基團衍生自單官能化合物。通過舉例方式，所述疏水基團可衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。其也可表示烴基聚合物，例如聚丁二烯。

在可提及的陰離子締合增稠聚合物中有：

-(i)包含至少一種由乙烯基一元羧酸組成的親水單元和至少一種脂肪鏈烯丙基醚單元的那些，更特別是其親水單元是丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物和其脂肪鏈烯丙基醚單元對應下面式(2)的單體的那些：

ch2＝cr′-ch2o-bn-r(2)

其中r』表示h或ch3，b表示亞乙基氧基(ethylenoxy)，n為零或表示1至100範圍內的整數，r表示選自包含8至30個碳原子，優選10至24個碳原子且甚至更特別地12至18個碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷基芳基和環烷基的烴基基團。更特別優選的式(2)的單元是其中r』表示h，n等於10且r表示硬脂基(c18)的單元。

這種類型的陰離子締合聚合物在專利ep-0216479中描述並按照專利ep-0216479中的乳液聚合方法製備。

在這些陰離子締合聚合物中，特別優選的那些是由20重量％至60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸低級烷基酯、2重量％至50重量％的式(2)的脂肪鏈烯丙基醚和0至1重量％的交聯劑形成的聚合物，所述交聯劑是眾所周知的可共聚的不飽和多烯鍵(polyethylenic)單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亞甲基雙丙烯醯胺。

在後述的聚合物中，最特別優選的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10eo)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚-10)的交聯三元共聚物，特別是由ciba公司以名稱salcare和salcare銷售的那些，其為甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交聯三元共聚物的30％含水乳液。

-(2)包含至少一種不飽和烯屬一元羧酸類型的親水單元和至少一種不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯類型的疏水單元的那些。

這些聚合物優選選自如下的那些：其中不飽和烯屬一元羧酸類型的親水單元對應於下面式(3)的單體：

其中r1表示h、ch3或c2h5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸(ethacrylicacid)單元且其中不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯類型的疏水單元對應下面式(4)的單體：

其中r2表示h或ch3或c2h5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)且優選h(丙烯酸酯單元)或ch3(甲基丙烯酸酯單元)，r3表示c10-c30且優選c12-c22烷基。

根據本發明的不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯包含例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯，和相應的甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。

這種類型的陰離子聚合物例如根據專利us3915921和us4509949描述和製備。

在這種類型的陰離子締合聚合物中，將更特別地使用由包含以下的單體的混合物形成的聚合物：

-基本上丙烯酸；

-以上描述的式(4)的酯，其中r2表示h或ch3，r3表示含有12至22個碳原子的烷基，和

-交聯劑，其是眾所周知的可共聚的不飽和多烯鍵單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亞甲基雙丙烯醯胺。

在將更特別使用的這種類型的陰離子締合聚合物中有由95重量％至60重量％的丙烯酸(親水單元)、4重量％至40重量％的丙烯酸ci0-c30烷基酯(疏水單元)和0重量％至6重量％的可交聯聚合的單體組成的那些，或供選地由98重量％至96重量％的丙烯酸(親水單元)、1重量％至4重量％的丙烯酸c10-c30烷基酯(疏水單元)和0.1重量％至0.6重量％的可交聯聚合單體(如上述那些)組成的那些。

在所述的以上聚合物中，根據本發明最特別優選的那些是由goodrich公司以商品名pemulenpemulen和carbopol銷售的產品，且甚至更優選pemulen和由seppic公司以名稱coatex銷售的產品。

還可提及除了式(3)和式(4)的單體以外，包含一種或更多種其它單體的聚合物。這種額外的單體可特別為乙烯基內醯胺且特別是乙烯基吡咯烷酮。

可提到的聚合物的實例是由isp公司以名稱acrylidonelm銷售的丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物。

-(iii)丙烯酸類三元共聚物，其包含：

(a)約20重量％至70重量％的包含α，β-單烯鍵式不飽和的一元羧酸，

(b)約20重量％至80重量％的包含不是(a)的α，β-單烯鍵式不飽和的非表面活性劑單體，

(c)約0.5重量％至60重量％的非離子單氨基甲酸酯，其為一羥基表面活性劑(monohydricsurfactant)與包含單烯鍵式不飽和的單異氰酸酯的反應產物，

