著色組合物以及濾色器的製作方法
2023-04-22 17:48:41 1
專利名稱:著色組合物以及濾色器的製作方法
技術領域:
本發明涉及在彩色液晶顯示裝置及彩色攝像裝置等的濾色器的製造中使用的著色組合物。另外,本發明還涉及具備使用該著色組合物形成的濾波器節(filter segment ; 濾色區段)的濾色器。
背景技術:
液晶顯示裝置例如具有在一對偏振片之間夾持有液晶層的結構。根據這樣的液晶顯示裝置,利用液晶分子的取向使透過其中一個偏振片的偏振光的狀態發生變化,由此對透過另一個偏振片的光量進行控制。液晶顯示裝置的顯示模式有VA(垂直取向,Vertically Aligned)模式、IPS(面內切換,In-Plane Switching)模式以及TN(扭轉向列,Twisted Nematic)模式。其中TN模式成為主流。這些液晶顯示裝置通過在偏振片之間設置濾色器,可以進行彩色圖像的顯示。彩色液晶顯示裝置近年來被用於電視顯像管以及個人電腦的監視器等各種設備中。為此,對濾色器要求高對比度化及高亮度化,對寬的顏色再現區域及高度可靠性的要求也變高。需要說明的是,濾色器具有在玻璃等透明基板上配置有色相不同的2種以上的濾波器節的結構。各濾波器節的寬度為數微米 數百微米的微細程度。濾波器節中可以是條紋排列及三角排列等各種形狀及配置。無論是哪一種情況,這些濾波器節都是每種色相以規定的排列整齊地配置。另夕卜,在利用了 C-MOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor,互補金屬氧化物半導體)或CXD(Charge Coupled Device,電荷耦合器件)的彩色攝像裝置中,一般在攝像元件的受光面上配置濾色器,該濾色器是通過配設加法混合的三原色、即藍(B)、綠 (G)及紅(R)色的濾波器節、或者作為它們互補色的黃(Y)、品紅(M)及青(C)色的濾波器節而成的。近年來,對於彩色攝像裝置中所用的濾色器,對高透射率、即高亮度及寬的顏色再現區域等顏色特性的要求也不斷提高。在濾色器的製造方法中,例如有利用成鹽發色(也稱加酸顯色)的染色法及如染料分散法那樣使用染料作為著色劑的方法、使用顏料作為著色劑的顏料分散法、印刷法以及電沉積法。在顏料分散法中使用彩色抗蝕劑,該彩色抗蝕劑是通過在透明樹脂中分散作為著色劑的顏料粒子並向其中混合感光劑及添加劑等而得到的。然後,利用旋塗機等塗布裝置將該彩色抗蝕劑塗布在基板上,接著使用對準曝光器或步進曝光器對該塗膜隔著掩模進行選擇性曝光。將該曝光後的塗膜依次供至鹼性顯影和熱固化處理,從而獲得濾波器節圖案。 按每個顏色重複進行以上操作,從而完成濾色器。一直以來,在藍色濾波器節及青色濾波器節中多使用耐受性及色調優異的酞菁顏料。酞菁顏料具有α型、β型、δ型及ε型等不同的晶型,由於任何一種均具有色度及著色力高的優異性質,因此適合作為濾色器用的著色劑。CN 102549460 A
作為酞菁顏料,已知有具有銅、鋅、鎳、鈷及鋁等各種中心金屬的酞菁顏料。其中, 銅酞菁顏料由於色度最高,因此被廣泛使用。除此之外,無金屬酞菁顏料、鋅酞菁顏料、鋁酞菁顏料及鈷酞菁顏料等異種金屬酞菁顏料也被實用化。紅色濾波器節及品紅色濾波器節中多使用耐受性及色調優異的二酮吡咯並吡咯顏料、喹吖啶酮顏料以及蒽醌顏料等。由於它們都具有色度及著色力高的優異性質,因此適合作為濾色器用的著色劑。綠色濾波器節的形成中多使用耐受性及色調優異的滷代酞菁顏料等。由於它們都具有色品(章度)及著色力高的優異性質,因此適合作為濾色器用的著色劑。另外,與藍色顏料一樣,已知有具有銅、鋅、鎳、鈷以及鋁等各種中心金屬的酞菁顏料。其中,鋅酞菁顏料及鋁酞菁顏料由於色品最高而被廣泛使用。對於使用了冷陰極管類型的背光的現有液晶顯示裝置,例如通過在藍色濾波器節或青色濾波器節中使用銅酞菁顏料和二噁嗪系顏料的組合、在紅色濾波器節或品紅濾波器節中使用蒽醌顏料和二酮吡咯並吡咯顏料的組合、在綠色濾波器節中使用滷代酞菁顏料, 由此實現了高亮度和寬的顏色顯示區域。但是,如前所述,對濾色器要求更高的亮度化以及更寬的顏色再現區域。在日本特開平6-75375號中記載了為了解決上述課題而使染料而不是顏料作為著色劑溶解在樹脂等中的技術。另外,在日本特開2001-81348號中記載了將三芳基甲烷系染料、若丹明系染料以及偶氮染料形成色澱、並將這些色澱作為濾色器用著色劑使用。但是,對於染料,存在與顏料相比耐熱性、耐光性以及耐溶劑性差的問題。在日本特開2008-304766號中記載了 為了提高耐熱性、耐光性以及耐溶劑性,將三芳基甲烷系染料和芳香族磺酸的成鹽產物或者三芳基甲烷系鹼性染料作為濾色器用著色劑使用。但是,三芳基甲烷系鹼性染料和芳香族一元磺酸的成鹽產物具有因分子量小而耐久性差的缺點。當然,即使直接原樣使用鹼性染料,耐久性還是差。
發明內容
本發明的目的在於提供顏色特性、耐熱性、耐光性以及耐溶劑性優異的濾色器以及用於製造該濾色器的著色組合物。本發明人們為了解決上述問題而反覆進行了深入研究,結果發現,作為著色組合物的著色劑,通過使用鹼性染料和分子量在特定範圍內的平衡化合物(counter compound) 成鹽而成的產物,高亮度和寬的顏色再現區域成為可能,而且對耐熱性、耐光性以及耐溶劑性也能實現優異的性能。這樣,根據該發現,完成了以下第1方面及第2方面的發明。即本發明的第1方面涉及一種濾色器用著色組合物,其含有透明樹脂和著色劑, 所述著色劑含有鹼性染料和作為陰離子源的平衡化合物的成鹽產物,所述平衡化合物的分子量在200至3500的範圍內。上述平衡化合物的分子量也可以在250至3500的範圍內。上述平衡化合物可以是選自雜多酸、有機磺酸、有機羧酸以及酸性染料中的至少1 種。上述著色劑可以進一步含有具有酸基的樹脂。上述具有酸基的樹脂的重均分子量可以在400至12000的範圍內。上述具有酸基的樹脂可以是松香改性馬來酸樹脂。上述具有酸基的樹脂的酸值可以在100至300mgK0H/g的範圍內。上述鹼性染料可以是選自三芳基甲烷系染料、若丹明系染料、亞甲基藍系染料以及黃素系染料中的至少1種。該濾色器用著色組合物可以進一步含有光聚合性組合物和/或光聚合引發劑。另外,本發明的第2方面涉及一種濾色器,其具備由上述濾色器用著色組合物形成的濾波器節。另外,本發明人們為了解決上述問題而反覆進行深入研究的結果發現,通過使用由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物,高亮度和寬的顏色再現區域成為可能,而且對於耐受性也可以實現優異的性能。這樣,根據該發現,完成了以下第3方面及第 4方面的發明。即本發明的第3方面涉及一種濾色器用藍色著色組合物,其含有透明樹脂和著色齊U,上述著色劑含有由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物。上述三芳基甲烷系染料可以為三芳基甲烷系鹼性染料、上述咕噸系染料可以為咕噸系酸性染料。或者上述三芳基甲烷系染料可以為三芳基甲烷系酸性染料、上述咕噸系染料可以為咕噸系鹼性染料。上述咕噸系染料可以為若丹明系染料。上述著色劑可以進一步含有酞菁系顏料。另外,上述著色劑可以進一步含有二噁嗪系顏料。該濾色器用藍色著色組合物可以進一步含有光聚合性單體和/或光聚合引發劑。另外,本發明的第4方面涉及一種濾色器,其具備由上述濾色器用藍色著色組合物形成的藍色濾波器節。進而,本發明人們為了解決上述問題而反覆進行深入研究的結果發現,通過使用由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物,高亮度和寬的顏色再現區域成為可能,而且對於耐受性也可以實現優異的性能。這樣,根據該發現,完成了以下第5方面及第 6方面的發明。即本發明的第5方面涉及一種濾色器用著色組合物,其含有透明樹脂和著色劑, 上述著色劑含有由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物。上述咕噸系鹼性染料可以為若丹明系鹼性染料。上述著色劑可以進一步含有酞菁系顏料。另外,上述著色劑可以進一步含有二噁嗪系顏料。該濾色器用著色組合物可以進一步含有光聚合性單體和/或光聚合引發劑。另外,本發明的第6方面涉及一種濾色器,其具備由上述濾色器用著色組合物形成的濾波器節。
圖1是表示實施例及比較例中使用的背光的發光光譜的圖。
具體實施例方式以下對本發明的形態進行詳細說明。
需要說明的是,其中所述的「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯基」、「(甲基)丙烯酸」、「(甲基)丙烯酸酯」、以及「(甲基)丙烯醯胺」如果沒有特別說明,則分別是表示 「丙烯醯基和/或甲基丙烯醯基」、「丙烯基和/或甲基丙烯基」、「丙烯酸和/或甲基丙烯酸」、 「丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯」、以及「丙烯醯胺和/或甲基丙烯醯胺」。另外,「C. I.,,是指顏色指數(C. I.)。〇第1形態首先,對本發明的第1形態進行說明。《濾色器用著色組合物》本發明的第1形態的濾色器用著色組合物含有透明樹脂和著色劑。該著色劑含有鹼性染料和作為陰離子源的平衡化合物的成鹽產物。而且,該平衡化合物的分子量在規定的範圍內。即該著色劑含有將色素離子為陽離子的染料的平衡離子用具有規定分子量的陰離子置換而成的鹽。由此,在使用該著色組合物時,可以製造具有高亮度和寬的顏色再現區域、且耐熱性、耐光性以及耐溶劑性優異的濾色器。可以在該著色組合物中優選使用的成鹽產物為呈現藍色、紫色、綠色、紅色、品紅色、青色或黃色的成鹽產物。即可以在該著色組合物中優選使用的成鹽產物是通過分類為 C. I.鹼性藍、C. I.鹼性紫、C. I.鹼性綠、C. I.鹼性紅以及C. I.鹼性黃等的鹼性染料與分子量在規定範圍內的平衡化合物的成鹽反應而獲得的成鹽產物。鹼性染料和平衡化合物例如可通過使兩者溶解在水溶液或醇溶液中而生成成鹽產物。或者還可通過將兩者一邊加熱一邊熔融混煉而獲得成鹽產物。鹼性染料雖然具有良好的分光特性,但與一般的染料一樣,極其缺乏耐光性以及耐熱性。即鹼性染料對於用於要求高可靠性的彩色顯示裝置或彩色攝像裝置的濾色器中來說,特性是不夠的。因此,在此為了消除鹼性染料的缺點,將鹼性染料的陰離子用分子量更大的陰離子置換。具體來說,使用鹼性染料和分子量在規定範圍內的平衡化合物的成鹽產物。而且, 優選將該成鹽產物利用具有酸基的樹脂來進行改性。平衡化合物的分子量在200至3500的範圍內。平衡化合物的分子量優選在250 至3500的範圍內、更優選在300至3500的範圍內。或者,平衡化合物的分子量優選在200 至750的範圍內。使用分子量小的平衡化合物時,難以實現充分的耐熱性及耐光性。使用分子量大的平衡化合物時,難以在單位體積中使成鹽產物以較大的摩爾數存在,難以充分地顯色。[鹼性染料]作為鹼性染料,可以舉出三芳基甲烷系鹼性染料、包含若丹明系鹼性染料的咕噸系鹼性染料、黃素系鹼性染料、槐黃系鹼性染料、藏紅系鹼性染料、焰紅系鹼性染料以及亞甲基藍系鹼性染料等。作為具體的三芳基甲烷系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性紫1(甲基紫)、 C. I.鹼性紫3 (結晶紫)和C. I.鹼性紫14 (Magenta) ;C. I.鹼性藍1 (鹼性深藍6G)、C. I.鹼性藍5 (鹼性深藍EX)、C. I.鹼性藍7 (維多利亞純藍B0)和C. I.鹼性藍沈(維多利亞藍B cone.);以及C. I.鹼性綠1 (豔綠GX)和C. I.鹼性綠4 (孔雀綠)。其中優選使用C. I.鹼性藍7、C. I.鹼性綠4、C. I.鹼性紫1或C. I.鹼性紫3。另外,作為若丹明系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性紅1 (若丹明6G、6GCP)和 C. I.鹼性紅8 (若丹明G)、以及C. I.鹼性紫10 (若丹明B)。其中優選使用C. I.鹼性紅1 或C. I.鹼性紫10。另外,作為黃素系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性黃1。作為槐黃系鹼性染料, 例如可以舉出C. I.鹼性黃2及C. I.鹼性黃3。作為藏紅系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性紅2。作為焰紅系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性紅12。作為亞甲基藍系鹼性染料, 例如可以舉出C. I.鹼性藍9(亞甲基藍FZ、亞甲基藍B)、C. I.鹼性藍25(鹼性藍GO)以及 C. I.鹼性藍24 (新亞甲基藍NX)。其中優選使用C. I.鹼性黃UC. I.鹼性藍9、C. I.鹼性藍24或C. I.鹼性藍25。其中,從顯色性良好的方面出發,優選使用三芳基甲烷系鹼性染料、若丹明系鹼性染料或亞甲基藍系鹼性染料。另外,不僅形成紅色像素而且還作為互補色的黃素系鹼性染料是有效的材料。亞甲基藍鹼性染料呈現鮮明的藍色,在製成上述成鹽產物時,從耐熱性優異的方面出發是優選的材料。另外,黃素系鹼性染料呈現鮮明的黃色,在製成上述成鹽產物時,從耐熱性優異的方面出發是優選的材料。下面對三芳基甲烷系鹼性染料及若丹明系鹼性染料進行詳述。(三芳基甲烷系鹼性染料)三芳基甲烷系鹼性染料通過相對於中心碳位於對位的NH2或OH基的氧化而取醌的結構,由此進行顯色。三芳基甲烷系鹼性染料根據NH2及OH基的數目而分為以下3種類型。其中,三氨基三苯基甲烷系的鹼性染料從將藍色、紅色以及綠色良好地顯色的方面出發是優選的。a) 二氨基三苯基甲烷系鹼性染料b)三氨基三苯基甲烷系鹼性染料c)具有OH基的玫紅酸系鹼性染料三氨基三苯基甲烷系鹼性染料及二氨基三苯基甲烷系鹼性染料從色調優異、比其它染料的日光堅牢性更優異的方面出發是優選的。另外,二苯基萘基甲烷鹼性染料和/或三苯基甲烷鹼性染料也是優選的。藍色系的三芳基甲烷系鹼性染料具有在400至440nm的波長範圍內透射率高的分光特性。(若丹明系鹼性染料)下面對若丹明系鹼性染料進行說明。可在該著色組合物中優選使用的若丹明系鹼性染料是呈現紅色或紫色的鹼性染料。呈現紅色或紫色的鹼性染料例如屬於C. I.鹼性紅及C. I.鹼性紫等鹼性染料。若丹明系鹼性染料具有在400至430nm的波長範圍內透射率高的分光特性。若丹明系鹼性染料優選對波長為650nm的光的透射率為90%以上、對波長為 600nm的光的透射率為75%以上、在波長為500至550nm範圍內透射率為5%以下、對波長為400nm的光的透射率為70%以上。更優選對波長為650nm的光的透射率為95%以上、對波長為600nm的光的透射率為80%以上、在波長為500至550nm範圍內透射率為10%以下、 對波長為400nm的光的透射率為75%以上。如果按每種顏色匯總上述鹼性染料,則可以用於藍色像素的鹼性染料例如是三芳基甲烷系鹼性染料或亞甲基藍系鹼性染料,具體地例如可以舉出C. I.鹼性藍1(鹼性深藍 6G)、C. I.鹼性藍5 (鹼性深藍EX)、C. I.鹼性藍7 (維多利亞純藍BO)、C. I.鹼性藍9 (亞甲基藍FZ、亞甲基藍B)、C. I.鹼性藍M (新亞甲基藍NX)、C. I.鹼性藍25 (鹼性藍GO)以及 C. I.鹼性藍沈(維多利亞藍B conc.) 0另外,作為藍色像素的互補色,若丹明系鹼性染料以及後述的呈現紅色的藏紅系鹼性染料及焰紅系鹼性染料是有效的。例如通過將銅酞菁顏料(C. I.顏料藍15:6)和由呈現紅色的鹼性染料得到的成鹽產物並用,可以獲得亮度高的藍色像素。特別是銅酞菁顏料(C. I.顏料藍15:6)和由若丹明系鹼性染料得到的成鹽產物的組合可以獲得高亮度,從而優選。可以用於紅色像素的鹼性染料例如是若丹明系鹼性染料、藏紅系鹼性染料或焰紅系鹼性染料,具體地例如可以舉出C. I.鹼性紅1 (若丹明6G及6GCP)、C. I.鹼性紅2 (藏紅系鹼性染料)、C. I.鹼性紅8 (若丹明G)、C. I.鹼性紅12 (焰紅系鹼性染料)以及C. I.鹼性紫10 (若丹明B)。另外,作為紅色像素的互補色,呈現黃色的黃素系鹼性染料是優選的。可以用於綠色像素的鹼性染料例如是三芳基甲烷系鹼性染料,具體地例如可以舉出C. I.鹼性綠1 (豔綠GX)及C. I.鹼性綠4 (孔雀綠)。[平衡化合物]該著色組合物中使用的平衡化合物是分子量在200至3500的範圍內的陰離子性化合物。平衡化合物的分子量優選在250至3500的範圍內、更優選在300至3500的範圍內。或者平衡化合物的分子量優選在200至750的範圍內。另外,該平衡化合物的陰離子的分子量優選在199至3499的範圍內、更優選在249至3499的範圍內、或者在199至749 的範圍內。具體的平衡化合物例如是雜多酸、芳香族磺酸等有機磺酸、芳香族羧酸及脂肪酸等有機羧酸、或者酸性染料。平衡化合物優選為有機磺酸或酸性染料。此時,平衡化合物的分子量優選在200 至750的範圍內。需要說明的是,這裡規定的分子量以及平均分子量是通過對根據分子結構和原子量算出的理論值的小數點第1位進行四捨五入而得到的值。另外,在平衡化合物為鈉鹽時, 這裡規定的分子量以及平均分子量是指將鈉換成氫而得到的分子的值。(雜多酸)作為雜多酸,例如可以舉出磷鎢酸H3 (Pff12O40) · IiH2O (η 30 ; 表示約等於)(分子量為;3421)、矽鎢酸H4 (Siff12O40) · IiH2O (η 30)(分子量為3418)、磷鉬酸 H3(PMo12O40) · ηΗ20 (η 30)(分子量為 2205)、矽鉬酸 H3(SiMo12O40) · nH20(n ^ 30)(分子量為2202)、磷鎢鉬酸H3 (Pff12^xMoxO40) · IiH2O (η 30) (6 < χ < 12)、以及磷釩鉬酸 H15-x (PV12_xMox040) · ηΗ20 (η ^ 30)。對於磷鎢鉬酸、磷釩鉬酸以及矽鎢鉬酸,通過改變磷鎢酸、磷鉬酸、矽鎢酸以及矽鉬酸等構成成分的含量,可以將分子量調整在2202至3421的範圍。將雜多酸作為平衡化合物使用時,其平均分子量優選在觀20至3421的範圍內。這是因為,在平衡化合物含有鉬和鎢時,優選鎢的比例超過50%。在為磷鎢鉬酸時,通過減少Mo的含量並較多地含有W,可以獲得透射性優異的色材。(有機酸有機磺酸及有機羧酸)作為有機磺酸,例如可以使用芳香族磺酸。