取代磺醯二胺類，它們的製備方法及作為除草劑和植物生長調節劑的應用的製作方法

2023-05-14 02:07:11

專利名稱：取代磺醯二胺類，它們的製備方法及作為除草劑和植物生長調節劑的應用的製作方法
已知雜環取代的N-胺磺醯基磺醯脲類有除草和調節植物生長的性能。(EP-A-131258或US-A-4601747)。
然而這些化合物的作用並不總是令人滿意的。
人們發現一種新的含雜環的N-磺醯二胺基磺醯胺類(N-sulfonyldiamidosulfonamides)作為除草劑和植物生長調節劑特別合適。
本發明所涉及的是結構式(Ⅰ)化合物和它們的鹽類，
其中R1和R2分別獨立地代表H、(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基(這些基團能夠用一個或多個滷素或者用一個或二個(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代)，或者R1和R2分別獨立地代表(C1-C4)烷氧羰基(C1-C3)烷基、未取代的苯基或者用一個或多個(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺醯基、(C1-C4)烷基磺醯基取代的苯基(上述基團的烷基部分能夠用多個滷素或者用一個或二個(C1-C4)烷氧基取代)、以及用(C1-C4)烷氧基)羰基、滷素或NO2取代的苯基;或者R1和R2與它們所連接的N原子一起組成下列式子表示的雜環，
其中a相互獨立地代表一個從1～3的整數，R3代表H、(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基(這些基團能用一個或多個滷素或者用一個或二個(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代);或R3代表(C1-C4烷氧基)羰基(C1-C3)烷基、或是-(CH2)b苯基(此處的b是一個從0-2的整數)，其苯基是未取代的或者用一個或多個(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺醯基取代的苯基(上述基團的烷基部分能夠用一個或多個滷素取代);或R3代表用(C1-C4)烷氧羰基、滷素或NO2取代的苯基;或者R2和R3一起組成一個(C2-C4)亞烷基鏈，R4代表H、(C1-C6)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基或(C1-C4)烷氧基，R5代表下列結構式中的一種基團，
E代表CH或N，G代表CH2或O，R6分別獨立地代表H、滷素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)烷硫基(上述基團的烷基部分能夠用一個或多個滷素或者用一個或二個(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代);或R6是下列基團之一N(R11)2、(C3-C6)環烷基、-OCHR7COOR11、(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C5)烯氧基或(C3-C5)炔氧基，R7代表H或(C1-C4)烷基，R8代表(C1-C4)烷基、-CHF2或CH2CF3，R9分別獨立地代表H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或滷素，R10代表H、(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3，R11分別獨立地代表H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C3-C4)炔基，R12代表H、(C1-C4)烷基、(C1-C4烷氧基)羰基或(C1-C4)烷氧甲基，X代表O或S，Y代表O、S、CH2、NH或N(C1-C4)烷基。