如專利申請ep-a-0173109中描述的那些，且更特別是實施例3中描述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山萮醇二甲基-間異丙烯基苄基異氰酸酯乙氧基化(40eo)三元共聚物，作為25％含水分散體。

-(iv)在它們的單體中包括包含α，β-單烯鍵式不飽和的一元羧酸和包含α，β-單烯鍵式不飽和的一元羧酸與氧烯化脂肪醇的酯的共聚物。

優選地，這些化合物還包含α，β-單烯鍵式不飽和羧酸與c1-c4醇的酯作為單體。

可提及的這種類型的化合物的實例是由&haas公司銷售的aculyn其為甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧烯化的甲基丙烯酸硬脂酯三元共聚物。

-(v)包含至少一種以上描述的式(1)的2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸單元和至少一種攜帶疏水基團的單體的兩親共聚物。

這些共聚物可為交聯的。當它們是交聯的時，交聯劑可選自通常用於通過自由基聚合獲得的聚合物的交聯的多烯屬(polyolefinically)不飽和化合物。所述交聯劑更特別地選自乙二醇二甲基丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯或亞甲基雙丙烯醯胺或這些化合物的混合物。優選地，所述交聯劑是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。

優選地，兩親共聚物與交聯劑優選三羥甲基丙烷三丙烯酸酯交聯。

根據本發明的組合物中所包含的共聚物的2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸單體呈游離形式或被無機鹼(氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水)或有機鹼如單、二或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、n-甲基葡糖胺、鹼性胺基酸如精氨酸和賴氨酸和這些化合物的混合物部分或完全中和。

優選地，根據本發明的2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸單體是呈銨鹽形式的部分或完全成鹽的。

優選地，根據本發明的2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸單體是完全成鹽的，優選呈銨鹽形式。

所述兩親共聚物包含至少一種攜帶疏水基團的單體，其優選為包含至少一種脂肪烴基鏈部分(包含6至50個碳原子，優選6至30個且更特別地12至18個碳原子)的烯鍵式不飽和單體。

該烯鍵式不飽和疏水單體優選選自式(5)的丙烯酸酯或丙烯醯胺：

其中r1表示氫原子或直鏈或支鏈c1-c6烷基，優選甲基；y表示o或nh；r2表示包含6至50個碳原子，優選6至30個碳原子且甚至更優選12至18個碳原子的疏水烴基基團；x表示在0至100範圍內的數字。

根據本發明的一個特定實施方案，在式(5)中，y表示氧原子。

根據本發明的一個特定實施方案，在式(5)中，基團r1代表甲基。

根據本發明的一個特定實施方案，x代表3和25之間的整數，且x優選等於4。

根據本發明的一個特定實施方案，在式(5)中，基團r2代表包含12至18個碳原子的烷基。

根據本發明的一個甚至更優選的實施方案，在式(5)中，y表示氧原子，基團r1代表甲基，基團r2代表包含12至18個碳原子的烷基，且x代表3和25之間的整數，且x優選等於4。

根據本發明的一個特定實施方案，式(5)的攜帶疏水基團的單體是乙氧基化(25eo)甲基丙烯酸硬脂酯，對應式(2)的化合物，其中基團y表示o，基團r2代表包含18個碳原子的烷基且x等於25。

特別地，攜帶疏水基團的單體選自四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯和乙氧基化(25eo)甲基丙烯酸硬脂酯及其混合物。

優選地，攜帶疏水基團的單體是四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。

根據本發明的一個特定實施方案，式(5)的攜帶疏水基團的單體是四乙氧基化(4eo)甲基丙烯酸月桂酯，對應式(5)的化合物，其中基團y表示o，基團r2代表包含12個碳原子的烷基且x等於4。