作為芳香族磺酸,優選的化合物例如可以舉出1-萘胺_4,8-二磺酸(分子量為303)、1_萘胺-3,8-二磺酸(分子量為303)、1_萘胺-5,7- 二磺酸(分子量為30 、1-萘胺-3,6- 二磺酸(分子量為30 、1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量為38 、2-萘胺-6,8- 二磺酸(分子量為30 、2-萘胺-1,6- 二磺酸(分子量為30 、2_萘胺-4,8-二磺酸(分子量為30 、2_萘胺-3,6-二磺酸(氨基-R 酸)(分子量為30 、2_萘胺-5,7- 二磺酸(氨基J酸)(分子量為30 、1-萘酚-4,8- 二磺酸(分子量為304)、1-萘酚-3,8-二磺酸(ε酸)(分子量為304)、1-萘酚_3,6_ 二磺酸(分子量為304)、1_萘酚-3,6,8-三磺酸(分子量為384)、2_萘酚-6,8-二磺酸(分子量為304)、2_萘酚-3,6- 二磺酸(R酸)(分子量為304)、2_萘酚-3,6,8-三磺酸(分子量為384)、Ν-苯基-1-萘胺-8-磺酸(分子量為四9)、Ν-對甲苯基-1-萘胺-8-磺酸(分子量為31 、N-苯基-1-萘胺-5-磺酸(分子量為四9)、N-苯基-2-萘胺-6-磺酸(分子量為四9)、N-乙醯基-7-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為觀1)、N-苯基-7-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為31 、N-乙醯基-6-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為觀1)、N-苯基-6-氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為315)、1,8- 二氫-3,6- 二磺酸(鉻變酸)(分子量為320)、8_氨基-1-萘酚-3,6- 二磺酸(分子量為319)、8_氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸 (分子量為319)、1,6- 二氨基-2-萘酚-4-磺酸(分子量為254)、1-氨基-2-萘酚-6,8- 二磺酸(分子量為319)、1-氨基-2-萘酚-3,6- 二磺酸(分子量為319)、2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸(分子量為334) ,2,7- 二氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為254)、2,6- 二氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為2討)、2,8-二氨基-1-萘酚-3,6-二磺酸(分子量為 334)以及2-氨基-7-苯基氨基-1-萘酚-3-磺酸(分子量為330)。另外,還優選使用蒽磺酸(分子量為258)、蒽醌-2-磺酸或蒽醌-1-磺酸(分子量為 288)。如果使用具有1個氨基和1個磺酸基的萘胺磺酸,則可以實現優異的耐熱性以及耐光性。作為萘胺磺酸,例如可以舉出2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸、分子量為223)、4_氨基-1-萘磺酸(對氨基萘磺酸、分子量為22 、8-氨基-1-萘磺酸(迫位酸、分子量為223)、 2-氨基-6-萘磺酸(布嚨酸、分子量為22 、1-氨基-5-萘磺酸(勞倫特酸、分子量為223)、 5-氨基-2-萘磺酸(分子量為22 、1-氨基-6-萘磺酸(分子量為22 、6_氨基-1-萘磺酸(分子量為22 以及3-氨基-1-萘磺酸(分子量為22 。其中特別優選2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)。還優選使用具有1個羥基和1個磺酸基的羥基萘磺酸。作為羥基萘磺酸,例如可以舉出2-羥基-6-萘磺酸(薛佛酸、分子量為224)、1-羥基-4-萘磺酸(奈溫酸NW酸、分子量為224)、1-羥基-5-萘磺酸(L酸、分子量為224)以及2-羥基-8-萘磺酸(藏花酸、 分子量為224)。其中,從顯色性良好、可以實現高亮度的方面出發,優選具有2至3個磺酸基的有機磺酸。如果有4個以上的磺酸,則環境穩定性變差,容易引起經時變化,而如果是1個磺酸,則由於鹼性染料與平衡化合物以1 1發生反應,因此在形成主色時有時顯色性會變差。
不過,如果是分子量在200至250的範圍內的有機磺酸,由於平衡化合物的分子量小,因此即使每分子的磺酸基是1個,也不會有損顯色性。作為有機羧酸,例如可以使用芳香族羧酸或脂肪酸。作為具體的有機羧酸,例如可以舉出四氯鄰苯二甲酸(分子量為304)、棕櫚酸(分子量為257)、硬脂酸(分子量為觀5)、 花生酸(分子量為313)、山嵛酸(分子量為341)、巴西棕櫚酸(分子量為369)、油酸(分子量為觀幻、反油酸(分子量為觀幻、芥酸(分子量為339)、神經酸(分子量為367)、亞油酸 (分子量為觀0)、γ -亞麻酸(分子量為278)、花生油烯酸(分子量為30 、α -亞麻酸(分子量為278)、十八碳四烯酸(分子量為276)、二十碳五烯酸(分子量為30 以及二十二碳六烯酸(分子量為328)。在為有機酸時,分子量的範圍優選為200至400、更優選為250至400。通過使分子量在該範圍內,可以製成耐受性和著色力的平衡優異的著色劑。需要說明的是,在為有機酸時,分子量的範圍也可以為300至400。(酸性染料)通過將酸性染料作為平衡化合物使用,還可以控制色相。對於紅色像素,如上所述,例如可以使用由若丹明系鹼性染料、藏紅系鹼性染料或焰紅系鹼性染料得到的成鹽產物。此時,作為平衡化合物優選的酸性染料例如是C. I.酸性黃11 (分子量為380)、C. I.酸性黃23(分子量為534)、C. I.酸性紅52 (酸性若丹明B)(分子量為580)、C. I.酸性紅87 (曙紅G)(分子量為691. 6)以及C. I.酸性紅289 (分子量為 676. 7)。對於藍色像素,例如可以使用由三芳基甲烷系鹼性染料或亞甲基藍系鹼性染料得到的成鹽產物。此時,作為平衡化合物優選的酸性染料例如是C. I.酸性紅52 (酸性若丹明 B)(分子量為580)、C. I.酸性紅87 (曙紅G)(分子量為691. 6)以及C. I.酸性紅289 (分子量為676. 7)。對於綠色像素,例如可以使用由C. I.鹼性綠1(豔綠GX)以及C. I.鹼性綠4(孔雀綠)等三芳基甲烷系鹼性染料得到的成鹽產物。此時,作為平衡化合物優選的酸性染料例如是C. I.酸性綠3 (食用綠色1號)(分子量為690)、C. I.酸性綠5 (食用綠色2號)(分子量為761)、C. I.酸性綠9 (分子量為724)、C. I.酸性綠16 (分子量為560)、C. I.酸性綠 19 (分子量為62 以及C. I.酸性綠25 (分子量為622)。在為酸性染料時,分子量的範圍優選為300至750、更優選為350至700。如果使分子量在該範圍內,可以獲得耐候性和著色力的平衡優異的著色劑。特別是若丹明系鹼性染料和黃色酸性染料的成鹽產物從得到紅色色素的方面出發是優選的材料。鹼性染料和平衡化合物的成鹽產物可以通過以往公知的方法來進行合成。具體的方法例如在日本特開2003-215850號中有公開。如果舉出使用三芳基甲烷系鹼性染料的例子,則可以通過在使三芳基甲烷系鹼性染料溶解於水後在該溶液中添加有機磺酸溶液並攪拌,由此使其發生成鹽反應。從而可以獲得三芳基甲烷系鹼性染料的氨基(-NHC2H5)與有機磺酸的磺酸基(-SO3H)結合而成的成鹽產物。有機磺酸也可以在成鹽反應之前溶解於氫氧化鈉等鹼性溶液中。例如有機磺酸可以以磺酸鈉(-SO3Na)的形態使用。即磺酸溶液包括磺酸基(-SO3H)的氫原子未被置換的化合物的溶液、和磺酸基的氫原子被置換的化合物、例如磺酸鈉的溶液。[具有酸基的樹脂]如果成鹽產物中添加具有酸基的樹脂、例如松香改性馬來酸樹脂及松香改性富馬酸樹脂等具有酸基的樹脂、松香酯、聚酯樹脂或具有酸值的苯乙烯丙烯酸共聚物等,則在粘合劑樹脂中的相容性、分散性以及在溶劑中的分散性大幅提高。其結果是,可以實現更優異的顯色性、耐熱性以及耐光性。這裡,作為酸基,優選羧基(-C00H)或磺酸基(例如-SO3H 或-SO3Na)。另外,具有酸基的樹脂的重均分子量優選在400至12000的範圍內、更優選在400 至6000的範圍內、進一步優選在400至2000的範圍內。這樣的樹脂與成鹽產物的相容性優異,因此如果使用這樣的樹脂,成鹽產物在粘合劑樹脂中的分散變得良好。需要說明的是,具有酸基的樹脂的重均分子量如下測定。在待測體中加入四氫呋喃(THF),放置12小時。然後過濾待測體的THF溶液,測定溶解在濾液中的待測體的分子量。測定中使用凝膠滲透色譜(GPC)法,由使用標準聚苯乙烯作成的標準曲線計算分子量。以下記載測定條件的一個例子。GPC 裝置Tosoh 株式會社制 HLC-8120GPC色譜柱Tosoh株式會社制 TSK Guardcolumn SuperH-HT/SK-GEL/SuperHM-M 的三聯柱流速1.Oml/min(THF)作為具有酸基的樹脂,優選使用松香改性馬來酸樹脂。松香改性馬來酸樹脂具有包含酸的極性基團和非極性的松香骨架。該包含酸的極性基團為由未反應的松香酸得到的羧基以及馬來酸的羧基,與粘合劑樹脂的極性基團發生反應並相容。另一方面,非極性的松香骨架與粘合劑樹脂的非極性部相容。另外,松香改性馬來酸樹脂的包含酸的極性基團與鹼性染料(成鹽產物中未反應的鹼性染料)的氨基發生反應。具有酸基的樹脂的酸值優選在100至300mgK0H/g的範圍內。如果酸值小,有時樹脂與成鹽產物的相容性變得不充分。另外,如果酸值大,在將該著色組合物作為後述的鹼性顯影型著色抗蝕劑使用時,容易產生顯影不良。需要說明的是,這裡的酸值是指通過JIS K-0070中規定的方法測定的值。成鹽產物與具有酸基的樹脂的混合例如利用以下的方法進行。(1)將溶解在溶劑中的樹脂和成鹽產物進行混合的方法(2)將熔融了的樹脂和成鹽產物進行混合的方法需要說明的是,成鹽產物與具有酸基的樹脂的混合還可以利用其它方法進行。上述混合法(1)及O)的具體例如下記載。這裡示出使用若丹明系鹼性染料及松香改性馬來酸樹脂的例子。(1)將溶解在溶劑中的樹脂和成鹽產物進行混合的方法(1-1) 將若丹明系鹼性染料溶解在水中,一邊攪拌該溶液,一邊向其中添加有機磺酸等平衡化合物。這樣,若丹明系鹼性染料的氨基(-NHC2H5)與平衡化合物的酸基結合,獲得成鹽產物。需要說明的是,平衡化合物也可以在成鹽反應之前使其溶解在氫氧化鈉等鹼性溶液中、從而以例如磺酸鈉的形態(-SO3Na)使用。(1-2)接著,在含有成鹽產物的前述溶液中添加松香改性馬來酸樹脂。具體來說,首先在含有成鹽產物的上述溶液中添加氫氧化鈉水溶液等鹼性水溶液,將該溶液調節為中性。接著,在該溶液中添加溶解於鹼性水溶液的松香改性馬來酸樹脂,並將其進行攪拌。然後,在該溶液中添加鹽酸及硫酸等無機酸,將溶液調節為酸性。由此使松香改性馬來酸樹脂變得不溶。然後進行過濾、洗滌以及乾燥,獲得著色組合物。需要說明的是,必要時也可以在這之後將著色組合物粉碎成所期望的粒度。(2)將熔融了的樹脂和成鹽產物進行混合的方法將成鹽產物、具有酸基的樹脂、這裡是松香改性馬來酸樹脂投入到加熱捏合機、班伯裡混煉機、三輥磨、二輥磨、振動磨、球磨機、磨碎機以及擠出機等混煉機中,在具有酸基的樹脂的軟化點以上的溫度下進行熔融混煉。由此,在具有酸基的樹脂中成鹽產物均勻地分散。需要說明的是,在此所得的著色組合物處於具有酸基的樹脂被成鹽產物被覆的形態。 然後,將該著色組合物進行粗粉碎及粉碎以調整為所期望的粒度。成鹽產物與具有酸基的樹脂的質量比(成鹽產物具有酸基的樹脂)優選在 70 30至95 5的範圍內。具有酸基的樹脂在著色組合物中所佔的比例越大,顯色性越降低。具體來說,來自具有酸基的樹脂的顏色受到著色組合物的色相的很大影響。另外,具有酸基的樹脂在著色組合物中所佔的比例越小,提高成鹽產物在粘合劑樹脂中的分散性的效果變得越小。成鹽產物與具有酸基的樹脂的質量比(成鹽產物具有酸基的樹脂)更優選在75 25至90 10的範圍內。[其它著色劑]為了例如使耐熱性進一步提高,該著色組合物中還可以進一步含有顏料。對於紅色著色組合物,例如可以使用C. I.顏料紅168、177、179、M2以及邪4等紅色顏料。另外,紅色著色組合物中可以並用C. I.顏料黃13、138、139、150、185以及214等黃色顏料或黃色染料成鹽產物、或者C. I.顏料橙38、43、71以及73等橙色顏料或橙色染料成鹽產物。對於綠色著色組合物,例如可以使用C. I.顏料綠7、36以及58等綠色顏料。另外, 綠色著色組合物中可以並用上述黃色顏料或黃色成鹽產物。對於藍色著色組合物,例如可以使用C. I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6 以及80等藍色顏料。另外,藍色著色組合物中可以並用C. I.顏料紫19及23等紫色顏料或紫色染料成鹽產物。對於黃色著色組合物,可以使用上述黃色顏料或黃色成鹽產物。對於品紅色著色組合物,例如可以使用C. I.顏料紅122、144、146、169、192、202、 207以及209等品紅色顏料。另外,品紅色著色組合物中可以並用上述黃色顏料或黃色成鹽產物。對於青色著色組合物,例如可以使用C. I.顏料藍15:1、15:2、15:4、15:3、15:6以
及80等藍色顏料。另外,青色著色組合物中可以並用C. I.顏料紫19及23等紫色顏料或紫色染料成鹽產物。就確保充分的亮度而言,相對於上述成鹽產物100質量份,顏料成分優選為500質量份以下。此時,著色劑即使含有與上述成鹽產物相比更多的顏料,也可以實現高亮度。(顏料的微細化)上述顏料例如可以通過鹽磨處理進行微細化。顏料的一次粒徑從在著色劑載體中的分散良好的方面出發優選為20nm以上。另外,該一次粒徑從可以形成對比度比(對比率) 高的濾波器節的方面出發優選為IOOnm以下。一次粒徑的特別優選的範圍是25至85nm。需要說明的是,顏料的一次粒徑由利用顏料的TEM(透射型電子顯微鏡)得到的電子顯微鏡照片求出。具體來說,首先從TEM圖像中選出1個可以看得到整體的作為一次粒子的顏料粒子。接著,由連接該顏料粒子圖像的輪廓上的2點的線段中選出長度最大的線段。將該線段作為第1線段。接著,由連接該顏料粒子圖像的輪廓上的2點的線段中選出與第1線段在其中間垂直相交的線段。將該線段作為第2線段。然後,將第1線段的長度 L1和第2線段的長度L2的平均值作為平均長度Lav求出,再求出一邊的長度與平均長度Lav 相等的立方體的體積V。對100個以上的顏料粒子進行以上的測定及計算,將體積V的平均值作為平均體積Vav求出。將具有該平均體積Vav的立方體的一邊的長度作為顏料粒子的平均一次粒徑。鹽磨處理是指下述的處理將顏料、水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑的混合物用捏合機、二輥磨、三輥磨、球磨機、磨碎機以及砂磨機等混煉機一邊加熱一邊機械地混煉,然後通過水洗除去水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑。水溶性無機鹽是作為粉碎助劑發揮作用的。鹽磨時,利用無機鹽的硬度的大小將顏料粉碎。通過將對顏料進行鹽磨處理時的條件進行最優化,可以獲得一次粒徑非常小且其分布的寬度窄、具有尖銳的粒度分布的顏料。作為水溶性無機鹽,例如可以使用氯化鈉、氯化鋇、氯化鉀或硫酸鈉。從價格的方面出發,優選使用氯化鈉(食鹽)。從處理效率和生產效率的兩方面出發,在將顏料的總質量設為100質量份時,水溶性無機鹽優選以50至2000質量份的範圍內的量使用、更優選以 300至1000質量份的範圍內的量使用。水溶性有機溶劑發揮使顏料及水溶性無機鹽溼潤的作用,只要是溶解(混和)於水且不使所用無機鹽實質性地溶解的溶劑即可,並無特別限定。但為了成為在鹽磨時溫度上升、溶劑易蒸發的狀態,從安全性的方面出發,優選沸點為120°C以上的高沸點溶劑。例如可以使用2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇、三乙二醇單甲醚、液狀的聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚或液狀的聚丙二醇。在將顏料的總質量設為100質量份時,水溶性有機溶劑優選以5至1000質量份的範圍內的量使用、更優選以50至500質量份的範圍內的量使用。對顏料進行鹽磨處理時,還可以添加樹脂。對該樹脂的種類沒有特別限定,例如可以使用天然樹脂、改性天然樹脂、合成樹脂或經天然樹脂改性的合成樹脂。該樹脂優選在室溫下為固體且為水不溶性,更優選對上述有機溶劑部分可溶。在將顏料的總質量設為100 質量份時,樹脂的使用量優選在5至200質量份的範圍內。對顏料進行鹽磨處理(微細化)時,還優選與此同時添加上述成鹽產物。由於這樣的成鹽產物不溶於水及醇,因此可獲得更良好的著色劑。〈透明樹脂〉透明樹脂用於使著色劑、特別是成鹽產物分散和/或溶解。作為透明樹脂,例如可
