合成肝素五糖的製作方法

2023-12-01 22:55:41 4

專利名稱：合成肝素五糖的製作方法
技術領域：
本發明涉及用於化學合成結合AT-III的肝素或類肝素、五糖的中間體和方法。
背景技術：
血管血栓形成是一種心血管疾病，其特徵是血管被包含血細胞和纖維蛋白的凝塊部分或者完全堵塞。在動脈中，這主要是由於血小板活化並導致心臟病發作、心絞痛或中風，而靜脈血栓形成則導致炎症和肺栓子。血液凝固是使用各種酶的級聯事件的結果，這些酶統稱為凝血因子。肝素是一種強力抗凝劑，自20世紀30年代以來一直被用於治療血栓形成。在其原始使用時，注意到了耐受性的問題，並因此建議降低劑量以減少出血並提高效力。在20世紀70年代早期，臨床實驗的確表明能夠得到可以接受的耐受性並同時保留了抗血栓活性。完整肝素(UFH)主要是用作治療和手術目的的抗凝劑，而且通常得自於牛肺或者豬黏膜。完整肝素的現代應用包括治療不穩定的心絞痛、化學治療和抗炎治療中的輔劑、以及作為生長因子的調節劑和治療血液動力學疾病。
在20世紀80年代後期，低分子量肝素(LMWH)的研製使得提高了抗血栓形成治療的效果。LMWH是通過諸如化學降解、酶促解聚、和γ-射線照射斷裂的方法衍生於UFH。該類肝素近來已被用於治療與創傷有關的血栓形成。其中特別令人感興趣的是以下事實它們對血小板的相對作用與肝素相比是最小的，在治療有血小板缺陷的患者時能夠提供即時優勢。可控制UFH的解聚度以得到不同長度的LMWH。與UFH相比，治療深度靜脈血栓形成(DVT)所需的劑量在使用LMWH時明顯降低，但是通常情況下兩者的效力是相當的。另外，對於那些對UFH敏感的患者而言，LMWH可有效地作為他們的替代治療劑。令人遺憾的是，由於母體UFH的動物源不同，會有交叉物種病毒汙染的明顯可能性，這使得在使用LMWH時產生了很大的問題。
避免交叉物種汙染的可能性的一個方法是通過化學合成法製備肝素。該方法還可為研製第二代肝素或類肝素物質提供機會，這些第二代肝素或類肝素物質可進行特殊的設計以針對血液凝固級聯過程中具體的生物事件。
早在20世紀70年代，就已進行了確定涉及肝素的凝血級聯過程中重要結合事件所需要的關鍵結構的調查。確定了肝素的一些結構特徵，但是人們感興趣的結合域基本上仍未被確定。Lindahl及其同事所做的研究1以及Choay及其同事所做的研究2最終確定五糖序列構成了原抗凝輔助因子-抗凝血酶(AT-III)的關鍵結合域。在確定關鍵的肝素糖序列後，又進一步開始在理論上證實完全化學合成的可能性。Sinay及其同事3以及van Boeckel及其同事4在類似的時間完成了五糖結合域的完全化學合成。
在上述兩個合成中，卻遇到了明顯的困難。Van Boeckel及其同事的合成提供了一種具有合理規模的方法(156mg的最終產物)，以及與Sinay合成法相比更高的產率，但是總產率仍僅有0.22％(Sinay合成法為0.053％)。在最終脫保護期間遇到的一個特殊困難是半縮醛的分子間反應(糖的還原端官能團)，這導致形成二聚體和三聚體。為減少發生該問題的可能性，合成了五糖的α-甲基糖苷。重要的結構示於以下結構圖I中，其中I代表半縮醛形式，而II代表α-甲基糖苷形式。
結構圖I如上所述，一些研究已確定了防止血栓形成中的重要生物事件是肝素的五糖序列5與肝素輔助因子抗凝血酶III(AT-III)的結合。除五糖I外，還通過全合成法製備了重要的衍生物II6。化合物II已完成了III期臨床試驗用於治療深度靜脈血栓形成。以下專利顯示了一些與本發明的相關性。美國專利4,401,662要求保護一種與五糖AT-III結合的肝素序列，而美國專利4,496,550也是如此。歐洲專利0,084,999和美國專利4,818,816詳細描述了對五糖I和衍生物II的合成方法。

發明內容
本發明的目的是提供用於製備肝素五糖及其中間體的的合成方法，還提供肝素五糖的新中間體以及新的肝素五糖。
本發明提供結合AT-III的肝素和類肝素的中間體的組合物以及合成方法。本發明的方法是一種使用單糖構建塊的分步合成方法。
結合AT-III的五糖具有如下性質在粗略分析構成五糖的單個單體單元時，我們注意到每個單體單元之間都是相互不同的。其次，我們可以看到在糖苷鍵中存在交替的立體特異性(結構

圖1)。
葡糖胺 葡糖醛酸 葡糖胺 艾杜糖醛酸 葡糖胺的糖苷和半縮醛2-N-硫酸化和 2-N-硫酸化 2-O-硫酸化 都是2-N-硫酸化和6-O-硫酸化 3-O-硫酸化和 6-O-硫酸化6-O-硫酸化結構圖1在合成中，每個構建塊中明顯的差異要求在合成中所用的每個單個單體需要不同的保護基方式。有鑑於此，在合成上述五糖時需要仔細設計保護方案是必須的。可以看到，五糖表現出O-硫酸化、N-硫酸化，有游離羥基，而且存在立體特異性的糖苷鍵連。
因此，保護方案需要具備以下條件(1)可在所需要的位置處實施硫酸化，同時使一些羥基未被硫酸化(應注意，由於N-和O-硫酸酯的化學活性，硫酸化需要在合成的晚期進行)；(2)保護方案應有助於形成合適的糖苷鍵，以及(3)保護方案應能夠形成正確的(在區域異構體和立體異構體方面)糖苷鍵。α-糖苷鍵通常是通過使用稱為非參與性的保護基而形成的，而β-鍵是通過參與性的保護基形成的。一些N-和O-參與性及非參與性保護基在本領域中是已知的(所述領域應被認為是糖化學領域)。本領域技術人員還已知的是，所用保護基的種類可影響構建塊的反應性。這些要求的最高點示於以下結構圖2的示例性構建塊中，該圖顯示了影響肝素寡糖合成所要求的特徵。
結構圖2示例性構建塊C在示例性的構建塊C中，X是適合與其他單體或者受體反應的離去基團，以形成糖苷之間的鍵連；R1是非參與性的氨基保護基以在活化X並隨後偶聯在合適的受體上時形成α-鍵；R2和R4可類似地進行保護以便進行最終的O-硫酸化，而R3需要進行不同的保護以形成受體羥基，將該構建塊偶聯在鏈中的下一個構建塊上。結構圖3中的構建塊示例性地表示了合成結合肝素AT-III的五糖所需要的衍生單糖的種類。
結構圖3結構圖3中「RS」表示的保護基是最終需要進行O-硫酸化的位置，「RH」表示的保護基需要與「RS」正交並代表了將最終變為羥基的位置。取代基「X1」和「X2」代表被活化與其他合適的經保護的構建塊反應以形成糖苷鍵的離去基團。X1還可以衍生為烷基糖苷或被適合於結合在用於藥物轉運的載體上的基團取代。基團「RL」是與「RS」和「RH」都正交的保護基，並代表通過糖基化過程使鏈增長的位置。「R」代表經保護的或者潛在的羧酸酯官能團。「RA」基團是非參與性的氨基保護基，能夠形成α-鍵，而基團「RB」既可以是參與性的也可以是非參與性的氨基保護基。合成中的另一個水平的複雜性是需要使構建塊D和B中用方塊標明的保護基能夠形成β-糖苷鍵。這在所標示的位置上有可能需要兩步保護，即、保護後脫保護，隨後用不同的保護基進行再保護。初始保護需要能夠在糖基化時形成正確的立體化學，而第二步的保護則需要正確的硫酸化方式。
明顯的是，五糖可按多種不同的方式構建；可偶聯構建塊B和A，可偶聯構建塊E和D，也可偶聯構建塊C，所得的二聚體和三聚體可最終偶聯以形成五糖。或者，每個構建塊可順序地添加等。在此有許多能夠非常容易地設想出來的其他偶聯順序，而且由此做出的選擇本身將對最終採用的合成方法具有顯著的影響，並因此影響合成的總成功性。
在一個方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的D-吡喃葡萄糖構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式I的結構 通式I(構建塊A)其中XI包括但不限於羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、或其他合適的離去基團；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；其他本領域技術人員已知的合適基團，RA包括但不限於疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基；或者其他此等合適的本領域技術人員已知的經保護的氨基官能團，RH是苄基或取代苄基保護基，RL包括但不限於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；或者其他本領域技術人員已知的此等合適保護基，和RS包括但不限於4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或者其他本領域技術人員已知的此等合適保護基。
或者，RL和RS可組合在一起形成亞苄基或取代亞苄基環。
在第二個方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的L-艾杜吡喃構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式II的結構 通式II(構建塊B)其中X2包括但不限於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、或其他合適的離去基團；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；其他本領域技術人員已知的合適基團，RS如通式I中所定義，RH如通式I中所定義，RL如通式I中所定義，以及RE包括但不限於甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；本領域技術人員已知的其他合適基團。
在第三方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的L-艾杜吡喃構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式III的結構 通式III(可替換的構建塊B)其中X2如通式II中所定義，RS如通式II中所定義，RH如通式I中所定義，RL如通式I中所定義，以及RM包括但不限於p-甲氧基苯基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基；或者本領域技術人員已知的其他此等合適的保護基。
在第四方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的D-吡喃葡萄糖構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式IV的結構
通式IV(構建塊C)其中X2如通式II中所定義，RB包括但不限於疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團；或者本領域技術人員已知的其他合適的經保護的氨基官能團，RL如通式I中所定義，以及RS如通式I中所定義。
在第五方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的D-葡糖醛酸酯構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式V的結構 通式V(構建塊D)其中X2如通式II中所定義，RP包括但不限於4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或本領域技術人員已知的其他合適保護基，RL如通式I中所定義，以及RE如通式II中所定義。
在第六方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的D-吡喃葡萄糖構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式VI的結構 通式VI(構建塊E)其中X2如通式II中所定義，RB如通式IV中所定義，RH可獨立地進行選擇並如通式I中所定義，以及RS如通式I中所定義。
在第七方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的D-吡喃葡萄糖構型的單糖構建塊，所述構建塊為通式VII的結構 通式VII(構建塊A、C和E的常用中間體)其中X1如通式I中所定義，RL如通式I中所定義，以及RS如通式I中所定義。
RL和RS還可組合在一起形成亞苄基或取代亞苄基環。
在第八個方面這，本發明提供用於製備合成類肝素的二糖構建塊，所述構建塊為通式VIII的結構 通式VIII(構建塊B-A)其中X1如通式I中所定義，RH1選自於通式I中的RH，而且RH1和RA還可以組合在一起形成環氨基甲酸酯，RA如通式I中所定義，而且RH1和RA還可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RS如通式I中所定義，RH如通式I中所定義，RL如通式I中所定義，以及RE如通式II中所定義。
在第九方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的二糖構建塊，所述構建塊為通式IX的結構 通式IX(可替換的構建塊B-A)
其中X1如通式I中所定義，RA如通式XIII中所定義，RH1如通式XIII中所定義，RS如通式I中所定義，RL如通式I中所定義，以及RH1如通式III中所定義。
在第十方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的二糖構建塊，所述構建塊為通式X， 通式X(構建塊D-C)其中X2如通式II中所定義，RS1選自於通式I的RS，而且RS1和RB還可以組合在一起形成環氨基甲酸酯，RB如通式IV中所定義，而且RS1和RB可以組合在一起形成環氨基甲酸酯，RS如通式I中所定義，RP如通式V中所定義，RL如通式I中所定義，以及RE如通式II中所定義。
在第十一方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的二糖構建塊，所述構建塊為通式XI的結構 通式XI(構建塊E-D)其中X2如通式II中所定義，RP如通式V中所定義，RE如通式II中所定義，RB如通式IV中所定義，而且RB和RH2可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RH2選自於通式I中的RH，而且RB和RH2可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RH如通式I中所定義，以及RS如通式I中所定義。
在第十二方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的二糖構建塊，所述構建塊為通式XII的結構 通式XII(可替換的構建塊E-D)
其中X2如通式II中所定義，RP如通式V中所定義，RH1如通式III中所定義，RB和RH2如通式XI中所定義，RH如通式I中所定義，以及RS如通式I中所定義。
在第十三方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的二糖構建塊，所述構建塊為通式XIII的結構 通式XIII(可替換的構建塊D-C)其中X2如通式II中所定義，RB和RS1如通式X中所定義，RS如通式I中所定義，RP如通式V中所定義，以及A包括但不限於H、甲氧基、甲基；其他本領域技術人員已知的合適取代基。
在第十四方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的三糖構建塊，所述構建塊為通式XIV的結構
通式XIV(構建塊E-D-C)其中X2如通式II中所定義，RB和RS1如通式X中所定義，RS如通式I中所定義，RP如通式V中所定義，RE如通式II中所定義，RB1選自於通式IV的RB，而且RB1可與RH2組合在一起形成環氨基甲酸酯，RH2選自於通式I的RH，而且RH2可與RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯，以及RH如通式I中所定義。
在第十五方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的三糖構建塊，所述構建塊為通式XV的結構 通式XV(構建塊C-B-A)
其中X1如通式I中所定義，RA和RH1如通式VIII中所定義，RS如通式I中所定義，RH如通式I中所定義，RE如通式II中所定義，RB和RS1如通式X中所定義，以及RL如通式I中所定義。
在第十六方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的四糖構建塊，所述構建塊為通式XVI的結構 通式XVI(構建塊D-C-B-A)其中X1如通式I中所定義，RA和RH1如通式VIII中所定義，RS如通式I中所定義，RH如通式I中所定義，RE如通式II中所定義，RB和RS1如通式X中所定義，RP如通式V中所定義，以及RL如通式I中所定義。
在第十七方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的四糖構建塊，所述構建塊為通式XVII的結構； 通式XVII(構建塊E-D-C-B)其中X2如通式IV中所定義，RH如通式I中所定義，RE如通式II中所定義，RB和RS1如通式X中所定義，RS如通式I中所定義，RP如通式V中所定義，RL如通式I中所定義，以及RB1和RH2如通式XIV中所定義。
在第十八方面中，本發明提供用於製備合成類肝素的五糖構建塊，所述構建塊為通式XIII的結構； 通式XVIII(構建塊E-D-C-B-A)
其中X1如通式I中所定義，RA和RH1如通式VIII中所定義，RS如通式I中所定義，RH如通式I中所定義，RE如通式II中所定義，RB和RS1如通式X中所定義，RP如通式V中所定義，以及RB1和RH2如通式XIV中所定義。
