聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其製備方法
2023-11-09 19:50:37 4
專利名稱：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種聚氨酯丙烯酸酯及其製備方法。
技術背景 ' _
在紫外光(uv)固化的低聚物中，聚氨酯丙烯酸酯是僅次於環氧丙烯
酸酯的第二類光固化物.這主要是由於聚氨酯丙烯酸酯的合成靈活性，柔 韌性，硬度，固化速度等可以事先設計進行控制。如石智強、季寧寧在<化
工生產與技術>2007年14巻第5期發表的《紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯樹 脂合成與性能研究〉>和在2007年32巻第3期發表的《紫外光 固化聚氨酯丙烯酸樹脂的研究發展》，採用上述文獻報導的技術，存在加 料繁瑣，溫度不易控制，容易產生聚合現象。
發明內容
本發明的目的是提供一種聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其製備方法，以克 服現有技術存在的上述缺陷。
本發明的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯包括如下重it份的組分
聚醚多元醇40~60份多已氰酸酯10 30份
丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥乙酯10 30份
三乙胺或二丁基二月桂酸錫0.1~0,5份
無水乙醇5~10份
對羥基苯甲醚或2.6-二叔丁基對甲酚0.1 0.8份三丙二醇二丙烯酸酯 5 20份
TMPTA 5 20份 硝基苯 0.01 0.02份。
加入硝基苯是為了防止氣象膠化；
所說的聚醚多元醇的分子量為f000 3000，優選1000，可採用市售產
品，如天津石化公司牌號為N210的產品；
所說的多已氰酸酯優選甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯 TMPTA的化學名稱為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，可採用市售產品，如
臺灣長興公司牌號為EM231的產品；
本發明的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯的製備方法，包括如下步驟 按照比例，將聚醚多元醇，甲苯二異氰酸酯在50 7(TC，反應2 3小
時，依次加入丙烯酸羥丙酯、三乙胺、對羥基苯甲醚和硝基苯，80~90°C
保溫2 3小時，NCO和NCO小於0.5X時，加入無水乙醇反應30 50分
鍾，把物料降溫至卯 8(TC，加入三丙二醇二丙烯酸酯或三羥甲基丙烷三
丙烯酸酯(TMPTA)稀釋，獲得產品。
本發明的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，可用木器漆塗料的成膜物質。 一般的，重量用量為30 50%，其於為單體，引發劑，消光劑，流平劑，
消泡劑，所述的單體，引發劑，消光劑，流平劑和消泡劑及其用量均為本
領域公知的技術，在化工新型材料文獻和手冊上均有詳細的報導，如
單體可選用三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，引發劑可選用氣巴公司的
1173，消光劑可選用德固薩的OK-500，流平劑可選用BYK306，和消泡劑
可選用BYK055。本發明具有優異的機械耐磨性和柔韌性，短裂伸長率高，塗膜具有優 良的耐化學品性和耐高溫，低溫性能，附著力好.與環氧丙烯酸酯拼合使 用效果更佳，也是成本最低的一類聚氨酯丙烯酸酯。
具體實施例方式
實施例1
配方
聚醚多元醇(分子量為1000)55kg
甲苯二異氰酸酯(TDI)25 kg
丙烯酸羥丙酯20kg
三乙胺0.5kg
對羥基苯甲醚0.8kg
三丙二醇二丙烯酸酯15kg
硝基苯0.015kg
無水乙醇6kg
TMPTA20kg
合成工藝
準確計量聚醚多元醇，甲苯二異氰酸酯投入裝有攪拌，溫度計的反應 器中.通過加熱設備把物料升溫至5(TC，停止加熱，自升溫至70'C.恆溫 2個小時.取樣檢測NCO， NCO小於4.5X. NCO合格後準確計量依次加 入丙烯酸羥丙酯、三乙胺、對羥基苯甲醚和硝基苯到反應器中，把物料自 升溫到8(TC保溫，每小時檢測NCO， NCO小於0.5X加入計量的無水乙醇 反應30分鐘，把物料降溫至8(TC加入三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)稀釋包裝。 採用HG/T3655-1999標準進行檢測，性能如下;
