用於塑料的螢光增白劑混合物的製作方法
2023-11-07 19:06:27 2
專利名稱：用於塑料的螢光增白劑混合物的製作方法
我們已知將螢光增白劑混合物用於增白聚酯紡織材料時的增效效應並將其廣泛用於紡織工業，從而使效果提高和節省費用。在此，很明顯地，增效效應可由紡織品應用的特性，即以分散的形式使用增白劑混合物按照盡染法或浸軋熱塑染色法而得到。增效作用的文獻彙編和解釋見於Melliand Textilberichte(65)1984，327-329。
在塑料增白領域，至今仍不能證明增效作用。對於塑料，人們不清楚通過結合選定的螢光增白劑引起的增白效果的提高，其中混合物與相同量的較好的或最好的單個組分相比表現出接近相同或更高的白度。
現在意外發現，用如下所定義的特殊類型的增白劑對塑料也可達到增效效應。這裡，涉及的是具有偏淡紅色澤的增白劑和具有偏藍色澤的增白劑的混合物。
本發明的主體是含有式1和1a的一種或多種增白劑和式2的一種或多種增白劑的螢光增白劑混合物
其中R1和R2為氫、C1-C10烷基或羰基-C1-C4烷氧基，X為1，4-亞萘基、2，5-噻吩或2，5-呋喃；
其中R3在第5位為氫或滷素、C1-C4烷基或苯基和R4為氫，或者R3和R4在第5和6位或在第5和7位分別為甲基，n為0或1，B為氰基、羰基-C1-C4烷氧基或下式的基團
或
其中R5為C1-C6烷基、C1-C8滷代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基或式-(CH2CH2O)n-R1基團，n為2或3，R1為氫或C1-C4烷基；R6為苯基、滷代苯基、C1-C4烷苯基或C1-C4烷氧苯基；R7為氰基或羰基-C1-C4-烷氧基，R8為C1-C4烷基。
若前述的增白劑中含有烷基或取代的烷基，則優選是有1-4個碳原子，滷素優選氯。
增白劑(1)和/或(1a)與增白劑(2)的混合比例可在較大的範圍內變化，例如1-99％重量的一種類型的增白劑和相應量的另一類型的增白劑。優選地是一類增白劑為20-80％重量和另一類為80-20％重量的混合物。
用本發明的增白劑混合物對所有已知的塑料都有增效的白度效果，例如是通過聚合、加聚或縮聚製備的塑料，其例有聚烯烴、聚醋酸酯、聚醯胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯。還可考慮含有不同類型和不同含量單體的共聚物。
超加性提高白度的增效作用對於聚氯乙烯和乙烯與醋酸乙烯酯形成的均聚物和共聚物是特別明顯的，其中兩種單體以各自所需的量進行共聚合。類似地將多種單體聚合在一起也是可能的，正如與其它塑料的共混物。
用本發明混合物增白的聚合物按其分子量為液態或固態，不言而喻地，在製備和配製此塑料時可添加常用的添加劑，例如二氧化鈦、氧化鋅、白堊、硬脂酸、顏料、增塑劑、潤滑劑、光和熱穩定劑、抗氧化劑、產生氣體的物質(發泡劑)。
這些添加劑使塑料具有所需的狀態並形成終產物。這類的終產物可用作鞋底，用於電子工業(電纜包皮)，用於室內裝修和家俱設計，用於衣物，用於整容業、照像業以及作為薄膜、型材、密封圈和日常用品的其它許多方面。
除了白度的增效提高外，本發明的增白劑混合物的另一個優點是，同單個物質相比，其還有特別高的增強能力。這意謂著，與使用單個組分比較使用混合物可將較多的增白劑溶解於塑料中並從而得到更高的增白效果。
通過將增白劑混合物溶入單體中例如醋酸乙烯酯中，從而在聚合前進行本發明增白劑混合物的加入。另一種可能在於，將增白劑混合物塗於成品聚合物上，例如通過旋塗，必要時與其它添加劑如增塑劑、二氧化鈦、穩定劑或發泡劑一起，和將得到的混合物根據有關塑料的加工溫度進行熱處理。從而本發明的增白劑混合物溶解或分布於塑料中。用於白色製品的增白劑混合物的加入量在1-5000ppm範圍變化。如果想要製成所謂的粗製物(母煉膠)，然後用其它的塑料物質稀釋，則完全可以使用更高的量。在此，增白劑含量基於待增白的塑料計為1-30％重量或更高。自然地，增白劑混合物可與其它添加劑預混合併加到塑料中。少量(1-5ppm)的本發明增白劑混合物在日光下增白效果不明顯，然而其足夠用於彌補塑料本身的黃色調，或者在UV光下用作為指示劑。
