含澱粉的全生物降解的吹塑成型樹脂組合物及其製備方法
2023-04-26 22:17:01
專利名稱：含澱粉的全生物降解的吹塑成型樹脂組合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種含澱粉的樹脂組合物及其製備方法，特別涉及一種用於製備片材吹塑成型薄膜類製品的、可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物及其製備方法。
背景技術：
現代工業的發展，特別是石油化工、塑料工業的迅猛發展，尤其是一次性塑料製品的大量使用，在促進了工農業生產的發展並極大豐富了人們物質生活，同時也對人類生存環境造成嚴重的「白色汙染」。近年來，世界各國紛紛立法，限制一次性塑料製品的生產、銷售和使用。因此，世界上許多國家都在研究一種可降解的塑料來逐步替代傳統的塑料在一次性領域裡的使用。
目前，可降解的塑料主要分為兩種，一種是部分可生物降解的塑料，其中起主要降解作用的是澱粉。如WO 9102023、EP 0409789A2和中國專利申請CN1113918A中所公開的含澱粉的樹脂組合物。這種樹脂組合物具有和原料樹脂基本相同的物理機械性能，而且成本比較低，可以在商業化生產。但是這種樹脂組合物中的原料樹脂不能降解，只是使用後其粒徑大大減小，因此還不能完全消除原料樹脂對環境的汙染。
近年來，人們投入了大量的人力和物力研究和開發可完全生物降解的樹脂和/或其組合物。例如，GB 2058808和US 4293539公開了一種樹脂組合物，該組合物採用具有可生物降解性的羥基酸酯的聚合物或它們的共聚物，如PHB(聚3-羥基丁酸酯)作為組合物的降解成分。這類材料的優點是能完全被生物降解，但由於受原料的來源及合成方法的限制，這類產品價格十分昂貴，是常用塑料的幾倍甚至幾十倍，而且當製成薄膜時，延伸率小，產品脆。因而只適合於有特殊要求的用途。此外，近年來人們還發現了通過特殊的生物製備或採用特殊的化學合成方法得到的脂肪族聚酯也可以完全被生物降解。但是與GB 2058808和US 4293539相類似，由於受原料的來源及合成方法的限制，這類產品價格十分昂貴，是常用塑料的幾倍甚至幾十倍。因此，其商業化規模的生產和應用還受到很大的限制。
如上所述，在現有技術中，還不能得到成本低、製備方法簡單、生物降解性能及物理機械性能好的可完全生物降解的樹脂組合物，尤其是可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物。
發明內容
本發明的第一個目的是為了克服現有技術的缺點而提供一種可完全生物降解的樹脂組合物，特別是一種可完全生物降解的、用於製造吹塑成型類製品的含澱粉的樹脂組合物。
本發明的第二個目的是提供一種製備本發明所述的可完全生物降解的樹脂組合物，特別是所述的可完全生物降解的、用於製造吹塑成型類製品的含澱粉的樹脂組合物的方法。
本發明的第三個目的是提供由本發明所述的可完全生物降解的樹脂組合物，特別是所述的可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物製得的吹塑成型類製品。
本發明涉及一種用於製備吹塑成型類製品的可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物，包含15～80％(重量)澱粉；3～8％(重量)多元醇；0～15％(重量)乙烯丙烯酸酯共聚物；
0.5～2％(重量)鹽類添加劑；0.5～5％(重量)聚乙烯蠟；5～70％(重量)脂肪族聚酯；1～5％(重量)其它助劑。