根據本發明的一個特定實施方案，共聚物可包含至少一種式(5)的單體，其中x等於0，y優選表示氧原子，基團r1代表甲基，且基團r2代表包含12至18個碳原子的烷基。

在該實施方案中，具有疏水基團的單體優選為甲基丙烯酸月桂酯。

根據一個特定實施方案，共聚物包含至少一種式(5)的單體，其中x等於0，y優選表示氧原子，基團r1代表甲基，且基團r2代表包含12至18個碳原子的烷基，和至少一種式(5)的單體，其中y表示氧原子，基團r1代表甲基，基團r2代表包含12至18個碳原子的烷基，且x代表3和25之間的整數，且x優選等於4。

優選地，共聚物包含甲基丙烯酸月桂酯和/或四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯作為攜帶疏水基團的單體。

根據本發明的一個特定實施方案，共聚物還可包含至少一種烯鍵式不飽和單體，其不包含任何疏水基團，優選對應於下面的通式(6)：

其中r1表示氫原子或直鏈或支鏈c1-c4烷基，r1優選表示氫原子、r2表示直鏈或支鏈c1-c4烷基和r3表示直鏈或支鏈c1-c4烷基且r2和r3優選表示甲基。

不包含任何疏水基團的烯鍵式不飽和單體選自(甲基)丙烯醯胺類如丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸類及其酯類((甲基)丙烯酸酯類)如丙烯酸2-羥乙酯、乙烯基吡咯烷酮類、n-(c1-c4)烷基丙烯醯胺類和n，n-二(c1-c4)烷基丙烯醯胺類如n，n-二甲基丙烯醯胺。

優選地，不包含任何疏水基團的烯鍵式不飽和單體為n，n-二甲基丙烯醯胺。

可提及的共聚物是/乙氧基化(25eo)甲基丙烯酸硬脂酯共聚物，例如由clariant公司以參考aristoflexhms銷售的共聚物，inci名稱為丙烯醯基二甲基牛磺酸銨/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交聯聚合物。

還可提及選自以下的共聚物：2-丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸(優選完全成鹽的)、n，n-二甲基丙烯醯胺、四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯的共聚物，優選交聯的，例如由seppic公司以名稱sepimaxzen銷售且inci名稱為聚丙烯酸酯交聯聚合物-6的共聚物。

根據一個優選方案，攜帶疏水基團的單體選自四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯和四乙氧基化(25eo)甲基丙烯酸硬脂酯及其混合物。

衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物通常表示0.01重量％至30重量％，優選0.1重量％至20重量％，更好地0.1重量％至10重量％且甚至更優選地0.5重量％至5重量％，相對包含它們的組合物的總重量。

d)化學氧化劑

根據本發明的一個特定實施方案，所述染色方法還使用一種或更多種化學氧化劑。術語「化學氧化劑」是指除大氣氧外的氧化劑。更特別地，所述染色方法使用i)過氧化氫；ii)過氧化脲；iii)能釋放過氧化氫的聚合物型絡合物，如聚乙烯基吡咯烷酮/h2o2，特別以粉末形式提供，以及us5008093、us3376110和us5183901中描述的其它聚合物型絡合物；iv)在合適底物(例如，在葡萄糖氧化酶的情況下是葡萄糖或在尿酸酶的情況下是尿酸)存在下的氧化酶；v)在水中產生過氧化氫的金屬過氧化物，如過氧化鈣或過氧化鎂；vi)過硼酸鹽；和/或vii)過碳酸鹽。

根據本發明的一個優選實施方案，所述組合物包含一種或更多種選自以下的化學氧化劑：i)過氧化脲；ii)能釋放過氧化氫的聚合物型絡合物，其選自聚乙烯基吡咯烷酮/h2o2；iii)氧化酶；iv)過硼酸鹽和v)過碳酸鹽。