14以舉出熱塑性樹脂及熱固性樹脂。需要說明的是,這裡著色劑例如是成鹽產物或成鹽產物與顏料的混合物。作為透明樹脂,優選在可見光區域、即400至700nm的全波長範圍內分光透射率為 80%以上、更優選為95%以上。將著色組合物以鹼性顯影型著色抗蝕劑的形態使用時,優選使用使含有酸性基和烯鍵的單體共聚而成的鹼可溶性乙烯基系樹脂。另外,為了進一步提高光感度,還可以使用具有烯鍵的能量線固化性樹脂。作為熱塑性樹脂,例如可以舉出丙烯酸樹脂、丁縮醛樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯系樹脂、聚酯樹脂、乙烯基系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯以及聚醯亞胺樹脂。作為使含有酸性基和烯鍵的單體共聚而成的鹼可溶性樹脂,例如可以舉出具有羧基及磺酸基等酸性基的樹脂。作為具體的鹼可溶性樹脂,例如可以舉出具有酸性基的丙烯酸樹脂、α-烯烴-馬來酸(酐)共聚物、苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物以及異丁烯-馬來酸(酐)共聚物。其中,由於耐熱性以及透明性高,因此優選使用選自具有酸性基的丙烯酸樹脂和具有酸性基的苯乙烯-苯乙烯磺酸共聚物中的至少1種樹脂、特別優選具有酸性基的丙烯酸樹脂。作為具有烯鍵的能量線固化性樹脂,例如可以使用使具有異氰酸酯基、醛基以及環氧基等反應性取代基的(甲基)丙烯酸化合物或肉桂酸與具有羥基、羧基以及氨基等反應性取代基的高分子發生反應、從而將(甲基)丙烯醯基及苯乙烯基等光交聯性基團引入到該高分子中的樹脂。另外,還可以使用將苯乙烯-馬來酸酐共聚物及α-烯烴-馬來酸酐共聚物等含有酸酐的高分子用(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸化合物進行半酯化而得到的樹脂。作為具有烯鍵的能量線固化性樹脂,例如可以舉出通過以下的方法(a)或(b)導入了烯鍵的樹脂。關於方法(a),例如首先通過使具有環氧基和烯鍵的單體與其它1種以上的單體發生共聚,從而獲得在側鏈上具有環氧基的共聚物。接著,使具有烯鍵和羧基的不飽和一元酸的羧基與側鏈的環氧基發生加成反應,再使酸酐與生成的羥基發生反應。這樣,獲得導入了烯鍵和羧基的樹脂。作為具有環氧基和烯鍵的單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-環氧丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3,4環氧基丁酯以及(甲基)丙烯酸3,4環氧基環己酯。它們可以單獨使用,也可以並用2種以上。 從下一工序的與不飽和一元酸的反應性的觀點出發,優選(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。作為不飽和一元酸,例如可以舉出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、鄰_、間-或對-乙烯基苯甲酸以及(甲基)丙烯酸的α位氫原子被滷代烷基、烷氧基、滷素原子、硝基或氰基取代而成的取代物等一元羧酸。它們可以單獨使用,也可以並用2種以上。作為酸酐,例如可以舉出四氫鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、 琥珀酸酐以及馬來酸酐等。它們可以單獨使用,也可以並用2種以上。作為具有2個羧基的酸的酸酐的替代,或者除了具有2個羧基的酸的酸酐以外,還可以使用具有3個以上羧基的酸的酸酐、例如偏苯三酸酐等三羧酸酐或均苯四甲酸二酐等四羧酸二酐。此時,羥基與酸酐反應後殘留的酐基可以水解。作為酸酐,還可以使用四氫鄰苯二甲酸酐及馬來酸酐等具有烯鍵的酸酐。這樣可以進一步增加烯鍵。需要說明的是,作為方法(a)的類似方法,例如有以下的方法。首先,使具有羧基和烯鍵的單體與其它1種以上的單體發生共聚,從而得到在側鏈上具有羧基的共聚物。接著,使具有烯鍵和環氧基的單體與側鏈的羧基的一部分發生加成反應。這樣,獲得導入了烯鍵和羧基的樹脂。關於方法(b),例如首先使具有羥基和烯鍵的單體與具有羧基和烯鍵的不飽和一元酸或其它單體發生共聚,從而獲得在側鏈上具有羥基的共聚物。接著,使具有異氰酸酯基和烯鍵的單體的異氰酸酯基與側鏈的羥基發生反應。這樣,得到導入了烯鍵和羧基的樹脂。作為具有羥基和烯鍵的單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-、3_或4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油酯以及環己二甲醇單(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類。它們可以單獨使用, 也可以並用2種以上。另外,還可以使用在(甲基)丙烯酸羥基烷基酯上加聚環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷等氧化物而成的化合物、例如在聚醚單(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸羥基烷基酯上加成(聚)Y-戊內酯、(聚)ε_己內酯以及(聚)12-羥基硬脂酸中的至少1個而成的(聚)酯單(甲基)丙烯酸酯。從抑制塗膜中的異物混入的觀點出發,優選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸甘油酯。作為具有異氰酸酯基和烯鍵的單體,例如可以舉出異氰酸2_(甲基)丙烯醯氧基乙酯以及異氰酸1,1-雙[(甲基)丙烯醯氧基]乙酯。它們可以單獨使用,也可以並用2 種以上。需要說明的是,作為熱塑性樹脂,同時具有鹼可溶性能力和能量線固化性能的樹脂也適合用於濾色器用著色組合物。作為熱固性樹脂,例如可以舉出環氧樹脂、苯並鳥糞胺樹脂、松香改性馬來酸樹月旨、松香改性富馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂以及酚醛樹脂。從使著色劑分散或溶解的觀點出發,樹脂的重均分子量(Mw)優選在10,000至 100,000的範圍內、更優選在10,000至80,000的範圍內。另外,數均分子量(Mn)優選在 5,000至50,000的範圍內。樹脂的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比Mw/Mn優選為 10以下。從成膜性以及各種耐受性良好的方面出發,在將著色劑的總質量設為100質量份時,透明樹脂優選以30質量份以上的量使用。另外,從著色劑濃度高、表現良好的顏色特性的方面出發,在將著色劑的總質量設為100質量份時,透明樹脂優選以500質量份以下的量使用。〈分散〉該著色組合物可以通過下述方法製造將含有鹼性染料和平衡化合物的成鹽產物的著色劑、透明樹脂以及由根據需要使用的溶劑構成的著色劑載體、優選與色素衍生物等分散助劑一起供於使用三輥磨、二輥磨、砂磨機、捏合機以及磨碎機等各種分散手段的處理。另外,該著色組合物還可以通過在使多種著色劑分別分散於著色劑載體中後將它們混合來進行製造。
(分散助劑)在將著色劑分散於著色劑載體中時,可以適當使用色素衍生物、樹脂型分散劑以及表面活性劑等分散助劑。分散助劑的分散著色劑的能力優異、防止分散後的著色劑的再凝聚的效果大。因此,在使用利用分散助劑使著色劑分散於著色劑載體中而成的著色組合物時,可獲得分光透射率高的濾色器。作為色素衍生物,例如可以舉出在有機顏料以及有機染料等有機色素、蒽醌、吖啶酮或三嗪中導入了鹼性取代基、酸性取代基或可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基的化合物。其中優選顏料衍生物。其結構如下述式(1)所示。P-Ln 式(1)其中,P表示有機色素殘基、蒽醌殘基、吖啶酮殘基或三嗪殘基,L表示鹼性取代基、酸性取代基或可具有取代基的鄰苯二甲醯亞胺甲基,η為1至4的整數。作為構成有機色素殘基的有機顏料,例如可舉出二酮吡咯並吡咯系顏料;偶氮、雙偶氮及多偶氮等偶氮系顏料;銅酞菁、滷化銅酞菁及無金屬酞菁等酞菁系顏料;氨基蒽醌、 二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黃烷士林、嵌二蒽酮、陰丹士林、吡蒽二酮及蒽酮紫等蒽醌系顏料; 喹吖啶酮系顏料;二噁嗪系顏料;紫環酮系顏料;茈系顏料;硫靛系顏料;異吲哚啉系顏料; 異吲哚啉酮系顏料;喹酞酮系顏料;士林系顏料;以及金屬絡合物系顏料。作為色素衍生物,例如可以使用日本特開昭63-305173號、日本特公昭57-15620 號、日本特公昭59-40172號、日本特公昭63-17102號以及日本特公平5-9469號中記載的物質。它們可以單獨使用或混合2種以上使用。從提高分散性的觀點出發,色素衍生物的配合量相對於著色劑100質量份優選為 1質量份以上、更優選為3質量份以上、最優選為5質量份以上。另外,從耐熱性以及耐光性的觀點出發,色素衍生物的配合量相對於著色劑100質量份優選為50質量份以下、更優選為30質量份以下、最優選為25質量份以下。樹脂型分散劑含有具有吸附於著色劑性質的著色劑親和性部位、和與著色劑載體具有相容性的部位,發揮的作用是吸附於著色劑而使著色劑在著色劑載體中的分散穩定化。作為具體的樹脂型分散劑,例如可以使用聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸(部分)胺鹽、聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚氨基醯胺磷酸鹽、含羥基聚羧酸酯、它們的改性物、通過聚(低級亞烷基亞胺)和具有游離羧基的聚酯的反應形成的醯胺或其鹽等油性分散劑、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇及聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性樹脂或水溶性高分子化合物、聚酯系分散劑、改性聚丙烯酸酯系分散劑、環氧乙烷/環氧丙烷加成化合物、以及磷酸酯系分散劑。它們可以單獨使用或混合2種以上使用。樹脂型分散劑並不限定於這些。作為表面活性劑,例如可以舉出月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的鹼性鹽、硬脂酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇胺以及聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等陰離子性表面活性劑;聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯以及聚乙二醇單月桂酯等非離子性表面活性劑;烷基季銨鹽或它們的環氧乙烷加成物等陽離子性表面活性劑;烷基二甲基氨基醋酸甜菜鹼等烷基甜菜鹼及烷基咪唑啉等兩性表面活性劑。它們可以單獨使用或混合2種以上使用。表面活性劑並不限定於這些。〈溶齊[J>為了易於使著色劑充分地分散於著色劑載體中、從而易於按照乾燥膜厚達到例如 0. 2至5μπι的方式塗布在玻璃基板等基板上以形成濾波器節,著色組合物中可以含有溶劑。作為溶劑,例如可以舉出1,2,3_三氯丙烷、1,3-丁烷二醇、1,3-丁二醇、苄醇、1,
3-丁二醇二乙酸酯、1,4_ 二噁烷、2-庚酮、2-甲基-1,3-丙烷二醇、3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮、3,3,5_三甲基環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-1,3-丁烷二醇、3-甲氧基-3-甲基-1- 丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、3-甲氧基丁醇、乙酸3-甲氧基丁酯、
4-庚酮、間二甲苯、間二乙基苯、間二氯苯、Ν,Ν-二甲基乙醯胺、Ν,Ν-二甲基甲醯胺、正丁基醇、正丁基苯、乙酸正丙酯、鄰二甲苯、鄰氯甲苯、鄰二乙基苯、鄰二氯苯、對氯甲苯、對二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、Υ-丁內酯、異丁基醇、異佛爾酮、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、 乙二醇單異丙基醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單叔丁醚、乙二醇單丁醚、 乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單己醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、 二異丁基酮、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚、環己醇、環己醇乙酸酯、環己酮、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丁醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單甲醚、雙丙酮醇、甘油三醋酸酯、三丙二醇單丁醚、三丙二醇單甲醚、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚丙酸酯、苄醇、甲基異丁基酮、 甲基環己醇、醋酸正戊酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、醋酸異丁酯、醋酸丙酯以及二元酸酯。其中,從著色劑的分散性和溶解性良好的方面出發,優選使用丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯以及乙二醇單乙醚乙酸酯等二醇乙酸酯類、 環己酮等酮類或者苄醇等芳香族醇類。溶劑可以單獨使用1種或混合2種以上使用。另外,從可以將著色組合物調節為適當的粘度來形成目標的均勻膜厚的濾波器節的方面出發,在將著色劑的總質量設為100 質量份時,溶劑優選以800至4000質量份的量使用。該著色組合物可以進一步添加光聚合性組合物和/或光聚合引發劑,從而作為濾色器用感光性著色組合物(抗蝕劑)來使用。〈光聚合性組合物〉作為光聚合性組合物中使用的單體或低聚物,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基) 丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸羧基乙酯以及(甲基)丙烯酸三環癸基酯等單官能(甲基)丙烯酸酯類;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯類; 三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯;1,6_己二醇二縮水甘油醚、雙酚A 二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚以及酚醛清漆樹脂等作為環氧化合物和(甲基)丙烯酸的反應物的(甲基) 丙烯酸環氧酯;聚酯、聚氨酯、異氰脲酸酯以及羥甲基化三聚氰胺等經改性的各種(甲基) 丙烯酸酯類;以及(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯酯、羥基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基甲醯胺、丙烯腈等除(甲基)丙烯酸酯以外的單體。它們可以單獨使用或混合2種以上使用。單體或低聚物並不限定於這些。〈光聚合引發劑〉在通過利用紫外線照射的光刻法由濾色器用著色組合物形成濾波器節時,可以在該著色組合物中添加光聚合弓I發劑等。作為光聚合引發劑,例如可舉出4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、 二乙氧基苯乙酮、1- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、 2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-( 二甲基氨基)-2-[(4_甲基苯基)甲基]-144-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮及2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁烷-1-酮等苯乙酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚及苄基二甲基縮酮等苯偶姻系化合物;二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯基化二苯甲酮、4-苯甲醯基-4』 -甲基二苯基硫化物及3,3』,4,4』 -四(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;噻噸酮、 2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4_ 二異丙基噻噸酮及2,4_ 二乙基噻噸酮等噻噸酮系化合物;2,4,6-三氯-S-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6_雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6_雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-S-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-S-三嗪、 2_(萘-1-基)-4,6_雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6_雙(三氯甲基)-S-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪及2,4-三氯甲基-G,-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系化合物;1,2-辛二酮,1- [4-(苯基硫代)_,2- (0-苯甲醯基肟)]及 0_(乙醯基)-Ν-(1-苯基-2-氧代-2-(4』_甲氧基-萘基)亞乙基)羥基胺等肟酯系化合物;雙(2,4,6_三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦及2,4,6_三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等膦系化合物;9,10-菲醌、樟腦醌及乙基蒽醌等醌系化合物;硼酸鹽系化合物;咔唑系化合物; 咪唑系化合物;以及二茂鈦系化合物。這些光聚合引發劑可以單獨使用1種或者以任意的比率混合2種以上使用。這些光聚合引發劑相對於濾色器用著色組合物中的著色劑100質量份,優選以5至200質量份的量使用,從光固化性以及顯影性的觀點出發,更優選以10至150質量份的量使用。濾色器用藍色著色組合物中還可含有增感劑。作為增感劑,例如可舉出以查耳酮(芳基丙烯醯芳烴)衍生物及二苄叉丙酮等為代表的不飽和酮類、以苯偶醯及樟腦醌等為代表的1,2-二酮衍生物、苯偶姻衍生物、芴衍生物、萘醌衍生物、蒽醌衍生物、咕噸衍生物、噻噸衍生物、咕噸酮衍生物、噻噸酮衍生物、香豆素衍生物、香豆素酮衍生物、花青衍生物、部花青衍生物、氧雜菁衍生物等聚甲炔色素、吖CN 102549460 A啶衍生物、吖嗪衍生物、噻嗪衍生物、噁嗪衍生物、吲哚啉衍生物、甘菊環衍生物、甘菊環鐺 (azulenium)衍生物、方酸菁衍生物、嚇啉衍生物、四苯基卟啉衍生物、三芳基甲烷衍生物、 四苯並卟啉衍生物、四吡嗪並紫菜嗪(tetrapyrazino porphyrazine)衍生物、酞菁衍生物、 四氮雜紫菜嗪衍生物、四喹喔啉並紫菜嗪衍生物、萘酞菁(naphthalocyanine)衍生物、亞酞菁衍生物、吡喃鐺衍生物、噻喃鐺(thiopyrylium)衍生物、四葉蘿芙靈衍生物、輪烯衍生物、螺吡喃衍生物、螺嗯嗪衍生物、硫代螺吡喃衍生物、金屬芳烴絡合物、有機釕絡合物、米蚩酮衍生物、α -醯氧基酯、醯基氧化膦、乙醛酸甲基苯基酯、苯偶醯、9,10-菲醌、樟腦醌、 乙基蒽醌、4,4』 - 二乙基異酞酚酮、3,3』,或4,4』 -四(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮以及 4,4』 - 二乙基氨基二苯甲酮。更具體地可以舉出大河原信等人編寫的《色素^ > F 7', 」》(1986年、講談社)、 大河原信等人編寫的《機能性色素O化學》(1981年、〉一工Λ〉一)及池森忠三朗等人編寫的《特殊機能材料》(1986年、〉一 - Λ〉一)中所記載的增感劑。增感劑並不限定於這些。另外,著色組合物中還可含有對紫外至近紅外區域的光顯示吸收的增感劑。增感劑可以以任意的比率使用2種以上。在使用增感劑時,在將著色組合物中所含的光聚合引發劑設為100質量份時,其配合量優選在3至60質量份的範圍內,從光固化性以及顯影性的觀點出發,更優選在5至50質量份的範圍內。或者,增感劑可以相對於著色組合物中的光聚合引發劑100質量份例如以0. 1至60質量份的量使用。