一種含茚蟲威與氟鈴脲的微乳劑的製作方法

2023-11-07 11:37:32

本發明涉及農業領域，具體涉及一種含茚蟲威與氟鈴脲的微乳劑以及其製備方法和用途。
背景技術：
：微乳劑(microemulsion，ME)是20世紀80年代國外出現的一種農藥新劑型，是一種對環境友好的綠色農藥製劑。它以水為基質，不用或僅用少量有機溶劑，含適量表面活性劑與其他助劑，為透明單相液體，屬於熱力學經時穩定的分散體系，不燃不爆、生產操作、貯運安全、環境汙染少。微乳劑以水為主溶劑不但節省了大量有機溶劑，而且藥劑施用後大為減輕了對環境的壓力，對於維護農業生態環境具有重要意義，有利於農業的可持續發展。茚蟲威是一種高效殺蟲劑，純品為固體，其作用機理為的不可逆阻斷昆蟲體內的神經衝動傳遞，破壞神經衝動傳遞，導致害蟲運動失調、不能進食、麻痺並最終死亡。茚蟲威可用於防治甘藍、花椰類、芥藍、番茄、辣椒、黃瓜、小胡瓜、茄子、萵苣、蘋果、梨、桃、杏、棉花、馬鈴薯、葡萄、茶葉等作物上的甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、甘藍夜蛾、棉鈴蟲、煙青蟲、捲葉蛾類、蘋果蠹蛾、葉蟬、尺蠖、金剛鑽、馬鈴薯甲蟲等等多種害蟲。氟鈴脲屬苯甲醯脲殺蟲劑，純品為白色固體，為一種幾丁質合成抑制劑，具有很高的殺蟲和殺卵活性。可用於用於棉花、馬鈴薯及果樹等防治多種鞘翅目、雙翅目、同翅目害蟲。CN101243798A公開了一種含有茚蟲威與氟鈴脲的殺蟲組合物，製備成乳油、可溼性粉劑以及懸浮劑。該組合物能夠延緩害蟲抗藥性的產生，延長農藥藥劑的使用壽命。CN101755806A公開了一種含氟鈴脲和茚蟲威的增效殺蟲組合物，主要用於農業上農作物的防治。該組合物的有效成分由氟鈴脲和茚蟲威以及助劑、賦形劑組成，其中氟鈴脲與茚蟲威的重量百分比為1-50∶50-1。該組合物可製備成可溼性粉劑、水分散粒劑以及懸浮劑。現有技術公開的含茚蟲威和氟鈴脲的上述劑型的配方還有進一步優化的空間，質量控制指標還有待提高。現有技術未公開報導含茚蟲威和氟鈴脲的微乳劑。技術實現要素：本發明的目的為克服現有技術中茚蟲威和氟鈴脲製劑的缺陷，研製茚蟲威和氟鈴脲微乳劑，其各項質量指標優異，能夠有效提高農藥利用率。為了解決上述問題，本發明採用以下的技術方案。本發明一方面涉及一種含茚蟲威與氟鈴脲的微乳劑，該微乳劑由如下組分及其重量百分含量組成：活性成分8-32％表面活性劑6-30％溶劑5-30％助溶劑2-20％消泡劑0.1-6％防凍劑0.1-6％水補足100％；優選地，各組分及其重量百分含量為：活性成分10-20％表面活性劑10-20％溶劑8-16％助溶劑6-15％消泡劑0.5-5％防凍劑1-5％水補足100％；更優選地，各組分及其重量百分含量為：活性成分10-15％表面活性劑12-18％溶劑8-12％助溶劑8-10％消泡劑0.5-2％防凍劑2-5％水補足100％；其中所述活性成分為茚蟲威與氟鈴脲的混合物，二者重量比為20∶1至10∶1，優選為16∶1至12∶1，更優選為13∶1在本發明所述的配方中，其中，所述表面活性劑選自三氟甲氧基癸烷磺酸鈉與三乙醇胺硼酸酯中的一種或兩種。更優選地，所述表面活性劑為三氟甲氧基癸烷磺酸鈉與三乙醇胺硼酸酯的混合物，二者的重量比為1∶6至6∶1，優選1∶3至3∶1，更優選2∶1。所述溶劑選自丙酮、二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、環己烷、環己酮中的一種或多種。所述助溶劑選自正丁醇、異丁醇、異丙醇、異戊醇中的一種或多種。所述消泡劑選自磷酸丁酯、磷酸異丁酯、矽酮、正辛醇、聚二甲基矽氧烷中的一種或多種。所述防凍劑選自丙二醇、乙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一種或多種。不受任何理論束縛，本發明配方的選擇，尤其表面活性劑的選擇，所得到的微乳劑具有較好的穩定性，各項質量控制指標優異，殺蟲效果優異。