特別地，所述染色方法使用過氧化氫。

此外，包含過氧化氫或產生過氧化氫的體系的組合物還可包含用於角蛋白纖維染色的組合物中常規使用的如下面所定義的各種輔助劑。

根據本發明的一個特定實施方案，所用的化學氧化劑優選表示0.001重量％至12重量％的化學氧化劑(過氧化氫)，且甚至更優選0.2重量％至2.7重量％，相對包含所述化學氧化劑的組合物的總重量。

e)鹼化劑

根據本發明的一個特定實施方案，所述染色方法使用一種或更多種鹼化劑e)。這些是可提高它們存在於其中的組合物的ph的鹼。所述鹼化劑為lowry或lewis鹼。它可為無機的或有機的。

特別地，所述鹼化劑選自i)碳酸(氫)鹽，ii)氨水，iii)鏈烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物，iv)氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺，v)無機或有機氫氧化物，vi)鹼金屬矽酸鹽如偏矽酸鈉，vii)胺基酸，優選鹼性胺基酸如精氨酸、賴氨酸、鳥氨酸、瓜氨酸和組氨酸，和viii)下面式(xi)的化合物：

在所述式(xi)中，w為任選被至少一個羥基或至少一個(c1-c4)烷基取代和/或任選被至少一個雜原子如氧或硫或被-n(re)-基團中斷的二價(c1-c8)亞烷基；ra、rb、rc、rd和re，其可相同或不同，代表氫原子或(c1-c4)烷基或羥基(c1-c4)烷基；優選地，w代表亞丙基。所述無機或有機氫氧化物優選選自a)鹼金屬的氫氧化物，b)鹼土金屬的氫氧化物，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀，c)過渡金屬的氫氧化物，如來自第iii、iv、v和vi族的金屬的氫氧化物，d)鑭系元素或錒系元素的氫氧化物、季銨鹼以及氫氧化胍鎓(guanidiniumhydroxide)。

所述氫氧化物可以原位形成，例如氫氧化胍通過氫氧化鈣與碳酸胍反應形成。

術語「碳酸(氫)鹽」理解為是指：

a)鹼金屬的碳酸鹽(met2+，co32-)、鹼土金屬的碳酸鹽(met』2+，co32-)、碳酸銨((r」4n+)2，co32-)或碳酸鏻((r」4p+)2，co32-，其中met』代表鹼土金屬且met代表鹼金屬，且r」，其可相同或不同，代表氫原子或任選取代的(c1-c6)烷基如羥乙基)；和

b)下式的碳酸氫鹽(bicarbonate)，也稱為碳酸氫鹽(hydrogencarbonate)：

r』+，hco3-，其中r』代表氫原子、鹼金屬、銨基團r」4n+-或鏻基團r」4p+-，其中r」，其可相同或不同，代表氫原子或任選取代的(c1-c6)烷基如羥乙基，且當r』代表氫原子時，那麼該碳酸氫鹽也稱為碳酸二氫鹽(co2，h2o)；和

met』2+(hco3-)2，其中met』代表鹼土金屬。

更特別地，所述鹼化劑選自鹼金屬或鹼土金屬碳酸(氫)鹽和胺基酸如精氨酸；優選鹼金屬碳酸(氫)鹽和胺基酸。

可提及na、k、mg和ca碳酸鹽或碳酸氫鹽及其混合物，且特別是碳酸氫鈉。這些碳酸氫鹽可源自天然水，例如來自vichy盆地或來自laroche-posay的泉水或badoit水(參見專利，例如文獻fr2814943)。可特別提及碳酸鈉[497-19-8]＝na2co3、碳酸氫鈉(sodiumhydrogencarbonate或sodiumbicarbonate)[144-55-8]＝nahco3和碳酸二氫鈉＝na(hco3)2。

根據一個特別有利的實施方案，所述鹼化劑e)選自胺基酸如精氨酸和碳酸(氫)鹽，特別是鹼金屬或鹼土金屬碳酸(氫)鹽，單獨或作為混合物。在染色過程期間優選它們在一起。

以上所定義的鹼化劑優選表示包含它們的組合物重量的0.001重量％至10重量％，更特別地，表示所述組合物重量的0.005％至8％。

水：

根據本發明的一個實施方案，水優選包括在本發明的方法中。它可來源於角蛋白纖維的潤溼和/或來源於包含前面所定義的化合物a)至e)的組合物或來源於一種或更多種其它組合物。