〈胺系化合物〉濾色器用著色組合物中可以進一步含有起著將溶存的氧還原的作用的胺系化合物。作為這種胺系化合物,例如可舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4- 二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯及N,N- 二甲基對甲苯胺。〈流平劑〉為了優化透明基板上的組合物的流平性,該著色組合物中優選還添加流平劑。 作為流平劑,優選主鏈上具有聚醚結構或聚酯結構的二甲基矽氧烷。作為主鏈上具有聚醚結構的二甲基矽氧烷的具體例子,例如可舉出TORAY · DOffCORNING公司制FZ-2122及 BYK-Chemie公司制BH33。作為主鏈上具有聚酯結構的二甲基矽氧烷的具體例子,例如可舉出BI-Chemie公司制BHlO及BH70。還可並用主鏈上具有聚醚結構的二甲基矽氧烷和主鏈上具有聚酯結構的二甲基矽氧烷。在將著色組合物的總質量設為100質量% 時,流平劑的含量通常優選在0. 003至0. 5質量%的範圍內。作為流平劑,是分子內具有疏水基和親水基的化合物、是所謂的表面活性劑的一種,特別有用的是在具有親水基的同時對水的溶解性小、當添加於著色組合物中時顯示降低其表面張力的能力低的特徵、且對玻璃板的潤溼性良好的流平劑。其中,優選使用在不會出現由於起泡所導致的塗膜缺陷的添加量下能充分抑制靜電性的流平劑。作為具有這種優選特性的流平劑,例如優選使用具有聚氧化烯單元的二甲基聚矽氧烷。作為聚氧化烯單元, 例如有聚環氧乙烷單元及聚環氧丙烷單元。二甲基聚矽氧烷還可具有聚環氧乙烷單元和聚環氧丙烷單元這兩者。聚氧化烯單元的與二甲基聚矽氧烷的鍵合方式可以是聚氧化烯單元鍵合在二甲基聚矽氧烷的重複單元中而成的側基型、聚氧化烯單元與二甲基聚矽氧烷的末端鍵合而成的末端改性型、及聚氧化烯單元與二甲基聚矽氧烷交替重複鍵合而成的直鏈狀的嵌段共聚物型中的任一種。作為具有聚氧化烯單元的二甲基聚矽氧烷,例如可舉出由 TORAY · D0WC0RNING 株式會社出售的 FZ-2110、FZ-2122、FZ-2130、FZ-2166、FZ-2191、 FZ-2203及FZ-2207。具有聚氧化烯單元的二甲基聚矽氧烷並不限定於這些。流平劑中還可輔助地添加陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性的表面活性劑。表面活性劑可以單獨使用1種,還可混合2種以上使用。作為輔助地添加於流平劑中的陰離子性表面活性劑,例如可舉出聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的鹼鹽、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇胺及聚氧乙烯烷基醚磷酸酯。作為輔助地添加於流平劑中的陽離子性表面活性劑,例如可舉出烷基季銨鹽或它們的環氧乙烷加成物。作為輔助地添加於流平劑中的非離子性表面活性劑,例如可舉出聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、烷基二甲基氨基醋酸甜菜鹼等烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉等兩性表面活性劑、以及氟系或矽酮系表面活性劑。為了輔助熱固性樹脂的固化,該著色組合物中還可根據需要含有固化劑及固化促進劑等。作為固化劑,例如酚醛系樹脂、胺系化合物、酸酐、活性酯、羧酸系化合物及磺酸系化合物是有用的。固化劑並不特別限定於這些。只要是能夠與熱固性樹脂反應的固化劑, 則可使用任何固化劑。其中,優選1分子內具有2個以上酚性羥基的化合物和胺系固化劑。作為固化促進劑,例如可舉出雙氰胺、苄基二甲基胺、4_( 二甲基氨基)_N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺及4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物; 三乙基苄基氯化銨等季銨鹽化合物;二甲胺等的嵌段異氰酸酯化合物;咪唑、2-甲基咪唑、 2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑及 1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑衍生物二環式脒化合物及其鹽;三苯基膦等磷化合物;三聚氰胺、胍胺、乙醯胍胺及苯並胍胺等胍胺化合物;以及2,4-二氨基-6-甲基丙烯醯氧基乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4- 二氨基-S-三嗪、2-乙烯基-4,6- 二氨基-S-三嗪·異氰脲酸加成物及2,4- 二氨基-6-甲基丙烯醯氧基乙基-S-三嗪·異氰脲酸加成物等S-三嗪衍生物。固化促進劑可單獨使用1種,還可並用2種以上。固化促進劑的含量以熱固性樹脂總量為基準優選在0. 01至15質量%的範圍內。〈其他的添加劑成分〉為了使組合物的經時粘度穩定,該著色組合物中可含有儲存穩定劑。另外,為了提高與透明基板的密合性,該著色組合物中還可含有矽烷偶聯劑等密合提高劑。作為儲存穩定劑,例如可舉出苄基三甲基氯化物;二乙基羥基胺等季銨氯化物; 乳酸、草酸等有機酸及其甲醚;叔丁基焦兒茶酚;四乙基膦及四苯基膦等有機膦;以及亞磷酸鹽。儲存穩定劑相對於著色組合物中的著色劑100質量份,例如可以以0. 1至10質量份的量使用。
作為密合提高劑,例如可舉出乙烯基三(β_甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基乙氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷等乙烯基矽烷類;Y -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等 (甲基)丙烯基矽烷類;β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)甲基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)甲基三乙氧基矽烷、Y-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷及Y-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等環氧基矽烷類;Ν-β (氨基乙基)Y-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-β (氨基乙基) Y-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-β (氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、Y-氨基丙基三乙氧基矽烷、Y -氨基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-Y -氨基丙基三甲氧基矽烷及N-苯基-Y-氨基丙基三乙氧基矽烷等氨基矽烷類;以及Y-巰基丙基三甲氧基矽烷及Y-巰基丙基三乙氧基矽烷等硫代矽烷類等矽烷偶聯劑。密合提高劑相對於著色組合物中的著色劑 100質量份,例如可以以0. 01至10質量份的量、優選以0. 05至5質量份的量使用。〈粗大粒子的除去〉優選利用離心分離、燒結濾器及膜濾器等手段從該著色組合物中除去5μπι以上的粗大粒子、優選1 μ m以上的粗大粒子、更優選0. 5 μ m以上的粗大粒子及混入的灰塵。這樣,優選著色組合物實質上不含0. 5 μ m以上的粒子。另外,更優選著色組合物實質上不含 0. 3μπι以上的粒子。《濾色器》接著,對本發明的第2形態的濾色器進行說明。第2形態的濾色器含有吸收光譜不同、典型地規則排列的多個濾波器節。一個形態的濾色器具備至少1個紅色濾波器節、至少1個綠色濾波器節以及至少1個藍色濾波器節。另一個形態的濾色器具備至少1個品紅色濾波器節、至少1個青色濾波器節以及至少1 個黃色濾波器節。第2形態的濾色器中,這些濾波器節的至少1個由上述濾色器用著色組合物形成。〈濾色器的製造方法〉該濾色器例如可通過印刷法或光刻法來製造。利用印刷法時,僅通過將作為印刷油墨而調製的著色組合物的印刷和乾燥重複進行,即可形成圖案化的濾波器節。因此,印刷法為低成本、批量生產率優異。進而,由於印刷技術的發展,還可利用印刷形成具有高尺寸精度和平滑度的微細圖案。印刷中所使用的油墨優選具有在印刷版或橡皮布(blanket)上不會幹燥和固化的組成。另外,印刷法中,印刷機上的油墨的流動性的控制也是重要的。油墨的流動性可以通過使用分散劑或體質顏料調整油墨粘度來進行控制。利用光刻法時,與印刷法相比,能夠以更高的精度製造濾色器。利用光刻法形成濾波器節時,將上述作為溶劑顯影型或鹼性顯影型著色抗蝕劑而調製的著色組合物利用噴塗法、旋塗法、狹縫塗布法及輥塗法等塗布方法以使乾燥膜厚達到例如0. 2至5 μ m的範圍內的方式塗布在透明基板上。根據需要乾燥塗膜,通過以與該塗膜接觸或非接觸狀態設置的具有規定圖案的掩模,利用紫外線對該塗膜進行曝光。之後,將塗膜浸漬於溶劑或鹼性顯影液中、或者將溶劑或鹼性顯影液噴霧至塗膜上,從塗膜除去未固化部。由此獲得對應於某色的濾波器節的薄膜圖案。除了使用其他顏色的濾波器節用著色組合物之外,重複與上述相同的操作,形成對應於剩餘的濾波器節的薄膜圖案。之後,通過對這些薄膜圖案進行燒成,獲得濾色器。需要說明的是,燒成也可以在每次形成薄膜圖案時進行。在顯影時,作為鹼性顯影液,例如使用碳酸鈉及氫氧化鈉等的水溶液。還可使用二甲基苄基胺及三乙醇胺等有機鹼。另外,還可在顯影液中添加消泡劑或表面活性劑。另外,為了提高紫外線曝光感度,還可在塗布上述著色抗蝕劑並進行乾燥而成的著色抗蝕劑膜上塗布水溶性或鹼可溶性樹脂、例如聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂,對該塗膜進行乾燥,之後進行紫外線曝光。由水溶性或鹼可溶性樹脂構成的塗膜防止著色抗蝕劑膜的聚合被氧阻礙。濾色器還可利用印刷法及光刻法以外的方法製造。例如可通過電沉積法或轉印法製造濾色器。上述著色組合物在任一方法中都可使用。另外,利用電沉積法製造濾色器是準備在一個主面上設有透明導電膜的基板,使用該透明導電膜作為電極,使膠體粒子向透明導電膜上電泳,從而形成濾波器節。另外,利用轉印法製造濾色器是預先在一個主面具有脫模性的轉印基底片的上述主面上形成濾波器節,然後將該濾波器節從轉印基底片轉印至基板上。還可以在透明基板上在形成濾波器節之前形成作為遮光圖案的黑色矩陣。作為黑色矩陣,例如可以使用鉻膜等金屬膜、鉻/氧化鉻膜等多層膜、氮化鈦膜等無機化合物膜或將遮光材料分散於樹脂中而成的樹脂膜。還可在形成濾色器之前在透明基板上形成電路、例如含有薄膜電晶體(TFT)的有源矩陣電路。另外,還可在濾色器上根據需要進一步形成蓋塗(over coat)膜及透明導電膜等其他的層。形成濾色器的基板也可以不透明。例如濾色器還可以在反射基板上形成。〇第2形態下面,對本發明的第2形態進行說明。在日本特開平11-223720號中提出了在濾色器的藍色像素中並用三苯基甲烷系染料和咕噸系染料。在此,將三苯基甲烷系酸性染料和咕噸系酸性染料混合,並考察使用金屬絡合物以提高耐受性。但是現狀是,僅靠混合酸性染料,顯色性並不充分,無法獲得高亮度。另外,該技術必須使用從環境負荷的觀點來看不期望使用的重金屬絡合物,因此還有改善的餘地。本發明人們反覆進行了深入研究,結果發現,通過使用由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料得到的成鹽產物作為濾色器用藍色著色組合物的著色劑,可以實現高亮度和寬的顏色再現區域,還可以實現優異的耐受性,基於該發現完成了本形態的發明。即本發明的第2形態是一種濾色器用藍色著色組合物,其含有透明樹脂和著色齊U,上述著色劑含有由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物。需要說明的是,咕噸系色素如日本特開2005-292305號中記載的那樣,例如作為品紅色的色素而為人所知。可用於品紅色的濾波器節的色素的選擇範圍極窄,但咕噸系色素具有優異的分光特性。具體來說,咕噸系色素與品紅色的喹吖啶酮系色素相比,短波長側 GOO至500nm)的透射率更高。因此,咕噸系色素被用於很多品紅色濾波器節中。第2形態的濾色器用藍色著色組合物含有由三芳基甲烷系染料和若丹明系染料形成的成鹽產物作為著色劑。因此,通過由該藍色著色組合物形成濾色器的濾波器節,除了可以實現高亮度及寬的顏色再現區域以外,還可以實現優異的耐受性。另外,現有的組合有銅酞菁藍顏料和二噁嗪系顏料等的濾色器用藍色著色組合物的透射率光譜中,峰位置位於450nm附近,在450nm以下的短波長側透射率急劇降低。與此相對,本形態的濾色器用藍色著色組合物使用三芳基甲烷系色素和咕噸系色素的成鹽產物作為著色劑的至少一部分。因此,使用本形態的濾色器用藍色著色組合物時, 與使用銅酞菁藍顏料和二噁嗪系顏料的組合的情況相比,可以在450nm以下的短波長側實現高透射率。而且,冷陰極管等很多背光的發光光譜在425至440nm的波長範圍內或其附近具有峰波長。因此,由本形態的濾色器用藍色著色組合物得到的濾波器節可以實現高亮度。《濾色器用著色組合物》如上所述,本發明的第2形態的濾色器用著色組合物是含有透明樹脂和著色劑的濾色器用藍色著色組合物。該著色劑含有三芳基甲烷系染料和咕噸系染料的成鹽產物。咕噸系染料是例如第1形態中的鹼性染料、平衡化合物或它們的混合物。另一方面,三芳基甲烷系染料也是例如第1形態中的鹼性染料、平衡化合物或它們的混合物。需要說明的是,第 2形態中,平衡化合物典型地具有第1形態中的平衡化合物的上述範圍內的分子量,但也可以具有該範圍外的分子量。第2形態中使用的著色劑含有由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物。通過三芳基甲烷系染料和咕噸系染料的成鹽,如前所述,在425至440nm的波長範圍內或其附近可以實現高透射率。因此,與組合有銅酞菁顏料和二噁嗪顏料的現有濾波器節相比,可以實現高亮度和寬的顏色再現性。另外,還可以實現高的耐熱性、耐光性及耐溶劑性。[三芳基甲烷系染料]首先,對三芳基甲烷系染料進行說明。可以在這裡優選使用的三芳基甲烷系染料呈現藍色、紫色或綠色,且具有酸性染料的形態和/或鹼性染料的形態。呈現藍色、紫色或綠色的染料是指例如屬於C. I.鹼性藍、C. I.鹼性紫及C. I.鹼性綠等鹼性染料、C. I.酸性藍、C. I.酸性紫及C. I.酸性綠等酸性染料、C. I.直接藍、C. I.直接紫及C. I.直接綠等直接染料的染料。這裡,直接染料是在結構中具有磺酸基的染料。本形態中,將直接染料視作酸性染料。三芳基甲烷系鹼性染料通過相對於中心碳位於對位的NH2或OH基的氧化而採取醌結構,由此進行顯色。三芳基甲烷系染料主要是鹼性染料,但通過導入磺酸基而變為酸性染料。三芳基甲烷系鹼性染料根據NH2及OH基的數目而分為以下3種類型。其中,三氨基三芳基甲烷系染料從將藍色良好地顯色的方面出發是優選的。a) 二氨基三芳基甲烷系染料b)三氨基三芳基甲烷系染料c)具有OH基的玫紅酸系染料
三氨基三芳基甲烷系染料從色調優異、比其它染料的日光堅牢性更優異的方面出發是優選的。另外,特別優選作為鹼性染料的二苯基萘基甲烷染料。三芳基甲烷系染料具有在400至430nm的波長範圍內透射率高的分光特性。但是, 三芳基甲烷系染料與通常的染料一樣,耐光性及耐熱性極其缺乏。即三芳基甲烷系染料對於用於要求高可靠性的彩色顯示裝置或彩色攝像裝置的濾色器中來說,特性是不充分的。 這裡,為了改善該缺點,將三芳基甲烷系染料以與咕噸系染料的鹽的形式使用。作為三芳基甲烷系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性藍1(鹼性深藍6G)、C. I.鹼性藍5 (鹼性深藍BX)、C. I.鹼性藍7 (維多利亞純藍)、C. I.鹼性藍26、C. I.鹼性紫1 (甲基紫)以及C. I.鹼性紫3(結晶紫)。其中,從顯色性優異的方面出發,優選使用C. I.鹼性
' τπ. 7 ο作為三芳基甲烷系酸性染料,例如優選使用C. I.酸性藍1 (食用藍色101號)、 C. I.酸性藍3(酸性純藍)、C. I.酸性藍5 (色澱藍I)、C. I.酸性藍7 (色澱藍II)、C. I.酸性藍9 (食用藍色1號)、C. I.酸性藍22、CC. I.酸性藍83、C. I.酸性藍90、C. I.酸性藍 93、C. I.酸性藍100、C. I.酸性藍103、C. I.酸性藍104、或C. I.酸性藍109。其中,特別優選使用C. I.酸性藍1、C. I.酸性藍3或C. I.酸性藍93。[咕噸系染料]下面,對咕噸系染料進行說明。本形態中可以優選使用的咕噸系染料呈現紅色或紫色,且具有酸性染料的形態和 /或鹼性染料的形態。呈現紅色或紫色是指例如屬於C. I.鹼性紅及C. I.鹼性紫等鹼性染料、C. I.酸性紅及C. I.酸性紫等酸性染料或者C. I.直接紅及C. I.直接紫等直接染料的染料。這裡,直接染料是在結構中具有磺酸基的染料。在本形態中,將直接染料視作酸性染料。咕噸系染料具有在400至430nm的波長範圍內透射率高的分光特性。但是,咕噸系染料與通常的染料一樣,耐光性及耐熱性極其缺乏。即咕噸系染料對於用於要求高可靠性的彩色顯示裝置或彩色攝像裝置的濾色器中來說,特性是不充分的。這裡,為了改善該缺點,將咕噸系染料以與三芳基甲烷系染料的鹽的形式使用。咕噸系染料優選對波長為650nm的光的透射率為90%以上、對波長為600nm的光的透射率為75%以上、在波長為500至550nm的範圍內透射率為5%以下、對波長為400nm 的光的透射率為70%以上。更優選對波長為650nm的光的透射率為95%以上、對波長為 600nm的光的透射率為80%以上、在波長為500至550nm的範圍內透射率為10%以下、對波長為400nm的光的透射率為75%以上。作為咕噸系酸性染料,優選使用C. I.酸性紅51 (赤蘚紅食用紅色3號)、C. I.酸性紅52 (酸性若丹明)、C. I.酸性紅87 (曙紅G 食用紅色103號)、C. I.酸性紅92 (酸性焰紅PB 食用紅色104號)、玫瑰紅B (食用紅色5號)、酸性若丹明G、酸性紅289或C. I.酸性紫9。其中,特別優選使用C. I.酸性紅52、C. I.酸性紅87或C. I.酸性紅289。作為咕噸系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性紅1 (若丹明6GCP)、C. I.鹼性紅 8(若丹明G)以及C. I.鹼性紫10 (若丹明B)。其中,優選使用C. I.鹼性紅1或C. I.鹼性紫10。