按照本發明的第二個方面，本發明提供了一種製備所述的可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物的方法，該方法包括(1)將澱粉、多元醇、鹽類添加劑、聚乙烯蠟以及其他助劑按照如上所述的比例在高速攪拌機中常溫下先低速再高速攪拌共混10～15分鐘，得到混合物粉料；(2)將乙烯-丙烯酸酯共聚物、脂肪族聚酯按照如上所述的比例在攪拌混合器中攪拌均勻混合，得到混合物粒料；(3)將步驟(1)和(2)得到的混合料再次預混後，共同加入到餵料器，通過計量餵料送入反應式雙螺杆擠出機中，雙螺杆擠出機的長徑比L/D在40～52∶1之間，螺杆的最大轉速在500-1200rpm之間，所述的雙螺杆擠出機設為I、II、III、IV、V和VI6個控制區段，各區段溫度分別設定120～145℃，130～155℃，140～170℃，140～175℃，140～180℃，130～180℃，其中I、II和III控制區段的真空度設定為-0.02～-0.07Mpa，IV、V和VI6個控制區段的真空度設定為-0.03～-0.08Mpa；物料在螺杆與筒體中，經過熔融、剪切、分散、反應、壓縮、排氣、塑化、擠出之後，製得如上所述的可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物樹脂粒料。
按照本發明的第三個方面，本發明提供了由本發明所述的可完全生物降解的樹脂組合物，特別是所述的可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物製得的吹塑成型類製品。
圖1為本發明實施例1的組合物薄膜的電子顯微鏡照片(放大3000倍)。
圖2為本發明實施例1的組合物薄膜廢棄在自然環境中120天後所收集的碎片的電子顯微鏡照片(放大3000倍)。
具體實施例方式
隨著環保意識的增強，對越來越多的吹塑成型類製品，例如農用地膜、輕包裝膜、重包裝膜、特殊功能膜、垃圾袋、購物袋、工業包裝薄膜等吹塑薄膜，以及吹塑成型製品，如農用育苗杯、各種工業用、農用以及家用、食品包裝用的瓶子容器(皿)等的可生物降解性的要求越來越高。
通過特殊的生物製備或採用特殊的化學合成方法得到的脂肪族聚酯是一種可以完全被生物降解的樹脂。根據單體組份的鍵合方式，脂肪族聚酯可以分為兩類一類是聚羥基酸，它是羥基酸HO-R-COOH作為重複單元的聚合物。進一步根據羥基基團距離羧酸端基的鍵合位置不同，將羥基酸分成α-，β-和ω-羥基酸。另一類是聚亞烷基二羧酸酯，它是由二醇HO-R1-OH和二酸HOOC-R2-COOH的縮聚反應合成的。
具有可生物降解性結構的脂肪族聚酯，按照化學結構分為四類聚α-羥基酸類脂肪族聚酯，例如卡基(Cargill)公司生產的EcoPLA系列產品；聚-(β-羥基烷酸酯)類脂肪族聚酯，例如Zeneca公司生產的Biopol系列產品；聚-(ω-羥基烷酸酯)類脂肪族聚酯，例如聯合碳化物公司(UnionCarbide)生產的Tone系列產品和戴塞爾化學工業公司(Daicel ChemicalIndustries)生產的Placcel系列產品；和聚亞烷基二羧酸酯類脂肪族聚酯，例如邵瓦高聚物公司(Showa Highpolymer)生產的Bionolle系列產品。
脂肪酶和PHA解聚酶可斷開脂肪族聚酯的酯鍵，酶是球狀蛋白質，分子量從10000到100000或更高的巨大高分子組成。在可降解的脂肪族聚酯中，具有較低熔點(Tm)的聚酯通常比具有較高熔點的更容易降解。上述脂肪族聚酯雖然具有良好的機械物理性能和可以完全生物降解，但是由於價格昂貴(一般在40000-70000美元/噸之間)，因此應用範圍受到很大限制。
本發明的發明人經過長期的研究，利用上述脂肪族聚酯材料，通過添加其他便宜的並可生物降解的組分，例如澱粉等，採用雙螺杆擠出機進行共混、分散、剪切、接枝反應、壓縮、塑化、擠出，製得一種可完全生物降解的含澱粉樹脂。本發明的可完全生物降解的含澱粉樹脂除了具備像普通聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)等所具有的機械物理性能之外，還能夠完全生物降解。
本發明提供了一種用於製備吹塑成型類製品的可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物，該組合物包含15～80％(重量)澱粉；3～8％(重量)多元醇；0～15％(重量)乙烯丙烯酸酯共聚物；0.5～2％(重量)鹽類添加劑；0.5～5％(重量)聚乙烯蠟；5～70％(重量)脂肪族聚酯；1～5％(重量)其它助劑。