檢測項目 性能
外觀 無色透明
NCO% <0.5%
折光率 1.5
黏度/25。C 5000-8000
耐熱性 通過
固化速度m/min 10。
實施例2
配方
聚醚多元醇 50kg
甲苯二異氰酸酯(TDI) 20kg
丙烯酸羥乙酯 25kg
二丁基二月桂酸錫 0.5kg
2.6-二叔丁基對甲酚 0.8kg
三丙二醇二丙烯酸酯 15kg
硝基苯 0.015kg
無水乙醇 6kg
TMPTA 20kg 聚醚多元醇的分子量為1000
合成工藝準確計量聚醚多元醇，甲苯二異氰酸酯投入裝有攪拌，溫度計的反應
器中.通過加熱設備把物料升溫至6(TC，停止加熱，自升溫至7(TC.恆溫 2個小時.取樣檢測NCO， NCO小於4.5。/^. NCO合格後準確計量依次加 入丙烯酸羥乙酯，二丁基二月桂酸錫，2，6-二叔丁基對甲酚，硝基苯到反應 器中.加入少量的硝基苯可防止氣象膠化把物料自升溫到9(TC保溫.每 小時檢測NCO， NCO小於0.5X加入計量的無水乙醇反應30分鐘.把物料 降溫至8(TC加入三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)或三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯(TMPTA)稀釋包裝。
採用HG/T3655-1999標準進行檢測，性能如下；
檢測項目 性能
外觀 無色透明
NCO% <0.5%
折光率 1.5
黏度/25""C 5000~8000
耐熱性 通過
固化速度m/min 10
權利要求
1.聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，其特徵在於，包括如下重量份的組分聚醚多元醇40～60份多己氰酸酯10～30份丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥乙酯10～30份三乙胺或二丁基二月桂酸錫 0.1～0.5份無水乙醇 5～10份對羥基苯甲醚或2.6-二叔丁基對甲酚 0.1～0.8份三丙二醇二丙烯酸酯5～20份TMPTA 5～20份硝基苯0.01～0.02份。
2.根據權利要求1所述的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，其特徵在於，所說的聚醚多元醇的分子量為1000 3000。
3.根據權利要求1或2所述的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯的製備方法，包 括如下步驟按照比例，將聚醚多元醇，甲苯二異氰酸酯在50 7(TC，反應 2 3小時，依次加入丙烯酸羥丙酯、三乙胺、對羥基苯甲醚和硝基苯， 80 90。C保溫2 3小時，NCO和NCO小於0.5%時，加入無水乙醇反應30 50分鐘，把物料降溫90 80。C，加入三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)或三 羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，稀釋，獲得產品。
全文摘要
本發明提供了一種聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其製備方法，包括如下重量份的組分聚醚多元醇40～60份，多己氰酸酯10～30份，丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥乙酯10～30份，三乙胺或二丁基二月桂酸錫0.1～0.5份，無水乙醇5～10份，對羥基苯甲醚或2.6-二叔丁基對甲酚0.1～0.8份，三丙二醇二丙烯酸酯5～20份，TMPTA5-20份，硝基苯0.01-0.02份。本發明具有優異的機械耐磨性和柔韌性，短裂伸長率高，塗膜具有優良的耐化學品性和耐高溫，低溫性能，附著力好.與環氧丙烯酸酯拼合使用效果更佳，也是成本最低的一類聚氨酯丙烯酸酯。
文檔編號C09D175/14GK101608010SQ20081003908
公開日2009年12月23日 申請日期2008年6月17日 優先權日2008年6月17日
發明者關存洲, 葉榮森 申請人:上海富臣化工有限公司;深圳市展辰達化工有限公司;北京展辰化工有限公司