優選地，該水來自包含選自前面所定義的a)至e)的至少一種化合物的至少一種組合物。

組合物：

用於根據本發明的方法的組合物通常包含水或水和一種或更多種有機溶劑的混合物或有機溶劑的混合物。

術語「有機溶劑」是指能夠溶解或分散另一物質而沒有對其化學改性的有機物質。

可提及的有機溶劑的實例包括c1-c4低級鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；多元醇和多元醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單甲基醚、己二醇以及還有芳族醇，如苄醇或苯氧基乙醇。優選地，所述染料組合物，即包含染料，特別是本發明的odp的組合物包含至少一種前面所定義的有機溶劑且特別是選自芳族醇的有機溶劑如苄醇。

所述有機溶劑以優選在約1重量％和40重量％之間且甚至更優選在約5重量％和30重量％之間的比例存在，相對所述染料組合物的總重量。

輔助劑：

根據本發明的染色方法的組合物還可包含染髮組合物中常用的各種輔助劑如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，除了前面所定義的衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物c)以外的陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物，除了前面所定義的衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物c)以外的無機或有機增稠劑，且特別是陽離子、非離子和兩性聚合物締合型增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩衝劑、分散劑、調節劑例如揮發性或非揮發性、改性或未改性的矽酮、成膜劑、神經醯胺、防腐劑和遮光劑。

除了化合物a)、b)和任選的c)以外，本發明的染色方法還可使用至少一種其它特定的前面所定義的式(i)的羧酸。更特別地，式(i)的羧酸使得a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基，並且n代表0和5之間，如0和2之間包括端點的整數。

更特別地，本發明的羧酸選自在25℃和大氣壓下在水中具有大於或等於1重量％的溶解度的式(i)的酸。

優選地，式(i)的酸在它們的結構中包含至少一個羥基。甚至更優選地，所述酸選自α-羥基酸。本發明的優選酸選自乙醇酸、乳酸、酒石酸和檸檬酸。

式(i)的酸的鹽可為有機鹼或無機鹼，如氫氧化鈉、氨水或氫氧化鉀的鹽，或有機胺如鏈烷醇胺的鹽。式(i)的酸或其鹽以0.1重量％至20重量％範圍內的含量存在於包含它們的組合物中。

所述輔助劑優選選自表面活性劑如陰離子或非離子表面活性劑或其混合物和無機或有機增稠劑。

以上輔助劑它們每一種通常以相對組合物的重量的0.01重量％和40重量％之間、且優選相對組合物的重量的0.1重量％和20重量％之間的量存在。

不用說，本領域技術人員將小心地選擇這種或者這些額外的化合物，使得與可用於根據本發明的染色方法中的組合物固有相關的有利性質不會或基本上不會受到設想的添加的不利影響。

本發明的化妝品組合物可呈各種蓋倫製劑形式，如粉末、乳液、摩絲、霜或凝膠，或者呈適合於對角蛋白纖維染色的任何其它形式。它們也可包裝於無推進劑的泵動瓶或在壓力下在推進劑存在下包裝於氣溶膠容器中並形成泡沫。

組合物的ph：

根據本發明，包含成分a)、b)、c)或d)中的至少一種的至少一種化妝品組合物的ph是酸性的，即小於7.0，優選小於5.0，特別地ph在0和4之間包括端點，更特別地在0.5和3.5之間。

根據一個實施方案，包含一種或更多種優選選自碳酸(氫)鹽的鹼劑的化妝品組合物的ph是鹼性的，即大於7，優選在8和12之間，且更特別地在8和10.5之間，包括端點。

當根據本發明的方法使用一種或更多種odp染料時，包含odpa)的組合物優選具有小於7，優選小於5的酸性ph，特別地ph在0和4之間，包括端點，且更好地在1和3之間。

根據本發明的一個特定實施方案，包含鈦鹽b)且不包含碳酸(氫)鹽的組合物具有小於7且優選小於5的ph，特別地ph在0和4之間，包括端點，更特別地在0.5和3.5之間。