按照本發明的組合物，其中所述的澱粉為玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、紅薯澱粉、木薯澱粉、麥類和豆類澱粉等及其改性澱粉，優選為粒度在80～120目、含水量在12％～14％(重量)的上述各類澱粉及其改性澱粉。更優選為上述各類澱粉的改性澱粉。其用量優選為35～70％(重量)。
按照本發明的組合物，其中所述的多元醇為乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇或其低分子量縮合物(分子量小於等於400、季戊四醇或長鏈脂肪酸的不完全酯化產物如單硬脂酸甘油酯等)，優選甘油、山梨糖醇及季戊四醇。這些多元醇加入可促進各組份之間相容性，尤其是促進脂肪族聚酯與其他各組份的相容性，從而改進組合物的可生物降解性和加工性。所述多元醇可單獨使用或二種以上配合使用，優選配合使用，其用量優選為4～8％(重量)。
按照本發明的組合物，其中所述的鹽類添加劑為烷基磺酸鹽、有機酸鐵鹽、聚羥基丁酸鹽、硬脂酸鹽類如Ca、Mg、Zn、Ba、Ce及Fe的硬脂酸鹽、碳酸鈣、碳酸氫鈣、輕質碳酸鈣和貝殼粉等。優選為硬酸鹽類如Ca、Zn、Fe的硬脂酸鹽。這類添加劑可提高由本發明的組合物製得的製品的尺寸穩定性、增白及減低成本，又能促進位品的生物降解性能。所述添加劑可單獨使用或二種以上配合使用，優選為兩種配合使用，其用量優選為1～2％(重量)。
按照本發明的組合物，其中所述的脂肪族聚酯為融體流動速率為0.5～12g/10min，密度為0.910～0.965g/cm3的聚α-羥基酸類脂肪族聚酯，例如卡基(Cargill)公司生產的EcoPLA系列產品；聚-(β-羥基烷酸酯)類脂肪族聚酯，例如Zeneca公司生產的Biopol系列產品；聚-(ω-羥基烷酸酯)類脂肪族聚酯，例如聯合碳化物公司(Union Carbide)生產的Tone系列產品。
本發明的可完全生物降解樹脂組合物中所採用的乙烯-丙烯酸樹脂為融體流動速率為5～350g/10min，密度為0.910～0.965g/cm3，丙烯酸含量為5～40％。
本發明的可完全生物降解樹脂組合物還可根據需要加入本領域中常用的一些加工助劑，包括抗氧劑，光(熱)穩定劑、光氧化劑、防霧劑、阻燃劑、抗靜電劑、偶聯劑、發泡劑、著色劑、潤滑劑等，其用量優選為2-4％。例如為了防止和抑制澱粉及其配合助劑與樹脂共混體系在加工過程中或使用過程中，由於光、熱、氧、微生物或菌等因素引起過早降解，特別是在降解地膜使用中，有效地控制和延緩高聚物自氧化速度，或有效抑制或減緩紫外線的老化作用等，從而達到有效自序控制地膜開裂期(誘導期)，加入抗氧劑例如抗氧劑四(3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥其苯基)丙酸季戊四醇酯(簡稱抗氧劑1010)，硫代二丙酸二硬脂酸酯(簡稱抗氧劑DSTP)，含硫酯類、亞磷酸酯類、或複合抗氧劑PKY，雙酚A等；使用量一般0.5-1％(重量)之間；光(熱)穩定劑例如UV-系列產品如α-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(簡稱UV531)，炭黑，有機錫類例如二月桂酸二丁基錫、二硫代乙醇異辛酯二甲酯基亞乙基錫(簡稱酯基錫)及酯基錫RWS-784、雙(硫代甘醇酸異辛酯)二正辛基錫(簡稱京錫8831)、二馬來酸二丁基錫、硫代甘醇異辛酯二丁基錫、亞磷酸三壬基苯酯(TNPP)、環氧大豆油等，這些助劑配合能起到協同效應，使用效果更佳。這些加工助劑的種類和用量的選擇是本領域的普通技術人員所公知的，在此不贅述。
按照本發明，也可以將所述的可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物作為樹脂組合物「母粒」，即將所製得的該樹脂組合物與完全可降解的脂肪族聚酯等高分子材料，或者與難降解的聚烯烴樹脂混合得到具有所希望的組成的用於製備吹塑成型類製品的可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物，該組合物中，該樹脂組合物「母粒」的含量為40～60％(重量)，其它樹脂為60～40％(重量)。
