苯甲酸酯化合物及相關組合物、用途和方法

2023-12-09 00:11:26

/>其中R′選自氫、C1-C6-烷基和C3-C6-環烷基；R6-R10獨立地選自氫；C1-C6-烷基；C3-C6-環烷基；C1-C6-烷氧基；C3-C6-環烷氧基；羥基；氨基；C1-C6-烷基氨基；C1-C6-二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被C1-C6-烷基或C3-C6-環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌嗪的雜環；C3-C6-環烷基氨基；C1-C6-烷基-C3-C6-環烷基氨基；和C3-C6-二環烷基氨基；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的O-(CH2)n-O基團，其中n是1或2；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的CH＝CH-CH＝CH基團；R11選自氫、C1-C6-烷基和C3-C6-環烷基；R12選自氫、C1-C6-烷基和C3-C6-環烷基；R13和R14獨立地選自氫；C1-C6-烷基；C3-C6-環烷基；C1-C6-烷氧基；C3-C6-環烷氧基；羥基；氨基；C1-C6-烷基氨基；C1-C6-二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被C1-C6-烷基或C3-C6-環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌嗪的雜環；C3-C6-環烷基氨基；C1-C6-烷基-C3-C6-環烷基氨基；和C3-C6-二環烷基氨基；或基團OR12和R14形成稠合的O-(CH2)p-O基團，其中p是1或2；和R15-R18獨立地選自氫；C1-C6-烷基；C3-C6-環烷基；C1-C6-烷氧基；C3-C6-環烷氧基；羥基；氨基；C1-C6-烷基氨基；C1-C6-二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被C1-C6-烷基或C3-C6-環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌嗪的雜環；C3-C6-環烷基氨基；C1-C6-烷基-C3-C6-環烷基氨基；和C3-C6-二環烷基氨基；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的O-(CH2)q-O基團，其中q是1或2；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的CH＝CH-CH＝CH基團；所述組合物包含保護人或動物活體或材料免受紫外線輻射有效量的至少一種所述化合物。2.如權利要求l所述的用途，其中，在所述苯曱酸酯化合物中，當R是(i)時，R3獨立地選自甲氧基和叔丁基，Rs獨立地選自氫、曱氧基和灃又丁基，而且IT、Id、R2、R5、R"R7、R9和^。各自是氫；當R是(ii)時，R2、R3、R4、R5、Ru、Rn和R"各自是氫而且Ru是甲基；以及當R是(iii)時，W蟲立地選自氫和羥基，113獨立地選自氬和曱氧基，R"獨立地選自氫、二乙氨基、1-吡咯烷基和曱氧基，而且R2、R4、R5、R16、Rn和R^各自是氬。3.如權利要求2所述的用途，其中所述苯甲酸酯化合物選自下組4-甲氧基苯曱酸l-苯基乙烯基酯；4-叔丁基苯曱酸l-(4-甲氧基苯基)-乙烯基酯；4-曱氧基苯曱酸1-(4-叔丁基苯基)-乙烯基酯；4-叔丁基苯甲酸l-苯基乙烯基酯；4-苯甲醯氧基-2-曱氧基苯磺酸；苯甲酸3-二乙基氨基苯基酯；苯甲酸3-(l-吡咯烷基)苯酯；苯曱酸3-甲氧基苯基酯；4-曱氧基水楊酸苯基酯；和水楊酸3-甲氧基苯基酯。4.如權利要求1所定義的苯甲酸酯化合物作為紫外線吸收劑的光化學前體的用途。5.如權利要求l所述的用途，其中所述人或動物活體是人。6.用於保護人或動物活體或材料免受紫外線輻射的化妝品或藥物組合物、個人護理組合物或工業組合物，含有至少一種如權利要求1所定義的苯甲酸酯化合物。7.如權利要求6所述的化妝品或藥物組合物，包含有效量的至少一種苯曱酸酯化合物，所述苯曱酸酯化合物容易就地光化學轉化為具有增強的紫外線防護能力的防曬劑化合物。8.如權利要求7所述的化妝品或藥物組合物，其中所述組合物選自霜劑、軟膏、乳劑、懸浮液、粉末、油、洗液、凝膠、條、泡沫、乳液、分散體、噴霧劑、氣溶膠、唇膏、粉底、美容品、疏鬆或壓緊粉末、眼用胭脂、眼影、睫毛油、指甲油、指甲上光劑和毛髮用非持久染色組合物。9.