在第十九方面中，本發明提供用於製備第八方面的化合物的方法，其包括以下步驟使第二或第三方面的化合物與第一或第七方面的化合物反應，形成新的糖苷鍵。
在第二十方面中，本發明提供用於製備第八方面的化合物的方法，其包括以下步驟由第九方面的化合物中選擇性地脫除保護基，然後氧化所述脫除保護的產物。
在第二十一方面中，本發明提供用於製備第十方面的化合物的方法，其包括以下步驟使第五方面的化合物與第四或第七方面的化合物反應以形成新的糖苷鍵。
在第二十二方面中，本發明提供用於製備第十一方面的化合物的方法，其包括以下步驟使第五方面的化合物與第六或第七方面的化合物反應以形成新的糖苷鍵。
在第二十三方面中，本發明提供用於製備第十三方面的化合物的方法，其包括以下步驟使第四或第七方面的化合物與合適的供體分子反應以形成新的糖苷鍵。
在第第二十四方面中，本發明提供用於製備第十四方面的化合物的方法，其包括以下步驟在糖苷鍵形成條件下使用第四、第五、第六、第七、第十、第十一、第十二或第十三方面的化合物中的一種或多種。
在第第二十五方面中，本發明提供用於製備第十五方面的化合物的方法，其包括以下步驟在糖苷鍵形成條件下使用第一、第二、第三、第四、第七、第八和第九方面的化合物中的一種或多種。
在第第二十六方面中，本發明提供用於製備第十六方面的化合物的方法，其包括以下步驟在糖苷鍵形成條件下使用第一、第二、第三、第四、第五、第七、第八、第九、第十、第十三或第十五方面的化合物中的一種或多種。
在第第二十七方面中，本發明提供用於製備第十七方面的化合物的方法，其包括以下步驟在糖苷鍵形成條件下使用第二、第三、第四、第五、第七、第十、第十一、第十二、第十三或第十四方面的化合物中的一種或多種。
在第第二十八方面中，本發明提供用於製備第十八方面的化合物的方法，其包括以下步驟在糖苷鍵形成條件下使用第一、第二、第三、第四、第五、第七、第八、第九、第十、第十一、第十二、第十三、第十四、第十五、第十六或第十七方面的化合物中的一種或多種。
具體實施例方式
以下將參考實施例描述本發明的實施方案用於許多實施例的標準操作規程縮寫表AcO乙醯基All烯丙基Alloc烯丙基氧基羰基Bn苄基Bz苯甲醯基
CAN(NH4)2CeIV(NO3)6，硝酸鈰(IV)銨ClAc單氯乙醯基Cresp-甲苯基DCC二環己基碳二亞胺Dde1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-亞基)乙基DEAD偶氮二羧酸二乙基酯DIPEA二異丙基乙基胺DMAP4-N，N-二甲基氨基吡啶DMFN，N-二甲基甲醯胺DMTST二甲基(甲硫基)四氟甲磺酸鋶DTPM(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基Lev4-氧代戊醯基MCPBA3-氯過苯甲酸Mes甲磺醯基Mp4-甲氧基苯基Mpm4-甲氧基苄基NBSN-溴琥珀醯亞胺NISN-碘琥珀醯亞胺NMPN-甲基吡咯烷酮NPhtN-鄰苯二甲醯基PDC重鉻酸吡啶鎓Pentn-戊烯基Ph3P三苯基膦Piv新戊醯基TBAF四丁基氟化銨TBDMS叔丁基二甲基甲矽烷基
TBDPS叔丁基二苯基甲矽烷基TCA三氯亞氨代乙醯基TEMPO2，2，6，6-四甲基-1-哌啶基氧基TFA三氟乙酸TFAA三氟乙酸酐Tf三氟甲磺醯基TfN3三氟甲磺醯基疊氮化物，是由NaN3和Tf2O製成的TfOH三氟甲磺酸THF四氫呋喃TMS三甲基甲矽烷基Tosp-甲苯磺醯基p-TosOHp-甲苯磺酸Trit三苯甲基標準操作程序標準操作程序1形成亞苄基縮醛標準操作程序2形成p-甲氧基亞苄基縮醛標準操作程序3形成異亞丙基縮醛標準操作程序4脫亞烷基化(脫除異亞丙基、亞苄基和p-甲氧基亞苄基)標準操作程序5p-甲氧基-亞苄基縮醛區域選擇性地開環為6-O-p-甲氧基苄基醚標準操作程序6亞苄基環區域選擇性地開環為4-O-苄基醚標準操作程序7引入苄基或p-甲氧基苄基醚標準操作程序8引入叔丁基二苯基甲矽烷基醚標準操作程序9斷裂叔丁基二苯基甲矽烷基醚標準操作程序10引入N-DTPM基團標準操作程序11斷裂N-DTPM基團標準操作程序12通過重氮轉移反應引入疊氮基標準操作程序13水解硫代糖苷(NBS)標準操作程序14水解硫代糖苷(NIS)標準操作程序15化學選擇性氧化為糖醛酸標準操作程序16在糖醛酸上形成甲基酯標準操作程序17區域選擇性6-O-苯甲醯化標準操作程序18O-苯甲醯化的普通程序標準操作程序19O-乙醯化的普通程序標準操作程序20醇被PDC氧化為羧酸標準操作程序21化學選擇性的1-O-苯甲醯基斷裂標準操作程序22在Zemplen條件下脫醯作用標準操作程序23引入4-氧代戊醯基(＝乙醯丙醯基)標準操作程序24斷裂4-氧代戊醯基(＝乙醯丙醯基)標準操作程序25形成三氯乙醯亞胺酸酯(trichloroacetimidate)標準操作程序26在Mitsunobu條件下區域選擇性引入6-O-p甲氧基苯基標準操作程序27斷裂p-甲氧基苯基醚標準操作程序28斷裂p-甲氧基苄基醚標準操作程序29形成2，3-環氨基甲酸酯標準操作程序30斷裂N-鄰苯二甲醯基標準操作程序31在還原端引入硫代對甲苯基醚標準操作程序32用硫代糖苷進行糖基化，a)NIS促進的糖基化b)DMTST促進的糖基化標準操作程序33用三氯乙醯亞胺酸酯進行糖基化標準操作程序34使用2，3-環氨甲醯基保護的硫代對甲苯基糖苷作為糖基供體進行糖基化標準操作程序35引入Alloc基團標準操作程序36斷裂Alloc基團標準操作程序37Lewis酸介導的苄基化標準操作程序38在弱鹼性條件下進行苄基化標準操作程序39非常弱鹼性條件下的酯斷裂標準操作程序1形成亞苄基縮醛將起始物(47.5mmol)溶解在乙腈(100-200ml)中，然後與苯甲醛二甲基縮醛(1.2當量)以及催化量的p-甲苯磺酸單水合物(0.01-0.1當量)反應。反應物在50℃和減壓(350mbar)下攪拌至TLC顯示反應完全。隨後，混合物用三乙胺(pH 9)中和並真空濃縮。殘留物溶解在有機溶劑(例如二氯甲烷或乙酸乙酯)中，並用H2O、飽和鹽水溶液萃取，在Na2SO4上乾燥，然後濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在70-95％之間變化。
標準操作程序2形成p-甲氧基亞苄基縮醛起始物(47.5mmol)溶解在DMF/乙腈(1/1，100-200ml)中，然後與p-甲氧基苯甲醛二甲基縮醛(1.2當量)和催化量的p-甲苯磺酸單水合物(0.01-0.1當量)反應。反應物在50-60℃之間於減壓(350mbar)下進行攪拌直至TLC顯示反應完全。隨後，混合物用三乙胺(pH 9)中和並真空濃縮。殘留物溶解在有機溶劑(例如二氯甲烷或乙酸乙酯)中，用H2O、飽和鹽水溶液萃取，在Na2SO4上乾燥並濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在70-85％之間變化。
標準操作程序3形成異亞丙基縮醛於25℃下攪拌起始物(10mmol)和催化量的樟腦磺酸(0.01-0.1當量)在2，2-二甲氧基丙烷(50ml)中的溶液直至反應完全，用三乙胺中和並濃縮。殘留物溶解在有機溶劑(例如二氯甲烷或乙酸乙酯)，並用H2O和飽和鹽水溶液萃取。有機層在Na2SO4上乾燥並濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在75-93％之間變化。
標準操作程序4脫亞烷基作用(除去異亞丙基、亞苄基和p-甲氧基亞苄基)將縮醛(31mmol)在150ml二氯甲烷中的溶液冷卻至0℃，然後與80％含水TFA(20.0ml，冷卻至0℃)反應。0℃下攪拌至反應完全後，反應混合物用30％NaOH溶液中和，然後用水及飽和鹽水溶液萃取。有機層在硫酸鈉上乾燥並濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在70-95％之間變化。
使用在MeOH/CH3CN中的p-TosOHxOH2進行斷裂改性將縮醛(16.6mmol)溶解在100mL無水乙腈和25mL MeOH中，然後該溶液與催化量的p-TosOHxOH2反應。反應混合物在升高的溫度(在40-60℃之間)下加熱直至反應完全，然後用Et3N中和，真空濃縮，並通過結晶或通過矽膠色譜進行純制。產物形成的典型產率在70-95％之間變化。
標準操作程序5p-甲氧基亞苄基縮醛區域選擇性開環為6-O-p-甲氧基苄基醚在室溫下攪拌起始糖(10.2mmol)、分子篩3A(6.5g，新活化的)和Na(CN)BH3(3.85g，61.2mmol)在無水DMF(90ml)中的懸浮液1小時，然後冷卻至0℃。隨後，滴加TFA溶液(11.2mL，122.4mmol，在51mL無水DMF中)並在50-60℃下繼續攪拌直至反應完全。反應混合物冷卻至20℃，用乙酸乙酯稀釋，用飽和NaHCO3水溶液萃取，然後通過celite墊過濾。合併的有機層用飽和鹽水溶液洗滌，在MgSO4上乾燥並濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在70-90％之間變化。
標準操作程序6亞苄基環區域選擇性地開環為4-O-苄基醚將起始物(3.4mmol)在25mL二氯甲烷中的溶液冷卻至0℃，然後向其中添加BH3在THF中的溶液(1M，34ml)和Bu2BOTf在二氯甲烷中的溶液(1M，3.7ml)。反應物在0℃下攪拌直至反應完全，然後用10ml Et3N和10ml MeOH使反應停止，濃縮並與甲苯共同蒸發3次。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在75-90％之間變化。
標準操作程序7引入苄基或p-甲氧基苄基醚在0℃下將起始物(40.2mmol)溶解在無水N，N′-二甲基甲醯胺(100mL)中，然後與NaH(48.24mmol，每待苄基化的OH為1.2當量)反應。滴加苄基溴(每待苄基化的OH為1.1當量)並在0℃下繼續攪拌至反應完全。用相同的條件引入烯丙基醚(烯丙基溴作為烯丙基化試劑)。
過量的NaH通過小心地添加乙酸來中和，然後真空濃縮反應混合物。殘留物溶解在乙酸乙酯中，並隨後用水、10％HCl水溶液、飽和NaHCO3水溶液、飽和鹽水溶液洗滌，在硫酸鈉上乾燥並真空濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在70-92％之間變化。
按照相同的步驟形成p-甲氧基苄基醚，但在反應物中添加p-甲氧基苄基氯替代苄基溴，而且反應是在50-60℃的溫度下進行。
標準操作程序8引入叔丁基二苯基甲矽烷基醚將起始物(29.0mmol)和咪唑(70.1mmol)的混合物溶解在80mL無水DMF中，然後加熱至55℃。向溶液中添加叔丁基二苯基氯矽烷(8.30mL，31.9mmol)並在55℃下進行攪拌至反應完全。將反應混合物冷卻至20℃，然後用NaHCO3水溶液使反應停止。真空濃縮後，殘留物溶解在乙酸乙酯中，而有機相順序地用水、10％檸檬酸水溶液、水、飽和鹽水溶液洗滌，在硫酸鈉上乾燥，然後蒸發。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在85-95％之間變化。
標準操作程序9斷裂叔丁基二苯基甲矽烷基醚向甲矽烷基醚(2.15mmol)在2.5mL無水THF和乙酸(3.44mmol)中的溶液內添加1M TBAF在THF(3.22mL)中的溶液，然後繼續攪拌至反應完全。隨後，真空濃縮反應混合物。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在85-97％之間變化。
標準操作程序10引入N-DTPM基團在60C下向起始胺(24.5mmol)在甲醇(60ml)中的溶液內添加DTPM試劑(5.43g，25.7mmol)在甲醇(60ml)中的溶液。反應完全後，反應混合物真空濃縮，溶解在二氯甲烷中，用水及飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鎂上乾燥，然後蒸發。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在85-97％之間變化。
標準操作程序11斷裂N-DTPM基團將起始物(40.94mmol)溶解在無水DMF(50ml)中，然後在室溫下與亞乙基二胺(20ml)反應至反應完全。真空濃縮反應混合物，然後與甲苯共同蒸發。殘留物懸浮在CHCl3中，然後通過celite墊過濾。蒸發濾液，並最終通過結晶或通過矽膠色譜純制殘留物。產物形成的典型產率在85-92％之間變化。
標準操作程序12通過重氮轉移反應引入疊氮基a)製備三氟甲烷磺醯基疊氮化物溶液在氮氣氣氛中製備疊氮化鈉(492mmol)在水(80mL)中的溶液。在攪拌和0℃下向該溶液中添加二氯甲烷(100mL)，然後在10分鐘的時間內添加三氟甲磺酸酐(triflic anhydride)(16.5ml)。混合物在0℃下進一步攪拌2小時，分離有機層，而水層用二氯甲烷萃取(2×40mL)。合併的有機層用洗滌飽和NaHCO3水溶液(80mL)、水(80mL)洗滌，然後在硫酸鈉上乾燥。過濾後，該溶液直接用於偶氮轉移反應中。
b)偶氮轉移反應在室溫下於10分鐘的時間內向起始物(26.0mmol)和4-N，N′(二甲氨基)吡啶(14.5g)在乙腈(100mL)中的溶液滴加TfN3溶液(85ml)。反應物攪拌至起始物完全轉化為產物。反應混合物真空濃縮至30ml，然後懸浮在氯仿中。通過Celite墊過濾後，濃縮濾液，而殘留物通過在短的矽膠墊上過濾來純制。產物形成的典型產率在85-95％之間變化。
標準操作程序13水解硫代糖苷(NBS)將起始硫代糖苷(33.4mmol)懸浮在240ml丙酮和18ml的蒸餾水中，然後在-20℃下攪拌45分鐘。添加NBS(155mmol)後，在-20℃下繼續攪拌。反應完全後，通過添加NaS2O3/NaHCO3(20％水溶液，1/1)而使反應停止，而混合物用乙酸乙酯稀釋，隨後用水及飽和鹽水溶液洗滌。有機層在硫酸鈉上乾燥並真空濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在75-90％之間變化。
標準操作程序14水解硫代糖苷(NIS)將起始硫代糖苷(33.4mmol)懸浮在240ml丙酮和18ml的蒸餾水中，然後在-20℃下攪拌45分鐘。添加NIS(56.8mmol)和TMSOTf(2.84mmol)後，繼續攪拌至反應完全。通過添加NaS2O3/NaHCO3(20％水溶液，1/1)而使反應停止，並用乙酸乙酯稀釋，隨後用水及飽和鹽水溶液洗滌。有機層在硫酸鈉上乾燥並真空濃縮。最終通過結晶(石油溶劑油/乙酸乙酯)或通過矽膠色譜完成純制。產物形成的典型產率在79-92％之間變化。
標準操作程序15化學選擇性氧化為糖醛酸起始物(20.0mmol)在二氯甲烷(141ml)中的溶液冷卻至0℃，隨後與TEMPO(0.205mmol，在12.8ml二氯甲烷中)、Aliquat 336(12.8ml的0.08M二氯甲烷溶液)和KBr(2.08mmol在4.17ml H2O中)混合，然後在0℃下繼續攪拌。5分鐘後，在15分鐘的時間內向反應混合物中添加Ca(OCl)2(43.6mmol)和NaHCO3(43.6mmol)在135ml水中的懸浮液，並在0℃下繼續攪拌至反應完全。真空濃縮反應物，然後凍幹。粗的殘留物原樣用於下一步反應中。
標準操作程序16在糖醛酸上形成甲基酯將氧化為糖醛酸的粗殘留物溶解在50ml的甲苯和50ml甲醇中，然後用TMSCHN2溶液(2M己烷溶液)研磨至反應完全。用乙酸淬滅反應混合物，以破壞過量的酯化試劑，然後在真空下蒸發。通過矽膠色譜完成最終純制。在氧化和酯化的步驟中，產物形成的典型產率在65-80％之間變化。
標準操作程序17區域選擇性6-O-苯甲醯化將起始物(32.04mmol)溶解在無水二氯甲烷(50mL)和無水吡啶(10mL)中，然後冷卻至-45℃。滴加苯甲醯氯(32.04mmol)，並在-45℃下繼續攪拌至反應完全。真空濃縮反應物，然後與甲苯共同蒸發3次。殘留物溶解在二氯甲烷中，然後用10％檸檬酸水溶液、飽和NaHCO3水溶液及飽和鹽水溶液洗滌，在硫酸鈉上乾燥並在真空下蒸發。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在75-94％之間變化。
標準操作程序18O-苯甲醯化的普通程序在0℃下向起始物(11.9mmol)和DMAP(13.6mmol)在1，2-二氯乙烷中的溶液內滴加苯甲醯氯(1.7g，12.7mmol)。混合物攪拌至反應完全(取決於20-55℃之間的底物)。隨後，反應混合物用二氯甲烷稀釋，並用水、5％NaHSO4溶液、飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和鹽水溶液洗滌。有機層在硫酸鎂上乾燥，然後真空除去溶劑，得到粗的殘留物。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在80-96％之間變化。
標準操作程序19O-乙醯化的普通程序在0℃下向起始物(235mmol，3個乙醯化位置)在吡啶(350ml)中的懸浮液內滴加乙酸酐(175ml)。滴加完成後，使反應物的溫度回升至室溫，然後攪拌至反應完全。反應混合物蒸發至幹，並與甲苯共同蒸發3次。殘留物溶解在二氯甲烷中，然後用5％硫酸氫鈉水溶液、飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水溶液洗滌，有機層在硫酸鎂上乾燥並蒸發。通過結晶或通過矽膠色譜法完成殘留物的最終純制。產物形成的典型產率在88-98％之間變化。
標準操作程序20醇被PDC氧化為羧酸將起始物(1.15mol)溶解在無水DMF(7.0ml)中，然後在攪拌和室溫下與PDC(11.5mmol)反應，直至完全轉化為糖醛酸。反應混合物隨後傾倒在50ml水中，並整體用乙醚萃取。合併的醚醚層用10％檸檬酸水溶液洗滌，通過短矽膠墊過濾，在硫酸鎂上乾燥，蒸發並在高真空下乾燥。