結構式(Ⅰ)的化合物能製成鹽，它們是用一種對於農業合適的陽離子置換-SO2-NH基團中的氫而製成的。一般講這些鹽是金屬鹽類，特別是鹼金屬或鹼土金屬鹽、適當烷基化的銨或有機胺鹽。使化合物(Ⅰ)在0～100℃下溶於惰性溶劑中例如水、甲醇或丙酮，從而製成它們的鹽類。製備本發明的鹽所合適的鹼有(如)鹼金屬的碳酸鹽如碳酸鉀、鹼金屬和鹼土金屬的氫氧化物、氨或乙醇胺。
結構式(Ⅰ)中優先選擇的是R1和R2分別獨立地代表H、(C1-C4)烷基的化合物，或R1和R2一起組成下列式子表示的雜環化合物，
其中R3是H、(C1-C6)烷基或(C2-C4)烯基，R4代表H、(C1-C4)烷基或烯丙基，R5代表下列結構式的一種基團，
R6分別獨立地滷素、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，後兩者可能是滷代的，E代表CH或H，Y代表O，a代表一個從1～3的整數。
特別地，滷素是指F、Cl或Br。滷代(C1-C4)烷基或滷代(C1-C4)烷氧基是指CF3、-CH2CH2Cl、-CH2CH2Br、-CH2CH2CH2Cl、-CF2CF2H、-CF2CFClH、-CH2CHFCF3、-OCHF2、OCF3、OCH2CF3、-OCH2CH2Cl。
本發明還涉及結構式(Ⅰ)的化合物及其鹽的製備方法，其特徵是，使
(a)結構式(Ⅱ)的化合物與結構式(Ⅲ)的化合物反應，
其中R1、R2、R3與結構式(Ⅰ)的說明中給出的意義相同，但不代表H，
(b)結構式(Ⅳ)的化合物與結構式(Ⅴ)表示的(硫代)甲氨酸酯反應，
其中R1、R2、R3在結構式(Ⅰ)的說明中已給出含意，
其中R13是(C1-C6)烷基、(C1-C4)滷代烷基、或未取代的苯基或者用一個或多個滷素、(C1-C4)烷基或NO2取代的苯基，或(c)結構式(Ⅵ)的化合物與結構式(Ⅶ)表示的氯磺醯脲反應，
其中R1、R2、R3在結構式(Ⅰ)的說明中已給出含意，
其中R4和R5在結構式(Ⅰ)的說明中已給出含意，如需要，在(a)、(b)或(c)中得到的化合物可以轉換成它們的鹽類。
方法a)化合物(Ⅱ)和(Ⅲ)的反應最好在惰性的非質子傳遞溶劑(如乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃或二噁烷)中、在0℃至所用溶劑的沸點之間的溫度範圍內進行。
式(Ⅱ)表示的異(硫代)氰酸碸二胺基磺醯酯(Die Sulfondiamidosulfonyliso(thio)cyanate)是新的化合物，且對X＝O的情況，可通過使異氰酸氯磺醯酯(Ⅷ)與式(Ⅵ)表示的磺醯二胺(其中R1、R2、R3的意義與上文所述相同，但不代表氫)、按類似於從文獻中已知的反應方法製備，所說文獻已知的方法是關於異氰酸氯磺醯酯與磺醯仲胺類反應的方法(DE-A 2，257，240或US-A-3，931，277)。
式(Ⅵ)表示的磺醯二胺是已知的，或可根據原理上已知的方法來製備，可參見(如)Arch.Pharm.314，51(1980);Ann.Chem.729，40(1969);J.Amer.Chem.Soc.66，1242(1944);Chem.Ber.111，1915(1978)。
式(Ⅲ)所示的原料是已知的，或可根據原理上已知的方法製備，如通過使適當的胍基衍生物與適當的取代1，3-二酮進行環化(如見「ThechemistryofHeterocyclicCompounds」，Vol.ⅩⅥ(1962)andSupplementⅠ(1970))，或通過氰尿醯氯的衍生化(如見「TheChemistryofHeterocyclicCompounds」，L.Rapaport」S-TriazinesandDerivates」(1959))而製備。
方法b)化合物(Ⅳ)與式(Ⅴ)表示的帶雜環的氨基甲酸酯的反應最好在惰性溶劑(如乙腈或二噁烷)中且有叔式有機鹼(如1，8-二氮雜雙環-5，4，0-十一碳-7-烯(DBU))存在、其溫度在20℃至所用溶劑的沸點之間進行(類同於EP-A44，807)。
進行這個反應所需的式(Ⅳ)所示磺醯胺類是新的化合物，可通過式(Ⅵ)表示的磺醯二胺(其中的R1、R2和R3與式(Ⅰ)中的定義相同)與氨基磺醯氯(ClSO2NH2)的反應而製備。
該反應可採用類似於已知的、使氨基磺醯氯與苯酚類反應的方法來進行，所不同的是，用磺醯二胺(Ⅵ)代替了原來的苯酚。其反應條件與下面文獻所述相同，參見J.Chem.Soc.PerkinⅠ，678(1982);PhosphorusandSulfurVol.20，371(1984)。