通過調整組合物中各組分的用量，本發明的組合物可用於製造不同種類的薄膜及吹塑薄膜製品，例如製造農用地膜、輕包裝膜、重包裝膜、特殊功能膜、垃圾袋、食品包裝袋、各種工業包裝等吹塑薄膜，以及吹塑成型製品，如家用、工業用、農用、醫用、食品包裝用瓶子、容器皿等，產品具有良好的機械性能和可生物降解性能。
本發明還提供了如上所述的可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物的製備方法，包括(1)將澱粉、多元醇、鹽類添加劑、聚乙烯蠟以及其他助劑按照如上所述的比例在高速攪拌機中常溫下先低速再高速攪拌共混10～15分鐘，得到混合物粉料；(2)將乙烯-丙烯酸酯共聚物、脂肪族聚酯按照如上所述的比例在攪拌混合器中攪拌均勻混合，得到混合物粒料；(3)將步驟(1)和(2)得到的混合料再次預混後，共同加入到餵料器，通過計量餵料送入反應式雙螺杆擠出機中，雙螺杆擠出機的長徑比L/D在40～52∶1之間，螺杆的最大轉速在500-1200rpm之間，所述的雙螺杆擠出機設為I、II、III、IV、V和VI6個控制區段，各區段溫度分別設定120～145℃，130～155℃，140～170℃，140～175℃，140～180℃，130～180℃，其中I、II和III控制區段的真空度設定為-0.02～-0.07Mpa，IV、V和VI6個控制區段的真空度設定為-0.03～-0.08Mpa。
按照本發明方法，其中所述的雙螺杆擠出機的長徑比在L/D40～52∶1之間，螺杆的最大轉速在600～900rpm之間。
本發明可完全生物降解的含澱粉樹脂的降解，基本上是伴隨著二種降解過程而進行的酶催化降解由於酶不能滲透到BSR固體基材的大分子體系中，酶催化降解只能夠在固體基材的表面進行，其過程中伴隨著表面腐蝕和失重的現象。酶有選擇性地攻擊並分解允許酶擴散到本發明可完全生物降解的含澱粉樹脂基材裡面不定形或無序區，而結晶區最終也被它降解。因為僅僅本發明可完全生物降解的含澱粉樹脂基材表面的高分子被分解，而且低分子量的降解產物被周圍的水介質增溶面從基材中除去，在酶催化降解過程中，本發明可完全生物降解的含澱粉樹脂高聚物的分子量和分子量分布不改變。在此降解中有二個分解過程，或者是沿著高分子鏈在隨機點發生(內向型降解過程)，或者是高分子鏈的末端進行攻擊(外向型降解)，脂肪酶或PHA解聚酶的分解過程都是主要基於內向型斷裂，因此它的降解過程都不依賴於分子量和分子量的分布。
非酶催化降解小的非酶催化劑和試劑能夠分散到本發明可完全生物降解的含澱粉樹脂高分子體系內，即形成了深度降解。結晶，交聯和其它高分子形態性質會積極影響催化劑擴散到BSR高分子體系當中去。非酶催化降解進行在降解的初期，沒有失重而惰性明顯，這就導致了高分子主鏈同時伴隨著發生分子量大幅度下降的「隨機降解」，從而顯現出機械性能(如拉伸強度、斷裂伸長率、衝擊強度等)的降低和喪失，以及形態的破壞直至消失。至此，本發明可完全生物降解的含澱粉樹脂分子量降低到一定的程度時，自然界中微生物所分泌的各種酶，即可以將殘留物徹底地分解稱為CO2和H2O。
以下通過實施例對本發明進一步的說明和解釋。但應該理解的是，這些實施例並不構成對本發明保護範圍的限制。除非特別說明，下述實施例中各組分的用量為重量份。
實施例1用於製備薄膜的可完全生物降解澱粉樹脂組合物的製備將38份澱粉、7份山梨糖醇、3份甘油、0.5份環氧大豆油、0.2份油酸、0.2份硬脂酸鋅、0.2份硬脂酸鈣、0.5份1010、0.6份UV-531、0.8份DSTP及1份超細碳黑加到高速攪拌機中在常溫下均勻攪混，首先以100～150rpm/min低速混合約7分鐘，然後200～300rpm/min高速混合8分鐘。
將40份脂肪族聚酯(美國聯合碳化物公司產品，商品牌號為Tone 7，以下同)和8份EAA(美國陶式化學公司產品，商品牌號為EAA3460，以下同)在混合器中攪拌均勻。
將上述2種物料一起混合均勻。