標準操作程序21化學選擇性的1-O-苯甲醯基斷裂將起始物(36.8mmol)溶解在無水DMF(80ml)中並冷卻至0℃。隨後，添加乙酸肼(44.06mmol)並繼續攪拌至反應完全。添加丙酮和乙酸後，真空濃縮反應混合物。殘留物溶解在二氯甲烷中，並用10％檸檬酸水溶液、飽和碳酸氫鈉溶液、水及飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鎂上乾燥，蒸發並真空乾燥。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在72-88％之間變化。
標準操作程序22在Zemplen條件下脫醯作用將起始物(23.7mmol)懸浮在無水MeOH(70ml)中，然後在0℃下攪拌30分鐘。隨後，添加NaOMe(0.1當量/O-醯基)(正吹入氮氣)，然後在0℃下攪拌至反應完全。最後，反應物用10％HCl水溶液中和並蒸發溶劑。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在90-98％之間變化。
標準操作程序23引入4-氧代戊醯基(＝乙醯丙醯基)a)製備Lev2O溶液向DCC(31.2mmol)在100mL二氯甲烷中的溶液內添加乙醯丙酸(62.4mmol)和DIPEA(62.42mmol)。原樣使用上清夜用於乙醯丙醯化反應。
反應將上述Lev2O溶液添加至起始糖(15.6mmol)溶解在25mL無水二氯甲烷中的溶液內，並繼續攪拌至反應完全。隨後，反應混合物通過Celite墊過濾，所有合併的有機層用10％檸檬酸水溶液、飽和鹽水溶液萃取，用硫酸鈉乾燥並濃縮。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在85-96％之間變化。
標準操作程序24斷裂4-氧代戊醯基(＝乙醯丙醯基)將起始糖(1.28mmol)和乙酸(1.35mL)在吡啶(5.0mL)中的溶液冷卻至0℃，然後添加水合肼(200L)。在0℃下繼續攪拌直至反應完全，反應混合物用二氯甲烷稀釋，隨後用10％檸檬酸水溶液、10％碳酸氫鈉水溶液、飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鈉上乾燥，過濾並濃縮。通過結晶或矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在80-95％之間變化。
標準操作程序25形成三氯乙醯亞胺酸酯a)用DBU在室溫下攪拌起始糖(1.99mmol)和三氯乙腈(601μL，5.99mmol)在5mL無水二氯甲烷中的溶液30分鐘。反應混合物冷卻至0℃，然後添加DBU(100μmol)。持續攪拌至反應完全(取決於底物，在0-20℃下進行攪拌)。反應混合物濃縮至一半體積，然後直接裝載於短矽膠柱上，並通過矽膠色譜純制。產物形成的典型產率在78-95％之間變化。
b)用K2CO3在室溫下攪拌起始糖(1.99mmol)和三氯乙腈(601μL，5.99mmol)在5mL無水二氯甲烷中的溶液30分鐘。反應混合物冷卻至0℃，然後添加無水K2CO3(19.9mmol)。反應物在0℃下攪拌至反應完全，然後通過celite墊進行過濾。濾液在硫酸鈉上乾燥並蒸發。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在78-95％之間變化。
標準操作程序26在Mitsunobu條件下區域選擇性地引入6-O-p甲氧基苯基在0℃下攪拌起始糖(13.52mmol)、4-甲氧基苯酚(20.3mmol)和三苯基膦(20.3mmol)在85ml無水二氯甲烷中的溶液共45分鐘。在0℃下添加DEAD試劑(22.9mmol)後，在室溫下進一步攪拌反應混合物直至反應完全，通過celite墊進行過濾，用二氯甲烷稀釋，然後用10％NaHCO3/NaOH水溶液(1/1)、10％檸檬酸水溶液以及飽和鹽水溶液萃取。有機層在Na2SO4上乾燥並濃縮。通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在70-89％之間變化。
標準操作程序27斷裂p-甲氧基苯基醚將起始物(1.18mmol)溶解在30ml乙腈和7.5ml水中並冷卻至0℃。隨後，添加CAN(3.83mmol)並在0℃下繼續攪拌至反應完全。反應混合物用乙酸乙酯稀釋並用水萃取。通過添加碳酸氫鈉使含水層為鹼性，並用乙酸乙酯回萃。合併的有機層用飽和NaHCO3水溶液和飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鎂上乾燥，然後蒸發。通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在73-89％之間變化。
標準操作程序28斷裂p-甲氧基苄基醚起始物(0.60mmol)溶解在27ml乙腈和3.0ml水中並冷卻至0℃。隨後，添加CAN(4.5當量)，並在0℃-室溫的溫度下繼續攪拌至反應完全。反應混合物用乙酸乙酯稀釋，然後用水萃取。通過添加碳酸氫鈉使含水層為鹼性，並用乙酸乙酯回萃。合併的有機層用飽和NaHCO3水溶液和飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鎂上乾燥，然後蒸發。通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在73-85％之間變化。
標準操作程序29形成2，3-環氨基甲酸酯在攪拌下向起始物(3.56mmol)在二氯甲烷(100ml)和10％碳酸氫鈉水溶液(75ml)中的溶液內添加三光氣(1.25mmol)在10ml無水二氯甲烷中的溶液。反應物在室溫下攪拌至反應完成。有機相用水洗滌，在硫酸鈉上乾燥，過濾並濃縮。通過結晶或矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在75-95％之間變化。
標準操作程序30斷裂N-鄰苯二甲醯基N-鄰苯二甲醯基化起始物(45.9mmol)溶解在n-丁醇(200ml)中，並用1，2-二氨基乙烷(50ml)在100℃下處理。在100℃下攪拌至反應完全後，反應混合物真空濃縮，與甲苯共同蒸發3次，然後在高真空下乾燥。通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在78-92％之間變化。
標準操作程序31在還原端引入硫代對甲苯基醚在0℃下攪拌1-O-糖基乙酸酯(10.48mmol)和硫代對甲酚(12.58mmol)在無水二氯甲烷(30ml)中的溶液，然後通過在5分鐘的時間內添加三氟化硼乙醚複合物(12.58mmol)進行活化。繼續攪拌(0-20℃)直至反應完全，並通過添加三乙胺(14.0mmol)使反應停止。反應混合物用二氯甲烷稀釋，並用飽和NaHCO3溶液、水以及飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鎂上乾燥並在真空下蒸發。最終通過結晶或矽膠色譜完成純制。產物形成的典型產率在81-92％之間變化。
標準操作程序32用硫代糖苷進行糖基化a)NIS促進的糖基化在室溫下攪拌糖基受體(1mmol)、硫代糖苷(1mmol)和1.0g新活化的分子篩在20ml無水溶劑(例如CH3CN、CH2Cl2、甲苯、醚)中的混合物45分鐘，然後冷卻至反應溫度。隨後，添加N-碘琥珀醯亞胺(1.7mmol)，並在反應溫度下繼續攪拌20分鐘。添加作為促進劑的Lewis酸(例如TfOH，85-170pmol)後，在反應溫度下繼續攪拌直至反應完全。用三乙胺淬滅反應混合物，由Celite墊上過濾，用10％KHCO3/Na2S2O3水溶液、水和飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鎂上乾燥，然後蒸發。通過矽膠柱色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在65-85％之間變化。
b)DMTST促進的糖基化在室溫下攪拌糖基受體(1mmol)、硫代糖苷(1mmol)和1.0g新活化的分子篩在20ml無水溶劑(例如CH3CN、CH2Cl2、甲苯、醚)中的混合物45分鐘，然後冷卻至反應溫度。隨後，添加DMTST(3-5當量)，並在反應溫度下攪拌至反應完全。用三乙胺淬滅反應混合物，由Celite墊上過濾，用碳酸氫鈉水溶液、水和飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鈉上乾燥，真空濃縮並通過矽膠柱色譜進行純制。產物形成的典型產率在50-85％之間變化。
標準操作程序33用三氯乙醯亞胺酸酯進行糖基化在室溫下攪拌三氯乙醯亞胺酸酯(1.54mmol)、糖基受體(11.3mmol)和新活化的分子篩(1.0g)在無水溶劑(例如CH3CN、CH2Cl2、甲苯、醚，20ml)中的懸浮液1小時，然後冷卻至反應溫度。隨後，添加催化量的促進劑(例如TMSOTf，0.01-0.1當量)，並在反應溫度下攪拌至反應完全。用三乙胺淬滅反應混合物，由Celite墊上過濾。合併的有機層用碳酸氫鈉水溶液和飽和鹽水溶液萃取，在硫酸鈉上乾燥，真空濃縮並通過矽膠柱色譜進行純制。產物形成的典型產率在50-85％之間變化。
標準操作程序34使用2，3-環氨基甲醯基保護的硫代對甲苯基糖苷作為糖基供體進行糖基化在-78℃下將在無水二氯甲烷(1ml)中的PhSCl(0.2mmol，2當量)滴加至AgOTf(0.2mmol)在無水二氯甲烷(2ml)中並包含新活化的分子篩3A的混合物內。在-78℃下攪拌15分鐘後，緩慢添加硫代糖苷(0.1mmol，1當量)和DTBMP(0.2mmol，2當量)在無水二氯甲烷(2ml)中的溶液。在-78℃下進一步攪拌15分鐘後，緩慢添加在無水二氯甲烷(1ml)中的糖基受體(0.2mmol，2當量)，然後繼續攪拌至反應完全。用飽和碳酸氫鈉水溶液(1ml)使反應停止，溫熱至室溫，然後用二氯甲烷稀釋。有機層在硫酸鎂上乾燥，過濾並蒸發。通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在60-90％之間變化。
標準操作程序35引入Alloc基團將起始物(2mmol)、無水吡啶(5mmol)和無水THF(5ml)的溶液冷卻至0℃。隨後，滴加氯甲酸烯丙基酯(2.2mmol)並繼續攪拌至反應完全。反應混合物用二氯甲烷稀釋，並隨後用10％檸檬酸水溶液、飽和碳酸氫鈉溶液、水以及飽和鹽水溶液洗滌。有機層在硫酸鈉上乾燥，過濾並蒸發。通過結晶或通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在80-95％之間變化。
標準操作程序36斷裂Alloc基團將烯丙基氧基碳酸酯(1.17mmol)、雙甲酮(1.33mmol)和Pd(Ph3P)4(0.30mmol)的混合物溶解在無水THF(60ml)中，然後在氬氣氣氛下攪拌至反應完全。真空濃縮反應混合物並通過矽膠色譜純制。產物形成的典型產率在78-97％之間變化。
標準操作程序37Lewis酸介導的苄基化在攪拌下向起始物(1mmol)和三氯乙亞胺酸苄基酯在無水己烷/二氯甲烷(10ml，2/1)中的混合物內添加Lewis酸(0.01-0.05當量，例如TMSOTf、TfOH)，並在室溫下攪拌至反應完全。用三乙胺使反應停止，然後濃縮。通過矽膠色譜完成最終純制。產物形成的典型產率在50-92％之間變化。
標準操作程序38弱鹼性條件下的苄基化將起始物(3.49mmol)溶解在無水DMSO(20ml)中並冷卻至0℃。在攪拌下向該溶液中順序地添加苄基溴(3.5當量/OH基團)、氧化鋇(1.5當量/OH基團)、催化量的TBAI(0.05當量/OH基團)和氫氧化鉀(3.5當量/OH基團)。在0℃-室溫的溫度下繼續攪拌至反應完全。用甲醇使反應停止，然後進一步攪拌30分鐘。用醚稀釋後，有機層用水和鹽水溶液洗滌，在硫酸鎂上乾燥並真空濃縮。通過矽膠色譜完成最終純制。
標準操作程序39在含水條件下的酯斷裂將起始物(0.3mmol酯基)溶解在11.8ml的水與THF混合物(3∶7)中，冷卻至0℃，然後與1M的氫氧化鈉水溶液(5.0ml)反應。持續攪拌至反應完全，反應混合物用10％鹽酸滴定至pH為9.5。蒸發THF後，凍幹混合物，而殘留物通過矽膠色譜進行純制，製得產物。產物形成的典型產率在85-95％之間變化。
實施例1由N-乙醯基葡糖胺合成構建塊A-1和A-2
實施例1由N-乙醯基葡糖胺合成構建塊A-1和A-2，所報導的產率是針對R＝H，條件a)Amberlyte IR 120(H+)，MeOH，60℃，(70％)；b)1M NaOH，120℃；c)1.SOP 10；2.Ac2O，吡啶；3.NaOMe，MeOH(70％，4步)；d)SOP 1(80％，R＝H)或者SOP 2，R＝OMe；e)SOP 11；f)SOP12，(85％，2步)；g)SOP 7，(92％)；h)SOP 4，(91％)；i)SOP 17，(85％)；j)SOP 5。
製備A-1-i將N-乙醯基-2-脫氧-α/β-D-吡喃葡萄糖苷(8.5g，38.4mmol)懸浮在100ml無水甲醇中。隨後，添加12.0g的Amberlite IR 120鐵交換樹脂(H+形式)，並在65℃下回流反應混合物70小時。冷卻至25℃後，通過過濾除去鐵交換樹脂，並用甲醇萃取數次。合併的甲醇層用三乙胺中和並真空濃縮。粗殘留物通過結晶進行純制，以提供標題化合物，產率為70％(α/β混合物)。
製備A-1-iii將甲基糖苷A-1-i(20.6mmol)懸浮在100ml氫氧化鈉水溶液(1M)中，然後在120℃回流下攪拌至反應完全。冷卻並用10％鹽酸中和後，真空濃縮混合物，並將粗的A-1-ii懸浮在200ml甲醇中，然後與N-[(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基]]-N′，N″-二甲基胺(23.6mmol)在50℃(pH＝9.0)下反應至完全。蒸發並乾燥後，粗的A-1-iii與150mL乙醯基化混合物(吡啶/Ac2O，2/1，v/v)反應至完全，真空濃縮，與甲苯共同蒸發並乾燥。殘留物懸浮在乙酸乙酯中，並用水、10％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和H2O萃取，在硫酸鈉上乾燥並濃縮。粗殘留物溶解在無水甲醇中，然後與催化量的NaOMe反應。反應完全後，反應物用Amberlite IR 120中和並過濾。蒸發有機層並乾燥，以提供標題化合物A-1-iii，產率為70％(在4步中)。
製備A-1-iva甲基-2-脫氧-2-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基]-α-D-吡喃葡萄糖苷A-1-iii(16.0g，44.5mmol)在乙腈(200ml)中與苯甲醛二甲基縮醛(14.0ml，89.0mmol)和催化量的p-甲苯磺酸單水合物反應。在55℃下2小時後，中和並蒸發混合物。殘留物進行萃取、洗滌和蒸發。產率18.3g(92％)，Rf＝0.20(1，2-二氯乙烷/乙酸乙酯＝7/3)。
製備A-1-va甲基-4，6-O-亞苄基-2-脫氧-2-N-[9-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基]-α-D-吡喃葡萄糖苷A-1-iva(18.30g，40.94mmol)在DMF(50ml)中與亞乙基二胺(20ml)在室溫下反應。攪拌35分鐘後，濃縮混合物。產率10.90g(94.7％)，Rf＝0.18(氯仿/甲醇＝9/1)。
製備A-1-via在室溫下向甲基-2-氨基-4，6-O-亞苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖苷(7.5g，26.0mmol)和4-N，N′-(二甲基氨基)吡啶(14.5g)在乙腈(100mL)中的溶液內添加TfN3溶液(85ml)。濃縮反應混合物，而殘留物通過在短的矽膠墊上過濾來純制。產率7.00g(85.3％)，Rf＝0.18(氯仿/甲醇＝9/1)。
製備A-1-viia甲基2-疊氮基-2-脫氧-4，6-亞苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷A-1-via(10.87g，35.41mmol)在N，N′-二甲基甲醯胺(50mL)中與NaH(95％，0.92g，42.49mmol)和苄基溴(5.47ml，45.9mmol)反應。反應完全後，淬滅過量的NaH，然後濃縮。殘留物進行萃取、洗滌和濃縮。產率12.93g(92.0％)，Rf＝0.37(石油溶劑油/乙酸乙酯＝3/1)。
製備A-1甲基-2-疊氮基-3-O-苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖苷(9.87g，32.04mmol)在二氯甲烷(50mL)和吡啶(10mL)中用苯甲醯氯(3.72mL，32.04mmol)在45℃下處理2小時。濃縮反應物，殘留物進行萃取、洗滌和蒸發。產率10.78g(81.7％)，Rf＝0.31(石油溶劑油/乙酸乙酯＝1/1)。