式(Ⅴ)所示的氨基甲酸酯是文獻公開了的，或可根據文獻公開了的方法製備(見EP-A70，804)。
方法c)化合物(Ⅵ)和(Ⅶ)的反應最好在惰性非質子傳遞溶劑如乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃或二噁烷中，其溫度介於-78℃至所用溶劑沸點之間進行。
式(Ⅶ)所示的氯磺醯脲是已知的，或可根據原理上已知的方法來製備(參見如EP-A39，239)。
本發明的化合物對於經濟上重要的單、雙子葉有害植物具有很好的廣譜除草作用。同樣，對難於除去的由根或其它多年生組織中萌發出來的多年生雜草具有同樣的效果。在播種前，施用本發明的物質是作芽前還是芽後處理並不重要，它們所獲得的效果幾乎相同。那些可被本發明化合物控制的單子葉和雙子葉雜草種群的一些示範性例子在下面幾個地方被提到，但不應理解為本發明化合物僅用於所提到的這些種類。
能得到控制的單子葉雜草種屬有(如)野燕麥、黑麥草、看麥娘、虉草、稗、馬唐、狗尾草以及一年生的莎草;多年生的種屬有(如)冰草、狗牙根、白茅、高梁以及多年生的莎草。
本發明化合物作用譜涉及的雙子葉雜草種屬有(如)一年生的豬殃殃、堇菜、婆婆納、野芝麻、繁縷、莧、歐白芥、蕃薯、母菊、茼麻、黃花稔;多年生的旋花、薊、酸模、蒿等。
本發明的有效成分也能很好地控制在特定的栽培條件下出現在水稻田中的雜草種屬如慈姑、澤瀉、荸薺、藨草、莎草等。
將本發明的化合物於芽前施於土表，它或是完全抑制雜草實生苗的萌發，或是讓雜草長至子葉期，然後中止其生長，3至4周後最終完全死亡。
採用芽後處理方法，把有效成分施於雜草植物的綠色部分，同樣在處理後異乎尋常快地停止了植物生長，處理後的雜草保持在施藥時的生長階段，或在過了某一段時間後，先後迅速死亡。因此藉助這種方法，通過採用本發明的新的藥劑，雜草對有用作物的有害競爭能在很早階段得到持續的控制。
雖然本發明化合物對單、雙子葉雜草具有優良的除草藥效，而它們對經濟上重要的作物如小麥、大麥、黑麥、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆等只有很小的或根本不具有藥害。基於這些理由，本發明化合物很適宜於在有用作物的農田中選擇性地控制不需要的植物生長。
此外，本發明化合物對作物還具有調節生長的功能。它們參與作物的新陳代謝過程，並因此使其收穫過程較為容易，如通過脫水乾枯、落果(葉)和阻滯生長來達到此目的。此外，它們還適宜於對不希望的營養生長進行通常的調節和控制，但並不損傷植物。對許多單、雙子葉作物而言，抑制其營養生長具有重要意義，因為藉此可減少或完全防止作物的倒伏。
本發明的藥劑可以製成通常的製劑形式，如以可溼性粉劑、乳油、濃乳劑、可直接噴灑劑、粉劑、種衣劑、懸浮劑(Dispersionen)、粒劑或微粒劑而被使用。有效成分的含量可在一個較寬範圍內變化，其取值一般在2～95%之間，合適的含量有賴於製劑配方形式。
可溼性粉劑是可均勻分散在水中的製劑，其中除含有效成分之外，還含有溼潤劑如聚氧乙烯化的烷基酚、聚氧乙烯化的脂肪醇、烷基磺酸酯或芳基磺酸酯，還含有分散劑如木素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油醯甲基牛磺酸鈉。另外，如需要，還可加上稀釋劑或惰性物質。採用通常的方法(如通過研磨和混合各個成分，可製成可溼性粉劑。
通過將有效成分溶於一種惰性有機溶劑中(如丁醇、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲苯，或者高沸點芳烴或高沸點烴類)、並添加一種或多種乳化劑，可製成乳油。對液態有效成分，可取消全部或部分溶劑成分。以下物質可用作(例如)乳化劑烷芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣，或者非離子型乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯-氧化乙烯縮合產物、脂肪醇一氧化丙烯一氧化乙烯縮合產物、烷基聚乙二醇醚、脂肪酸脫水山梨醇酯、脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯或聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯。