咕噸系染料中,若丹明系染料由於顯色性及耐受性優異而優選。[由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物]由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物優選為以下2個形態的任一種。(A)由三芳基甲烷系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物(B)由三芳基甲烷系酸性染料和咕噸系鹼性染料形成的成鹽產物它們可以由前述的酸性染料和鹼性染料的組合得到。在形態(A)的情況下,具體來說,C. I.鹼性藍7和C. I.酸性紅289的組合、C. I.鹼性藍7和C. I.酸性紅52的組合、C. I.鹼性藍7和C. I.酸性紅87的組合、C. I.鹼性藍7 和C. I.酸性紅92的組合、C. I.鹼性紫3和C. I.酸性紅87的組合、以及C. I.鹼性紫3和 C. I.酸性紅52的組合的反應穩定性及顯色性特別優異。當然也可以使用由其它組合得到的成鹽產物。在形態(B)情況下,具體來說,C. I.鹼性紅1和C. I.酸性藍1的組合、C. I.鹼性紅1和C. I.酸性藍93的組合、C. I.鹼性紫10和C. I.酸性藍1的組合、以及C. I.鹼性紅 1和C. I.酸性藍3的組合的反應穩定性及顯色性特別優異。當然也例如可以使用由前述染料的組合得到的其它成鹽產物。其中,由三芳基甲烷系酸性染料和若丹明系鹼性染料形成的成鹽產物的耐受性優異,從而特別優選。三芳基甲烷系染料和咕噸系染料的成鹽產物可以通過以往公知的方法來進行合成。例如在使用三芳基甲烷系酸性染料和咕噸系鹼性染料時,可以在使三芳基甲烷系酸性染料溶解於水後向其中添加咕噸系鹼性染料或其水溶液並進行攪拌,從而發生成鹽反應。由此得到三芳基甲烷系酸性染料的磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)與咕噸系鹼性染料的氨基結合而成的成鹽產物。另外,在使用咕噸系酸性染料和三芳基甲烷系鹼性染料時,可以在使咕噸系酸性染料溶解於水後向其中添加三芳基甲烷系鹼性染料或其水溶液並進行攪拌,從而發生成鹽反應。由此得到咕噸系酸性染料的磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)與三芳基甲烷系鹼性染料的氨基結合而成的成鹽產物。[具有酸基的樹脂]上述成鹽產物與在第1形態中說明過的一樣,通過用具有酸基的樹脂進行改性, 可以製成更穩定的色材。如果該成鹽產物添加具有酸基的樹脂、例如具有羧基等酸基的樹脂、或者松香酯、 松香改性馬來酸樹脂或松香改性富馬酸樹脂,則在粘合劑樹脂中的相容性、分散性以及在溶劑中的分散性大幅提高。其結果是,可以實現更優異的顯色性、耐熱性以及耐光性。這裡, 作為酸基,優選羧基(-C00H)或磺酸基(例如-SO3H或-SO3Na)。其中優選使用松香改性馬來酸樹脂。松香改性馬來酸樹脂包含具有酸的極性基團和非極性的松香骨架。該具有酸的極性基團為來自未反應的松香酸的羧基及馬來酸的羧基,其與粘合劑樹脂的極性基團的部分發生反應並相容。另一方面,非極性的松香骨架與粘合劑樹脂的非極性部相容。另外,松香改性馬來酸樹脂的具有酸的極性基團與鹼性染料(成鹽產物中未反應的鹼性染料)的氨基發生反應。另外,具有酸基的樹脂的重均分子量典型地是在第1形態中說明過的範圍內。但這裡,具有酸基的樹脂的重均分子量也可以是在第1形態中說明過的範圍外。成鹽產物與具有酸基的樹脂的混合例如利用以下的方法進行。這裡作為一個例子,具有酸基的樹脂為松香改性馬來酸樹脂。(1)將松香改性馬來酸樹脂溶解在溶劑中並在該溶液中添加成鹽產物來進行混合的方法(2)使用混煉機等將熔融了的松香改性馬來酸樹脂和成鹽產物進行混合的方法需要說明的是,成鹽產物和具有酸基的樹脂的混合也可以通過其它方法進行。成鹽產物與具有酸基的樹脂、例如與松香改性馬來酸樹脂的質量比(成鹽產物 具有酸基的樹脂)優選在70 30至95 5的範圍內。具有酸基的樹脂在著色組合物中所佔的比例越大,顯色性越降低。具體來說,來自具有酸基的樹脂的顏色對著色組合物的色相帶來的影響更大。另外,具有酸基的樹脂在著色組合物中所佔的比例越小,提高成鹽產物在粘合劑樹脂中的分散性的效果變得越小。成鹽產物與具有酸基的樹脂的質量比(成鹽產物具有酸基的樹脂)更優選在75 25至90 10的範圍內。具有酸基的樹脂例如松香酯或松香改性馬來酸樹脂的酸值優選在20至 200mgK0H/g的範圍內。將該著色組合物作為鹼性顯影型著色抗蝕劑材料使用時,樹脂的羧基發揮作為著色劑吸附基團及顯影時的鹼可溶基團的作用,脂肪族基團及芳香族基團發揮作為對著色劑載體及溶劑的親和性基團的作用。因此,樹脂的酸值對顏料及成鹽產物的分散性或溶解性、顯影性及耐久性產生影響。具體來說,酸值小時,樹脂和成鹽產物的相容性有時變得不充分。另外,酸值小時,在將該著色組合物作為例如鹼性顯影型著色抗蝕劑材料使用時,未固化的著色組合物對顯影液的溶解性有時變得不充分。另一方面,酸值大時, 在將該著色組合物作為例如鹼性顯影型著色抗蝕劑材料使用時,曝光部也有可能被顯影除去。需要說明的是,這裡的酸值是指通過JIS K-0070中規定的方法測定的值。[其它的著色劑]該著色組合物中可以在不有礙於效果的範圍內進一步添加其它的著色劑。其中, 如果並用成鹽產物和有機顏料,可以實現更優異的耐受性。作為有機顏料,優選使用酞菁系顏料、二噁嗪系顏料、蒽醌系顏料、偶氮系顏料或喹吖啶酮系顏料。其中,特別優選使用酞菁系顏料或二噁嗪系顏料。作為酞菁藍顏料,例如可以舉出C. I.顏料藍15、C. I.顏料藍15:1、C. I.顏料藍 15:2、C. I.顏料藍15:3、C. I.顏料藍15:4以及C. I.顏料藍15:6。其中,優選具有ε型、β 型或α型的結構的銅酞菁藍顏料。這些優選的顏料具體來說是C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍15:3以及C. I.顏料藍15:1。另外,作為二噁嗪系顏料,優選使用C. I.顏料紫23。這些顏料在將上述成鹽產物的量設為100質量份時,優選以50質量份以下的量使用。特別是將上述成鹽產物與銅酞菁系顏料和/或二噁嗪系顏料並用時,可以獲得良好的耐候性,而且可以獲得比使用顏料單體時更高的亮度。
(顏料的微細化)
上述顏料例如可以通過鹽磨處理進行微細化。顏料的一次粒徑優選在第1形態中說明過的範圍內。鹽磨處理可以通過例如與第1形態中說明過的同樣的方法來進行。另外, 鹽磨處理中例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的水溶性有機無機鹽、水溶性有機溶劑以及樹脂。各種材料的使用量優選在第1形態中說明過的範圍內。
〈透明樹脂〉
透明樹脂用於使著色劑、特別是成鹽產物分散和/或溶解。作為透明樹脂,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的透明樹脂。另外,透明樹脂的使用量優選在第1形態中說明過的範圍內。
與第1形態的著色組合物相同,為了易於使著色劑充分地分散於著色劑載體中、 從而易於按照乾燥膜厚達到例如0. 2至5 μ m的方式塗布在玻璃基板等基板上以形成濾波器節,該著色組合物中可以含有溶劑。作為溶劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的溶劑。另外,溶劑的使用量優選在第1形態中說明過的範圍內。
該著色組合物可以通過與第1形態中說明過的同樣的方法來進行製造。
(分散助劑)
在將著色劑分散於著色劑載體中時,與第1形態相同,可以使用色素衍生物、樹脂型分散劑以及表面活性劑等分散助劑。
作為色素衍生物,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的色素衍生物。色素衍生物的配合量從提高分散性的方面出發,相對於著色劑100質量份優選為0. 5質量份以上、更優選為1質量份以上、最優選為3質量份以上。另外,色素衍生物的配合量從耐熱性及耐光性的觀點出發,相對於著色劑100質量份優選為40質量份以下、最優選為35質量份以下。
作為樹脂型分散劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的樹脂型分散劑。 作為市售的樹脂型分散劑,例如可以舉出BI Chemie Japan公司制的Disperbyk-101、 103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、 181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150 以及 2155、 Anti-Terra-U,203 以及 204、BYK-P104、P104S、220S 以及 6919、Lactimon、Lactimon-WS 以及 Bykumen、日本 Lubrizol 公司制的 S0LSPERSE_3000、9000、13000、13240、13650、13940、 16000,17000,18000,20000,21000,24000,26000,27000,28000,31845,32000,32500, 32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000 以及 76500、 Ciba Japan 公司制的 EFKA-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、 4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、 4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502 以及 1503,Ajinomoto Fine-Techno 公司制的 Ajisper PA111、PB711、PB821、PB822 以及 PB824。
作為表面活性劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的表面活性劑。
添加樹脂型分散劑和/或表面活性劑時,它們的合計量在將著色劑的總量設為 100質量份時優選在0. 1至55質量份的範圍內、更優選在0. 1至45質量份的範圍內。樹脂型分散劑和表面活性劑的合計配合量少時,難以獲得它們的添加效果。另外,該合計配合量多時,有時過多的分散劑會影響分散。
該著色組合物可以進一步添加光聚合性組合物和/或光聚合引發劑,從而作為濾色器用感光性著色組合物(抗蝕劑)來使用。
〈光聚合性組合物〉
作為光聚合性組合物中使用的單體或低聚物,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基) 丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A 二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三環癸基酯、酯丙烯酸酯、羥甲基化三聚氰胺的 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯、氨酯丙烯酸酯等丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸;苯乙烯;醋酸乙烯酯;羥基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚以及季戊四醇三乙烯基醚等乙烯基醚;(甲基)丙烯醯胺;N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺;N-乙烯基甲醯胺;以及丙烯腈。它們可單獨使用或者混合2種以上使用。單體或低聚物並不必須限定於這些。
這些單體以及低聚物的合計配合量在將著色劑的總質量設為100質量份時,優選在5至400質量份的範圍內,從光固化性及顯影性的觀點出發,更優選在10至300質量份的範圍內。
〈光聚合引發劑〉
當通過利用紫外線照射的光刻法由濾色器用藍色著色組合物形成濾波器節時,在該著色組合物中添加光聚合引發劑等。作為光聚合引發劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的光聚合引發劑。使用光聚合引發劑時,其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
濾色器用藍色著色組合物中可以進一步含有增感劑。
作為增感劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的增感劑。使用增感劑時, 其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
濾色器用藍色著色組合物中可進一步含有起著將溶存的氧還原的作用的胺系化合物。作為胺系化合物,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的胺系化合物。
為了優化透明基板上的組合物的流平性,該藍色著色組合物中優選進一步添加流平劑。
作為流平劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的流平劑。使用流平劑時, 其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
流平劑中還可輔助地添加陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性的表面活性劑。表面活性劑可以單獨使用1種,還可混合2種以上使用。作為這些表面活性劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的表面活性劑。
為了輔助熱固性樹脂的固化,該藍色著色組合物中還可根據需要含有固化劑及固化促進劑等。作為固化劑以及固化促進劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的固化劑以及固化促進劑。使用固化促進劑時,其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
〈其它的添加劑成分〉
為了使組合物的經時粘度穩定,該藍色著色組合物中可含有儲存穩定劑。另外,為了提高與透明基板的密合性,該藍色著色組合物中還可含有矽烷偶聯劑等密合提高劑。
作為貯存穩定劑及密合提高劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的貯存穩定劑及密合提高劑。使用貯存穩定劑和/或密合提高劑時,其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
〈著色組合物的製法〉
該藍色著色組合物在以溶劑顯影型或鹼性顯影型著色抗蝕劑材料的形態使用時, 例如可以通過以下的方法製造。首先,將著色劑與含有透明樹脂和可任選的有機溶劑的著色劑載體進行混合。接著,利用三輥磨、二輥磨、砂磨機、捏合機以及磨碎機等分散手段對它們進行處理,使著色劑均勻分散在著色劑載體中。然後,在如此得到的著色劑分散體中混合光聚合性單體和/或低聚物、光聚合引發劑、以及根據需要使用的其它樹脂、溶劑、分散劑及添加劑等。如上操作可以得到藍色著色組合物。
〈粗大粒子的除去〉
與第1形態中說明過的一樣,優選從該著色組合物中除去粗大粒子及混入的灰塵。即優選該著色組合物實質上不含0. 5 μ m以上的粒子,更優選實質上不含0. 3 μ m以上的粒子。
《濾色器》
接著,對本發明的第2形態的濾色器進行說明。
第2形態的濾色器含有吸收光譜不同、典型地規則排列的多個濾波器節。一個形態的濾色器具備至少1個紅色濾波器節、至少1個綠色濾波器節以及至少1個藍色濾波器節。第2形態的濾色器中,至少1個藍色濾波器節由上述濾色器用藍色著色組合物形成。
紅色濾波器節例如可以使用含有紅色顏料和顏料載體的通常的紅色著色組合物來形成。作為紅色顏料,例如可以使用C. I.顏料紅7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、57:1、 81、81:1、81:2、81:3、81:4、122、146、168、169、177、178、184、185、187、200、202、208、210、 242、246、254、255、264、270、272、273、274,276、277、278、279、280、281、282、283、284、285、 286或觀7。作為紅色顏料的替代、或者除了紅色顏料以外,還可以使用鹼性染料和酸性染料的呈現紅色的成鹽產物。例如可以使用第1形態中說明過的成鹽產物。
紅色著色組合物中,可以並用C. I.顏料橙43、71及73等橙色顏料;C. I.顏料黃 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、 42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、 109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、 151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220 以及 221等黃色顏料;或者它們的混合物。另外,還可以使用鹼性染料和酸性染料的呈現橙色和 /或黃色的成鹽產物。例如可以使用第1形態中說明過的成鹽產物。
綠色濾波器節例如可以使用含有綠色顏料和顏料載體的通常的綠色著色組合物來形成。作為綠色顏料,例如可以使用C. I.顏料綠7、10、36、37或58。
綠色著色組合物中可以並用黃色顏料。作為可並用的黃色顏料,例如可以舉出 C. I.顏料黃 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、;34、35、35:1、36、36:1、 37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、 104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、 139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、 173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、 219,220以及221。作為黃色顏料的替代、或者除了黃色顏料以外,還可以使用鹼性染料和酸性染料的呈現黃色的成鹽產物。例如可以使用第1形態中說明過的成鹽產物。
該濾色器例如可以通過與第1形態中說明過的相同的方法來製造。
〇第3形態
下面,對本發明的第3形態進行說明。
本發明人們反覆進行了深入研究,結果發現,通過使用由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物作為濾色器用著色組合物的著色劑,可以實現高亮度和寬的顏色再現區域,還可以實現優異的耐受性,基於該發現完成了本形態的發明。