化合物A-11H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.03(d，2H，芳基)，7.57(m，1H，芳基)，7.45-7.29(m，7H，芳基)，4.93(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.82(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.81(d，1H，J1，2＝3.6Hz，H-1α)，4.73(dd，1H，J5，6a＝4.4Hz，Jgem＝12.0Hz，H-6a)，4.47(dd，1H，J5，6b＝2.0Hz，H-6b)，3.85(dd，1H，J3，4＝8.8Hz，H-3)，3.57(ddd，1H，J4，5＝10.0Hz，H-4)，3.45(s，3H，OMe)，3.37(dd，1H，J2，3＝10.0Hz，H-2)，2.80(bs，1H，4-OH)
實施例2合成構建塊A-3和A-4 實施例2合成構建塊A-3和A-4，條件a)SOP 7，(72％，R＝H)；b)SOP 4，(82％)；c)SOP 17，(84％)；d)SOP 5。
化合物A-31H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝10.16(dd，1H，JNH，2＝9.4Hz，JNH， ＝C-H＝14.0Hz，NH)，8.11(d，1H，＝C-H)，7.68-7.22(3m，8H，芳基)，4.84(d，1H，J1，2＝3.5Hz，H-1α)，4.83(dd，1H，J6a，6b＝12.3Hz，J5，6a＝3.5Hz，H-6a)，4.73(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，4.46(dd，1H，J5，6b＝2.1Hz，H-6b)，3.91(m，1H，H-5)，3.72(dd，1H，J3，4≈J2，3＝8.8Hz，H-3)，3.57(ddd，1H，J4，5＝9.5Hz，H-4)，3.48(s，3H，OMe)，3.38(ddd，1H，J2，3＝10.5Hz，H-2)，3.32(s，3H，NMe)，3.31(s，3H，NMe)，3.05(bs，1H，4-OH)
實施例3合成L-艾杜構型的糖基供體B-1 實施例3合成構建塊B-1，條件a)SOP 7，(95％)；b)60％含水乙酸，60℃(90％)；c)甲磺醯氯，吡啶，0℃-室溫(87％)；d)醋酸銫，Ac2O，120℃(95％)；e)SOP 22，(92％)；f)1.90％TFA，0℃；2.Ac2O，吡啶；3.SOP 31，(73％，3步)；g)SOP 22，(98％)；h)SOP 3，(92％)；i)SOP 18，(98％)；j)80％乙酸，100℃(98％)；k)SOP 26，(89％)；l)SOP 23，(98％)。
製備B-1-iii將B-1-ii(15.60mmol)溶解在60％乙酸水溶液(50ml)中，然後在60℃下攪拌至反應完全。用固體碳酸氫鈉中和後，蒸發混合物，然後與甲苯共同蒸發。粗B-1-iii溶解在CHCl3/H2O中，有機層分離，在硫酸鈉上乾燥並蒸發。殘留物通過短矽膠柱色譜純制，產率B-1-iii為90％(4.43g)。
製備B-1-iv將17.72mmol的B-1-iii溶解在25ml無水吡啶中，在0℃下向其中滴加甲磺醯氯(甲基磺醯氯，42.5mmol)。在4℃下攪拌混合物直至反應完全，然後傾倒在溫水(50℃，90ml)中，冷卻並通過過濾分離沉澱物。乾燥後得到B-1-iv，產率為87％(7.23g)。
製備B-1-v將B-1-iv(6.43mmol)和醋酸銫(64.3mmol)懸浮在25ml乙酸酐中，並在125℃下回流至反應完全。真空濃縮反應混合物，與甲苯共同蒸發，而殘留物用乙酸乙酯/H2O(1/1)萃取。收集有機層，然後用飽和碳酸氫鈉水溶液及飽和鹽水溶液洗滌，在硫酸鈉上乾燥並蒸發。通過矽膠色譜完成純制。產率2.68g(95％)。
製備B-1-vii將B-1-vi(5.61mmol)溶解在含水TFA(90％，15ml)中，然後在0℃下繼續攪拌至反應完全。在0℃下反應混合物用氫氧化鈉水溶液中和，真空濃縮並乾燥。在0℃下將殘留物懸浮在90ml乙醯化混合物(吡啶/乙酸酐＝2/1)和50ml二氯甲烷中，並進一步攪拌至反應完全。真空濃縮並與甲苯共同蒸發後，殘留物溶解在乙酸乙酯/H2O(1/1)中，收集有機層，然後用10％檸檬酸水溶液、飽和碳酸氫鈉水溶液和鹽水溶液洗滌，在硫酸鈉上乾燥並蒸發。將粗殘留物和硫代對甲酚(6.0mmol)溶解在40ml無水二氯甲烷中並冷卻至0℃，與BF3×OEt2(8.41mmol)反應，並在室溫下攪拌至反應完全。用飽和碳酸氫鈉溶液使反應停止，有機層用水洗滌，在硫酸鈉上乾燥並蒸發。通過矽膠色譜完成最終純制，在3個步驟中B-1-vii的產率為73％。
製備B-1-xi將B-1-x(8.0mmol)溶解在80％AcOH水溶液中，並在100℃下加熱至反應完全。混合物冷卻至室溫，用固體碳酸氫鈉中和，然後溶解在乙酸乙酯/水(1/1)中。除去含水層後，有機層在硫酸鎂上乾燥並蒸發至幹，得到B-1-xi，產率為98％。
化合物B-11H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.07(d，2H，芳基)，7.57-7.30(m，10H，芳基)，7.10(d，2H，芳基)，6.88-6.81(m，4H，Mp)，5.55(d，1H，J1，2＜1.5Hz，H-1β)，5.45(m，1H，H-2)，5.26(ddd，1H，H-5)，5.13(m，1H，H-4)，4.91(d，1H，Jgem＝12.1Hz，OCH2)，4.78(d，1H，Jgem＝12.1Hz，OCH2)，4.16(dd，1H，Jgem＝9.6Hz，J5，6a＝7.6Hz，H-6a)，4.08(dd，1H，J5，6b＝5.2Hz，H-6b)，3.93(m，1H，H-3)，3.77(s，3H，OCH3)，2.58-2.36(m，4H，(CH2)2Lev)，2.32(s，3H，SCH3)，2.05(s，3H，CH3C＝O)
實施例4合成L-艾杜構型的糖基供體B-2 實施例4合成L-艾杜構型的糖基供體B-2；a)SOP 2；b)SOP 18；c)SOP 5；d)SOP 23。
實施例5合成構建塊C-1、C-1a和C-1b C-1b-iiR＝SCres C-1-i-aR＝SMe C-1-ii-aR＝SMeC-1-i-bR＝SCresC-1-ii-bR＝SCres 實施例5合成構建塊C-1、C-1a和C-1b，條件a)SOP 19；b)SOP13，(78％，2步)；c)SOP 8，(91％)；d)SOP 22；e)SOP 2，(85％，2步，C-1-vi)；f)SOP 18；g)SOP 5，(75％，2步，C-1)。
製備C-1-iia在0℃下向甲基2-疊氮基-2-脫氧-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(10g，42.55mmol)在吡啶(50ml)中的溶液內添加乙酸酐(20g)，然後攪拌反應物1小時。反應混合物蒸發至幹並萃取殘留物，得到標題三乙酸酯(15.23g，定量)，Rf＝0.7(CHCl3/石油醚，1∶1)。
製備C-1-iii向甲基3，4，6-三-O-乙醯基-2-疊氮基-2-脫氧-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷在溼丙酮(200ml)中的溶液內添加NBS(3當量)。所得的混合物攪拌2小時。淬滅混合物並濃縮，殘留物通過矽膠色譜進行純制，得到油狀的標題半縮醛(10.1g，78％)，Rf＝0.5(EtOAc/石油醚，1∶1).
製備C-1-vi在60℃下加熱2-疊氮基-2-脫氧--D-吡喃葡萄糖基叔丁基二苯基矽烷(5.5g，12.42mmol)、4-甲氧基苯甲醛二甲基縮醛(4.4g，24mmol)、和4-甲苯磺酸(100mg)在乙腈/DMF(200ml，5∶3)中的混合物1小時。然後中和反應混合物並蒸發，得到油狀的粗化合物。殘留物通過矽膠色譜純制，形成產物(6.7g，96％，從C-1-iv計算為85％)；Rf＝0.8(二氯甲烷/石油醚；10∶2)。
製備C-1-vii在60℃下攪拌DMAP(1.63，13.6mmol)和苯甲醯氯(1.7g，12.1mmol)以及2-疊氮基-2-脫氧-4，6-O-(4-甲氧基亞苄基)-β-D-吡喃葡萄糖基叔丁基二苯基矽烷(6.7g，11.9mmol)在1，2-二氯乙烷(100ml)中的混合物1小時。淬滅反應混合物，萃取、洗滌並濃縮，得到粗殘留物。殘留物由矽膠柱中通過，得到產物(5.5g，69％)；Rf＝0.7(二氯甲烷/石油醚；4∶1)。
製備C-1在0℃下向2-疊氮基-2-脫氧-3-O-苯甲醯基-4，6-O-(4-甲氧基亞苄基)-β-D-吡喃葡萄糖基叔丁基二苯基矽烷(10g，15mmol)、氰基硼氫化鈉(5g，80mmol)和分子篩在DMF(200ml)中的混合物內添加三氟乙酸(28g，247mmol)，然後在室溫下反應過夜。淬滅反應混合物，過濾並濃縮，殘留物通過柱色譜純制，得到標題化合物(7.0g，70％)，Rf＝0.4(乙酸乙酯/石油醚，3∶7)。
化合物C-11H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.08(d，2H，芳基)，7.72(m，4H，芳基)，7.59(m，1H，芳基)，7.47(m，3H，芳基)，7.42(m，2H，芳基)，7.34(m，3H，芳基)，7.13(d，2H，Mpm)6.83(d，2H，Mpm)，4.96(dd，1H，J2，3≈J3，4＝9.7Hz，H-3)，4.53(d，1H，J1，2＝7.6Hz，H-1β)，4.37(2d，2H，OCH2)，3.83(ddd，1H，H-4)，3.79(s，3H，OCH3)，3.65(dd，1H，H-2)，3.53(dd，1H，Jgem＝10.8Hz，J5，6a＝4.1Hz，H-6a)，3.46(dd，1H，J5，6b＝4.1Hz，H-6b)，3.12(m，1H，H-5)，3.02(d，1H，J4，OH＝3.5Hz，4-OH)，1.12(s，9H，C(CH3)3)
實施例6合成構建塊C-2 C-1-i-aR＝SMeC-2-i-aR＝SMeC-1-i-bR＝SCres C-2-i-bR＝SCres C-2-ii-aR＝SMe C-2-iii-aR＝SMeC-2-ii-bR＝SCres C-2-iii-bR＝SCres C-2-iv-aR＝SMeC-2-iv-bR＝SCres實施例6合成構建塊C-2，條件a)SOP 1，(90％，R＝SMe)；b)SOP18，(87％，R＝SMe)；c)SOP 4，p-TosOH，MeOH，CH3CN(86％，其中R＝SMe)；d)SOP 17，(92％，其中R＝SMe)；e)SOP 13，(94％)；f)SOP 8，(82％)。
化合物C-21H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.09(d，2H，芳基)，7.97(d，2H，芳基)，7.72(m，4H，芳基)，7.60(m，1H，芳基)，7.50-7.27(m，11H，芳基)，4.98(dd，1H，J2，3≈J3，4＝9.7Hz，H-3)，4.58(d，1H，J1，2＝7.8Hz，H-1β)，4.51(dd，1H，Jgem＝11.3Hz，J5，6a＝4.7Hz，H-6a)，4.36(dd，1H，J5，6b＝2.2Hz，H-6b)，3.72-3.68(m，2H，H-2，H-4)，3.31(m，1H，H-5)，3.23(d，1H，j4，OH＝4.5Hz，4-OH)，1.13(s，9H，C(CH3)3)
實施例7合成數個氨基甲醯化的構建塊C-3a至C-3d和C-4a至C-4d，其包含6-O-苯甲醯基或6-O-β甲氧基苄基保護 C-3aR1＝SCresC-4aR1＝SCresC-3bR1＝SEt C-4bR1＝SEtC-3cR1＝OTBDPS C-4cR1＝OTBDPSC-3dR1＝SMe C-4dR1＝SMe實施例7合成數個氨基甲醯化的構建塊C-3a至C-3d和C-4a至C-4d，其包含6-O-苯甲醯基或6-O-β-甲氧基苄基保護，條件a)R＝MeOSOP 2；R＝HSOP 1，(82％，R1＝SCres，R＝H)；b)SOP 30，(87％，R1＝SCres，R＝H)；c)SOP 29，(95％，R1＝Scres，R＝H)；d)SOP 4，(72％，R1＝SCres)；e)SOP 17，(85％)；f)SOP 5。
化合物C-3a1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.06(d，2H，芳基)，7.62(m，1H，芳基)，7.48(t，2H，芳基)，7.38(d，2H，芳基)，6.97(d，2H，芳基)，5.06(bs，1H，NH)，4.79(dd，1H，Jgem＝12.0Hz，J5，6a＝3.6Hz，H-6a)，4.70(d，1H，J1，2＝9.2Hz，H-1β)，4.63(dd，1H，J5，6b＝2.0Hz，H-6b)，4.18(dd，1H，J2，3≈J3，4＝10.4Hz，H-3)，3.89(dd，1H，J4，5＝9.2Hz，H-4)，3.72(m，1H，H-5)，3.23(ddd，1H，H-2)，3.12(bs，1H，4-OH)，2.29(s，3H，SCH3)實施例8合成數個6-OMp和環2，3-氨甲醯基保護的構建塊C-5a至C-5c C-5bR1＝SEtC-5cR1＝OTBDPS實施例8合成數個6-OMp和環2，3-氨甲醯基保護的構建塊C-5a至C-5c，條件a)SOP 18，(92％，其中R1＝OTBDPS)；b)SOP 4，(82％)；c)SOP 26，(75％，其中R1＝OTBDPS)；d)SOP 30，(87％)；e)SOP 29，(95％)。
化合物C-5c1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.69(m，2H，芳基)，7.63(m，2H，芳基)，7.46-7.31(m，6H，芳基)，6.82(bs，4H，Mp)，5.04(bs，1H，NH)，4.78(d，1H，J1，2＝7.6Hz，H-1β)4.15-4.10(m，3H，H未確定)，3.97(dd，1H，J＝11.6Hz，J＝9.6Hz，H未確定)，3.78(s，3H，OMe)，3.56(m，1H，H未確定)，3.48(m，1H，H未確定)，2.80(bs，1H，4-OH)，1.08(s，9H，C-(CH3)3)實施例9合成構建塊C-6-a和C-6-b和C-7 C-3-iii-aR＝SCres C-6-i-aR＝SCresC-3-iii-fR＝SMeC-6-i-bR＝SMe C-6-ii-aR＝SCres C-6-aR＝SCresC-6-ii-bR＝SMe C-6-bR＝SMe 實施例9合成構建塊C-6-a、C-6-b和-7，件a)SOP 12，(83％)；b)SOP 7；c)SOP 5，(75％，2步)；d)SOP 14(82％)；e)SOP 8(91％)。
化合物C-6-a1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.43(d，2H，芳基)，7.25(m，4H，芳基)，7.08(d，2H，芳基)，6.88(m，4H，芳基)，4.81(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.74(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.53(d，1H，Jgem＝11.1Hz，OCH2)，4.48(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.35(d，1H，J1，2＝10.0Hz，H-1β)，3.82(s，3H，OCH3)，3.79(s，3H，OCH3)，3.76(dd，1H，Jgem＝10.5Hz，J5.6a＝5.4Hz，H-6a)，3.70(dd，1H，J5，6b＝5.4Hz，H-6b)，3.56(ddd，1H，H-4)，3.42(m，1H，H-5)，3.34(dd，1H，J3，4＝8.8Hz，H-3)，3.24(dd，1H，J2，3＝9.4Hz，H-2)，2.72(d，1H，J4，OH＝3.5Hz，4-OH)，2.38(s，3H，SCH3)化合物C-71H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.63(d，4H，芳基)，7.35-7.21(m，8H，芳基7.08(m，2H，芳基)，6.83-6.78(m，4H，芳基)，4.72(d，1H，Jgem＝11.0Hz，OCH2)，4.59(d，1H，Jgem＝11.0Hz，OCH2)，4.29(d，1H，J1，2＝7.8Hz，H-1β)，4.27(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，4.21(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，3.72(s，3H，OCH3)，3.71(s，3H，OCH3)，3.51(ddd，1H，J3，4≈J4，5＝8.6Hz，H-4)，3.40-3.32(m，3H，H-6a，H-6b，H-2)，3.05(dd，1H，J2，3＝9.8Hz，H-3)，2.90(m，1H，H-5)，2.51(d，1H，J4，OH＝2.2Hz，4-OH)，1.12(s，9H，C(CH3)3)
實施例10合成構建塊C-8a至C-8c C-8a R＝SMeC-8b R＝SEtC-8c R＝OTBDPS實施例10合成構建塊C-8a至C-8c，條件a)SOP 7，AllBr，DMF(65％，R＝OTBDPS)；b)SOP 4，(86％，R＝OTBDPS)；c)SOP 26，(70％，R＝OTBDPS)；d)SOP-30；e)SOP 12，(70％，2步，其中R＝OTBDPS).