通過使有效成分與粉碎了的固態物質如滑石、天然黏土如高嶺土、膨潤土、葉蠟石或硅藻土研磨，可製成粉劑。
或是使有效成分塗於具有吸附性的已成粒的惰性材料上而製成粒劑，或是藉助粘結劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油，使有效成分濃溶液塗敷於載體材料如砂、高嶺土的表面或已成粒的惰性材料的表面而製成粒劑。需要時，還可採用肥料造粒中常用的方法，使適宜的有效成分與肥料一起成粒。
在可溼性粉劑中，有效成分的含量為約10～90%(重量)，其餘部分為其它配方成分。在乳油中，有效成分的含量可佔至約5～80%(重量)。粉劑中至少含有5～20%(重量)有效成分，可直接噴灑劑含有約2～20%(重量)的有效成分。在粒劑中有效成分的含量部分地取決於有效成分是液態還是固態，還部分取決於採用哪種成粒助劑。填料等。
除此之外，必要時，所說的有效成分製劑中也可含有通常的粘附劑、溼潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體。
以上所說的各製劑形式在(如)以下參考文獻中有敘述Winnacker-kiichler，「ChemischeTechnologie」，Band7，C.HauserVerlag，Munchen，4.Aufl.1986(「化學工藝學」，第7卷，C.Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986);VanFalkenberg，「PesticidesFormulations」，MarcelDekkerN.Y.，2ndEd.1972-73;K.Martens，「SprayDryingHandbook」，3rdEd.1979，G.GoodwinLtd.London。
為了製成上述製劑所用的配方助劑(惰性材料、乳化劑、溼潤劑、表面活性劑、溶劑等)已在(如)以下文獻中有過敘述Marschen，「SolventsGuide」，2ndEd.，Interscience，N.Y.，1950;McCutcheon′s，「DetergentsandEmulsifiersAnnual」，McPubl.Corp.，Ridgewood，N.J.;SisleyandWood或者「EncyclopediaofSurfaceActiveAgents」，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964。
市售形式的本發明化合物的製劑可根據使用的需要按通常的方式稀釋，如對可溼性粉劑、乳油、懸浮劑以及部分情況下的微粒劑，可用水稀釋。粉狀的和成粒的製劑以及可直接噴灑劑在使用前通常不再用其它惰性物質稀釋。
所需的施用量還隨其它條件如溫度、溼度等而變化。有效成分的用量可在很寬範圍內變化，如0.005～10.0kg/ha或更多，較好的用量是在0.01～5kg/ha之間。
本發明有效成分還可與其它適當的有效成分如殺蟲劑、殺蟎劑、除草劑、肥料、生長調節劑或殺菌劑混合使用或製成混合製劑。
本發明通過下列實施例更詳細解釋。
製劑實施例A.把10份(重量，以下同)有效成分、90份滑石粉或惰性材料相混合，並置於一個錘磨機中粉碎，可得到粉劑。
B.把25份有效成分、64份高嶺土作惰性材料、10份作為溼潤劑的木素磺酸鉀和1份作為分散劑的油醯甲基牛磺酸鈉混合起來，並置於一個微粉碎機(Stiftmuhle)中研磨，可製成易於分散在水中的可溼性粉劑。
C.把20份有效成分與6份烷基苯酚聚乙二醇醚( Triton X207)、3份異十三醇聚乙二醇醚(8 EO)和71份石蠟油(沸點範圍如在約255～377℃以上)混合，並置於一個砂磨機中研磨至其粒度低於5微米，可製得易於分散在水中的懸浮劑。
D.把15份(重量)有效成分、75份作為溶劑的環己酮和10份作為乳化劑的氧乙烯化的壬基酚(10EO)混合，可製得乳油。