如權利要求8所述的化妝品或藥物組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量以防曬劑總重量為基準計在從0.01至40wt。/。的範圍內。10.如權利要求9所述的化妝品或藥物組合物，其中苯曱酸酯化合物的有效量以防曬劑總重量為基準計在從0.05至25wt%的範圍內。11.如權利要求IO所述的化妝品或藥物組合物，其中苯曱酸酯化合物的有效量在防曬配製劑的0.lwt。/。到大約15wt。/。的範圍內。12.如權利要求1所述的苯曱酸酯化合物用於製備化妝品或藥物組合物的用途，所述化妝品或藥物組合物的特徵在於取決於日光照射的時間和日光輻射的強度的漸進性紫外線防護作用。13.如權利要求12所定義的化妝品或藥物組合物，其中所述組合物選自霜劑、軟膏、乳劑、懸浮液、粉末、油、洗液、凝膠、條、泡沫、乳液、分散體、噴霧劑、氣溶膠、唇膏、粉底、美容品、疏鬆或壓緊粉末、眼用胭脂、眼影膏、睫毛油、指甲油、指甲上光劑和頭髮用非持久染色組合物。14.如權利要求13所述的化妝品或藥物組合物，其中苯曱酸酯化合物的有效量以防曬劑總重量為基準計在從0.01至40wt%的範圍內。15.如權利要求14所述的化妝品或藥物組合物，其中苯曱酸酯化合物的有效量以防曬劑總重量為基準計在從0.05至25wt%的範圍內。16.如權利要求15所述的化妝品或藥物組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量在防曬配製劑的0.lwt。/。到大約15wt。/。的範圍內。17.如權利要求6所述的個人護理組合物，其中所述苯曱酸酯化合物對組合物成分起光穩定的作用，使其免受日光照射的影響。18.如權利要求17所述的個人護理組合物，其中所述組合物選自霜劑、軟膏、乳劑、懸浮液、粉末、油、洗液、凝膠、條、泡沫、乳液、分散體、噴霧劑、氣溶膠、唇膏、粉底、美容品、疏鬆或壓緊粉末、眼用胭脂、眼影膏、睫毛油、指甲油、指甲上光劑和頭髮用非持久染色組合物。19.如權利要求1所述的苯甲酸酯化合物用於製備個人護理組合物的用途，所述個人護理組合物的特徵在於取決於日光照射的時間和日光輻射的強度的漸進性紫外線防護作用。20.如權利要求19所定義的個人護理組合物，其中所述組合物選自霜劑、軟膏、乳劑、懸浮液、粉末、油、洗液、凝膠、條、泡沫、乳液、分散體、噴霧劑、氣溶膠、唇膏、粉底、美容品、疏鬆或壓緊粉末、眼用胭脂、眼影膏、睫毛油、指甲油、指曱上光劑和頭髮用非持久染色組合物。21.如權利要求1所定義的工業組合物的用途，其中所述材料選自有機化合物、油、脂肪、蠟、明膠、防曬劑、聚合物、可輻射固化的組合物、樹脂、清漆、纖維素、纖維素基造紙配製料、照相材料、攝影軟片紙、金屬產品、陶瓷產品、殺生物劑、天然紡織纖維、織物、染料、油墨、顏料、漆、塗料、粘合劑、皮革、木材、橡膠、玻璃、透鏡、它們的複合材料、混合物或共混物。22.如權利要求21所定義的工業組合物，包含有效量的至少一種苯曱酸酯化合物，所迷苯甲酸酯化合物容易就地光化學轉化為具有增強的紫外線防護能力的防曬劑化合物。23.如權利要求22所述的工業組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量以所要穩定的材料的重量為基準計在從0.01至30wt%的範圍內。24.如權利要求23所述的工業組合物，其中苯曱酸酯化合物的有效量以所要穩定的材料的重量為基準計在從0.05至20wt%的範圍內。25.如權利要求24所述的工業組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量以所要穩定的材料的重量為基準計在從0.1至10wt。/。的範圍內。26.如權利要求21所定義的或如權利要求22-25所述的工業組合物，其中所述聚合物選自聚烯烴、聚酮、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯醯胺類、聚丙烯腈類、聚乙烯醇衍生物、聚乙酸乙烯酯衍生物、聚氨酯類、聚醯胺、聚酯、聚脲類、聚碳酸酯、聚矽氧烷、聚酮亞胺、它們的複合材料、混合物或共混物。27.如權利要求21所定義的或如權利要求22-25所述的工業組合物，其中所述樹脂選自烴樹脂、苯酚/甲醛樹脂、脲/曱醛樹脂、蜜胺/甲醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、可交聯的丙烯酸樹脂、交聯的環氧樹脂、環氧/蜜胺樹脂、它們的複合材料、混合物或共混物。28.如權利要求21所定義的或如權利要求24-25所述的工業組合物，其中所述天然紡織纖維選自絲、棉和羊毛、它們的複合材料、混合物或共混物。29.如權利要求1所述的苯曱酸酯化合物用於製備工業組合物的用途，所述苯甲酸酯化合物的特徵在於取決於日光照射的時間和日光輻射的強度的漸進性紫外線防護作用。30.