這些組合物的ph可藉助前面在e)中所定義的鹼化劑或通過使用角蛋白纖維染色中通常所用的酸化劑，或者供選地藉助標準緩衝體系來調節至所需值。在用於本發明中所用的組合物的酸化劑中，可提及的實例包括無機酸或有機酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸、或磺酸。

術語「羧酸」理解為是指包含至少一個羧酸-c(o)-oh基團，優選前面所定義的式(i)的化合物，優選包含1至4個如1至2個羧酸基團；選自：i)(c1-c10)烷基-[c(o)-oh]n和ii)het-[c(o)-oh]n，n是1和4之間包括端點，優選1和2之間的整數，het代表雜環基團，如吡咯烷酮，所述烷基或het基團可能任選被一個或更多個特別選自oh和(二)(c1-c6)(烷基)氨基的基團取代。

採取一個或更多個步驟的染色方法

對角蛋白纖維染色的方法在於在一個或更多個步驟中用一種或更多種化妝品組合物處理，在所述組合物中一起或分開地包含以下成分：

a)一種或更多種前面所定義的染料，優選前面所定義的odp；

b)一種或更多種鈦鹽；任選地b1)一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸；

c)一種或更多種前面所定義的衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物；

d)任選地，一種或更多種化學氧化劑，其特別地選自過氧化氫或一種或更多種產生過氧化氫的體系；

優選地，所述染色方法中所用的組合物或至少一種組合物具有酸性ph，即小於7，優選小於5，特別地ph在0和4之間包括端點，更特別在0.5和3.5之間。

根據本發明的一個特定實施方案，所述染色方法在至少兩個步驟中進行，所述步驟包括第一步驟，其中用包含以下的化妝品組合物處理角蛋白纖維：a)一種或更多種染料，優選一種或更多種前面所定義的odp，b)一種或更多種有機鈦鹽和任選地b1)一種或更多種前面所定義的羧酸和c)一種或更多種前面所定義的衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物；然後第二步驟，其中施加鹼性化妝品組合物，即ph大於7，優選在8和12之間且特別是在8和10.5之間的組合物，所述組合物包含e)一種或更多種鹼化劑和任選地d)一種或更多種化學氧化劑。

優選地，在第二步驟期間施加到角蛋白纖維上的化妝品組合物還包含d)一種或更多種化學氧化劑，其特別地選自過氧化氫和一種或更多種產生過氧化氫的體系，優選過氧化氫。

在施加包含染料，特別是前面所定義的odp的組合物之後的停留時間通常設定在3和120分鐘之間，優選在10和60分鐘之間且更優選在15和45分鐘之間。

根據本發明的一個特定實施方案，對角蛋白纖維染色的方法在兩個步驟中進行，通過向角蛋白纖維施加包含前面所定義的成分a)、b)、b1)和c)的染料組合物，和然後，在第二步驟中，向所述角蛋白纖維施加包含前面所定義的成分e)和任選的成分d)的組合物，應理解該兩種組合物中的至少一種是含水的。優選地，包含染料，特別是odpa)的組合物是含水的。甚至更優選地，該實施方案中所用的兩種組合物均是含水的。

對於此染色方法，第一步驟中施加後的停留時間通常設定在3和120分鐘之間，優選在10和60分鐘之間且更優選在15和45分鐘之間。在第二步驟期間包含成分e)的組合物的施加時間通常設定在3和120分鐘之間，優選在3和60分鐘之間且更優選在5和30分鐘之間。