即本發明的第3形態是一種濾色器用著色組合物,其含有透明樹脂和著色劑,上述著色劑含有由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物。
第3形態的濾色器用著色組合物含有由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物作為著色劑。因此,通過由該著色組合物形成濾色器的至少一個濾波器節,除了可以實現高亮度及寬的顏色再現區域以外,還可以實現優異的耐受性。該濾色器用著色組合物特別優選用於藍色或品紅色的濾波器節。
需要說明的是,以往的藍色濾波器節中使用例如銅酞菁藍顏料和二噁嗪系顏料的組合。組合有銅酞菁藍顏料和二噁嗪系顏料等的濾色器用藍色著色組合物的透射率光譜中,峰位置位於450nm附近,在450nm以下的短波長側透射率急劇降低。
與此相對,本形態的濾色器用著色組合物使用由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物作為著色劑的至少一部分,優選與酞菁系顏料一起使用。為此,使用本形態的濾色器用組合物時,與使用銅酞菁藍顏料和二噁嗪系顏料的組合的情況相比,可以在450nm以下的短波長側實現高透射率。而且,冷陰極管等很多背光的發光光譜在425至 440nm的波長範圍內或其附近具有峰波長。因此,由本形態的濾色器用著色組合物得到的濾波器節可以實現高亮度。
另外,現狀是互補色的濾色器中使用的互補色顏料的選擇範圍極窄,難以獲得具有優異分光特性的互補色顏料。這一點也是採用互補色濾色器的攝像元件中難以獲得優異的顏色再現性的理由之一。特別是對於品紅色濾波器節,難以獲得充分的分光特性。例如作為喹吖啶酮系品紅色顏料的C. I.顏料紅122在短波長側GOO至450nm)的透射率低,因此難以優化濾色器的顏色平衡。
咕噸系染料作為例如顯示品紅色的染料而為人所知。咕噸系染料具有優異的分光特性。具體來說,咕噸系色素與喹吖啶酮系色素相比,在400至450nm波長範圍或其附近的透射率高。因此,咕噸系色素如日本特開2005192305號中記載的那樣被用於許多品紅色濾波器節中。但是,如上所述,染料與顏料相比耐受性較差。
本形態的著色組合物與喹吖啶酮系色素相比,在短波長側GOO至450nm)的透射率高。而且,如果使用本形態的著色組合物,可以得到耐受性優異的濾波器節。因此,如果將本形態的著色組合物用於品紅色的濾波器節,則可以獲得例如顏色平衡和耐受性優異的互補色濾色器。
《濾色器用著色組合物》
如上所述,本發明的第3形態的濾色器用著色組合物是含有透明樹脂和著色劑的濾色器用著色組合物。該著色劑含有由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物。例如咕噸系鹼性染料及咕噸系酸性染料分別是第1形態的鹼性染料及平衡化合物。需要說明的是,第3形態中,平衡化合物典型地具有第1形態中平衡化合物的上述範圍內的分子量,但也可以具有該範圍外的分子量。
第3形態中使用的著色劑含有由三咕噸系酸性染料和咕噸系鹼性染料形成的成鹽產物。
該著色劑例如與銅酞菁顏料並用時,在425至440nm的波長範圍內或其附件可以實現高透射率。因此,與組合有銅酞菁顏料和二噁嗪顏料的現有藍色濾波器節相比,可以實現高亮度和寬的顏色再現性。另外,由於400至450nm的波長範圍的透射率高,可以獲得顏色平衡優異的互補色濾色器。
[咕噸系酸性染料以及咕噸系鹼性染料]
下面,對咕噸系酸性染料以及咕噸系鹼性染料進行說明。
(咕噸系染料)
這裡可以優選使用的咕噸系染料呈現紅色或紫色,且具有酸性染料的形態和/或鹼性染料的形態。
呈現紅色或紫色是指例如屬於C. I.鹼性紅及C. I.鹼性紫等鹼性染料、C. I.酸性紅及C. I.酸性紫等酸性染料、或者C. I.直接紅及C. I.直接紫等直接染料的染料。這裡, 直接染料是在結構中具有磺酸基(_S03H、-SO3Na)的染料。在本形態中,將直接染料視作酸性染料。另外,油溶性染料中具有磺酸基且實質上具有如酸性染料般的功能的染料在本形態中也被視作酸性染料。
咕噸系酸性染料及咕噸系鹼性染料具有在400至450nm的波長範圍內透射率持有高透射率的分光特性。但是,咕噸系酸性染料以及咕噸系鹼性染料與通常的染料一樣,耐光性以及耐熱性極其缺乏。即咕噸系酸性染料以及咕噸系鹼性染料對於用於要求高可靠性的濾色器中來說,特性是不充分的。這裡,為了改善該缺點,使用咕噸系酸性染料和咕噸系鹼性染料的鹽。這樣的鹽是具有顯色基的染料之間的成鹽產物,因此顯色性優異。
咕噸系酸性染料以及咕噸系鹼性染料優選對波長為650nm的光的透射率為90% 以上、對波長為600nm的光的透射率為75%以上、在波長為500至550nm的範圍內透射率為5%以下、對波長為400nm的光的透射率為70%以上。更優選對波長為650nm的光的透射率為95%以上、對波長為600nm的光的透射率為80%以上、在波長為500至550nm的範圍內透射率為10%以下、對波長為400nm的光的透射率為75%以上。
(咕噸系酸性染料)
作為咕噸系酸性染料,優選使用C. I.酸性紅51 (赤蘚紅食用紅色3號)、C. I.酸性紅52 (酸性若丹明)、C. I.酸性紅87 (曙紅G 食用紅色103號)、C. I.酸性紅92 (酸性焰紅PB 食用紅色104號)、C. I.酸性紅^9、C. I.酸性紅388、玫瑰紅B (食用紅色5號)、 酸性若丹明G或C. I.酸性紫9。
其中,特別優選使用C. I.酸性紅52、C. I.酸性紅87、C. I.酸性紅92、C. I.酸性紅289或C. I.酸性紅388。
(咕噸系鹼性染料)
作為咕噸系鹼性染料,例如可以舉出C. I.鹼性紅1 (若丹明6GCP)、C. I.鹼性紅 8 (若丹明G)、以及C. I.鹼性紫10 (若丹明B)。
其中,特別優選使用C. I.鹼性紅1或C. I.鹼性紫10。
咕噸系鹼性染料中,若丹明系鹼性染料由於顯色性及耐受性優異而特別優選。
[由咕噸系酸性染料和咕噸系鹼性染料形成的成鹽產物]
咕噸系酸性染料和咕噸系鹼性染料的成鹽產物具有高的耐熱性、耐光性以及耐溶劑性。該成鹽產物優選為以下組合中的至少1種。
具體來說,C. I.鹼性紅1和C. I.酸性紅52的組合、C. I.鹼性紅1和C. I.酸性紅87的組合、C. I.鹼性紅1和C. I.酸性紅92的組合、C. I.鹼性紅1和C. I.酸性紅289 的組合、C. I.鹼性紅1和C. I.酸性紅388的組合、C. I.鹼性紫10和C. I.酸性紅52的組合、C. I.鹼性紫10和C. I.酸性紅87的組合、C. I.鹼性紫10和C. I.酸性紅92的組合、 C. I.鹼性紫10和C. I.酸性紅觀9的組合、C. I.鹼性紫10和C. I.酸性紅388的組合、 C. I.鹼性紅8和C. I.酸性紅52的組合、C. I.鹼性紅8和C. I.酸性紅87的組合、C. I.鹼性紅8和C. I.酸性紅92的組合、C. I.鹼性紅8和C. I.酸性紅觀9的組合、以及C. I.鹼性紅8和C. I.酸性紅388的組合的反應穩定性及顯色性特別優異。當然也可以使用由其它組合得到的成鹽產物。
咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料的成鹽產物可以通過以往公知的方法來進行合成。
例如可以在使咕噸系酸性染料溶解於水後向其中添加咕噸系鹼性染料或其水溶液並進行攪拌,從而發生成鹽反應。由此得到咕噸系酸性染料的磺酸基(例如-SO3H 或-SO3Na)與咕噸系鹼性染料的氨基結合而成的成鹽產物。
[具有酸基的樹脂]
上述成鹽產物通過用具有酸基的樹脂進行改性,可以製成更穩定的色材。有關具有酸基的樹脂的事項,與第2形態中說明過的相同。
[其它的著色劑]
該著色組合物中可以在不有礙於效果的範圍內進一步添加其它的著色劑。其中, 如果並用成鹽產物和有機顏料,可以實現更優異的耐受性。
由該著色組合物形成藍色或青色濾波器節時,作為與成鹽產物並用的有機顏料,例如可以舉出酞菁系顏料、二噁嗪系顏料、蒽醌系顏料、偶氮系顏料以及喹吖啶酮系顏料。 其中,優選使用酞菁系顏料或二噁嗪系顏料。
作為酞菁系顏料,例如可以舉出C. I.顏料藍15、C. I.顏料藍15:1、C. I.顏料藍 15:2, C. I.顏料藍15:3、C. I.顏料藍154以及C. I.顏料藍15:6。其中,優選具有ε型、 β型或α型的結構的銅酞菁顏料。這些優選的顏料具體來說為C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍15:3以及C. I.顏料藍15:1。
另外,作為二噁嗪系顏料,優選使用C. I.顏料紫23。
這些顏料從分光特性的觀點出發,在將上述成鹽產物的量設為100質量份時,優選以2至100質量份的範圍內的量使用。
特別是將上述著色組合物作為藍色或青色著色組合物使用時,通過將上述成鹽產物與銅酞菁系顏料和/或二噁嗪系顏料並用,可以實現良好的耐候性,而且可以實現更高的亮度。
在由上述著色組合物形成品紅色濾波器節時,出於顏色調整的目的,可以將上述成鹽產物與其它的紅色或品紅色顏料並用。作為可並用的其它顏料,例如可以舉出C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅192、C. I.顏料紅202、C. I.顏料紅207以及C. I.顏料紅209。其中,從耐熱性、耐光性以及耐溶劑性優異的方面出發,優選使用喹吖啶酮顏料。
這些顏料從拓寬色度區域、獲得優異的分光特性的觀點出發,在將上述成鹽產物的質量設為100質量份時,優選以40質量份以下的量使用。
(顏料的微細化)
上述顏料例如可以通過鹽磨處理進行微細化。顏料的一次粒徑優選在第1形態中說明過的範圍內。鹽磨處理例如可以通過與第1形態中說明過的同樣的方法來進行。另外, 鹽磨處理中例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的水溶性有機無機鹽、水溶性有機溶劑以及樹脂。各種材料的使用量優選在第1形態中說明過的範圍內。
〈透明積 月旨〉
透明樹脂用於使著色劑、特別是成鹽產物分散和/或溶解。作為透明樹脂,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的透明樹脂。另外,透明樹脂的使用量等例如也可以與第1形態中說明過的相同。
該著色組合物可以通過與第1形態中說明過的同樣的方法來進行製造。
(分散助劑)
在將著色劑分散於著色劑載體中時,與第1形態相同,可以使用色素衍生物、樹脂型分散劑以及表面活性劑等分散助劑。
作為色素衍生物,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的色素衍生物。色素衍生物的配合量從提高分散性的方面出發,優選與第2形態中說明過的相同。
作為樹脂型分散劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的樹脂型分散劑。 作為市售的樹脂型分散劑,例如可以使用第2形態中示例的樹脂型分散劑。
作為表面活性劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的表面活性劑。
添加樹脂型分散劑和/或表面活性劑時,它們的總量優選在第2形態中說明過的範圍內。
該著色組合物可以進一步添加光聚合性組合物和/或光聚合引發劑,從而作為濾色器用感光性著色組合物(抗蝕劑)來使用。
對於光聚合性組合物,例如可以使用第2形態中示例的單體或低聚物。這些單體及低聚物的總配合量優選在第2形態中說明過的範圍內。
〈光聚合引發劑〉
當通過利用紫外線照射的光刻法由濾色器用著色組合物形成濾波器節時,在該著色組合物中例如添加光聚合引發劑等。作為光聚合引發劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的光聚合引發劑。使用光聚合引發劑時,其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
濾色器用著色組合物中可以進一步含有增感劑。
作為增感劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的增感劑。使用增感劑時, 其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
〈胺系化合物〉
濾色器用著色組合物中可進一步含有起著將溶存的氧還原的作用的胺系化合物。 作為胺系化合物,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的胺系化合物。
〈流平劑〉
為了優化透明基板上的組合物的流平性,該著色組合物中優選進一步添加流平劑。
作為流平劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的流平劑。使用流平劑時, 其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
流平劑中還可輔助地添加陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性的表面活性劑。表面活性劑可以單獨使用1種,還可混合2種以上使用。作為這些表面活性劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的表面活性劑。
為了輔助熱固性樹脂的固化,該著色組合物中還可根據需要含有固化劑及固化促進劑等。作為固化劑以及固化促進劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的固化劑以及固化促進劑。使用固化促進劑時,其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
〈其它的添加劑成分〉
為了使組合物的經時粘度穩定,該著色組合物中可含有儲存穩定劑。另外,為了提高與透明基板的密合性,該著色組合物中還可含有矽烷偶聯劑等密合提高劑。
作為貯存穩定劑以及密合提高劑,例如可以使用與第1形態中說明過的同樣的貯存穩定劑以及密合提高劑。使用貯存穩定劑或密合提高劑時,其配合量優選與第1形態中說明過的相同。
〈粗大粒子的除去〉
與第1形態中說明過的相同,優選從該著色組合物中除去粗大粒子及混入的灰塵。即優選該著色組合物實質上不含0. 5 μ m以上的粒子,更優選實質上不含0. 3 μ m以上的粒子。
《濾色器》
接著,對本發明的第3態的濾色器進行說明。
第2形態的濾色器含有吸收光譜不同、典型地規則排列的多個濾波器節。一個形態的濾色器具備至少1個紅色濾波器節、至少1個綠色濾波器節以及至少1個藍色濾波器節。另一個形態的濾色器具備至少1個品紅色濾波器節、至少1個青色濾波器節以及至少1 個黃色濾波器節。第1形態的濾色器中,這些濾波器節的至少1個由上述濾色器用著色組合物形成。
紅色濾波器節例如可以由含有紅色顏料和顏料載體的紅色著色組合物形成。紅色著色組合物中例如可以使用C. I.顏料紅7、C. I.顏料紅14、C. I.顏料紅41、C. I.顏料紅顏料紅200、C. I 顏料紅246、C. I 顏料紅272、C. I 顏料紅278、C. I顏料 I.顏顏料顏料顏料顏料顏料48: UC. I.顏料紅 48:2、C. I.顏料紅 48:3、C. I.顏料紅 48:4、C. I.顏料紅 57:1、C. I 紅 81、C. I.顏料紅 81:1、C. I.顏料紅 81:2、C. I.顏料紅 81:3、C. I.顏料紅 81:4、C 料紅122、C. I.顏料紅146、C. I.顏料紅168、C. I.顏料紅169、C. I.顏料紅177、C. I 紅 178、C. I.顏料紅 184、C. I.顏料紅 185、C. I.顏料紅 187、C. I 紅 202、C. I.顏料紅 208、C. I.顏料紅 210、C. I.顏料紅 242、C. I 紅 254、C. I.顏料紅 255、C. I.顏料紅 264、C. I.顏料紅 270、C. I 紅 273、C. I.顏料紅 274、C. I.顏料紅 276、C. I.顏料紅 277、C. I 紅279、C. I.顏料紅280、C. I.顏料紅281、C. I.顏料紅282、C. I.顏料紅283、C. I.顏料紅 284,C. I.顏料紅^5、C. I.顏料紅觀6、以及C. I.顏料紅287等紅色顏料。另外,例如還可以使用分別呈現紅色的鹼性染料和酸性染料的成鹽產物。
紅色著色組合物還可以進一步含有C. I.顏料橙43、71及C. I.顏料橙73等橙色顏料、C. I.顏料黃1、C. I.顏料黃2、C. I.顏料黃3、C. I.顏料黃4、C. I.顏料黃5、C. I.顏料黃6、C. I.顏料黃10、C. I.顏料黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、 C. I.顏料黃16、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃18、C. I.顏料黃24、C. I.顏料黃31、C. I.顏料黃32, C. I.顏料黃34, C. I.顏料黃35, C. I.顏料黃35:1、C. I.顏料黃36, C. I.顏料黃 36:1、C. I.顏料黃37、C. I.顏料黃37:1、C. I.顏料黃40、C. I.顏料黃42、C. I.顏料黃43、 C. I.顏料黃53、C. I.顏料黃55、C. I.顏料黃60、C. I.顏料黃61、C. I.顏料黃62、C. I.顏料黃63、C. I.顏料黃65、C. I.顏料黃73、C. I.顏料黃74、C. I.顏料黃77、C. I.顏料黃81、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃95、C. I.顏料黃97、C料黃98、C. I.顏料黃100、C. I.黃 108、C. 黃 115、C. 黃 120、C. 黃 129、C. 黃 151、C. 黃 156、C. 黃 167、C. 黃 172、C. 黃 177、C. 黃 185、C.顏料黃109、C. 顏料黃116、C. 顏料黃123、C. 顏料黃138、C. 顏料黃152、C. 顏料黃161、C. 顏料黃168、C. 顏料黃173、C. 顏料黃179、C. 顏料黃187、C.顏料黃101、C. I, 顏料黃110、C. I 顏料黃117、C. I 顏料黃126、C. I 顏料黃139、C. I 顏料黃153、C. I 顏料黃162、C. I 顏料黃169、C. I 顏料黃174、C. I 顏料黃180、C. I 顏料黃188、C. I顏料黃104、C. I. 顏料黃113、C. I. 顏料黃118、C. I. 顏料黃127、C. I. 顏料黃147、C. I. 顏料黃154、C. I. 顏料黃164、C. I. 顏料黃170、C. I. 顏料黃175、C. I. 顏料黃181、C. I. 顏料黃193、C. I.顏料黃106、C. 顏料黃114、C. 顏料黃119、C. 顏料黃128、C. 顏料黃150、C. 顏料黃155、C. 顏料黃166、C. 顏料黃171、C. 顏料黃176、C. 顏料黃182、C. 顏料黃194、C.顏料黃198、C. I.顏料黃199、C. I.顏料黃213、C. I.顏料黃214、C. I.顏料黃218、C. I.顏料黃 219、C. I.顏料黃220、以及C. I.顏料黃221等黃色顏料、或者它們中的2個以上的組合。 另外,還可以使用分別呈現橙色和/或黃色的鹼性染料和酸性染料的成鹽產物。