本發明另一方面涉及所述微乳劑的製備方法，其主要包含如下步驟，(1)將溶劑和助溶劑混合均勻，之後加入活性成分，並攪拌均勻，得到油相；其中攪拌速度可以為100-1000轉/分，攪拌時間為30-60分鐘；(2)將表面活性劑、消泡劑、防凍劑加入水中，並攪拌均勻，得到水相；其中攪拌速度可以為100-1000轉/分，攪拌時間為15-30分鐘；(3)邊攪拌邊將步驟(1)得到的油相加入步驟(2)得到的水相中，繼續攪拌，攪拌速度可以為100-1000轉/分，攪拌時間為15-40分鐘，製成微乳劑。本發明另一方面涉及所述微乳劑用於防治農業的用途。所述農業害蟲包括鱗翅目害蟲、同翅目害蟲、半翅目害蟲、雙翅目害蟲、鞘翅目害蟲等，例如：菜青蟲(PierisrapaeLinnaeus)、菜心野螟(Hellulaundalis)、大菜粉蝶(PierisbrassicaeLinnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、袋蛾(Metisaplana)、淡棕蘋果蛾(Epiphyaspostvittana)、稻白螟(Scirpophagainnotata)、稻蛀莖夜蛾(Sesamiainferens)、稻縱卷葉螟(CnaphalocrocismedinalisGuenee)、豆莢野螟(Marucatestulalis)、二化螟(Cirphisunipuncta)、番茄斑潛蠅(Tutaabsoluta)、粉紋夜蛾(Trichoplusiani)、甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)、馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaeaoperculella)、棉紅鈴蟲(PectinophoragossypiellaSaunders)、棉鈴蟲(HelicoverpaarmigeraHübner)、棉鈴蟲(Heliothisarmigera)、棉葉波紋夜蛾(Alabamaargillacea)、蘋果小卷蛾(Cydiapomonella)、蘋褐卷蛾(Pandemisheparana)、葡萄小捲葉蛾(Lobesiabotrana)、甜菜夜蛾(SpodopteraexiguaHübner)、西南玉米螟(southerncornborer)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、小地老虎(Agrotisypsilon)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)、斜紋夜蛾(Spodopteralitura)、玉米螟(OstrinianubilalisHübner)；菜潛蠅(Liriomyzabrassicae)、蔥蠅(Phorbiaantiqua)、地中海實蠅(Ceratitiscapitata)、甘藍地種蠅(Deliaradicum)、高粱癭蚊(Contariniasorghicola)、瓜實蠅(Bactroceracucurbitae)、瓜蠅(Dacuscucurbitae)、海南島白踝按蚊(Anophelesleucosphyrus)、胡蘿蔔莖蠅(Psilarosae)、美國潛葉蠅(Liriomyzatrifolii)、櫻桃果蠅(Rhagoletiscerasi)；白背飛蝨(SogatellafurciferaHorvath)、白粉蝨(Trialeurodesvaporariorum)、蠶豆蚜(AphisfabaeScopoli)、草莓根蚜(Aphisforbesi)、吹綿蚧(IeryapurchasiMaskell)、稻飛蝨(Nilaparvatalugens)、稻褐飛蝨(Nilaparvatalugens)、稻綠蝽(NezaraviridulaLinnaeus)、甘藍蚜(Brevicorynebrassicae)、甘薯粉蝨(Bemisiatabaci)、柑桔木蝨(Diaphorinacitri)、紅蠟蚧(Ceroplastesrubens)、紅圓蚧(Aonidiellaaurantii)、麥長管蚜(SitobionavenaeFabricius)