一種具有磷光的有機聚合物及其合成方法和用途

2023-12-03 17:45:26

一種具有磷光的有機聚合物及其合成方法和用途
【專利摘要】本發明涉及一種具有磷光的有機聚合物，其結構為具有下列通式（1）表示的重複單元：（1），該聚合物具備穩定性好、抗水性強的優點，可以作為油墨添加劑用於印刷商標、郵票和防偽標誌中等需要顯示藍色螢光印刷品中作為藍色螢光的發生材料。本發明另一方面還提供了上述聚合物的合成方法和用途。
【專利說明】一種具有磷光的有機聚合物及其合成方法和用途

【技術領域】
[0001] 本發明涉及磷光聚合物化合物，具體涉及一種具有磷光的有機聚合物及其合成方 法和用途。

【背景技術】
[0002] 有機物的發光是分子從激發態回到基態產生的輻射躍遷現象，其產生的原理是發 光材料在外加能量(光能）的照射下獲得能量，使發光基質的原子激發電離到激發態，當外 界能量消失後，原子從激發態回到穩定的基態過程中所釋放的能量以光的形式表現出來， 這種現象稱為磷光。基態激發到激發態光致發光是一種相當重要和普遍的現象，無機物發 光的研究和應用已經有了較長的歷史，但無機發光材料存在一些難以克服的缺點：種類少， 可調節性小，使用條件苛刻，能量效率不高，難於獲得藍光等。因此探索新的發光材料將十 分重要。具有大共軛體系的有機分子在電及光等的激發下，容易產生電子能級的躍遷， 發出不同波長的光來.由於有機化合物的種類繁多，結構多種多樣，可以滿足各種不同 的用途，在發光領域中有機材料的研究近年來日益受到人們的重視。
[0003] 目前國外對有機發光材料的研究非常廣泛，從合成方法、材料的各項性能參數等 方面對材料的發光性能進行了大量的研究，對某些有機發光材料已進行了大量生產。國 內有機發光材料的開發多處於實驗室階段，而且新種類較少，大規模生產報導也有限。 而有機發光材料作為一種新興的功能材料，不僅具有重要的理論價值，而且是一個充滿 廣闊發展前景的領域。現有的磷光聚合物多含有金屬離子配體，結構相對單一，因此需要加 大研究力度，尋找新的磷光聚合物，積極推進我國有機發光材料的研究、開發和產業化，以 滿足現代社會發展對新材料的需求。


【發明內容】

[0004] 本發明的目的在於提供一種穩定性好、抗水性強的全新的不含金屬離子配體的具 有磷光特性的聚合物，另外本發明同時提供了該聚合物的合成方法與用途。
[0005] 為實現上述目的，本發明所採取的技術方案為： 一種有機聚合物，其結構為具有下列通式（1)表示的重複單元：

【權利要求】
1. 一種有機聚合物，其特徵在於：其結構為具有下列通式（1)表示的重複單元： (1)
通式（1)中A結構單元不規則的代表X單元、Y單元或Z單元，其中X單元和Y單元的 數量和為m，Z單元的數量為p ; 其中：X單元為式I所示結構：
Y單元為式II所示結構：
Z單元為為式III所示結構：
札為苯胺的2位、3位或4位的取代基團，選自：N02, CHO, Cl、Br、F、I、CONH2或COOH ; R2為〇或S ; m=30?1000, ρ=0· 01?0· lm。
2. 根據權利要求1所述的有機聚合物，其特徵在於：所述有機聚合物的重均分子量Mw 為101000-451200g/mol，分子量分布指數為1. 5-3. 0。
3. 根據權利要求1所述的有機聚合物，其特徵在於：其發射藍色磷光。
4. 根據權利要求1所述的有機聚合物，其特徵在於：所述聚合物通過以下步驟製備： (1) 用水作溶劑，在鹼催化下，氰尿酸和甲醛或甲醛聚合物反應得到化合物IV，見反應 式（1),
(2) 向步驟（1)得到的反應液中，加入化合物V，鹼性條件下和化合物IV反應得到化合 物VI，見反應式（2)，
反應式（2); (3) 向步驟（2)得到的反應液中加入尿素或硫脲或二者按一定比例的混合物反應得到 如通式（1)重複單元所構成的聚合物，見反應式（3)，
反應式（3)。
5. 根據權利要求4所述的有機聚合物，其特徵在於：所述步驟（1)反應溫度為(T65°C， 加入無機鹼，攪拌反應2~10小時，氰尿酸和甲醛單體的摩爾比為1:3~3. 5。
6. 根據權利要求4所述的有機聚合物，其特徵在於：步驟（2)反應溫度為5(T85°C，力口 入無機鹼，反應時間為〇. 5飛小時，化合物IV和化合物V的摩爾比為1:0. 01~0. 1。
7. 根據權利要求4所述的有機聚合物，其特徵在於：步驟（3)反應溫度為8(T98°C，反 應時間1~20小時，以氰尿酸為標準，氰尿酸和尿素或硫脲的摩爾比為1:1. 5~3. 0。
8. 根據權利要求4所述的有機聚合物，其特徵在於：上述步驟中氰尿酸：甲醛單體：化 合物V :尿素或硫脲的摩爾比為1 :3?3. 5 :0. Of 0. 1 :1. 5?3. 0。
9. 一種權利要求1-8任一項所述的聚合物的製備方法，其特徵在於：具體包括如下步 驟： (1) 用水作溶劑，在鹼催化下，氰尿酸和甲醛或甲醛聚合物反應得到化合物IV，見反應 式（1),
(2) 向步驟（1)得到的反應液中，加入化合物V，鹼性條件下和化合物IV反應得到化合 物VI，見反應式（2)，
反應式（2); (3) 向步驟（2)得到的反應液中加入尿素或硫脲或二者按一定比例的混合物反應得到 如通式（1)重複單元所構成的聚合物，見反應式（3)，
反應式（3)。
10. -種權利要求1-8任一項所述的有機聚合物作為油墨添加劑的用途，或在印刷商 標、郵票和防偽標誌中的應用。
【文檔編號】C09D11/00GK104193990SQ201410330282
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月11日 優先權日:2014年7月11日
【發明者】李瑋, 程喜偉, 段春明, 張敬栓, 龐海東 申請人:河北博倫特藥業有限公司, 石家莊萬尚醫藥科技有限公司