如權利要求29所定義的工業組合物，包含選自下組的材料有機化合物、油、脂肪、蠟、明膠、防曬劑、聚合物、可輻射固化的組合物、樹脂、清漆、纖維素、纖維素基造紙配製料、照相材料、攝影軟片紙、金屬產品、陶資產品、殺生物劑、天然紡織纖維、織物、染料、油墨、顏料、漆、塗料、粘合劑、皮革、木材、橡膠、玻璃、透鏡、它們的複合材料、混合物或共混物。31.如權利要求30所述的工業組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量以所要穩定的材料的重量為基準計在從0.01至30wt%的範圍內。32.如權利要求31所述的工業組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量以所要穩定的材料的重量為基準計在從0.05至20wt°/。的範圍內。33.如權利要求32所述的工業組合物，其中苯甲酸酯化合物的有效量以所要穩定的材料的重量為基準計在從0.1至10wt。/。的範圍內。34.如權利要求30-33所述的工業組合物，其中所述聚合物選自聚烯烴、聚酮、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸酯類、聚丙烯醯胺類、聚丙烯腈類、聚乙烯醇衍生物、聚乙酸乙烯酯衍生物、聚氨酯類、聚醯胺、聚酯、聚脲類、聚碳酸酯、聚矽氧烷、聚酮亞胺、它們的複合材料、混合物或共混物。35.如權利要求30-33所述的工業組合物，其中所述樹脂選自烴樹脂、苯酚/甲醛樹脂、脲/曱醛樹脂、蜜胺/甲醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、可交聯的丙烯酸樹脂、交聯的環氧樹脂、環氧/蜜胺樹脂、它們的複合材料、混合物或共混物。36.如權利要求30-33所述的工業組合物，其中所述天然紡織纖維選自選自絲、棉和羊毛、它們的複合材料、混合物或共混物。37.如權利要求1所述的苯甲酸酯化合物用於製備在光移位時指示所接受的UVB輻射量的化妝品或藥物組合物、個人護理組合物或工業組合物的用途。38.式(Ia)的苯甲酸酯化合物formulaseeoriginaldocumentpage9(Ia)其中R是選自(i)、(ii)和(iii)的基團:其中R廣Rs獨立地選自氫；C「C6-烷基；C3-C6-環烷基；C廣C廣烷氧基；C3-C廣環烷氧基；羥基；氨基；d-C廣烷基氨基；C廣C廣二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被d-C6-烷基或CfC6-環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌溱的雜環；C廣C廣環烷基氨基；d-C6-烷基-C3-C6-環烷基氨基；和C廣C6-二環烷基氨基；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的0-(CH丄-0基團，其中m是l或2;或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的CH-CH-CH-CH基團；其中R'是氫；RHd。獨立地選自氫；C廣C廣烷基；C3-C廣環烷基；d-Ce-烷氧基；C3-C廣環烷氧基；羥基；氨基；d-C6-烷基氨基；C廣C6-二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被C「C廣烷基或C3-C6-環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌溱的雜環；C3-C6-環烷基氨基；C廣C6-烷基-C廣C廣環烷基氨基；和C3-C6-二環烷基氨基；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的0-(CH丄-0基團，其中n是l或2;或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的CH-CH-CH-CH基團；Rn選自氫、d-C6-烷基和C廠C6-環烷基；Ru選自氫、C廣C廣烷基和C3-C廣環烷基；Rn和R"獨立地選自氫；C廣C廣烷基；C3-C6-環烷基；d-C廣烷氧基；CfC6-環烷氧基；羥基；氨基；C廣C廣烷基氨基；d-C6-二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被d-C6-烷基或C3-C6-環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌溱的雜環；C3-C廣環烷基氨基；C廣C6-烷基-C3-C6-環烷基氨基；和C3-C6-二環烷基氨基；或基團0Ru和Rn形成稠合的0-(CH》p-0基團，其中p是l或2;L選自任選地被C「(V烷基或C廣