化合物C-8c1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.72(m，4H，芳基)，7.43-7.16(m，6H，芳基)，6.76(m，4H，Mp)，5.96(m，1H，＝CH烯丙基)，5.31(m，1H，＝CH烯丙基)，5.22(m，1H，＝CH烯丙基)，4.42(d，1H，J1，2＝7.6Hz，H-1β)，4.39(m，1H，OCH2烯丙基)，4.23(m，1H，OCH2烯丙基)，3.97(dd，1H，Jgem＝10.0Hz，J5，6a＝3.6Hz，H-6a)，3.92(dd，1H，J5，6b＝5.2Hz，H-6b)，3.77(s，3H，OCH3)，3.66(ddd，1H，J4，5≈J3，4＝9.4Hz，H-4)，3.42(dd，1H，J＝9.8Hz和J＝7.8Hz，H未確定)，3.22(m，1H，H-5)，3.09(dd，1H，J＝8.4Hz和J＝9.6Hz，H未確定)，2.48(d，1H，J4，OH＝2.8Hz，4-OH)，1.12(s，9H，C(CH3)3)實施例11合成構建塊D-1 實施例11合成構建塊D-1；a)SOP 1，(95％)；b)SOP 7，(85％)；c)SOP 13，(92％)；d)SOP 8；e)SOP 4，(70％，2步)；f)1.SOP 15；2.SOP 16，(75％，2步)。
化合物D-11H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.72(m，4H，芳基)，7.41(m，2H，芳基)，7.32-7.25(m，14H，芳基)，5.04(d，1H，Jgem＝11.0Hz，OCH2)，4.81(m，3H，OCH2)，4.63(d，1H，J1，2＝7.4Hz，H-1)，3.88(ddd，1H，J3，4≈J4，5＝9.2Hz，H-4)，3.70(s，3H，OCH3)，3.53(dd，1H，J＝7.5Hz，J＝9.0Hz，H未確定)，3.47(d，1H，J4，5＝9.8Hz，H-5)，3.42(dd，1H，J＝8.9Hz和J＝8.9Hz，H未確定)，2.87(d，1H，J4，OH＝2.4Hz，4-OH)，1.11(s，9H，C(CH3)3)實施例12合成構建塊D-2，2-O-烯丙基氧基羰基保護的硫代乙基糖苷 實施例12合成構建塊D-2，條件a)1.SOP 22；2.SOP 1；b)SOP7；c)1.SOP 4；2.TritCl，吡啶，(ClCH2)2；3.SOP 23；d)1.CrO3，H2SO4，丙酮，0℃，2.SOP 16；e)1.二甲基二環氧乙烷(dioxirane)，丙酮；2.EtSH，TFAA，CH2Cl2，3.SOP 35。
實施例13合成構建塊D-3 實施例13合成構建塊D-3，條件a)1.SOP 4，Amberlite IR 120，H2O，80℃；2.SOP 18，(85％，2步)；b)1.SOP 21；2.SOP 8，(70％，2步)；c)SOP22，(96％)；d)1.SOP 15；2.SOP 16，(80％，2步)；e)SOP 23，(92％)；f)SOP9，(95％)；g)SOP 25a，(91％)。
製備D-3-i，步驟1將起始物(57mmol)和Amberlite IR 120鐵交換樹脂(H+形式，20g)懸浮在水(180ml)中，然後在80℃下攪拌至反應完全。過濾除去鐵交換樹脂，然後用水萃取。合併的含水層用三乙胺中和，然後凍幹。
化合物D-3-v1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.95(m，2H，芳基)，7.68(m，2H，芳基)，7.58-7.12(m，16H，芳基)，5.47(dd，J1，2＝7.6Hz，J2，3＝9.6Hz，H-2)，5.31(dd，J3，4＝9.6Hz，H-4)，4.64(d，1H，7.6Hz，H-1β)，4.60(d，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，4.55(d，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，3.74(dd，1H，H-3)，3.70(s，3H，OCH3)，3.63(d，1H，J4，5＝9.6Hz，H-5)，2.68-2.16(m，4H，(CH2)2-Lev)，2.15(s，3H，CH3)，0.96(s，9H，C(CH3)3)實施例14由普通的中間體4-O-乙醯丙醯基葡萄烯糖合成一系列的構建塊D供體糖D-4至D-7 實施例14合成作為供體糖的D-4至D-7，條件a)1.二甲基二環氧乙烷，丙酮；2.TBAF，THF；3.SOP 35；b)1.二甲基二環氧乙烷，丙酮；2.4-戊烯-1-醇，ZnCl2，CH2Cl2；3.SOP 35；c)1.二甲基二環氧乙烷，丙酮；2.ArSH，TFAA，CH2Cl2，(Ar＝Ph，p-Tol)；3.SOP 35或(ClAc)2O，吡啶，CH2Cl2(對於D-6b)；d)MCPBA，CH2Cl2(對於作為底物的D-6b)。
實施例15合成構建塊E-1至E-4 C-1-i-aR＝SMe E-1-i-aR＝SMeE-1-ii-aR＝SMeC-1-i-bR＝SCresE-1-i-bR＝SCres E-1-ii-bR＝SCres E-1-iii-bR＝SCres E-1-iv-bR＝SCres 實施例15合成構建塊E-1至E-4，條件a)SOP 8；b)SOP 7；c)SOP9，(3步中84％，R＝SMe)；d)SOP 18，(86％，R＝SMe)；e)1.SOP 13，(75％，對於作為起始物的E-1-iv-a)；2.SOP 25b，(88％)；f)1.TosCl，吡啶；2.p-MeO-C6H4-ONa，NMP，60℃；g)SOP 7，(78％，R＝SMe)；h)1.SOP 14；2.SOP 25b，(79％，2步，R＝SMe)。
製備E-1-i-a甲基2-疊氮基-2-脫氧-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(10g，42.5mmol)和咪唑(4.9g，72.25mmol)在20mL DMF中的混合物用叔丁基二苯基氯矽烷(11.6mL，44.63mmol)處理2小時。反應混合物濃縮、萃取、洗滌並乾燥。產率23g(粗淡黃色糖漿)，Rf＝0.74(CHCl3/甲醇＝9/1)。
製備E-1-ii-a由前一個步驟得到的甲矽烷基醚在50mL DMF中用2.68g的95％NaH(106.25mmol)和12.64mL(106.25mmol)的苄基溴在0℃下處理。1小時後，淬火過量的NaH，並濃縮、萃取、洗滌和濃縮反應物，得到黃色糖漿，產率28.5g(粗黃色糖漿)，Rf＝0.80(己烷/乙酸乙酯＝7/3)。
製備E-1-iii-a由上述反應得到的粗黃色糖漿用36.5mL AcOH和106.3mL(106.25mmol)1M的TBAF在THF中的溶液處理過夜。反應物進行濃縮然後通過色譜純制，得到標題化合物。產率4.9g(84％，3步)，Rf＝0.36(石油溶劑油/乙酸乙酯＝7/3)製備E-1-iv-a甲基2-疊氮基-2，3-二-O-苄基-2-脫氧-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(14.5g，34.9mmol)在二氯甲烷(200ml)和無水吡啶(8.6ml，106.2mmol)中用苯甲醯氯(4.93ml，42.5mmol)在0℃下處理1小時。反應混合物淬滅、萃取、洗滌並蒸發。殘留物通過矽膠柱色譜純制，以得到白色固體的標題化合物。
產率14.9g(86％)，Rf＝0.82(石油溶劑油/乙酸乙酯＝7/3)製備E-1甲基2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-2，3二-O-苄基-2-脫氧-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(8.68g，16.7mmol)在丙酮(50ml)中用N-溴琥珀醯亞胺(8.92g，50.12mmol)在0℃下處理1小時。反應混合物淬滅、萃取、洗滌並蒸發，得到黃色糖漿，其通過色譜進行純制。產率6.13g(75％)，Rf＝0.57(石油溶劑油/乙酸乙酯＝7/3)。2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-2，3二-O-苄基-2-脫氧-α/β-D-吡喃葡萄糖(5g，10.2mmol)、K2CO3(7.0g，51mmol)和三氯乙腈(5.1ml，51mmol)在30ml的二氯甲烷中攪拌2小時。混合物通過celite進行過濾，濃縮濾液並在短矽膠柱上純制，得到無定形白色固體狀的標題化合物。產率5.69g(88％)，Rf＝0.85(石油溶劑油/乙酸乙酯＝7/3)。
化合物E-11H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.73(s，1H，C＝NH)，8.00(m，2H，芳基)，7.56(m，1H，芳基)，7.43-7.25(m，12H，芳基)，5.66(d，1H，J＝8.4Hz，H-1β)，4.95(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.87(d，2H，J＝10.8Hz，OCH2)，4.62(d，2H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.58(dd，1H，Jgem＝12.4Hz，J5，6a＝2.0Hz，H-6a)，4.46(dd，1H，J5，6b＝3.6Hz，H-6b)，3.77-3.72(m，3H，H-5，2H未確定)，3.62(dd，1H，J＝8.3Hz，J＝9.7Hz，H未確定).
化合物E-21H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.70(s，1H，C＝NH)，7.38-7.22(m，10H，芳基)，7.13(m，2H，芳基)，6.83(d，2H，Mpm)，6.44(d，1H，J1，2＝3.5Hz，H-1a)，4.93(d，1H，Jgem＝10.5Hz，OCH2)，4.89(d，1H，Jgem＝10.5Hz，OCH2)，4.78(d，1H，Jgem＝10.5Hz，OCH2)，4.57(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，4.51(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，4.39(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，4.02(dd，1H，J3，4≈J2，3＝9.5Hz，H-3)，3.98(m，1H，H-5)，3.86(dd，1H，J4，5＝9.6Hz，H-4)，3.76(dd，1H，H-2)，3.75(s，3H，OCH3)，3.69(dd，1H，J5，6a＝3.5Hz，Jgem＝10.5Hz，H-6a)，3.63(dd，1H，J5，6b＝1.8Hz，H-6b)實施例16合成構建塊E-5至E-8 實施例16合成構建塊E-5至E-8，條件a)SOP 6，(85％，R＝SMe)；b).SOP 30，(86％，R＝SMe)；c)SOP 10，(88％，R＝SMe)；d)SOP 18，(92％，R＝SMe)；e)1.SOP 13；2.SOP 25b，(85％，2步，R＝SMe)；f)SOP 7；g)1.SOP 14；2.SOP 25b；h)1.TsCI，DMF；2.p-MeO-C6H4-ONa，NMP，60℃；i)SOP 8。
化合物E-51H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝10.20(dd，1H，JNH，＝C-H＝14.0Hz，JNH，H-2＝9.9Hz，NH)，8.80(s，1H，C＝NH)，8.16(d，1H，＝C-H)，7.99(m，2H，芳基)7.58(m，1H，芳基)，7.45(m，2H，芳基)，7.30-7.17(m，10H，芳基)，6.42(d，1H，J1，2＝3.6Hz，H-1α)，4.89(d，1H，Jgem＝8.4Hz，OCH2)，4.68-4.60(m，3H，OCH2)，4.58(dd，1H，H5，6a＝2.0Hz，Jgem＝12.4Hz，H-6a)，4.51(dd，1H，J5，6b＝4.0Hz，H-6b)，4.22(m，1H，H-5)，4.03(dd，1H，J3，4≈J2，3＝9.6Hz，H-3)，3.80(dd，1H，J4，5＝9.4Hz，H-4)，3.70(ddd，1H，H-2)，3.32(s，3H，NCH3)，3.25(s，3H，NCH3)
實施例17製備包含L-艾杜糖醛酸的二糖B-A-1至B-A-10 實施例17製備包含L-艾杜糖醛酸的二糖B-A-1至B-A-10；a)SOP32a，(80％，對於B-A-1)；b)SOP 27，(88％，對於B-A-5)；c)1.SOP 20；2.SOP 16，(84％，對於B-A-7，2步)；d)SOP 24，(94％，對於B-A-9)。
形成二糖B-A-1(步驟a)在0℃下攪拌A-1(410mg，990μmol)、B-1(680mg，990μmol)和新活化的分子篩4A(1.0g)在無水CH2Cl2(20mL)中的懸浮液90分鐘。添加N-碘琥珀醯亞胺(405mg，1.8mmol)並繼續攪拌20分鐘。添加三氟甲磺酸(10.6μl，119.7mol)後，反應混合物進一步攪拌直至反應完全(由0℃至25℃)，然後用碳酸氫鈉水溶液(10％)淬滅。混合物用CH2Cl2稀釋，然後通過celite墊過濾。濾液用10％KHCO3/Na2S2O3溶液、水以及飽和鹽水溶液洗滌，在硫酸鎂上乾燥，然後蒸發。通過矽膠柱色譜完成最終純制。產率730mg(80％)。
形成二糖B-A-7(步驟c)二糖B-A-5(1.00g，1.15mol)溶解在無水DMF(7.0ml)中，然後在攪拌和室溫下與重鉻酸吡啶鎓(4.33g，11.5mmol)反應，直至完全轉化為糖醛酸。隨後將反應混合物傾倒在50ml水中，並整體用乙醚萃取。合併的醚層用10％檸檬酸水溶液洗滌，通過短矽膠墊過濾，在硫酸鎂上乾燥，蒸發，然後在高真空下乾燥。粗殘留物溶解在甲苯(3ml)和甲醇(3ml)中，然後用TMSCHN2溶液(2M己烷溶液)研磨至反應完全。過量的TMSCHN2通過添加乙酸來消除，並蒸發混合物。通過矽膠色譜完成最終純制。產率871mg(84％)。
化合物B-A-91H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.03(m，2H，芳基)，7.91(m，2H，芳基)，7.53(m，2H，芳基)，7.42-7.23(m，14H，芳基)，5.37(d，1H，J1，2＜1.5Hz，H-1′α)，5.21(m，1H，H-2′)，4.97(d，1H，J4，5＝2.3Hz，H-5′)，4.84(d，2H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.81(d，1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.80(d，1H，J1，2＝3.6Hz，H-1a)，4.77(1H，J5，6a＝1.8Hz，H-6a)，4.70(m，2H，OCH2)，4.47(dd，1H，J5，6b＝4.2Hz，Jgem＝12.3Hz，H-6b)，4.05-3.97(m，3H，H-4′，H-4，H-5)，3.91-3.87(m，2H，H-3′，H-3)，3.49(s，3H，OCH3)，3.44(m，1H，H-2)，3.43(s，3H，OCH3)選擇的13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ＝98.73 C-1(JCH＝172.5Hz)，98.35 C-1′(JCH＝171.8Hz)實施例18合成構建塊E-D-1至E-D-12 E-D-9R＝N3，R1＝MpE-D-10R＝DTPMNH，R1＝BzE-D-11R＝DTPMNH，R1＝MpmE-D-12R＝DTPMNH，R1＝Mpm實施例18合成二糖E-D-1至E-D-12，條件a)SOP 32 a/b其中X＝SMe/Scres或者SOP 33其中X＝OTCA，(86％，對於通過E-1製備E-D-1，84％，對於通過E-製備5E-D-4，α/β混合物)，b)1.SOP 9；2.SOP 25a，(90％，對於E-D-7，在2步中)。
製備E-D-1(2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-3，4-二-O-苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖基)-(1→4)-叔丁基二苯基甲矽烷基2，3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷)糖醛酸甲基酯2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-2，3-二-O-苄基-2-脫氧-a/β-D-吡喃葡萄糖基三氯乙醯亞胺酸酯(2.5g，3.94mmol)和(叔丁基二苯基甲矽烷基2，3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷)糖醛酸甲基酯(1.6g，2.629mmol)以及分子篩4A(2.5g)在50ml二乙醚中的混合物用TBDMSOTf(180μl，788.76mol)在-20℃下處理1小時。淬滅反應，然後過濾、濃縮，而殘留物通過矽膠柱色譜純制，以得到所希望的二糖2.48g，86％。Rf＝0.67(甲苯/乙酸乙酯9/1)。
化合物E-D-1用醚作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在-30℃下按照SOP 33形成E-D-1，產率為86％(α/β混合物)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.00(m，2H，芳基)，7.68(m，4H，芳基)，7.56(m，1H，芳基)，7.42(m，4H，芳基)，7.36-7.17(m，24H，芳基)，5.47(d，1H，J1，2＝3.8Hz，H-1′α)，5.02(d，1H，Jgem＝11.4Hz，OCH2)，4.97(d，1H，Jgem＝11.0Hz，OCH2)，4.84(m，4H，OCH2)，4.75(d，1H，Jgem＝11.4Hz，OCH2)，4.66(d，1H，J1，2＝7.5Hz，H-1β)，4.57(d，1H，Jgem＝10.9Hz，OCH2)，4.45(m，2H，H-6′a，H-6′b)，4.15(dd，J＝8.8Hz和J＝9.6Hz)，3.86(m，1H)，3.65(s，3H，OCH3，3.68-3.58(m，3H)，3.55(d，1H，J4，5＝10.0Hz，H-5)，3.31(dd，1H，J2，3＝10.2Hz，H-2′)，1.12(s，9H，C(CH3)3)
化合物E-D-4用醚作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在-30C下按照SOP 33形成E-D-4，產率為84％(α/β混合物)。
選擇的1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝10.02(dd，1H，JNH，＝C-H＝14.4Hz，JNH，H-2＝9.6Hz，N-H)，8.02(m，2H，芳基)，7.79(d，1H，＝C-H)，7.72-6.93(m，33H，芳基)，5.60(d，1H，J1，2＝3.6Hz，H-1′α)，4.49(d，1H，J1，2＝7.8Hz，H-1β)，3.66(s，3H，OCH3)，3.29(s，3H，NCH3)，3.28(s，3H，NCH3)，1.14(s，9H，C(CH3)3)製備E-D-7(2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-3，4-二-O-苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖基)-(1→4)-2，3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖基三氯亞氨代乙醯基)糖醛酸甲基酯(2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-3，4-二-O-苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖基)-(1→4)-叔丁基二苯基甲矽烷基2，3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷)糖醛酸甲基酯(2.09g，1.903mmol)在乙酸(1.74ml，30.45mmol)中的溶液以及1M的四丁基氟化銨溶液(7.6ml，7.61mmol)在室溫下攪拌過夜。濃縮反應混合物，殘留糖漿通過矽膠柱色譜純制，以得到所希望的半縮醛。產率1.57g(95.8％)，Rf＝0.21(甲苯/乙酸乙酯9/1)。
在0℃下攪拌(2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-3，4-二-O-苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖基)-(1→4)-2，3-二-O-苄基-β-吡喃葡萄糖基)糖醛酸甲基酯(594mg，690.76mol)、三氯乙腈(280μl，2.79mmol)和DBU(31μl，209.3μmol)在8.0ml二氯甲烷中的混合物1小時。濃縮混合物，然後在短矽膠柱上純制，以得到無定形白色固體狀的標題化合物。產率662mg(95.3％)，Rf＝0.46(甲苯/乙酸乙酯9/1)。