實施例1N-[(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)氨基羰基]-N′-(二甲胺基磺醯基)甲胺基磺醯胺a)異氰酸(N，N，N′-三甲基磺醯二胺基-N′-磺醯)酯28g(0.20mol)異氰酸氯磺醯酯溶於300ml無水氯苯中，在0℃下向它滴加溶於100ml氯苯中的25.6g(0.185mol)N，N，N′-三甲基磺醯二胺(依照Arch.Pharm.314，51(1980)製備)。在0℃下攪拌1小時，再在通氮條件下加熱所得到的反應混合物約2小時至回流溫度。在冷卻至室溫後，傾析出未溶物，所得到的反應混合物進行減壓蒸餾。在105℃/0.2mbar條件下進行薄膜蒸發之後，得到一個無色油狀物，對它不作進一步提純就可用在下面步驟中。
b)N-[(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)氨基羰基]-N′-(二甲胺磺醯基)甲胺基磺醯胺把3.26g(0.021mol)2-氨基-4，6-二甲氧基-嘧啶溶於80ml無水二氯甲烷中，並在0℃下加入溶於20ml二氯甲烷的5.10g(0.021mol)異氰酸(N，N，N′-三甲基磺醯二胺基-N′-磺醯)酯。在0℃下攪拌1小時、在室溫下攪拌18小時、再在40℃下攪拌2小時。冷卻後，得到的反應混合物先用0.5N鹽酸、再用不飽和的食鹽溶液洗滌兩次。用正庚烷沉澱後，粗產品用CH2Cl2/正庚烷重結晶，得到6.2g(產率74.2%)其熔點為140～142℃的N-[(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)氨基羰基]-N′-(二甲胺基磺醯基)甲胺基磺醯胺。
實施例2N-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-N′-(二甲胺基磺醯基)甲胺基磺醯胺使2.41g(0.017mol)異氰酸氯磺醯酯溶於80ml無水乙腈中，並在-40℃下加入2.1g(0.017mol)2-氨基-4，6-二甲基嘧啶。讓反應混合物用約1小時加熱到0℃，隨後在-40℃下向其中滴加2.35g(0.017mol)N，N，N′-三甲基磺醯二胺。在加完溶於20ml乙腈中的2.4ml(0.017mol)三乙胺後，讓所得到的懸浮液用約4小時升溫至室溫。在20℃下攪拌18小時後，將反應混合物作減壓濃縮。濃縮物溶解於二氯甲烷。用0.5N鹽酸和不飽和食鹽溶液洗滌兩次、用Na2SO4乾燥，然後再濃縮去掉二氯甲烷液。添加正庚烷後，沉澱出粗產品，然後用二氯甲烷/正庚烷重結晶，得到4.76g(產率76.5%)其熔點為137～139℃的N-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-N′-(二甲胺基磺醯基)甲胺基磺醯胺。
採用類似於上面實施例所述的方法，製得了下列表1中的化合物。

表1(續)實施例 R1R2R3R4E R6R6′ 熔點序號154 C6H5- CH3CH3H N CH3OCH3155 C6H5- CH3CH3CH3N CH3OCH3156 C6H5CH3CH3H N OCH3OCH3157 -C6H4-2-Cl CH3CH3H N OCH3OCH3158 -C6H4-2-COOCH3CH3CH3H CH OCH3OCH3159 -(CH2)4- CH3H CH CH3CH3160 -(CH2)4- CH3H CH OCH3OCH377-80℃161 -(CH2)4- CH3H CH OCH3Cl162 -(CH2)4- C2H5H CH OCH3OCH3163 -(CH2)4- n-C3H7H CH OCH3OCH3164 -(CH2)5- CH3H CH OCH3OCH3165 -(CH2)5CH3H N OCH3CH3166 -(CH2)5- CH3CH3N OCH3OCH3167 嗎啉-4-基 CH3H CH CH3CH3168 ″ CH3H CH OCH3OCH3169 ″ CH3H CH OCH3CH3170 硫代嗎啉-4-基 CH3H CH OCH3OCH3