將上述兩種混合料，通過餵料器送入雙螺杆擠出機中，該雙螺杆擠出機的長徑比L∶D＝48∶1，螺杆直徑為Ф72mm。逐步調整螺杆轉速從100prm，逐步提升到200rpm、300rpm、400rpm、500rpm、700rpm、900rpm，各段溫度分別為I區145℃；II區155℃、III區165℃、IV區175℃、V區165℃、VI區170℃；I、II和III區的真空度設定為-0.02～-0.07Mpa，IV、V和VI6個控制區段的真空度設定為-0.03～-0.08Mpa；融體溫度為168～173℃；物料在所述的擠出機的螺杆與筒體中，經過熔融、剪切、分散、反應、壓縮、排氣、塑化、擠出之後，再經模頭擠出、模面水環切粒後，最終製得用於製備吹塑薄膜製品的本發明的可完全生物降解的含澱粉的樹脂組合物的粒料產品，其物性指標如下粒料指標MI＝3.65，密度＝1.02克/釐米3，水分＝0.81％(重量)。
用所製得的粒料產品用DJ-55擠出機(廣東順德力聖塑料機械廠製造)擠出得到尺寸為950mm(寬)×0.012mm(厚)×10kg/roll的薄膜。採用ASTMD5247測試其物理性能，以及降解性能。結果如下薄膜指標拉伸強度縱向＝32Mpa，橫向＝26Mpa。
斷裂伸長率 縱向＝249％，橫向＝390％。
直角撕裂強度縱向＝78N， 橫向＝101N。
該薄膜的電子顯微鏡照片(放大30000倍)如圖1所示。圖1中，白色區域為澱粉小分子，其粒徑小於1微米。表明按照本發明方法製備的薄膜，澱粉和其他組分與聚烯烴樹脂的共混達到「納米」級水平。該薄膜置於自然環境後，經過降解誘導期(25～30天)後薄膜開始大面積開裂；又經15天左右薄膜呈現碎化、粉化狀態(其電子顯微鏡照片(放大3000倍)如圖2所示)；在3～4個月的時間之後，除了還有少部分變為極細小的粉末、灰狀之外，85％以上重量百分比的薄膜已經降解成為H2O及CO2；6個月之後，這種可完全生物降解澱粉樹脂薄膜已經完全降解。
實施例2-3用於製備薄膜的可完全生物降解澱粉樹脂組合物的製備採用與實施例1相同的方法製備用於製備薄膜的樹脂組合物，只是原料成分如下表所示(以下組份含量，均為重量百分比)。
採用由此製得的粒料產品用常規的吹塑設備製備薄膜，其物理機械性能和可降解性能評價與檢測方法、標準如下1、物理機械性能和衛生指標採用如下標準進行測試GB 1033-86塑料密度和相對密度試驗方法GB 2547-84塑料樹脂取樣方法GB 3682-83熱塑性塑料熔體流動速率試驗方法GB 9691-88食品包裝用聚乙烯樹脂衛生標準
GB 9687-88食品包裝用聚乙烯成型品衛生標準GB 13022-91 塑料薄膜拉伸性能試驗方法QB/T1130-91 塑料直角撕裂性能試驗方法GB 2918-82塑料試樣標準狀態調節和試驗的標準環境GB/T5009.60-1996食品包裝用聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯成型品衛生標準的分析方法GB 6672-86塑料薄膜和薄片厚度的測定GB 6673-86塑料薄膜和薄片長度和寬度的測定Q/NSH01-1997 生物降解澱粉樹脂膜料2、生物降解性能採用如下標準進行測試ASTM D5247-92(美) 特定徽生物在好氧條件下對降解樹脂降解率的測定ASTM G21-90(美) 生物黴菌降解級的測定採用上述方法，對本發明的可生物降解的樹脂組合物製得的薄膜的綜合性能進行測試和評價，實施例2、3的測試結果如下
實施例4-9用於製備包裝膜的可完全生物降解澱粉樹脂組合物的製備採用與實施例1相同的方法製備用於製備輕包裝膜的樹脂組合物，只是原料成分如下表所示。
採用由此製得的粒料產品用前述常規的設備製備輕包裝膜，物理機械性能和可降解性能用上述方法進行評價，取其平均測試結果如下
實施例10-15用於可完全生物降解澱粉樹脂組合物及其吹塑成型類製品的製備採用與實施例1相同的方法製備用於製備吹塑成型類製品的樹脂組合物，只是原料成分如下表所示，其中，實施例13-15為製備育苗杯用的組合物，實施例16-18為製備瓶子用的組合物。
採用由此製得的粒料產品用常規的吹塑成型設備製備育苗杯，取其平均物理機械性能和可降解性能評價如下
權利要求