化合物E-D-7選擇的1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.68(s，1H，C＝NH)，8.00(m，2H，芳基)，7.56(m，2H，芳基)，7.43-7.23(m，22H，芳基)，6.48(d，1H，J1，2＝4.3Hz，H-1α)，5.59(d，1H，J1，2＝3.6Hz，H-1′α)，5.03(1H，Jgem＝10.8Hz，OCH2)，4.93-4.83(m，4H，OCH2)，4.70(d，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，4.64(d，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，4.60(d，1H，Jgem＝11.2Hz，OCH2)，4.47(m，2H，H-6′a，H-6′b)，4.42(m，1H，未確定)，4.15(m，2H，未確定)，3.97(dd，1H，J＝8.2Hz和J＝10.2Hz，未確定)，3.80(m，1H，未確定)，3.76(m，3H，OCH3)，3.72-3.64(m，2H，未確定)，3.30(dd，1H，J2，3＝10.4Hz，H-2′)實施例19合成二糖E-D-13至E-D-44 E-D-13 E-D-29R3＝Bz，R2＝N3，R1＝AllocE-D-21 E-D-37R3＝Bz，R2＝N3，R1＝BzE-D-14 E-D-30R3＝Bz，R2＝NHDTPM，R1＝Alloc E-D-22 E-D-38R3＝Bz，R2＝NHDTPM，R1＝BzE-D-15 E-D-31R3＝Mpm，R2＝N3，R1＝Alloc E-D-23 E-D-39R3＝Mpm，R2＝N3，R1＝BzE-D-16 E-D-32R3＝Mpm，R2＝NHDTPM，R1＝AllocE-D-24 E-D-40R3＝Mpm，R2＝NHDTPM，R1＝BzE-D-17 E-D-33R3＝Bz，R2＝N3，R1＝Piv E-D-25 E-D-41R3＝Bz，R2＝N3，R1＝AcE-D-18 E-D-34R3＝Bz，R2＝NHDTPM，R1＝Piv E-D-26 E-D-42R3＝Bz，R2＝NHDTPM，R1＝AcE-D-19 E-D-35R3＝Mpm，R2＝N3，R1＝Piv E-D-27 E-D-43R3＝Mpm，R2＝N3，R1＝AcE-D-20 E-D-36R3＝Mpm，R2＝NHDTPM，R1＝Piv E-D-28 E-D-44R3＝Mpm，R2＝NHDTPM，R1＝Ac
實施例19合成二糖E-D-13至E-D-44，條件a)SOP 32a/b，其中X＝SMe/Scres或者SOP 33其中X＝OTCA(70％，對於E-D-23，α/β混合物)；b)1.SOP 9；2.SOP 25a。
化合物E-D-27用醚作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在-20℃下按照SOP 33形成E-D-27，產率為70％(α/β混合物)。
選擇的1H-NMR(400 MHz，CDCl3)δ＝7.58(m，2H，芳基)，7.54(m，2H，芳基)，7.36-7.00(m，23H，芳基)，6.73(m，2H，芳基)，5.37(d，1H，J1，2＝3.9Hz，H-1′α)，5.12(dd，1H，J2，3＝8.8Hz，H-2)，4.63(d，1H，Jgem＝11.2Hz，OCH2)，4.58(d，1H，Jgem＝11.2Hz，OCH2)，4.48(d，1H，J1，2＝7.3Hz，H-1β)，3.66(s，3H，OCH3)，3.55(s，3H，OCH3)，3.34(m，1H)，3.22(dd，1H，J＝3.4Hz，J＝10.7Hz)，1.81(s，3H，OAc)，0.98(s，9H，C(CH3)3)
實施例20合成可替換的E-D-二糖E-D-45至E-D-50 E-1，E-5，E-1-iv-a，D-8aR1＝MpE-1-iv-b，E-5-ii-a，E-5-ii-bD-8bR1＝MpmD-8cR1＝All E-D-45R1＝Mp，R2＝N3E-D-46R1＝Mp，R2＝NHDTPME-D-47R1＝Mpm，R2＝N3E-D-48R1＝Mpm，R2＝NHDTPME-D-49R1＝All，R2＝N3E-D-50R1＝All，R2＝NHDTPM實施例20合成可替換的E-D-二糖E-D-45至E-D-50，條件a)SOP32a/b其中X＝SMe/Scres或者SOP 33其中X＝OTCA，乙醚，TBDMS-OTf，-20℃(75％，對於α/β混合物形式的E-D-45)。
實施例21合成三糖E-D-C-1至E-D-C-16 E-D-C-1R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝NHDTPME-D-C-9R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-2R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-10R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-3R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-11R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-4R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-12R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-5R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-13R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-6R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-14R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-7R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-15R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-8R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-16R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝N3實施例21合成三糖E-D-C-1至E-D-C-16，條件a)SOP 33，(70％，對於α/β混合物形式的E-D-C-15)。
化合物E-D-C-15用二氯甲烷作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在0-20℃下按照SOP 33形成E-D-27，產率為70％(α/β混合物)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.93(m，2H，芳基)，7.87(m，2H，芳基)，7.66(m，2H，芳基)，7.61(m，2H，芳基)，7.46(m，2H，芳基)，7.38-6.99(m，32H，芳基)，6.79(m，2H，芳基)，5.27(d，1H，J1，2＝3.8Hz，H-1″α)，4.99(dd，1H，J3，4≈J2，3＝9.5Hz，H-3)，4.80-4.69(m，6H，OCH2)，4.52(m，3H，OCH2)，4.40(d，1H，J1，2＝8.0Hz，H-1β)，4.38-4.32(m，2H，未確定)，4.29(d，1H，J1，2＝7.5Hz，H-1′β)，4.15(m，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，4.02(dd，1H，J4，5＝9.6Hz，H-4)，3.80(2dd，2H，H-3″，H-4′)，3.71，(s，3H，OCH3)，3.67(m，1H，未確定)，3.61-3.53(m，2H，H-5′，H-2′)，3.46(dd，1H，Jgem＝11.2Hz，J56a，＝2.4Hz，H-6a)，3.41(dd，1H，J2，3≈J3，4＝9.0Hz，H-3′)，3.27(s，3H，OCH3)，3.21(dd，1H，J2，3＝10.0Hz，H-2″)，3.14(dd，1H，H-2′)，3.00(dd，1H，J5，6b＜2.0Hz，H-6b)，2.75(m，1H，H-5)1.05(s，9H，C(CH3)3)實施例22合成三糖E-D-C-17至E-D-C-32 E-D-C-17R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-25R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-18R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-26R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-19R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-27R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-20R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-28R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-21R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-28R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-22R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-30R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-23R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-31R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-24R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝NHDTPME-D-C-32R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝N3實施例22合成三糖E-D-C-17至E-D-C-32，條件a)SOP 33。
實施例23形成三糖三氯乙醯亞胺酸酯E-D-C-33至ED-C-48 E-D-C-33R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝NHDTPME-D-C-41R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-34R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-42R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-35R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-43R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-36R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-44R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-37R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-D-C-45R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-38R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝NHDTPM E-DC-46R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Mpm，R4＝N3E-D-C-39R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-47R1＝Mpm，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝N3E-D-C-40R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝NHDTPM E-D-C-48R1＝Mp，R2＝Bz，R3＝Bz，R4＝N2實施例23形成三糖三氯乙醯亞胺酸酯E-D-C-33至E-D-C-48，條件a)1.SOP 9；2.SOP 25，(2步82％，對於E-D-C-47)。
實施例24合成三糖E-D-C-9至E-D-C-12以及E-D-C-49至E-D-C-60 E-D-C-49R＝SCres，R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Bz E-D-C-11R＝OTBDPS，R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝BzE-D-C-50R＝SCres，R1＝Mpm，R2＝All，R3＝Bz E-D-C-57R＝OTBDPS，R1＝Mpm，R2＝All，R3＝BzE-D-C-51R＝SCres，R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝BzE-D-C-12R＝OTBDPS，R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝BzE-D-C-52R＝SCres，R1＝Mp，R2＝All，R3＝BzE-D-C-58R＝OTBDPS，R1＝Mp，R2＝All，R3＝BzE-D-C-53R＝SCres，R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝Mpm E-D-C-9R＝OTBDPS，R1＝Mpm，R2＝Mpm，R3＝MpmE-D-C-54R＝SCres，R1＝Mpm，R2＝All，R3＝Mpm E-D-C-59R＝OTBDPS，R1＝Mpm，R2＝All，R3＝MpmE-D-C-55R＝SCres，R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝Mpm E-D-C-10R＝OTBPS，R1＝Mp，R2＝Mpm，R3＝MpmE-D-C-58R＝SCres，R1＝Mp，R2＝All，R3＝Mpm E-D-C-60R＝OTBPS，R1＝Mp，R2＝All，R3＝Mpm實施例24合成三糖E-D-C-9至E-D-C-12以及E-D-C-49至E-D-C-60，條件a)1.SOP 33；2.SOP 24；b)SOP 33，(對於D-C-570％，2步)；b)SOP 33，(78％，對於α/β混合物形式的E-D-C-9)。
化合物D-C-5用醚作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在-20℃下按照SOP 33、然後按照SOP 24形成D-C-5，產率為70％(2步，α/β混合物)。
選擇的1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.88(m，2H，Ar)，7.67-7.58(m，5H，Ar)，7.42(m，2H，Ar)，7.37-7.12(m，16H，芳基)，6.84(m，3H，Ar)，5.14(dd，1H，J1，2＝8.2Hz，J2，3＝9.5Hz，H-2′)，4.90(d，1H，Jgem＝10.7Hz，OCH2)，4.73(d，1H，Jgem＝11.5Hz，OCH2)，4.65(d，1H，J1，2＝8.2Hz，H-1′β)J4.63-4.58(m，2H，OCH2)，4.51(d，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，4.20(d，1H，J1，2＝7.9Hz，H-1β)，4.05(d，1H，Jgem＝11.9Hz，OCH2)，4.02-3.95(m，2H，未確定)，3.81(s，3H，OCH3)，3.80(s，3H，OCH3)，3.71(d，1H，J4，5＝9.9Hz，H-5′)，3.67(s，3H，OCH3)，3.47-3.40(m，3H，未確定)，3.21(dd，1H，J＝9.0Hz，J＝9.8Hz，未確定)，3.00(dd，1H，J5，6b＝1.4Hz，Jgem＝10.5Hz，H-6b)，2.63(m，1H，H-5)，2.35(bs，1H，4-OH)，1.07(s，9H，C(CH3)3)化合物E-D-C-9用醚作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在-20℃下按照SOP 33形成E-D-C-9，產率為78％(α/β混合物)。
選擇的1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.77(m，2H，芳基)，7.59，7.54(2m，2x2H，芳基)，7.35-7.00(m，30H，芳基)，6.88(m，2H，芳基)，6.82(m，2H，芳基)，6.73(m，2H，芳基)，5.41(d，1H，J1，2＝3.5Hz，H-1″α)，5.19(dd，1H，J2，3≈J1，2＝9.6Hz，H-2′)，4.85-4.78(m，4H，OCH2)，4.67(m，2H，OCH2)，4.65(d，1H，J1，2＝8.5Hz，H-1β，未確定)，4.38(d，1H，Jgem＝11.1Hz，OCH2)，4.29(d，1H，Jgem＝11.7Hz，OCH2)，4.17(dd，1H，未確定)，4.11(d，1H，J1，2＝7.9Hz，H-1β未確定)，4.03(d，1H，Jgem＝12.0Hz，OCH2)，3.90-3.76(m，3H，未確定)，3.730，3.727(2s，2x3H，OCH3)，3.65(s，3H，OCH3)，3.54(s，3H，OCH3)，2.89(dd，1H，Jgem＝10.5Hz，J5，6b＜2.0Hz，H-6b)，2.52(m，1H，H-5)，1.02(s，9H，C(CH3)3)
實施例25合成三糖E-D-C-41、E-D-C-42和E-D-C-61至E-D-C-66 實施例25合成三糖E-D-C-41、E-D-C-42和E-D-C-61至E-D-C-66，條件a)1.SOP 39；2.SOP 38；3.SOP 16；b)1.SOP 14；2.SOP 25a。
實施例26三糖E-D-C-61和E-D-C-63的替代途徑 實施例26三糖E-D-C-61和E-D-C-63的替代途徑，條件a)1.SOP39；2.SOP 38；3.SOP 16；4.Pd(Ph3P)4、pTolSO2Na、THF、MeOH；b)SOP 33。
實施例27合成構建塊E-D-C-67至E-D-C-70 實施例27合成三糖E-D-C-67至E-D-C-70，條件a)SOP 33；b)SOP24；c)SOP 33；d)1.SOP 36；2.SOP 37。
實施例28合成三糖E-D-C-70和E-D-C-71 實施例28合成三糖E-D-C-70和E-D-C-71，條件a)SOP 33，(55％，對於E-D-C-71，α/β混合物)。
化合物E-D-C-71用二氯甲烷作為溶劑和TBDMSOTf作為促進劑在40℃下按照SOP33形成E-D-C-71，產率為55％(α/β混合物)。
選擇的1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.91(m，2H，芳基)，7.61(m，2H，芳基)，7.55(m，2H，芳基)，7.50-7.02(m，29H，芳基)，6.65(m，4H，Mp)，5.38(d，1H，J1，2＝3.9Hz，H-1″α)，5.22(bs，1H，NH)，4.67(d，1H，J1，2＝7.4Hz，H-1，未確定)，4.50(d，1H，J1，2＝7.8Hz，H-1β，未確定)，3.92(d，1H，J4，5＝9.8Hz，H-5′)，3.698(s，3H，OCH3)，3.693(s，3H，OCH3)，1.03(s，9H，C(CH3)3)M實測＝1408.52(M+H2O)+，M計算＝1390.54(M+)。
實施例29合成三糖E-D-C-61、E-D-C-72和E-D-C-73 E-D-C-72R＝MpE-D-C-73R＝Bz實施例29合成三糖E-D-C-72至E-D-C-73和E-D-C-61，條件a)SOP 33；b)SOP 24；c)SOP 33。
實施例30合成三糖C-B-A-1至C-B-A-4 C-B-A-3R＝N3C-B-A-4R＝DTPMNH實施例30合成三糖C-B-A-1至C-B-A-4，條件a)SOP 33；b)SOP32a；c)1.SOP 27；2.SOP 20；3.SOP 16；4.SOP 24。
實施例32合成D-C-B三糖D-C-B-1至D-C-B-3 D-C-B-1，R1＝BzD-C-B-2，R1＝MpD-C-B-3，R1＝Mpm實施例32合成D-C-B三糖D-C-B-1至D-C-B-3，條件a)1.SOP 33；2.SOP 36；3.SOP 37。
實施例33合成D-C-B三糖D-C-B-4至D-C-B-7 D-C-B-4R1＝Mpm，R2＝Mpm，D-C-B-5R1＝Mpm，R2＝All，D-C-B-6R1＝Mp，R2＝Mpm，D-C-B-7R1＝Mp，R2＝All，
實施例33合成D-C-B三糖D-C-B-4至D-C-B-7，條件a)1.SOP 33；2.SOP 36；3.SOP 37。
實施例34合成四糖D-C-B-A-1至D-C-B-A-2 實施例34合成四糖D-C-B-A-1和D-C-B-A-2，條件a)SOP 32a；b)1.SOP 36；2.SOP 37；3.SOP 24。
實施例35四糖D-C-B-A-2的替代合成 實施例35四糖D-C-B-A-2的替代合成，條件a)1.SOP 34；2.SOP24。
實施例36合成四糖D-C-B-A-3至D-C-B-A-8 D-C-B-A-3R＝DTPMNH，R1＝Mpm，R2＝Mpm，D-C-B-A-4R＝DTPMNH，R1＝Mpm，R2＝BzD-C-B-A-5R＝DTPMNH，R1＝Mpm，R2＝MpD-C-B-A-6R＝N3，R1＝Mpm，R2＝Mpm，D-C-B-A-7R＝N3，R1＝Mpm，R2＝BzD-C-B-A-8R＝N3，R1＝Mpm，R2＝Mp
實施例36合成四糖D-C-B-A-3至D-C-B-A-8，條件a)1 SOP 32b；2.SOP 24.