實施例150g乙烯和醋酸乙烯酯形成的共聚物顆粒(醋酸乙烯酯含量為50％)與一由0.36g鄰苯二甲酸二辛酯、0.25g TiO2(銳鈦礦)、0.5g硬脂酸以及25mg式1的增白劑形成的混合物相互均勻混合，
隨後在兩個加熱輥(輥筒組)之間處理10分鐘，其中一個輥定為90℃，另一個輥定為100℃。拉出的EVA片的螢光增白性很好，其Ganz白度為210個單位。
實施例2如實施例1中一樣進行操作，然而用25mg式2的化合物作為增白劑，
所得的增白效果為176個單位的Ganz白度。
實施例3如實施例1中一樣進行操作。將由20mg實施例1的增白劑1和5mg實施例2的增白劑2組成的混合物用作螢光增白劑。得到了Ganz白度為215個單位的極好的增白效果。
實施例4如實施例3中一樣進行操作。由20mg實施例1的增白劑1和5mg下式3的增白劑用作螢光增白劑
得到了Ganz白度為212個單位的優異增白效果。
實施例5如實施例3中一樣進行操作。25mg實施例4的增白劑3用作螢光增白劑。其增白效果比實施例4中的要低很多並且還有綠色調。
實施例6如實施例3中一樣進行操作。將由20mg式4的化合物和5mg實施例2的增白劑2形成的混合物用作螢光增白劑。
其增白效果明顯比僅使用25mg增白劑4或僅使用實施例2的增白劑2時的效果好。
實施例7將一由0.25g TiO2(金紅石)和3mg實施例2的增白劑2以及12mg實施例1的增白劑1形成的混合物均勻旋塗分布於50g聚乙烯顆粒上(LDPE)並隨後於220℃在注塑機中加工。得到的模件有優異的增白效果。其Ganz白度為136個單位。
實施例8如實施例7中一樣進行操作。但是採用15mg實施例1的增白劑。其增白效果為134個單位的Ganz白度。
實施例9如實施例7中一樣進行操作。但是採用15mg實施例2的增白劑。其增白效果為112個單位的Ganz白度。
實施例10如實施例3中一樣進行操作。採用由20mg增白劑1a和5mg實施例2的增白劑2形成的混合物作為螢光增白劑。其增白效果明顯比使用25mg化合物1a時的好。使用25mg實施例2的增白劑2時其增白效果也比使用混合物時差。
實施例11一種混合物由以下組成72.37重量份PVC粉末，25.00重量份增塑劑(鄰苯二甲酸二辛酯)，2.00重量份TiO2(金紅石)，0.10重量份PE蠟和1.50重量份穩定劑。將混合物分別與a)300ppm實施例1的式1增白劑，b)250ppm實施例1的增白劑1和50ppm實施例2的增白劑2的混合物，c)300ppm實施例2的增白劑在135℃的輥筒組上處理10分鐘。相應拉出的壓片分別具有下列的Ganz增白效果a)135個單位b)137個單位c)125個單位
權利要求
1.螢光增白劑混合物，含有式1和1a的一種或多種增白劑以及式2的一種或多種增白劑，
其中R1和R2為氫、C1-C10烷基或羰基-C1-C4烷氧基，X為1，4-亞萘基、2，5-噻吩或2，5-呋喃；
其中R3在第5位為氫或滷素、C1-C4烷基或苯基和R4為氫，或者R3和R4在第5和6位或在第5和7位分別為甲基，n為0或1，B為氰基、羰基-C1-C4烷氧基或下式的基團
或
其中R5為C1-C6烷基、C1-C8滷代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基或式-(CH2CH2O)n-R′基團，n為2或3，R′為氫或C1-C4烷基；R6為苯基、滷代苯基、C1-C4烷苯基或C1-C4烷氧苯基；R7為氰基或羰基-C1-C4烷氧基和R8為C1-C4烷基。
2.按權利要求1的螢光增白劑混合物用於增白塑料的用途。
3.按權利要求1的螢光增白劑混合物用於增白聚氯乙烯和乙烯與醋酸乙烯酯的均聚物和共聚物的用途。
4.按權利要求1的螢光增白劑混合物以1-5000ppm的量用於增白塑料的用途。
5.按權利要求1的螢光增白劑混合物用於增白塑料的用途，其特徵在於，螢光增白劑混合物以螢光增白劑總含量為1-30％重量的母煉膠的形式使用。
全文摘要
本發明涉及的螢光增白劑混合物含有式1和1a的一種或多種增白劑和式2的一種或多種增白劑,其中式1和2中取代基具有說明書中的含義。這些增白劑混合物對塑料表現出增效白度。
文檔編號C08L31/04GK1263126SQ0010260
公開日2000年8月16日 申請日期2000年2月24日 優先權日1996年2月24日
發明者T·馬逖尼, P·羅西, G·茲爾肯巴克 申請人:科萊恩有限公司