、麥二叉蚜(Schizaphisgraminum)、麥二岔蚜(SchizaphisgraminumRondani)、麥雙尾蚜(Diuraphisnoxia)、麥無網蚜(Metopolophiumdirhodum)、棉紅蝽(Dysdercuscingulatus)、棉蚜(AphisgossypiiGlover)、蘋果綿蚜(Eriosomalanigerum)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋木蝨(Psyllamali)、桃蚜(MyzuspersicaeSulzer)、小褐稻蝨(LaodelphaxstriatellusFallen)、菸草蝽(Euschistusimpictiventris)、煙粉蝨(BemisiatabaciGennadius)、葉蟬(Empoascaspp.)、玉米蚜(Rhopalosiphummaidis)、玉米縊管蚜(RhopalosiphummaidisFitch)；菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、蠶豆象(Bruchusrufimanus)、長角扁谷盜(Cryptolestespusillus)、稻水象蟲(LissorhoptrusoryzophilusKuschel)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、東方麗金龜(AnomalaorientalisWaterhouse)、馬鈴薯甲蟲(LeptinotarsadecemlineataSay)、玉米根葉甲(Diabroticavirgifera)、玉米根葉甲(DiabroticavirgiferavirgiferaLeConte)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、玉米象(Sitophiluszeamais)、圓頭無斑犀金龜(CyclocephalaimmaculataOlivier)、蛀莖象甲(Faustinuscubae)；有益效果本發明配方的選擇，尤其表面活性劑的選擇，所得到的微乳劑具有較好的穩定性，各項質量控制指標優異，殺蟲效果優異。具體實施方式為了理解本發明，下面以實施例進一步說明本發明，但不限制本發明。下述實施例中，除另有說明外，所述百分比均為重量百分比。(一)製劑實施例實施例1茚蟲威13％，氟鈴脲1％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉10％，三乙醇胺硼酸酯5％，二甲基甲醯胺12％，異戊醇9％，矽酮1％，丙三醇5％，水餘量。將溶劑和助溶劑混合均勻，之後加入活性成分，以150轉/分的轉速攪拌30分鐘，得到油相。將表面活性劑、消泡劑、防凍劑加入水中，以200轉/分的轉速攪拌30分鐘，得到水相。邊攪拌邊將油相加入水相中，以200轉/分的轉速繼續攪拌30分鐘，製成微乳劑。實施例2茚蟲威16％，氟鈴脲1％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉12％，三乙醇胺硼酸酯4％，環己烷12％，正丁醇10％，矽酮0.5％，乙二醇5％，水餘量。製備方法同實施例1。實施例3茚蟲威10％，氟鈴脲0.5％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉3％，三乙醇胺硼酸酯9％，二甲基亞碸9％，異丁醇8％，矽酮0.5％，乙二醇4％，水餘量。製備方法同實施例1。實施例4茚蟲威10％，氟鈴脲1％，三氟甲氧基癸烷磺酸鈉13％，環己酮9％，異丙醇8％，矽酮1％，聚乙二醇4％，水餘量。製備方法同實施例1。實施例5茚蟲威14％，氟鈴脲1％，三乙醇胺硼酸酯15％，丙酮13％，正丁醇8％，磷酸丁酯1％，丙二醇4％，水餘量。製備方法同實施例1。對比例1茚蟲威16％，氟鈴脲2％，十二烷基苯磺酸鈣5％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％，二甲基亞碸12％，異丁醇8％，磷酸丁酯1％，丙三醇5％，水餘量。