實施例37合成四糖E-D-C-B-1至E-D-C-B-4 實施例37合成四糖E-D-C-B-1至E-D-C-B-4，條件a)SOP 33；b)1.SOP 36；2.SOP 37。
實施例38合成構建塊E-D-C-B-5至E-D-C-B-8 實施例38合成四糖E-D-C-B-5至E-D-C-B-8，條件a)SOP 33；b)1.SOP 36；2.SOP 37。
實施例39合成E-D-C-B-A五糖P-1和P-2 P-1R＝MpP-2R＝Bz實施例39合成E-D-C-B-A五糖P-1和P-2，條件a)SOP 34。
實施例40合成E-D-C-B-A 五糖P-3至P-26 P-5R＝All，R1＝Mpm，R2＝Mpm P-11R＝Mpm，R1＝Mpm，R2＝Bz P-19R＝Bz，R1＝Mpm，R2＝BzP-6R＝All，R1＝Mp，R2＝Mpm P-12R＝Mpm，R1＝Mp，R2＝Bz P-20R＝Bz，R1＝Mp，R2＝BzP-7R＝All，R1＝Mp，R2＝Mp P-13R＝Mpm，R1＝Mpm，R2＝Mpm P-21R＝Bz，R1＝Mpm，R2＝MpmP-8R＝All，R1＝Mpm，R2＝Mp P-14R＝Mpm，R1＝Mp，R2＝Mpm P-22R＝Bz，R1＝Mp，R2＝MpmP-9R＝All，R1＝Mpm，R2＝TBDPS P-15R＝Mpm，R1＝Mp，R2＝Mp P-23R＝Bz，R1＝Mpm，R2＝MpP-10R＝All，R1＝Mp，R2＝TBDPS P-16R＝Mpm，R1＝Mpm，R2＝Mp P-24R＝Bz，R1＝Mp R2＝MpP-17R＝Mpm，R1＝Mpm，R2＝TBDPS P-25R＝Bz，R1＝Mpm，R2＝TBDPSP-18R＝Mpm，R1＝Mp，R2＝TBDPS實施例40合成E-D-C-B-A五糖P-3至P-26，條件a)SOP 33(75％，對於α/β混合物形式的P-19)。
化合物P-19用二氯甲烷作為溶劑在-20℃下以及TMSOTf作為促進劑根據SOP33形成P-19。
M實測＝2068.76(M+H+H2O)+，M計算＝2049.74(M+)
實施例41E-D-C-B-A五糖P-11、P-12、P-19、P-20和P-27的替代合成 P-12R＝Mpm，R1＝MpP-19R＝Bz，R1＝MpmP-20R＝Bz，R1＝MpP-27R＝Mpm，R1＝Bz實施例41E-D-C-B-A五糖P-11、P-12、P-19、P-20和P-27的替代合成，條件a)SOP 32a。
實施例42一些E-D-C-B-A五糖的替代合成 P-12R1＝Mp，R2＝Bz P-16R1＝Mpm，R2＝MpP-13R1＝Mpm，R2＝MpmP-27R1＝Bz，R2＝BzP-14R1＝Mp，R2＝Mpm P-28R1＝Bz，R2＝MpP-15R1＝Mp，R2＝Mp P-29R1＝Bz，R2＝Mpm實施例42一些E-D-C-B-A五糖的替代合成，條件a)SOP 32a(其中R＝SCres)或SOP 33(其中R＝OTCA)。
實施例43合成五糖P-13和P-30 實施例43形成五糖P-13和P-30，條件a)SOP 32a。
實施例44形成五糖P-19和P-31 P-31R＝NHDTPM實施例45五糖P-19的部分脫保護，條件a)SOP 28，84％；b)SOP39，86％。
P19的製備實施例O-(2-疊氮基-6-O-苯甲醯基-3，4-二-O-苄基-2-脫氧-α-D-吡喃葡糖基)-(1→4)-(2，3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖基糖醛酸甲基酯)-(1→4)-2-疊氮基-3-O-苯甲醯基-2-脫氧-6-O-p-甲氧基苄基-α-D-吡喃葡萄糖基三氯乙醯亞胺酸酯(30.0mg，21.2μmol)和甲基(2-O-苯甲醯基-3-O-苄基-α-L-艾杜吡喃糖基糖醛酸甲基酯)-(1→4)-2-疊氮基-3-O-苄基-6-O-苯甲醯基-2-脫氧-α-D-吡喃葡萄糖苷(15.4mg 19.3μmol)和100mg的分子篩4A在1.5ml無水二氯甲烷中的混合物用TBDMSOTf(O.97μl，4.24μmol)於-20℃下處理20小時。淬滅反應，過濾並濃縮。通過矽膠色譜完成標題化合物的進一步純制，產率15.83mg(40％)，Rf＝0.30(甲苯/乙酸乙酯＝9/1)。
實施例45五糖P-19的部分脫保護 實施例45五糖P-19的部分脫保護，條件a)SOP 28，84％；b)SOP39，86％。
化合物P-33M實測＝1503.5(M-N2+2H)+，M計算＝1529.51(M+)為使結構證實更簡單化，將P-33的一小部分轉化為二甲基糖醛酸酯衍生物並通過NMR光譜進行表徵。
特徵的1H-NMR光譜區域示於圖1中。
M實測＝1514.62(M+H)+，M計算＝1513.58(M+)
實施例46包含NHDTPM基團作為氨基保護的五糖P-30的部分脫保護 實施例46包含NHDTPM基團作為氨基保護的五糖P-30的部分脫保護，條件a)1.SOP 28；2.SOP 39；b)1.SOP 11，用MeNH2作為伯胺而MeOH作為溶劑；2.SOP 12。
實施例47包含環氨基甲酸酯作為氨基保護的五糖P-1的部分脫保護 實施例47包含環氨基甲酸酯作為氨基保護的五糖P-1的部分脫保護，條件a)SOP 27；b)SOP 39；c)SOP 12。
實施例48如權利要求4所述的五糖P-37的脫保護方案 實施例48如權利要求4所述的五糖P-37的脫保護方案，條件a)1.SOP 27和28；2.SOP 39；3.SOP 11，用MeNH2作為伯胺而MeOH作為溶劑；4.SOP 12。
實施例49五糖P-33轉化為O-和N-硫酸化五糖P-35 實施例49五糖P-33轉化為O-和N-硫酸化五糖P-40，條件a)SO3×NMe3，DMF，50℃；b)H2(70psi)，Pd/C，H2O；c)SO3×吡啶，H2O，pH＝9.5。P-33轉化為P-40按照以下文獻中的方法來進行Petitou等人，Carbohydr.Res.1987，167，67-75。
P-40的1H-NMR(400MHz，D2O)顯示在圖2中。
參考文獻1、Lindahl，U.，Backdtrom，G.，Thunberg，L，Leder，I.G.，Proc.Natl.Acad.Sci.USA，1980，第77卷11號，6551-6555；Reisenfeld，J.，Thunberg，L，Hook，M.， Lindahl，U.，J.Biol.Chem.，1981，第256卷5號，2389-2394.
2、Choay，J.，Lormeau，J-C.，Petitou，M.，Sinay，P.，和Fareed，J.，AnnalsNew York Academy of Sciences，1981，370，644-649.
3、Pierre Sinay，Jean-Claude Jacquinet，Carbohydrate Research，132，(1984)，C5-C9.
4、C.A.A.van Boeckel，T.Beetz，J.N.Vos，A.J.M.de Jong，S.F.vanAelst，R.H.van den Bosch，J.M.R.Mertens和F.A.van der Vlugt.，J.Carbohydrate Chemistry，4(3)，1985，293-321.
5、J.Choay，M.Petitou，J.C.Lormeau，P.Sinay，J.Fareed，Ann.NYAcad.Sci.，1981，370，644-649.
6、J.Choay等人，Biochem.Biophys.Res.Commun.，1983，116，492-499.
權利要求
1.用於製備合成類肝素五糖的構建塊，所述構建塊為通式I的結構 通式I(構建塊E-D-C-B-A)其中單糖單元的構型以及內部鍵連的立體化學為D-葡萄糖-α-1，4-D-葡糖醛酸-β-1，4-D-葡萄糖-α-1，4-L-艾杜糖醛酸-β-1，4-D-葡萄糖，而各取代基如下定義X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；或RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基。
2.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中單糖單元的構型以及內部鍵連的立體化學為D-葡萄糖-α-1，4-D-葡糖醛酸-β-1，4-D-葡萄糖-α-1，4-L-艾杜糖醛酸-β-1，4-D-葡萄糖，而且X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯和相關磷酸酯類型的離去基團；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH、RH1、和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基；或者其他此等合適的經保護的氨基官能團，或RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1和RP2獨立地選自於苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基，和烷基芳基醯基保護基；和碳酸酯保護基。
3.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、乙氧基、烯丙基氧基、n-戊烯氧基、C1-5烷氧基、C3-7烯基氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、硫代苯基、氯、溴、氟、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基、2-三甲基甲矽烷基氧基乙氧基(SEM)、或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-Alloc；或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基、叔丁基二甲基甲矽烷基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基甲矽烷氧基乙基(SEM)、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基、叔丁基二甲基甲矽烷基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基甲矽烷氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基、叔丁基二甲基甲矽烷基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基甲矽烷氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基、叔丁基二甲基甲矽烷基，甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基甲矽烷氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，和取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基、叔丁基二甲基甲矽烷基，甲氧基甲基、甲氧基乙基、三甲基甲矽烷氧基乙基、苄基氧基甲基；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基或取代苄基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中苄基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中苄基；4-甲氧基苄基，取代苄基；苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、氯乙醯基、乙醯基、乙醯丙醯基、新戊醯基、4-甲氧基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基。
4.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中單糖單元的構型以及內部鍵連的立體化學為D-葡萄糖-α-1，4-D-葡糖醛酸-β-1，4-D-葡萄糖-α-1，4-L-艾杜糖醛酸-β-1，4-D-葡萄糖，而且X1選自於羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、硫代苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH、RH1和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA或RH2和RB1獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可以組合在一起形成環氨基甲酸酯，RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；苯甲醯基；或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基、或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲醯基、烯丙基氧基羰基。
5.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中X1是C1-5烷氧基。
6.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RA是疊氮基或-NH-DTPM。
7.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RP1、RH和RH1是苄基。
8.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於苯甲醯基、4-甲氧基苄基、4-甲氧基苯基、4-氯苯甲醯基、或叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基、三甲基甲矽烷氧基乙基。
9.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RP1和RP2是苄基或取代苄基。
10.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RE2是甲基。
11.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RB是疊氮基或RB和RS4組合在一起形成環氨基甲酸酯。
12.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RS1和RS2是苯甲醯基，而RA是疊氮基或-NH-DTPM，或者RA和RH1組合在一起形成環氨基甲酸酯。
13.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RP2選自於苄基、氯乙醯基、乙醯基、苯甲醯基、取代的苯甲醯基、新戊醯基、乙醯丙醯基或烯丙基氧基羰基。
14.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中RB1是疊氮基或-NH-DTPM。
15.如權利要求1所述的五糖構建塊，其中X1是C1-C5烷氧基、RS1和RS2是苯甲醯基，RS3、RS4和RS5獨立地選自於苯甲醯基、4-甲氧基苄基、4-甲氧基苯基、4-氯苯甲醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基、烯丙基，RE2是甲基，RP1、RH、PH1和RH2是苄基，而RP2選自於苄基、氯乙醯基、乙醯基、苯甲醯基、取代的苯甲醯基、新戊醯基、乙醯丙醯基或烯丙基氧基羰基。
16.合成如權利要求1所述的五糖的方法，其包括以下步驟形成式II的三糖EDC， 式II其中X2選自於硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、n-戊烯基，而且立體化學可以是α或β；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代的苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基、烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基、氨基甲酸酯保護基、三苯甲基，或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；並形成式III的二糖BA， 式III其中X1選自於以下組中烷氧基、烯基氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Alloc、NH-Ac；或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RQ是a)-(C＝O)-ORE2，其中RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；或者b)-(CH2)-ORM其中RM選自於p-甲氧基苯基、p-甲氧基苄基、三苯甲基、烯丙基、乙醯丙醯基；RL是H；然後將所述三糖連接在二糖上形成戊糖。
17.如權利要求16所述的方法，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH、RH1和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA或RH2和RB1獨立地可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯，RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；苯甲醯基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲醯基、烯丙基氧基羰基；X2選自於硫代甲基、硫代對甲苯基、或者三氯亞氨代乙醯基，而且立體化學可以是α或β，RQ是a)-(C＝O)-ORE2其中RE2是甲基、烯丙基或苄基；或者b)-(CH2)-ORM其中RM選自於p-甲氧基苯基、p-甲氧基苄基、三苯甲基，RL是H，並將所述三糖連接在二糖上形成五糖。
18.合成如權利要求1所述的五糖的方法，其包括以下步驟合成四糖EDCB(式IV)， 式IV其中X2選自於硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯和相關磷酸酯類型的離去基團，而且立體化學可以是α或β；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基；芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C2-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基；C3-C5烯基；將所述四糖連接在式V的單糖上， 式V其中X1選自於烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯，RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基。
19.如權利要求18所述的方法，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH、RH1和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA或RH2和RB1獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮基官能團、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯，RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；苯甲醯基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲醯基、烯丙基氧基羰基，X2選自於硫代甲基、硫代對甲苯基、或者三氯亞氨代乙醯基，而且立體化學可以是α或β，RE2是甲基、烯丙基或苄基。
20.合成如權利要求1所述的五糖的方法，其包括以下步驟合成式VI的四糖DCBA， 式VI其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β，RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或苄基和取代苄基，RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可以組合在一起形成環氨基甲酸酯，RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；並將該四糖連接在式VII的單糖上， 式VII其中X2選自於硫代烷基、硫代芳基、三氯亞氨代乙醯基；而且立體化學可以是α或β；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1獨立地可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯。
21.如權利要求20所述的方法，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH、RH1、和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮基官能團、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯，RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；苯甲醯基；或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1獨立地可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲醯基、烯丙基氧基羰基；X2選自於硫代甲基、硫代對甲苯基、或者三氯亞氨代乙醯基；而且立體化學可以是α或β，RE2是甲基、烯丙基或苄基。
22.合成如權利要求1所述的五糖的方法，其包括以下步驟形成式VIII的二糖ED， 式VIII其中X2選自於硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯和相關磷酸酯類型的離去基團，而且立體化學可以是α或β；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代烷基、C3-C5烯基；或苄基和取代苄基，RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；並形成式IX的三糖CBA， 式IX其中X1選自於以下組中烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β，其條件是當X1是滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯或者相關的磷酸酯類型的離去基團時，X2不能是相同的；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH1和RA可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；然後將上述二糖連接在三糖上。
23.如權利要求22所述的方法，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH、RH1和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA或者RH2和RB1獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮基官能團、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可以組合在一起形成環氨基甲酸酯，RS1、RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；苯甲醯基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲醯基、烯丙基氧基羰基；X2選自於硫代甲基、硫代對甲苯基、或者三氯亞氨代乙醯基，而且立體化學可以是α或β，RE2是甲基、烯丙基或苄基。
24.如權利要求1所述的五糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基。
25.如權利要求1所述的五糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基；RH是苄基；RS2選自於以下組中苯甲醯基、取代的芳基醯基保護基；RE2是甲基或烯丙基或苄基。
26.如權利要求1所述的五糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯。
27.如權利要求1所述的五糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RE1選自於以下組中甲基、烯丙基、苄基；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基。
28.如權利要求1所述的五糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RH是苄基；RH2是苄基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯。
29.通式X的單糖 通式X(構建塊A)其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH1和RA可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基；或者RL和RS1可組合在一起形成亞苄基或取代亞苄基環。
30.如權利要求29所述的單糖，其中X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，4-氯苯甲醯基、烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；或者RL和RS1可組合在一起形成亞苄基或取代亞苄基環。
31.如權利要求29所述的單糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基；RL是H原子或乙醯丙醯基。
32.如權利要求29所述的單糖，其中RA是疊氮基或RA和RH1組合在一起形成環氨基甲酸酯。
33.如權利要求29所述的單糖，其中RH1是苄基。
34.如權利要求29所述的單糖，其中RS1選自於苯甲醯基、4-甲氧基苄基、4甲氧基苯基、4-氯苯甲醯基。
35.通式XI的單糖 通式XI(構建塊B)其中RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-{1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基}-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基；X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
36.如權利要求35所述的單糖，其中RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ-4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、三氯亞氨代乙醯基、而且立體化學可以是α或β。
37.如權利要求35所述的單糖，其中RH是苄基；RS2選自於以下組中苯甲醯基、取代的芳基醯基保護基；RE2是甲基、(檢索其他烯丙基苄基)；RL選自於H原子；乙醯丙醯基；X2選自於叔丁基二苯基甲矽烷氧基、三氯亞氨代乙醯基，而且立體化學可以是α或β。
38.如權利要求35所述的單糖，其中RH是苄基；RS2選自於以下組中苯甲醯基、取代的芳基醯基保護基；RE2是甲基、(檢索其他烯丙基苄基)；RL選自於H原子；乙醯丙醯基；X2選自於硫代甲基或硫代對甲苯基，而且立體化學可以是α或β。
39.通式XII的單糖， 通式XII(可替換的構建塊B)其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基；或者RM和RL可組合在一起形成環縮醛或縮酮。
40.如權利要求39所述的單糖，其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、三氯亞氨代乙醯基，而且立體化學可以是α或β；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；RH是苄基或取代的苄基保護基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基；或者RM和RL組合在一起形成異亞丙基、亞苄基、4-甲氧基亞苄基、取代的亞苄基、亞環己基或其他的亞烷基保護基。