生物活性實施例目測對雜草的藥效和對作物的藥害，並通過0～5的一組整數分級，其中各數表示0＝無作用1＝0～20%藥效或藥害2＝20～40%藥效或藥害3＝40～60%藥效或藥害4＝60～80%藥效或藥害5＝80～100%藥效或藥害1.芽前除草效果把單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖片段置於裝有沙質壤土的塑料花盆中，並覆土。對覆土表面施以不同劑量的本發明化合物(用製成的可溼性粉劑或乳油配成水懸浮液或乳液)，其兌水率為600～800l/ha(經換算)。
經此處理後，把這些花盆置於室溫中，並保持適於雜草生長的條件。經3～4周當受試植物發芽後，把它們與未經處理的對照組對比，目測評定殺死雜草或殺死其萌芽的程度。如表3中的評定數據所示，依本發明化合物對廣譜的雜草具有良好的芽前除草藥效。
2.對雜草的芽後除草藥效把單子葉和雙子葉雜草的種子或根莖片段置於裝有沙質壤土的塑料花盆中，並覆土。把這些盆置於室溫中並保持適於雜草生長的條件。下種3周後，在受試植物的三葉期進行藥劑處理。
把製成可溼性粉劑或乳油的依本發明的化合物以不同劑量噴灑於雜草的綠色部分上，兌水率為600～800l/ha(經換算)。當受試植物在室溫中以最佳生長條件保持3～4周後，與未經處理的對照組比較，目測評定本發明藥劑的藥效。
表4數據表明，採用芽後處理辦法時，本發明藥劑對經濟上重要的雜草也具有良好的廣譜除草藥效。
3.作物的耐藥性在進一步的溫室試驗中，相對大量的作物和雜草的種子被置於沙質壤土上，並覆土。
一些種有這些種子的盆立即進行如1.中所述的處理，其餘的盆被置於溫室中，直至長出2～3片真葉;然後按2.中所述方法，用本發明有效成分的不同劑量來處理。
處理4～5周後，目測在溫室中的受試植物的狀況，其結果表明，在作芽前、芽後處理時，本發明有效成分對雙子葉作物如大豆、棉花、產籽油菜，甜菜和馬鈴薯都無藥害，即使使用高劑量的有效成分也無藥害。此外，如大麥、小麥、黑麥、高粱、玉米或水稻等禾本科作物，也不受一些本發明有效成分的傷害。因此，式Ⅰ化合物對農作物中不需要的植物，具有很高的選擇性地控制其生長的功能。
抑制禾穀類作物的生長在溫室中的盆栽試驗中，對處於3葉期的禾穀類作物(小麥、大麥、黑麥)的幼苗上，噴以不同濃度的本發明有效成分(kg/ha)藥液，直至霧滴潤溼葉面。
當未作處理的對照組植物長至約55cm高后，測量所有植物的增高(從噴藥時植物高度算起)，抑制生長作用以對照組植物的增高的部分數表示。此外，記錄有效成分的藥害，100%表示生長已停止，0%表示未作處理的對照組植物的生長狀況。顯然，本發明的有效成分具有很好的調節植物生長的性質。其結果列於下表中。
表5化合物的實施用劑量生長抑制作用藥害施例序號(kg/ha)小麥大麥黑麥10.62252443無藥害0.3118172920.62192235無藥害0.31151729
權利要求
1.防治雜草或調節植物生長的方法，其特徵是，人們把有效劑量的一種或多種結構式(I)的化合物或它們的鹽撒布在植物上或其種植地上，
其中R1和R2分別獨立地代表H、(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基(這些基團可根據需要被一或多個滷素或者一個或二個(C1-C4)烷氧基或(C1-C4烷硫基取代)；還可代表(C1-C4)烷氧羰基(C1-C3)烷基、未取代的苯基或者被一個或多個(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺醯基、(C1-C4)烷基磺醯基取代的苯基(上述基團的烷基部分可以是被多個滷素或者被一個或二個(C1-C4)烷氧基取代)；或者代表未取代的或被一個或多個(C1-C4烷氧基)羰基、滷素或NO2取代的苯基；或者R1和R2與所連接的N原子一起組成下列式子表示的雜環，