綠色濾波器節例如可以由含有綠色顏料和顏料載體的綠色著色組合物形成。作為綠色顏料,例如可以使用C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠10、C. I.顏料綠36、C. I.顏料綠37或 C. I.顏料綠58。
綠色著色組合物可以進一步含有黃色顏料。作為可並用的黃色顏料,例如可以舉出C. I.顏料黃1、C. I.顏料黃2、C. I.顏料黃3、C. I.顏料黃4、C. I.顏料黃5、C. I.顏料黃6、C. I.顏料黃10、C. I.顏料黃12、C. I.顏料黃13、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃15、 C. I.顏料黃16、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃18、C. I.顏料黃24、C. I.顏料黃31、C. I.顏料黃32、C. I.顏料黃34、C. I.顏料黃35、C. I.顏料黃35:1、C. I.顏料黃36、C. I.顏料黃 36:1、C. I.顏料黃37、C. I.顏料黃37:1、C. I.顏料黃40、C. I.顏料黃42、C. I.顏料黃43、 C. I.顏料黃53、C. I.顏料黃55、C. I.顏料黃60、C. I.顏料黃61、C. I.顏料黃62、C. I.顏料黃 63、C.ι.顏料It 65、C· I.顏料黃73,C. I.顏料黃74、C. I.顏料黃77、C. I.顏料]寒81、C.I.顏料:黃 83、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃95、C. I.顏料黃97、C.I.顏料黃 98、CI.顏料Jt 100、C.I.顏料Jt 101、CI.顏料黃 104、C.I.顏料黃106、C. I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C. I.顏料 ;110、C.I.顏料:黃 113、C.I.顏料黃114、C. I.顏料黃115、C.I.顏料黃116、C. I.顏料 ;117、C.I.顏料:黃 118、C.I.顏料黃119、C. I.顏料黃120、C.I.顏料黃123、C. I.顏料 ;126, C.I.顏料:黃 127、C.I.顏料黃128、C. I.顏料黃129, C.I.顏料黃138、C. I.顏料 ;139、C.I.顏料:黃 147、C.I.顏料黃150、C. I.顏料黃151、C.I.顏料黃152、C. I.顏料 ;153、C.I.顏料:黃 154, C.I.顏料黃155、C. I.顏料黃156、C.I.顏料黃161、C. I.顏料 ;162、C.I.顏料:黃 164、C.I.顏料黃166、C. I.顏料黃167、C.I.顏料黃168、C. I.顏料 ;169、C.I.顏料:黃 170、C.I.顏料黃171、C. I.顏料黃172、C.I.顏料黃173、C. I.顏料 ;174、C.I.顏料:黃 175、C.I.顏料黃176、C. I.顏料黃177、C.I.顏料黃179、C. I.顏料 ;180、C.I.顏料:黃 181、C.I.顏料黃182、C. I.顏料黃185、C.I.顏料黃187、C. I.顏料 ;188、C.I.顏料:黃 193、C.I.顏料黃194、C. I.顏料黃198,C.I.顏料黃199,C. I.顏料黃213,C. I.顏料黃214,C. I.顏料黃218、C.I.顏料黃219、C. I.顏料黃220、以及CI.顏料黃 221。另外,還可以並用分別呈現jf色的鹼性染料和酸性染料的成鹽產物。
青色濾波器節例如可以由含有藍色顏料或青色顏料和顏料載體的青色著色組合物形成。作為藍色顏料,例如可以使用C. I.顏料藍15、C. I.顏料藍15:1、C. I.顏料藍15:2、 C. I.顏料藍15:3、C. I.顏料藍15:4、C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍16、C. I.顏料藍22、 C. I.顏料藍60或C. I.顏料藍64。其中,優選作為銅酞菁系顏料的C. I.顏料藍15、C. I.顏料藍15:1、C. I.顏料藍15:2、C. I.顏料藍15:3、C. I.顏料藍15:4以及C. I.顏料藍15:6。 另外,還可以使用分別呈現藍色的鹼性染料和酸性染料的成鹽產物。
黃色濾波器節例如可以由含有黃色顏料和顏料載體的黃色著色組合物形成。作為黃色顏料,例如可以使用作為可與綠色顏料並用的黃色顏料所示例的顏料。另外,還可以使用分別呈現黃色的鹼性染料和酸性染料的成鹽產物。
該濾色器例如可以通過與第1形態中說明過的相同的方法來製造。
下面記載本發明的實施例,但本發明並不受這些實施例的限制。需要說明的是,如果沒有特別說明,則「份」是指「質量份」。
首先,對實施例及比較例中進行的各種測定方法等進行說明。
丙烯酸樹脂的重均分子量(Mw)是聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)。該重均分子量(Mw)是使用TSKgeL色譜柱(Tosoh公司制)、利用裝備有RI檢測器的GPC(Tosoh公司制、HLC-8120GPC)並使用THF作為展開溶劑而測得的。
成鹽產物以及若丹明系化合物的粉碎後的平均粒徑是使用Beckmancoulter公司制Multisizer 3、在孔徑為100 μ m的條件下獲得的體積平均粒徑。
另外,顏料的微細化度用顏料粒子的比表面積來評價。比表面積的測定是使用自動蒸氣吸附量測定裝置(日本Bel公司制「BELS0RP18」)、利用使用氮的 BET (Brunauer-Emmett-Teller)法來進行的。
下面,對實施例及比較例中使用的丙烯酸樹脂溶液、成鹽產物及若丹明系化合物的製造方法、以及顏料的微細化方法進行說明。
《試驗1》
試驗1涉及第1形態。試驗1中,將對應於第1形態的例子記為「實施例」、將其他例子記為「比較例」。
(丙烯酸樹脂溶液1的製備)
在可拆分式4 口燒瓶上安裝溫度計、冷卻管、氮氣導入管以及攪拌裝置,在該反應容器中裝入環己酮70. 0份。升溫至80°C,在將反應容器內進行氮置換後,用2小時的時間由滴管滴加甲基丙烯酸正丁酯13. 3份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯4. 6份、甲基丙烯酸4. 3份、 對枯烯基苯酚環氧乙烷改性丙烯酸酯(東亞合成株式會社制「ARONIX M110」)7.4份以及2, 2』_偶氮雙異丁腈0. 4份的混合物。滴加結束後,將反應再繼續進行3小時,得到重均分子量為沈000的丙烯酸樹脂的溶液。冷卻至室溫後,取樣樹脂溶液約2g。通過將其在180°C 下加熱20分鐘來使其乾燥,測定不揮發成分。根據如此得到的不揮發成分含量,在先前合成的樹脂溶液中按照不揮發成分達到20質量%的方式添加丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMAC), 從而製備了丙烯酸樹脂溶液1。
〈成鹽產物的製造方法〉
(若丹明系成鹽產物1、1-1、1_2以及1-3的生成)
將2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸(分子量為334)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,充分攪拌該溶液,從而得到其鈉鹽。將該2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,向其中一點點地滴加若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅 1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加結束後,為了使其充分反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到作為若丹明6GCP染料和2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸的成鹽產物的若丹明系成鹽產物1。
然後,在100質量份的若丹明系成鹽產物1中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為130、重均分子量為1000、荒川化學公司制MALKYD No. 32) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物1_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
另外,在100質量份的若丹明系成鹽產物1中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為35、重均分子量為3500、荒川化學公司制MALKYD No. 8) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物1_2 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
此外,在100質量份的若丹明系成鹽產物1中添加熱塑性聚酯樹脂20質量份,用加壓捏合機進行混合。作為熱塑性聚酯樹脂,使用由對苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、環氧丙烷加成雙酚A以及乙二醇構成的聚酯樹脂(酸值為10mgK0H/g、0H值為43mgK0H/g、重均分子量為3500)。需要說明的是,該分子量是在與松香改性馬來酸樹脂相同的條件下求得的。另外,該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物1_3 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系成鹽產物2及2-1的生成)
將1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量為383)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分攪拌,由此獲得其鈉鹽。將該1-萘胺_3,6,8-三磺酸(科赫酸)鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,向其中一點點地滴加若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅 1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為若丹明6GCP染料和1-萘胺_3,6,8-三磺酸(科赫酸)的成鹽產物的若丹明系成鹽產物2。
接著,在100質量份的若丹明系成鹽產物2中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為100、重均分子量為1600、荒川化學公司制MALKYD No. 3002) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物2_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系成鹽產物3及3-1的生成)
將蒽磺酸(分子量為258)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該蒽磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,向其中一點點地滴加若丹明B染料(C. I.鹼性紫10)。若丹明B染料也可以以水溶液的形式使用。 若丹明B染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60 分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為若丹明B染料和蒽磺酸的成鹽產物的若丹明系成鹽產物3。
接著,在100質量份的若丹明系成鹽產物3中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為100、重均分子量為1600、荒川化學公司制MALKYD No. 3002) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物3_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系成鹽產物4及4-1的生成)
將磷鎢酸(分子量為2880)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該磷鎢酸鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,一點點地滴加若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60 分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為若丹明6GCP染料和磷鎢酸的成鹽產物的若丹明系成鹽產物4。
接著,在100質量份的若丹明系成鹽產物4中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為100、重均分子量為1600、荒川化學公司制MALKYD No. 3002) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物4_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系成鹽產物5及5-1的生成)
將酒石黃(食用黃色4號C. I.酸性黃23)(分子量為534)添加到7至15摩爾% 的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該酒石黃鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,向其中一點點地滴加若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅1)。若丹明6GCP 染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加結束後,為了使其充分地反應, 將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾, 再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為若丹明 6GCP染料和酒石黃的成鹽產物的若丹明系成鹽產物5。
接著,在100質量份的若丹明系成鹽產物5中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為100、重均分子量為1600、荒川化學公司制MALKYD No. 3002) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物5_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系成鹽產物10及10-1的生成)
將2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)(分子量為22 添加到9摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸) 鈉鹽水溶液加熱到85°C後,一點點地滴加若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅1)。若丹明6GCPCN 102549460 A染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加結束後,為了使其充分地反應, 在85°C下攪拌55分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為若丹明6GCP染料和2-氨基-ι-萘磺酸(吐氏酸)的成鹽產物的若丹明系成鹽產物10。
接著,在100質量份的若丹明系成鹽產物10中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為100、重均分子量為1600、荒川化學公司制MALKYDNo. 3002) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物10_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成鹽產物1及1-1的生成)
將2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸(分子量為334)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該2,8_ 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,向其中一點點地滴加維多利亞純藍染料 (C. I.鹼性藍7)。維多利亞純藍染料也可以以水溶液的形式使用。維多利亞純藍染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為維多利亞純藍染料和2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸的成鹽產物的三芳基甲烷系成鹽產物1。
接著,在100質量份的三芳基甲烷系成鹽產物1中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為130、重均分子量為1000、荒川化學公司制MALKYD No. 32) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為三芳基甲烷系成鹽產物1-1的平均粒徑為10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成鹽產物2及2-1的生成)