根據另一實施方案，對角蛋白纖維染色的方法在兩個或三個步驟中進行。

根據該實施方案，對角蛋白纖維染色的方法在一個或更多個步驟中進行，其通過在第一階段中向所述角蛋白纖維施加包含以下的化妝品組合物：

a)一種或更多種染料，特別是一種或更多種odp，尤其選自：

-氧化蘇木精、巴西紅木精、沒食子酸或鞣酸，當所述染色方法不使用化學氧化劑d)時；

或者

-蘇木精或巴西紅木紅，當所述方法染色方法使用化學氧化劑d)時；

b)一種或更多種前面所定義的鈦鹽，和

b1)任選地一種或更多種前面所定義的式(i)的羧酸，其中a代表任選被一個或更多個羥基取代的一價(c1-c6)烷基或多價(c1-c6)亞烷基，且n代表0和5之間、如0和2之間包括端點的整數；更特別地，本發明的羧酸(一種或更多種)選自檸檬酸、乳酸、乙醇酸和酒石酸；

c)一種或更多種前面所定義的衍生自至少一種攜帶有機一元酸官能團的單體的聚合的陰離子增稠聚合物；

然後，在第二步驟中，向所述纖維施加包含以下的化妝品組合物：

d)任選地一種或更多種化學氧化劑，其選自過氧化氫或一種或更多種產生過氧化氫的體系；

e)一種或更多種鹼化劑，其選自胺基酸(如精氨酸)和碳酸(氫)鹽，特別是鹼金屬或鹼土金屬碳酸(氫)鹽，單獨或作為混合物。

應理解：

-優選地，包含鈦鹽的組合物具有酸性ph，即小於7，優選小於5，特別地ph在1和3之間包括端點；和

-包含鹼化劑的組合物具有鹼性ph，優選ph在8和12之間且更特別地在8和10之間。

特別地，本發明的染色方法在至少兩個步驟中進行：在第一步驟中，將成分a)、b)和c)一起施加到所述角蛋白纖維尤其頭髮上，和然後在第二步驟中，將成分d)和e)一起施加到所述纖維上。

與施加方法無關，施加溫度通常在室溫(15℃至25℃)和220℃之間並且更特別地在15℃和45℃之間。因此，在施加根據本發明的組合物之後，整頭頭髮(theheadofhair)可以有利地通過加熱至30℃和60℃之間的溫度而經受熱處理。在實踐中，這種操作可使用定型罩、吹風機、紅外線分配器或其它標準加熱器來進行。

可以使用溫度在60℃和220℃之間並且優選在120℃和200℃之間的加熱器(heatingiron)(作為加熱和使整頭頭髮光滑這兩者的工具)。

與施加方法無關，可能在各步驟之間，尤其是在進行包括施加含有成分e)的組合物的最終步驟之前進行角蛋白纖維的衝洗或機械擦拭和/或乾燥。

中間的機械擦拭和乾燥的步驟也被稱為「受控非衝洗」以區別於「標準的用水充分衝洗」和「非衝洗」。纖維的術語「機械擦拭」是指在纖維上摩擦吸收性物品並且藉助於吸收性物品物理去除沒有滲透到纖維中的過量的成分。該吸收性物品可以是一片織物如毛巾，特別是毛巾織物、布或吸水紙如家庭用卷式毛巾(householdrolltowel)。

根據本發明的一個特別有利的方法，在沒有將纖維完全乾燥，使得纖維溼潤的情況下進行機械擦拭。

術語「乾燥」是指蒸發在本發明的方法中所用的一種或更多種組合物(包含或不包含一種或更多種前面所定義的成分a)至e))中存在的有機溶劑和/或水的作用。該乾燥可以使用熱源(對流、傳導或輻射)，通過例如輸送蒸發溶劑所需的熱氣體(如空氣)流來進行。可提及的熱源包括吹風機、美發罩、直發器、紅外線分配器或其它標準加熱器。

本發明的一個特定實施方案涉及在室溫(25℃)下進行的染色方法。

在前面描述方法的所有特定形式和變體中，提及的組合物是即用型組合物，該組合物可以由兩種或更多種組合物並且特別是存在於染色試劑盒中的組合物的臨時混合產生。

染色裝置或「試劑盒」

本發明的另一主題是多隔室染色裝置或「試劑盒」。有利地，該試劑盒包括包含2至5種組合物的2至5個隔室，在所述隔室中分布有如上所定義的成分a)至e)，所述組合物可以是含水的或粉狀的，特別地，所述組合物中的至少一種是含水的。