41.如權利要求39所述的單糖，其中X2選自於硫代甲基或硫代對甲苯基，而且立體化學可以是α或β；RS2是苯甲醯基；RH是苄基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基；或者RM和RL組合在一起代表異亞丙基、(亞苄基)、(4-甲氧基亞苄基)。
42.如權利要求39所述的單糖，其中X2選自於三氯亞氨代乙醯基或叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，而且立體化學可以是α或β；RS2是苯甲醯基；RH是苄基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基；或者RM和RL組合在一起代表異亞丙基、(亞苄基)、(4-甲氧基亞苄基)。
43.通式XIII的單糖， 通式XIII(構建塊C)其中RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基；X3選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
44.如權利要求43所述的單糖，其中RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ-4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基甲基氨基)-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；X3選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
45.如權利要求43所述的單糖，其中RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子或乙醯丙醯基；X3選自於硫代甲基、硫代乙基、硫代苯基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，而且立體化學可以是α或β。
46.通式XIV的單糖， 通式XIV(構建塊D)其中RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；X4選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6-(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基。
47.如權利要求46所述的單糖，其中RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；X4選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基。
48.如權利要求46所述的單糖，其中RE1選自於以下組中甲基、烯丙基、苄基；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；X4選自於叔丁基二苯基甲矽烷基氧基、三氯亞氨代乙醯基或氟，而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、新戊醯基、苯甲醯基、烯丙基。
49.通式XV的單糖， 通式XV其中RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；X5選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
50.如權利要求49所述的單糖，其中RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RSS選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；X5選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
51.如權利要求49所述的單糖，其中RH是苄基；RH2是苄基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4甲氧基苄基、苯甲醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RBI可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；X5選自於硫代甲基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基，而且立體化學可以是α或β，其條件是如果所有的RB1都是疊氮基且RH2是未取代的苄基和RS5是未取代的苯甲醯基，則X5不是三氯亞氨代乙醯基。
52.通式XVI的單糖， 通式XVI(用於構建塊A、C和E的常用中間體)其中X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基；RS6選自於以下組中4-甲氧基苯基、4-甲氧基苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RL和RS6也可組合在一起形成亞烷基、異亞丙基、亞苄基或取代亞苄基環。
53.如權利要求52所述的單糖，其中X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；RS6選自於以下組中4-甲氧基苯基、4-甲氧基苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RL和RS6也可組合在一起形成亞烷基、異亞丙基、亞苄基或取代亞苄基環。
54.如權利要求52所述的單糖，其中X1選自於以下組中硫代甲基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基或叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基；RS6選自於以下組中4-甲氧基苯基、4-甲氧基苄基；苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、或叔丁基二苯基甲矽烷基；RL和RS6也可一起組合形成異亞丙基、亞苄基或4-甲氧基亞苄基環。
55.式XVII的二糖， 通式XVII中間體B-A二糖其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基。
56.如權利要求55所述的二糖，其中X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基；或者其他此等合適的經保護的氨基官能團，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基。
57.如權利要求55所述的二糖，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基；RH是苄基；RS2選自於以下組中苯甲醯基、取代的芳基醯基保護基；RE2是甲基、(檢索其他烯丙基苄基)；RL選自於H原子；乙醯丙醯基。
58.二糖構建塊，其具有通式XVIII 通式XVIII(可替換的構建塊B-A)其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；或RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基；或者RM和RL可組合在一起形成異亞丙基、亞苄基、取代的亞苄基、亞環己基或者其他縮醛或縮酮保護基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基。
59.如權利要求58所述的二糖構建塊，其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基。
60.如權利要求58所述的二糖構建塊，其中X1選自於以下組中α或β硫代甲基或硫代對甲苯基或三氯亞氨代乙醯基或(叔丁基二苯基甲矽烷基氧基)、α甲氧基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RA選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基；RH是苄基；RS2選自於以下組中苯甲醯基、取代的芳基醯基保護基；RE2是甲基、(檢索其他的烯丙基苄基)；RL選自於H原子；乙醯丙醯基；RM選自於p-甲氧基苯基或p-甲氧基苄基保護基或三苯甲基。
61.通式XIX的二糖構建塊， 通式XIX(構建塊D-C)其中X2選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基、和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中羥基、4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基。
62.如權利要求61所述的二糖構建塊，其中X2選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、硫代苯基、氯、溴、氟、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、取代苄基；取代的芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、9-芴基甲氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中羥基、4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基。
63.如權利要求61所述的二糖構建塊，其中RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；X3選自於硫代甲基、硫代乙基、硫代苯基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，而且立體化學可以是α或β；RE選自於以下組中甲基、烯丙基、苄基；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、新戊醯基、苯甲醯基、烯丙基。
64.通式XX的二糖構建塊， 通式XX(構建塊E-D)其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關磷酸酯類型的離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基、取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1可獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團。
65.如權利要求64所述的二糖構建塊，其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基。
66.如權利要求64所述的二糖構建塊，其中X2選自於叔丁基二苯基甲矽烷基氧基、三氯亞氨代乙醯基或氟，而且立化學可以是α或β；RE1選自於以下組中甲基、烯丙基、苄基；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；RH是苄基；RH2是苄基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯。
67.通式XXI的二糖構建塊， 通式XXI(可替換的構建塊E-D)其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RM選自於以下組中p-甲氧基苯基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基。
68.如權利要求67所述的二糖構建塊，其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RM選自於以下組中p-甲氧基苯基保護基或者其他合適的易於氧化的保護基；三苯甲基。
69.如權利要求67所述的二糖構建塊，其中X2選自於硫代甲基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基和叔丁基二苯基甲矽烷基，而且立體化學可以是α或β；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH2是苄基；RH是苄基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基、4-甲氧基苄基、苯甲醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基；RM選自於以下組中p-甲氧基苯基、4-甲氧基苄基和三苯甲基。
70.通式XXII的二糖構建塊， 通式XXII(可替換的構建塊D-C)其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或者取代的烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；A包括但不限於H、甲氧基、甲基；其他本領域技術人員已知的合適取代基。
71.如權利要求70所述的二糖構建塊，其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RB選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；A包括但不限於H、甲氧基、甲基；其他本領域技術人員已知的合適取代基。
72.如權利要求70所述的二糖構建塊，其中X2選自於羥基；硫代甲基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基或叔丁基二苯基甲矽烷基氧基；而且立體化學可以是α或β；RB選自於以下組中疊氮官能基、NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、烯丙基氧基羰基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、烯丙基氧基羰基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；A是H或甲氧基。
73.通式XXIII的三糖構建塊， 通式XXIII(構建塊E-D-C)其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯。
74.如權利要求73所述的三糖構建塊，其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基或取代苄基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基。
75.如權利要求73所述的三糖構建塊，其中X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或者取代的烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基包括烯丙基氧基羰基；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基。
76.如權利要求73所述的三糖構建塊，其中RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基、苯甲醯基、4-氯苯甲醯基、烯丙基，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；X2選自於硫代甲基、硫代乙基、硫代苯基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，而且立體化學可以是α或β；RE1選自於以下組中甲基、烯丙基、苄基；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；RH是苄基；RH2是苄基；RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，苯甲醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基；RB1選自於以下組中疊氮官能基、NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可以組合在一起形成環氨基甲酸酯。
77.通式XXIV的三糖構建塊， 通式XXIV(構建塊C-B-A)其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH和RA可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基。
78.如權利要求77所述的三糖構建塊，其中X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯和相關磷酸酯類型的離去基團；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH和RH1獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基；或其他此等合適的經保護的氨基官能團，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯，RS1、RS2、RS3和RS4獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE2選自於甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或苄基和取代苄基；RB選自於疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6-(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基。
79.如權利要求77所述的三糖構建塊，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基，適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH和RH1獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮基官能團、NH-Dde、NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1、RS2、RS3和RS4獨立地選自於4-甲氧基苯基；4甲氧基苄基；苯甲醯基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE2選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基。
80.通式XXV的四糖構建塊， 式XXV(構建塊D-C-B-A)其中X1選自於以下組中羥基、烯基氧基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、亞氨醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；脂胺基酸或者其他適合於結合傳遞系統或固體載體的此等基團；而且立體化學可以是α或β，RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH1選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基，或RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基、NH-Ac、NH-烯丙基氧基羰基；或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯，RS1選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基、RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基、或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或苄基和取代苄基，RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；γ-氨基丁醯基、4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基；烯丙基氧基羰基、烯丙基醚、碳酸酯類型的保護基。
81.如權利要求80所述的四糖構建塊，其中X1選自於以下組中羥基、烷氧基、芳氧基、苄基氧基、取代的苄基氧基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯和相關磷酸酯類型的離去基團；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH和RH1獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde、NH-DTPM、NH-Fmoc、NH-Boc、NH-Cbz、NH-Troc、N-苯二甲醯亞氨基；或其他此等合適的經保護的氨基官能團，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1、RS2、RS3和RS4獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RB選自於疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、氯乙醯基、4-乙醯氧基苯甲醯基、4-乙醯胺基苯甲醯基、4-疊氮基苯甲醯基、或其他取代的苯甲醯基類型的保護基；苄基、4-乙醯氧基苄基、4-乙醯胺基苄基或者其他此等合適的取代苄基類型的保護基；-氨基丁醯基、γ4-N-[1-(4，4-二甲基-2，6-二氧代環己-1-亞基)乙基氨基]-丁醯基、4-N-[1-(1，3-二甲基-2，4，6(1H，3H，5H)-三氧代嘧啶-5-亞基)甲基氨基]-丁醯基、4-N-Alloc-丁醯基、4-N-Fmoc-丁醯基、4-N-Boc-丁醯基類型的保護基。
82.如權利要求80所述的四糖構建塊，其中X1選自於以下組中羥基、甲氧基、硫代甲基、硫代乙基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基、適於結合傳遞系統或固體載體的脂胺基酸；而且立體化學可以是α或β；RH和RH1獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RA選自於以下組中疊氮基官能團，NHDde，NH-DTPM，或者RH1和RA可一起組合形成環氨基甲酸酯；RS1、RS2、RS3和RS4獨立地選自於4-甲氧基苯基；4甲氧基苄基；苯甲醯基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RL選自於H原子；乙醯丙醯基。
83.通式XXVI的四糖構建塊， 通式XXVI(構建塊E-D-C-B)其中RH選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；RH2選自於以下組中苄基或取代苄基保護基、烯丙基、烯丙基氧基羰基；或RH2和RB1組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS2選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS3選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；RS4選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯，RS5選自於以下組中4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基，取代苄基；烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、4-氯苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；烯丙基氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、碳酸酯保護基；選自於以下組中4-甲氧基苯基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基和取代的烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基烯丙基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、苄基氧基甲基；或者RS5和RH組合在一起形成環縮醛或縮酮基團；RE1選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RE2選自於以下組中甲基、C2-C5烷基；取代的烷基、C3-C5烯基；或者苄基和取代苄基；RB選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RB1選自於以下組中疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團，或者RH2和RB1可以組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；RP2選自於以下組中4-甲氧基苯基；苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基、甲矽烷基保護基、氨基甲酸酯保護基、C3-C5烯基；X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
84.如權利要求83所述的四糖構建塊，其中RH和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；取代苄基；烷基醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基，以及取代的烷基醯基、苯甲醯基、芳基醯基或烷基芳基醯基保護基；碳酸酯保護基；或者RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、C2-C5烷基；取代的烷基；或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮官能基、胺；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1可以獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1和RP2獨立地選自於苄基，取代苄基；烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基，或取代烷基醯基、芳基醯基和烷基芳基醯基保護基；和碳酸酯保護基；X2選自於羥基；硫代烷基、硫代芳基、滷素、三氯亞氨代乙醯基、磷酸酯以及相關的磷酸酯型離去基團、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基或者其他此等取代的甲矽烷基氧基保護基；而且立體化學可以是α或β。
85.如權利要求83所述的四糖構建塊，其中RH和RH2獨立地選自於苄基或取代苄基保護基，或者RH2和RB1可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RS2、RS3、RS4和RS5獨立地選自於4-甲氧基苯基；4-甲氧基苄基；苯甲醯基，或RS4和RB可組合在一起形成環氨基甲酸酯；RE1和RE2獨立地選自於甲基、烯丙基或者苄基和取代苄基；RB和RB1獨立地選自於疊氮基官能團；NH-Dde或NH-DTPM基團；另外RS4和RB或RH2和RB1可以獨立地組合在一起形成環氨基甲酸酯；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基、苯甲醯基、烯丙基氧基羰基；X2選自於羥基；硫代甲基、硫代對甲苯基、三氯亞氨代乙醯基、叔丁基二苯基甲矽烷基氧基；而且立體化學可以是α或β。
86.以下式的五糖，其是通過脫除權利要求中的五糖的保護基而形成的
87.如權利要求44所述的單糖，其中RE1選自於以下組中甲基、烯丙基、苄基；RP1是苄基；RP2選自於以下組中苄基；苯甲酸基；或者烯丙基氧基羰基；X4選自於硫代甲基、硫代對甲苯基，而且立體化學可以是α或β；RL選自於H原子；乙醯丙醯基、新戊醯基、苯甲醯基、烯丙基。
88.一種藥物製劑，其包含藥物有效量的如權利要求86所述的五糖以及藥物載體。
全文摘要
本發明涉及用於製備合成的類肝素化合物的合成單糖、二糖、三糖、四糖和五糖。
文檔編號A61P7/00GK1558911SQ02821855
公開日2004年12月29日 申請日期2002年9月6日 優先權日2001年9月7日
發明者約阿希姆·塞弗特, 拉蒂卡·辛格, 特蕾西·伊莉莎白·拉姆斯代爾, 麥可·利奧·韋斯特, 尼古拉斯·巴裡·德裡南, 伊莉莎白 拉姆斯代爾, 利奧 韋斯特, 辛格, 斯 巴裡 德裡南, 約阿希姆 塞弗特 申請人:阿爾開密亞有限公司