其中a分別獨立地代表從1～3的整數；R3代表H、(C1-C12)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8炔基(這些基團能夠被一個或多個滷素或者一個或二個(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代)；R3還可代表(C1-C4烷氧基)羰基(C1-C3)烷基、-(CH2)b苯基，此處的b是從0～2的整數，其苯基是未取代的或者是被一個或多個(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺醯基取代的(上述基團的烷基部分可能被一個或多個滷素取代)；R3還可是被(C1-C4)烷氧羰基、滷素或NO2取代的苯基；或者R2和R3共同形成一個(C2-C4)亞烷基鏈；R4代表H、(C1-C6)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基或(C1-C4)烷氧基；R5代表下列結構式中的一種基團；
E代表CH或N，G代表CH2或O，R6分別獨立地代表H、滷素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)烷硫基(上述基團的烷基部分可能被一個或多個滷素或者一個或二個(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代)；R6或代表下列基團中的一種N(R″)2、(C3-C6)環烷基、-OCHR7COOR″、(C2-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C5)烯氧基或(C3-C5)炔氧基，R7代表H或(C1-C4)烷基，R8代表(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3，R9分別獨立地代表H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或滷素，R10代表H、(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3，R11分別獨立地代表H、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C3-C4)炔基，R12代表H、(C1-C4)烷基、(C1-C4烷氧基)羰基或(C1-C4)烷氧甲基，X代表O或S，Y代表O、S、CH2、NH或N(C1-C4)烷基。
2.按照權利要求1的方法，其特徵是，結構式(Ⅰ)中R1和R2分別獨立地代表H、(C1-C4)烷基，或R1和R2共同形成下列式子表示的雜環，
其中R3代表H、(C1-C6)烷基或(C2-C4)烯基，R4代表H、(C1-C4)烷基或烯丙基，R5代表一個下式表示的基團，
R6分別獨立地代表滷素、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，後兩者可以是滷代的，E代表CH或N，Y代表O，a是一個從1～3的整數。
3.按照權利要求1或2的方法，其特徵是，在結構式Ⅰ中，滷代的(C1-C4)烷基是下列基團中的一種CF3、-CH2CH2Cl、-CH2CH2Br、-CH2CH2CH2Cl、-CF2CF2H、-CF2CFClH或-CH2CHFCF3;滷代(C1-C4)烷氧基是-OCHF2、-OCF3、-OCH2CF3或-OCH2CH2Cl基團中的一種基團。
4.製備如權利要求1所述結構式Ⅰ化合物或它們的鹽的方法，其特徵是，使(a) 一個結構式(Ⅱ)的化合物與一個結構式(Ⅲ)的化合物反應，
其中R1、R2、R3在結構式(Ⅰ)的說明中已給出含意，
或(b) 結構式(Ⅳ)的化合物與結構式(Ⅴ)表示的(硫代)甲氨酸酯起反應，
其中R1、R2、R3在結構式(Ⅰ)的說明中已給出含意，
其中R13代表(C1-C6)烷基、(C1-C4)滷代烷基;或代表未取代的苯基或者被一個或多個滷素、(C1-C4)烷基或者NO2取代的苯基，或(c) 結構式(Ⅵ)的化合物與結構式(Ⅶ)表示的氯磺醯脲反應，
其中R1、R2、R3在分子式Ⅰ的說明中已給出含意，
其中R4和R5在結構式(Ⅰ)的說明中已給出含意，同時在必要時，在(a)、(b)、(c)中得到的化合物也可以轉化製備成它們的鹽類。
全文摘要
本發明所涉及的是結構式(1)的化合物和它們的 鹽，
文檔編號C07D251/52GK1039417SQ89104270
公開日1990年2月7日 申請日期1989年6月17日 優先權日1988年6月18日
發明者羅薩·威爾姆斯, 克勞斯·保爾, 赫曼·比林格, 海爾瑪海·伯斯臺爾 申請人:赫徹斯特股份公司