將1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)(分子量為383)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該1-萘胺-3,6,8-三磺酸(科赫酸)鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,一點點地滴加孔雀綠染料(C. I.鹼性綠4)。 孔雀綠染料也可以以水溶液的形式使用。孔雀綠染料的滴加結束後,為了使其充分地反應, 將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾, 再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為孔雀綠染料和1-萘胺_3,6,8-三磺酸(科赫酸)的成鹽產物的三芳基甲烷系成鹽產物2。
接著,在100質量份的三芳基甲烷系成鹽產物2中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為200、重均分子量為750、荒川化學公司制MALKYD No. 31) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為三芳基甲烷系成鹽產物2-1的平均粒徑為10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成鹽產物10及10-1的生成)
將2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)(分子量為22 添加到9摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸) (分子量為22 鈉鹽水溶液加熱到85°C後,一點點地滴加維多利亞純藍染料(C. I.鹼性藍 7)。維多利亞純藍染料也可以以水溶液的形式使用。維多利亞純藍染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,在85°C下攪拌55分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為維多利亞純藍染料和2-氨基-1-萘磺酸(吐氏酸)的成鹽產物的三芳基甲烷系成鹽產物10。
接著,在100質量份的三芳基甲烷系成鹽產物10中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為200、重均分子量為750、荒川化學公司制MALKYD No. 31) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為三芳基甲烷系成鹽產物10-1的平均粒徑為10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成鹽產物11及11-1的生成)
將1-氨基-5-萘磺酸(勞倫特酸)(分子量為22 添加到9摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該1-氨基-5-萘磺酸(勞倫特酸)(分子量為22 鈉鹽水溶液加熱到85°C後,一點點地滴加維多利亞純藍染料(C. I.鹼性藍7)。維多利亞純藍染料也可以以水溶液的形式使用。維多利亞純藍染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,在85°C下攪拌55分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為維多利亞純藍染料和1-氨基-5-萘磺酸(勞倫特酸)的成鹽產物的三芳基甲烷系成鹽產物11。
接著,在100質量份的三芳基甲烷系成鹽產物11中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為200、重均分子量為750、荒川化學公司制MALKYD No. 31) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為三芳基甲烷系成鹽產物11-1的平均粒徑為10μ m的粒子。
(三芳基甲烷系成鹽產物12及12-1的生成)
將1-羥基-4-萘磺酸(NW酸)(分子量為224)添加到9摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該1-羥基-4-萘磺酸(NW酸)(分子量為224)鈉鹽水溶液加熱到85°C後,一點點地滴加維多利亞純藍染料(C. I.鹼性藍7)。維多利亞純藍染料也可以以水溶液的形式使用。維多利亞純藍染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,在85°C下攪拌55分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為維多利亞純藍染料和1-羥基-4-萘磺酸(NW酸)的成鹽產物的三芳基甲烷系成鹽產物12。
接著,在100質量份的三芳基甲烷系成鹽產物12中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為200、重均分子量為750、荒川化學公司制MALKYD No. 31) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為三芳基甲烷系成鹽產物 12-1的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(黃素系成鹽產物1及1-1的生成)
將蒽磺酸(分子量為258)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該蒽磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,一點點地滴加黃素染料(C. I.鹼性黃1)。黃素染料也可以以水溶液的形式使用。黃素染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為黃素染料和蒽磺酸的成鹽產物的黃素系成鹽產物1。
接著,在100質量份的黃素系成鹽產物1中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為300、重均分子量為450、荒川化學公司制MALKYD No. 33) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為黃素系成鹽產物1_1的平均粒徑為IOym的粒子。
(亞甲基藍系成鹽產物1及1-1的生成)
將2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7~ 二磺酸(分子量為334)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中,將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該2,8_ 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸鈉鹽水溶液加熱到70至90°C後,一點點地滴加亞甲基藍FZ染料(C. I.鹼性藍9)。亞甲基藍FZ染料也可以以水溶液的形式使用。亞甲基藍FZ染料的滴加結束後, 為了使其充分地反應,將該溶液在70至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為亞甲基藍FZ染料和2,8- 二氨基-1-萘酚-5,7- 二磺酸的成鹽產物的亞甲基藍系成鹽產物1。
在100質量份的亞甲基藍系成鹽產物1中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為 130、重均分子量為1000、荒川化學公司制MALKYD No. 32) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為亞甲基藍系成鹽產物1_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系成鹽產物6及6-1的生成)
將3-羥基-2-萘甲酸(分子量為188)添加到7至15摩爾%的氫氧化鈉溶液中, 將該溶液充分地進行攪拌,由此得到了其鈉鹽。將該3-羥基-2-萘甲酸鈉鹽水溶液加熱到 70至90°C後,一點點地滴加若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅1)。若丹明6GCP染料也可以以水溶液的形式使用。若丹明6GCP染料的滴加結束後,為了使其充分地反應,將該溶液在70 至90°C下攪拌40至60分鐘。反應的終點是在濾紙上滴加反應液而滲出消失的時刻。即滲出消失時判斷得到了成鹽產物。在一邊攪拌一邊放冷至室溫後,進行抽濾,再進行水洗。水洗後,使用乾燥機從濾紙上殘留的成鹽產物中除去水分,得到了作為若丹明6GCP染料和 3-羥基-2-萘甲酸的成鹽產物的若丹明系成鹽產物6。
接著,在100質量份的若丹明系成鹽產物6中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為130、重均分子量為1000、荒川化學公司制MALKYD No. 32) 20質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行30分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,獲得作為若丹明系成鹽產物6_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(若丹明系化合物1-1的生成)
在若丹明6GCP染料(C. I.鹼性紅1) 100質量份中添加松香改性馬來酸樹脂(酸值為35、重均分子量為3600、荒川化學公司制MALKYD No. 8) 50質量份,用加壓捏合機進行混合。該混合是將材料溫度設定在120°C來進行45分鐘。冷卻後,使用機械式粉碎機 (Earthtechnica公司制KRYPTRON KTMl型)進行微粉碎,得到了作為若丹明系化合物1_1 的平均粒徑為10 μ m的粒子。
(紅色微細顏料1的生成)
將作為二酮吡咯並吡咯系紅色顏料的C. I.顏料紅2 (Ciba Japan公司制 「 IRGAZIN RED 2030」、比表面積為65m2/g) 200份、氯化鈉1400份、以及二乙二醇360份裝入不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所制)中,在80°C下混煉6小時。接著,將該混煉物投入到8升的溫水中,一邊加熱到80°C —邊攪拌2小時而製成漿料狀。反覆進行過濾和水洗以除去氯化鈉及二乙二醇後,在85°C下乾燥一晝夜,獲得190份的紅色微細顏料1。紅色微細顏料1的比表面積為80m2/g。
(綠色微細顏料1的生成)
將作為酞菁系綠色顏料的C. I.顏料綠36(東洋油墨製造株式會社制「LI0N0L GREEN 6YK'\比表面積為60m2/g) 200份、氯化鈉1400份、以及二乙二醇360份裝入到不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所制)中,在80°C下混煉6小時。接著,將該混煉物投入8升的溫水中,一邊加熱到80°C —邊攪拌2小時而製成漿料狀。反覆進行過濾和水洗以除去氯化鈉及二乙二醇後,在85°C下乾燥一晝夜,獲得190份的綠色微細顏料1。綠色微細顏料1 的比表面積為75m2/g。
(黃色微細顏料1的生成)
將作為鎳絡合物系黃色顏料的C. I.顏料黃150 (Lanxess公司制「E-4GN」、比表面積為100m2/g) 200份、氯化鈉1400份、以及二乙二醇360份裝入到不鏽鋼製1加侖捏合機 (井上製作所制)中,在80°C下混煉6小時。接著,將該混煉物投入8升的溫水中,一邊加熱到80°C —邊攪拌2小時而製成漿料狀。反覆進行過濾和水洗以除去氯化鈉及二乙二醇後,在85°C下乾燥一晝夜,獲得190份的黃色微細顏料1。黃色微細顏料1的比表面積為 130m2/g。
(藍色微細顏料1的生成)
將作為酞菁系藍色顏料的C. I.顏料藍15:6(東洋油墨製造株式會社制「LI0N0L BLUE ES」、比表面積為60m2/g) 200份、氯化鈉1400份、以及二乙二醇360份裝入到不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所制)中,在80°C下混煉6小時。接著,將該混煉物投入8升的溫水中,一邊加熱到80°C —邊攪拌2小時而製成漿料狀。反覆進行過濾和水洗以除去氯化鈉及二乙二醇後,在85°C下乾燥一晝夜,獲得190份的藍色微細顏料1。藍色微細顏料1的比表面積為80m2/g。
(紫色微細顏料1的生成)
將作為二噁嗪系紫色顏料的C. I.顏料紫23 (東洋油墨製造株式會社制「LI0N0GEN VIOLET RL」、比表面積為75m2/g) 200份、氯化鈉1400份、以及二乙二醇360份裝入到不鏽鋼製1加侖捏合機(井上製作所制)中,在80°C下混煉6小時。接著,將該混煉物投入8升的溫水中,一邊加熱到80°C —邊攪拌2小時而製成漿料狀。反覆進行過濾和水洗以除去氯化鈉及二乙二醇後,在85°C下乾燥一晝夜,獲得190份的紫色微細顏料1。紫色微細顏料1 的比表面積為95m2/g。
[實施例1至16以及比較例1至7]
(實施例1濾色器用著色組合物(D-I))
將下述混合物均勻攪拌後,使用直徑為0. 5mm的氧化鋯珠粒,利用Eiger磨機 (Eiger Japan公司制「Mini Model M-250MKII」)進行5小時分散處理。然後,將分散液用 5. 0 μ m的濾器過濾,獲得濾色器用著色組合物(D-I)。
若丹明系成鹽產物1 :11.0份
丙烯酸樹脂溶液1 :40. 0份
丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMAC) :48. 0份
樹脂型分散劑(EFKA4300) :1.0份
(實施例2至16以及比較例1至7濾色器用著色組合物(D_2)至(D-23))
除了將若丹明系成鹽產物1替換為表1所示的著色劑以外,與實施例1的著色組合物(D-I)同樣地操作,製備了濾色器用著色組合物(D-2)至(D-23)。
表 權利要求
1.一種濾色器用著色組合物,其含有透明樹脂和著色劑,所述著色劑含有由鹼性染料和作為陰離子成分的平衡化合物形成的成鹽產物,所述平衡化合物的分子量在200至3500 的範圍內。
2.根據權利要求1所述的濾色器用著色組合物,其中,所述平衡化合物的分子量在250 至3500的範圍內。
3.根據權利要求1或2所述的濾色器用著色組合物,其中,所述平衡化合物為選自雜多酸、有機磺酸、有機羧酸以及酸性染料中的至少1種。
4.根據權利要求1至3任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述著色劑進一步含有具有酸基的樹脂。
5.根據權利要求4所述的濾色器用著色組合物,其中,所述具有酸基的樹脂的重均分子量在400至12000的範圍內。
6.根據權利要求4或5所述的濾色器用著色組合物,其中,所述具有酸基的樹脂為松香改性馬來酸樹脂。
7.根據權利要求4至6任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述具有酸基的樹脂的酸值在100至300mgK0H/g的範圍內。
8.根據權利要求1至7任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述鹼性染料為選自三芳基甲烷系染料、若丹明系染料、亞甲基藍系染料以及黃素系染料中的至少1種。
9.根據權利要求1至8任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,進一步含有光聚合性組合物及光聚合引發劑的至少一者。
10.根據權利要求1至9任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述濾色器用著色組合物為濾色器用藍色著色組合物,所述成鹽產物含有由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物。
11.根據權利要求10所述的濾色器用著色組合物,其中,所述三芳基甲烷系染料為三芳基甲烷系鹼性染料,所述咕噸系染料為咕噸系酸性染料。
12.根據權利要求10所述的濾色器用著色組合物,其中,所述三芳基甲烷系染料為三芳基甲烷系酸性染料,所述咕噸系染料為咕噸系鹼性染料。
13.根據權利要求10至12任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述咕噸系染料為若丹明系染料。
14.根據權利要求10至13任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述著色劑進一步含有酞菁系顏料。
15.根據權利要求10至14任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述著色劑進一步含有二噁嗪系顏料。
16.根據權利要求1至9任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述成鹽產物含有由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物。
17.根據權利要求16所述的濾色器用著色組合物,其中,所述咕噸系鹼性染料為若丹明系鹼性染料。
18.根據權利要求16或17所述的濾色器用著色組合物,其中,所述著色劑進一步含有酞菁系顏料。
19.根據權利要求16至18任一項所述的濾色器用著色組合物,其中,所述著色劑進一步含有二噁嗪系顏料。
20.—種濾色器用藍色著色組合物,其含有透明樹脂和著色劑,所述著色劑含有由三芳基甲烷系染料和咕噸系染料形成的成鹽產物。
21.一種濾色器用著色組合物,其含有透明樹脂和著色劑,所述著色劑含有由咕噸系鹼性染料和咕噸系酸性染料形成的成鹽產物。
22.一種濾色器,其具備由權利要求1至21任一項所述的濾色器用著色組合物形成的濾波器節。
全文摘要
本發明提供顏色特性、耐熱性、耐光性以及耐溶劑性優異的濾色器以及該濾色器的製造中使用的著色組合物。該濾色器用著色組合物含有透明樹脂和著色劑。該著色劑含有由鹼性染料和作為陰離子成分的平衡化合物形成的成鹽產物。平衡化合物的分子量在200至3500的範圍內。
文檔編號G03F7/032GK102549460SQ20108004246
公開日2012年7月4日 申請日期2010年9月24日 優先權日2009年9月25日
發明者中村高士, 尾立嘉嶽, 山崎智己 申請人:東洋油墨Sc控股株式會社, 東洋科美株式會社