C6-環烷基4(1)-取代的1-吡咯烷基、1-哌啶基、4-嗎啉基和1(4)-哌嗪基；和1116-1118獨立地選自氬；C廣C6-烷基；C3-C6-環烷基；C廣C廣烷氧基；C廣C廣環烷氧基；羥基；氨基；C「C廣烷基氨基；C廣C6-二烷基氨基，其中所述二烷基氨基的所述兩個烷基部分可以與它們所連接的氮原子一起形成選自任選地被d-C6-烷基或CHV"環烷基N-取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉和哌溱的雜環；CfC6-環烷基氨基；d-C6-烷基-C3-C6-環烷基氨基；和CfC6-二環烷基氨基；或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的0-(CH2)q-0基團，其中q是l或2;或者相鄰環碳上的兩個基團形成稠合的CH-CH-CH-CH基團；前提是，當R,、l和RHlw各自是氫時，R3不能是氫或曱氧基；以及前提是，當R廣R、R9和^。各自是氫時，Rs不能是甲基；或它們的可藥用鹽。39.如權利要求38所述的苯曱酸酯化合物，其中在所述化合物中，當R是(i)時，R3獨立地選自C廣C6-烷基、C3-C6-環烷基、C廣C6-烷氧基、C廣Cr"環烷氧基，Rs獨立地選自氫、C廣C廣烷基、C廣C6-環烷基、d-C6-烷氧基和C廣C廠環烷氧基，以及R,、R2、RfR7、R9和R!。各自是氫；當R是(ii)時，R「R5、Rn、Ru和R"各自是氫，而且Rn是C廣C廣烷基和C廣C廣環烷基；以及當R是(Hi)時，R15選自任選地被C廣C廣烷基或C3-C6-環烷基4(l)-取代的l-吡咯烷基、l-哌啶基、4-嗎啉基和l(4)-派"秦基，而且R"-R^各自是氫；前提是，當Ri、R2和R廣Ri。各自是氫時，R3不能是氫或甲氧基；以及前提是，當RrR7、R9和R,。各自是氫時，Rs不能是甲基；或它們的可藥用鹽。40.如權利要求39所述的苯甲酸酯化合物，其中所述化合物選自下組4-叔丁基苯曱酸l-(4-曱氧基苯基)-乙烯基酯；4-甲氧基苯曱酸1-(4-叔丁基苯基)-乙烯基酯；4-叔丁基苯甲酸1-苯基乙烯基酯；4-苯甲醯氧基-2-甲氧基苯磺酸；和苯甲酸3-(l-吡咯烷基)苯基酯。41.製備如權利要求38中所定義的其中R是(i)的苯甲酸酯化合物的方法，通過讓式(II)的醯基閨R4(II)其中R廣Rs如以上所定義，而且X是選自氟、氯和溴的滷素原子，在選自氯化汞、氯化亞銅和它們的混合物的催化劑的存在下與式(ni)的矽烯醇反應其中IT和R6-Id。如以上所定義，而且R"-Rn獨立地選自d-C廣烷基、C廠C廣環烷基和C6H5-(CH2)r_,其中r是l-4，或者兩個基團可以與桂原子一起形成選自娃氧烷、珪烷和silepane的環。42.如權利要求41所述的方法，其中X是氯，而且1119-Rn各自是甲基。43.製備如權利要求38所定義的其中R是(ii)的苯曱酸酯化合物的方法，通過讓式(IV)的苯曱酸酯與氯磺酸反應，隨後是與d-C廣烷基-0H或C3-C廣環烷基-0H的任選酯化反應formulaseeoriginaldocumentpage13(IV)其中R廣Rs和R纊R,4如以上所定義。44.製備如權利要求38所定義的其中R是(ii)且Rn是氫的苯甲指化合物的方法，通過用酸中間體(VII):formulaseeoriginaldocumentpage13(VII)其中R「Rs如以上所定義，將中間體(VI)酯化formulaseeoriginaldocumentpage13(VI)其中Ru是氫而且Ru-Rn如以上所定義,45.製備如權利要求38和44所定義的其中R是(ii)的苯甲酸酯化合物的方法，通過用(VII)將中間體(VI)酯化formulaseeoriginaldocumentpage14(VI)其中Ru是d-C廣烷基或C3-C6-環烷基，且Ru-R"如以上所定義。46.製備如權利要求38所定義的、其中R是(iii)的苯甲酸酯化合物的方法，通過讓式(II)的醯基面其中R「Rs如以上所定義，且X是選自氟、氯和溴的滷素原子，與式(VIII)的苯酚反應(VIII)其中Rd如以上所定義。47.如權利要求46所述的方法，其中X是氯。48.如權利要求41所定義的式(III)的矽烯醇，所述矽烯醇是4-叔丁基乙醯苯三甲基矽烯醇。全文摘要式(I)的苯甲酸酯化合物，其中R和R1-R5具有說明書中解釋的含義，它們的製備方法以及在化妝品、藥物、個人護理和工業製劑中作為以紫外線吸收劑的光化學前體性能為基礎的防曬劑的用途。文檔編號C07C219/34GK101180264SQ200680017630公開日2008年5月14日申請日期2006年3月20日優先權日2005年3月21日發明者A·朱格利塔,J·泰克西多,M·M·拉加,R·米拉萊斯,S·諾奈爾申請人:菲爾若國際公司