根據第一變體，該試劑盒包括五個隔室，前四個隔室分別包含前面所定義的粉狀成分a)、b)、c)和e)並且第五個隔室包含含水的氧化組合物，如包含前面所定義的d)的水。

在該另一實施方案中，所述四種組合物中的至少一種是含水的且染料，特別是odp可呈粉末形式。

在另一試劑盒變體中，該試劑盒包括兩個隔室，其中包含於第一個隔室中的第一組合物包含a)、b)和c)並且第二個隔室包含呈粉末形式或在含水介質中的d)；優選地，第二組合物是含水的。

在另一試劑盒變體中，該試劑盒包括三個隔室，其中包含於第一個隔室中的第一組合物包含a)和b)並且第二個隔室包含呈粉末形式或在含水介質中的d)；優選地，第二組合物是含水的並且第三個隔室包含c)。

在另一試劑盒變體中，該試劑盒包括三個隔室，其中包含於第一個隔室中的第一組合物包含a)和c)並且第二個隔室包含b)且第三個隔室包含呈粉末形式或在含水介質中的d)；優選地，第三組合物是含水的。

組合物a)、b)、c)和任選的d)在使用時混合。

根據一個變體，根據本發明的裝置還包含額外的組合物，該組合物包含一種或更多種處理劑。

根據本發明的裝置的組合物包裝於單獨的隔室中，任選伴隨合適的施加工具，其可相同或不同，如細刷、粗刷或海綿。

以上提及的裝置還可裝備有用於將所需的混合物分配到頭髮上的工具，例如專利fr2586913中描述的裝置。

本發明的主題還是所述化妝品染料組合物用於對角蛋白纖維染色的用途。

出於本發明的目的，角蛋白纖維的顏色的術語「積聚」是指未染色的灰色頭髮綹和染色的頭髮綹之間的著色變化。

以下實施例用於例示本發明，然而並不具有限制的性質。

染色實施例

實施例1：

由以下成分以下列比例製備以下組合物，以每100克組合物的克數表示：

染色組合物：

顯色組合物：

包含90％白髮的燙卷的白種人頭髮綹用以下連續處理：

-組合物1或2，使其在40℃下在發綹上保留45分鐘，並然後衝洗掉，

-組合物b，使其隨後在40℃下在發綹上保留15分鐘。

在這些停留時間之後，用elvive多維生素洗髮劑洗滌發綹，衝洗並然後在罩子(hood)下乾燥。

染色結果

發現獲得著色非常強的黑色發綹，這通過下面的比色測定證實。此外，看到著色在視覺上是均勻的且相對於連續的洗髮劑洗是持久的。

使用minoltaspectrophotometercm3600d比色計在ciel*a*b*體系中評價發綹的顏色。在該l*a*b*體系中，三個參數分別表示顏色強度(l*)、綠/紅色軸(a*)和藍/黃色軸(b*)。

顏色積聚：

在處理或染色之前和之後包含90％白髮的天然或燙卷的頭髮綹或包含100％白髮的中國人頭髮綹之間的著色變化通過根據以下等式的(δe*)定義：

在該等式中，l*、a*和b*代表在染色後的頭髮綹上測定的值且l0*、a0*和b0*代表在未染色的原始頭髮綹上測定的值。δe*值越高，顏色積聚越好。

顏色積聚的結果l、a、b整理於下表中：

實施例2：

根據與實施例1中相同的方案製備下面的染料組合物3：

顯色組合物：

以下頭髮綹：

-包含90％白髮的天然和燙卷的白種人頭髮，和

-包含100％白髮的中國人頭髮，

用以下連續處理：

-組合物3，使其在40℃下在發綹上保留45分鐘，並然後衝洗掉，

-組合物b，使其隨後在40℃下在發綹上保留15分鐘。

在這些停留時間之後，用elvive多維生素洗髮劑洗滌發綹，衝洗並然後在罩子下乾燥。

用組合物3和組合物b的混合物處理的發綹是非常強且濃重的黑色。

根據以上針對實施例1所指出的方案測定比色參數，並獲得以下結果：