1.一種可用於製備吹塑成型類製品的、可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物，包含15～80％(重量)澱粉；3～8％(重量)多元醇；0～15％(重量)乙烯丙烯酸酯共聚物；0.5～2％(重量)鹽類添加劑；0.5～5％(重量)聚乙烯蠟；5～70％(重量)脂肪族聚酯；1～5％(重量)其它助劑。
2.如權利要求1所述的組合物，其中所述的澱粉為粒度80～120目、含水量為12％～14％(重量)的玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、紅薯澱粉、木薯澱粉及其改性澱粉。
3.如權利要求1所述的組合物，其中所述的多元醇為山梨糖醇、山梨糖醇的低分子量縮合物、乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、季戊四醇。
4.如權利要求3所述的組合物，其中所述多元醇為山梨糖醇、甘油。
5.如權利要求1所述的組合物，其中所述的鹽類添加劑包括烷基磺酸鹽、有機酸鐵鹽、聚羥基丁酸鹽、硬脂酸鹽類、碳酸鈣、輕質碳酸鈣、碳酸氫鈣和貝殼粉。
6.如權利要求5所述的組合物，其中所述的鹽類添加劑包括硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂及硬脂酸鋇。
7.如權利要求1所述的組合物，其中所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物是融體流動速率為5～350g/10min，密度為0.910～0.965g/cm3，丙烯酸含量為5～40％的乙烯-丙烯酸酯共聚物。
8.如權利要求1所述的組合物，其中所述的脂肪族聚酯是融體流動速率為0.5～12g/10min，密度為0.910～0.965g/cm3的脂肪族聚酯。
9.如權利要求1所述的組合物，其中所述的其他助劑包括抗氧劑、光(熱)穩定劑、光氧化劑、防霧劑、著色劑、潤滑劑、發泡劑、偶聯劑、交聯劑等。
10.一種用於製備吹塑成型類製品的可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物的方法，該方法包括(1)將澱粉、多元醇、鹽類添加劑、聚乙烯蠟以及其他助劑按照權利要求1所述的比例在高速攪拌機中常溫下先低速再高速攪拌共混10～15分鐘，得到混合物粉料；(2)將乙烯-丙烯酸酯共聚物、脂肪族聚酯按照權利要求1所述的比例在攪拌混合器中攪拌均勻混合，得到混合物粒料；(3)將步驟(1)和(2)得到的混合料再次預混後，共同加入到餵料器，通過計量餵料送入反應式雙螺杆擠出機中，雙螺杆擠出機的長徑比L/D在40～52∶1之間，螺杆的最大轉速在500-1200rpm之間，所述的雙螺杆擠出機設為I、II、III、IV、V和VI共6個控制區段，各區段溫度分別設定120～145℃，130～155℃，140～170℃，140～175℃，140～180℃，130～180℃，其中I、II和III控制區段的真空度設定為-0.02～-0.07Mpa，IV、V和VI6個控制區段的真空度設定為-0.03～-0.08Mpa。
11.如權利要求10所述的方法，其中所述的雙螺杆擠出機的長徑比在L/D40～52∶1之間，螺杆的最大轉速在600～900rpm之間。
12.用權利要求1-9中任一項權利要求所述的可完全生物降解澱粉樹脂組合物製得的吹塑薄膜製品。
全文摘要
本發明涉及一種可完全生物降解的含澱粉樹脂組合物及其製備方法和製品，該組合物包含按重量百分比計，15～80澱粉；3～8多元醇；0～15乙烯丙烯酸酯共聚物；0.5～2鹽類添加劑；0.5～5聚乙烯蠟；5～70脂肪族聚酯；1～5其它助劑。本發明還涉及製備所述的組合物方法，包括將所述組分混合後，在雙螺杆擠出機中共混擠出得到本發明的組合物。本發明的組合物適用於製造吹塑製品。本發明組合物成本低，完全無毒無害，可以完全生物降解，其降解性能優於其它同類降解材料，並且能夠製作多種吹塑成型類製品。
文檔編號B29C49/00GK1613901SQ20031011330
公開日2005年5月11日 申請日期2003年11月7日 優先權日2003年11月7日
發明者李小魯 申請人:李小魯