製備方法同實施例1。對比例2茚蟲威12.5％，氟鈴脲1％，木質素磺酸鈉15％，二甲苯15％，異丙醇10％，聚二甲基矽氧烷0.5％，丙三醇5％，水餘量。製備方法同實施例1。(二)質量指標測定1、低溫穩定性測定根據GB-T19137-2003對本發明製劑的低溫穩定性進行測定。具體為將試樣在0℃貯存14天後，觀察其外觀變化。結果見下表。表1低溫穩定性測定樣品結果實施例1無變化實施例2無變化實施例3無變化實施例4無變化實施例5基本無變化對比例1乳液渾濁，出現分層對比例2乳液渾濁，出現分層結果顯示，本發明樣品經冷貯之後，外觀基本無變化。而對照樣品則乳液渾濁，有分層現象。2、熱貯穩定性測定根據GB-T19136-2003對本發明製劑的熱貯穩定性進行測定。具體為將樣品置於安培瓶中，54℃貯存14天後，觀察外觀並測定活性成分含量，計算分解率。結果見下表。表2熱貯穩定性測定樣品外觀分解率實施例1無變化0.9％實施例2無變化1.1％實施例3無變化1.0％實施例4無變化1.4％實施例5基本無變化1.6％對比例1分層7.2％對比例2分層8.1％結果顯示，經過熱貯之後，本發明樣品外觀基本無變化，且分解率較低。相比之下，對照樣品出現分層，且活性成分分解率較高。3、乳液穩定性測定根據GB/T1603-2001對本發明製劑的乳液穩定性進行測定。具體為，在250ml燒杯中，加入100ml30℃的標準硬水，用移液管吸取1ml微乳劑樣品，攪拌均勻後移入量筒中，並將量筒置於30℃恆溫水浴中，靜置1小時，觀察乳液分離情況。結果如下。表3乳液穩定性測定樣品結果實施例1上無浮油，下無沉澱，澄清透明實施例2上無浮油，下無沉澱，澄清透明實施例3上無浮油，下無沉澱，澄清透明實施例4基本無浮油，基本無沉澱，澄清透明實施例5基本無浮油，基本無沉澱，澄清透明對比例1上有浮油，乳液渾濁對比例2上有浮油，乳液渾濁結果顯示，本發明樣品在1小時之後乳液上無浮油，下無沉澱，澄清透明。而對照樣品則在乳液表面產生浮油，乳液渾濁。(三)室內毒力測定試驗對象：菜青蟲，選擇生長健康、齡期一致的幼蟲。試驗方法參考《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1154.6-2006》殺蟲劑第6部分「殺蟲活性試驗浸蟲法」和《農藥室內生物測定試驗準則NY/T1154.7-2006》殺蟲劑第7部分「混配的聯合作用測定」，測定A、B以及二者不同比例的復配對害蟲的室內生物活性。將下表所述各配比藥劑用丙酮溶解，並用0.1％吐溫80水溶液配製成系列濃度。然後，將靶標試蟲浸入藥液中5-10s後，用濾紙吸取多餘藥液，將試蟲轉移至正常條件下飼養。每處理4次重複，每重複浸蟲10頭，並設不含藥劑(含溶劑和乳化劑)的處理做空白對照。處理後48h調查試蟲死亡情況，計算死亡率，並計算各處理的LC50。然後，按照孫雲沛法計算各處理的共毒係數。若共毒係數大於120，表明有增效作用；共毒係數小於80，表明為拮抗作用；共毒係數在80-120之間，表明為相加作用。結果見下表。表4測定結果其中，A為茚蟲威；B為氟鈴脲。結果顯示，本發明藥劑在所限定的比例範圍內對害蟲具有協同增效作用，但在所限定的比例之外，則不表現出增效作用。(四)田間藥效試驗測定本發明組合物對菜青蟲的田間防效。試驗藥劑為本發明製劑實施例1-5所述製劑；對照藥劑為對比例1-2製劑，以及15％茚蟲威懸浮劑、6％氟鈴脲懸浮劑；施藥方法為葉面噴霧施藥，兌水噴霧量控制為20-30kg/畝。試驗藥劑、對照藥劑和清水對照的小區處理採用隨機區組排列，小區面積20平方米，4次重複。噴霧施藥處理7天後採用隨機五點取樣法進行調查，並計算各處理的防效。結果見下表。表5田間藥效試驗結果田間試驗結果顯示，本發明藥劑對菜青蟲的防效明顯高於對照藥劑。上述實例僅僅是對本發明的進一步解釋，並不是對本發明的限定，通過將上述方案進行簡單的調整進而得到的方案，同樣在本申請的保護範圍之內。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp