一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑的製作方法

2023-12-05 18:58:56

專利名稱：一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑的製作方法
技術領域：
本發明屬於聚酯纖維及其織物分散染色後用的液體還原清洗劑技術領域，具體涉及一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑。
背景技術：
現有技術對滌綸纖維及其織物分散染色後還原清洗的方法有多種，但最廣泛使用的，也是最傳統的方法是採用還原劑和燒鹼或純鹼在85°C以上保溫處理20-30分鐘，然後採用高溫排放以及在還原清洗配方中額外添加高分散懸浮性能的助劑例如Doricross OZ(陰/非離子表面活性劑混合和有機溶劑復配)等的方式以減少低聚物的回沾可能性。還原清洗配方中可採納的還原劑多數為連二亞硫酸鈉Na2S2O4,也可是二氧化硫脲(NH2) 2CS02和甲醛合次硫酸氫鈉NaHSO2 · CH2O · 2H20等。還原能力和相對穩定性由強到弱依次為二氧 化硫脲> 甲醛合次硫酸氫鈉>連二亞硫酸鈉，連二亞硫酸鈉屬於強還原劑，其缺點是儲存不便，遇溼易燃，暴露於空氣中易吸收潮氣發熱而變質，並發出刺激性酸味；同時，其水溶液性質不安定，用於染色後還原清洗時，會在處理製品上殘留異味。二氧化硫脲是保險粉的替代產品，具有還原性強，在酸性溶液中相對穩定，但在鹼性條件下很易分解，生成還原性很強的亞磺酸，雖然其穩定性較保險粉有所提高，但仍是固體並需要防潮和避免直接陽光照射和熱源，否則仍會分解產生刺激性氣味，一旦分解，所產生的熱量又促進了分解，所以儲存要求高；並且這種刺激性異味或多或少殘留在還原清洗的製品上。再者，滌綸染色通常在弱酸性條件下進行的，尤其是滌綸與對鹼敏感纖維混紡、交織和合股場合，傳統的保險粉鹼性還原清洗受到很大的限制。由此，開始採用固態酸性還原清洗劑以取代保險粉或二氧化硫脲的鹼性還原清洗方式；同時，工藝上可省去至少一次水洗的步驟；酸性還原清洗劑系甲醛合次硫酸氫鈉，固態狀，但甲醛合次硫酸氫鈉受潮時放熱，80° C開始分解放出硫化氫，110° C完全分解。早期文獻和專利報導對可用於分散染色後還原清洗的上述還原劑提出了穩定提高或改善的措施，如公開號USP2516321美國專利裡提出採用混入3_10份固體焦硼酸鈉和3-10份固體多聚甲醛的混合物以提高固態保險粉的穩定性，但仍須防潮和避免熱環境；同時，甲醛的游離殘留會超出REACH法則規定的游離甲醛含量控制的標準。公開號USP3054658美國專利裡採用添加O. 5-45%重量百分比的(；_18鏈烷酸鈉鹽，與公開號USP2707144美國專利中描述採用諸如氯化鈉、硫酸鈉和磷酸鈉，特別是多聚磷酸鈉的無水無機鹽與連亞硫酸鈉混合物，以提高保險粉熱穩定性，但上述專利沒有根本性解決粉狀連亞硫酸鈉回潮後放熱自燃的危害，遇水後仍迅速分解釋放出硫化物。在公開號USP3669895美國專利中採用草酸、硼酸鹽和水溶性無機碳酸鹽混合物添加以控制連亞硫酸鈉遇到溼氣時產生熱量低於自燃的溫度，其中硼酸鈉可進一步提高還原效能；但是，印染生產場所的溼氣和水濺無法預見，一旦水汽量足夠仍會造成粉狀連亞硫酸鈉產生熱量達到和超過自燃溫度135-190° C。公開號美國專利4066390中闡述的固體顆粒穩定體系雖然可獲得良好的分散染色後清洗效果，但它仍屬於固體狀，使用和操作不便；其次，固體混合時環境和加工條件都會造成其穩定性問題。再者易揚塵和操作者吸入造成呼吸道職業疾病。最後，固體還原劑與水溶解時，即刻發生分解和還原能力失去。中國專利公開號CN101845761A，
公開日2010年9月29日，申請號201010194937. 9「酸性還原清洗劑」，它利用乙胺和二硫化碳反應生成N.N' -二乙基硫脲，再復配脂肪醇聚氧乙烯醚，形成酸性還原清洗劑；N. N' -二乙基硫脲系非常弱的還原劑，通常作為橡膠硫化的促進劑或者金屬銅緩蝕劑組分之一，而它作為酸性還原清洗劑，染色牢度提高有限；其次分解最終產物SO2和氮氧化物NOx，滌綸/棉混紡分散染色後還原清洗時有對棉纖維部分脆損和高溫烘乾碳化的危險；再者，按照N. K - 二乙基硫脲生態毒理毒性資料記載為LD50 ;100-300mg/l/96h (魚)。

發明內容
本發明的目的是要提供一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，它系是穩定的水系液體、使用能自動計量，儲存簡便、無異味殘留；不存在吸溼、發熱和自燃的問題；且在相同的活性含量條件下，其還原能力和清洗效果可與上述存在弊病的現有技術的還原清洗劑相比美，甚至優於現有技術的還原清洗劑。上述的發明目的是通過以下技術方案實現的，.一種穩定的液體分散染色後還原 清洗劑，其要點在於按重量份數它由如下反應物構成
二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽2υ 60份
鹼土金屬氫氧化合物O. 005 O. 25份
含氮有機鹼1.0 y O份懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑複合配製5. O 14. O份去離子水73. 95 14. 5份二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽按如下製備方法製備在含氮有機鹼作為催化劑存在下，由相同摩爾質量的連二亞硫酸鹽、C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物在20 25°C條件下發熱反應生成有機醛次硫酸氫鹽，這個反應是定量的；然後，在冷卻條件下，與等量摩爾甲醇或乙醇混合、靜止2 3小時獲得中性的二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽的沉澱物，分離後真空乾燥、去除游離甲醛並獲得粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽待用；其中，C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物的結構通式為HIRl-C=O R1=H、飽和C1-C8脂肪類基團或者芳香族基團其中，催化劑選用含氮的有機鹼，其結構通式為
/Rl K1P, Ri=H, CH3Oi-K CH,CH:OH. CH3CH2CH2OH R2=H、CH5CH2OH- CH2(Ci)CH2OH, CH,CH(C!)CH；OH N、R2 R.3=CH:(OH)CH;、CH1CH2OH, CH2CH2NH2
一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑按如下製備方法製備按重量份數取上述粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉20 60份,溶解於含鹼土金屬氫氧化合物O. 005 O. 252份、氮有機鹼I. O 9. O份、懸浮分散組分-陰離子和非離子表面活性劑複合配製的溶液5. O 14. O份、去離子水73. 95 14. 5份組成的溶液中，並攪拌保持續2. 5 3. 5小時，最終獲得清晰透明的無味液體。上述的一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，其技術方案之一是按重量份數
二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽27份
鹼土金屬氫氧化合物0.005份 含氮有機鹼2. 5份 懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑複合配置10份 去離子水60. 5份上述的一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，其技術方案之一是鹼土金屬氫氧化合物系是氫氧化鈉或氫氧化鉀；含氮有機鹼系是二乙醇胺，或三乙醇胺，或二乙烯三胺；懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑複合配製系是非離子c16_2(l脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物。本發明的有益效果它系是穩定的水系液體、使用時能採用自動計量方式，從而為纖維及其織物分散染色後還原清洗實現全自動化創造了條件；而其產品儲存簡便，克服了現有還原清洗配方中其原料儲存不便，遇溼易燃，暴露於空氣中易吸收潮氣發熱而變質，並發出刺激性酸味等弊病；不會在處理製品上殘留異味；本發明在滌綸酸性染色後毋須調整PH值，直接沿用滌綸染色殘液中加入本發明的液體還原清洗劑進行滌綸染色後處理，省去傳統的鹼性還原清洗前的排液、注入清潔的水和還原清洗後至少2 3道水洗和醋酸中和的步驟。且在相同的活性含量條件下，其還原能力和清洗效果可與傳統還原劑相比美，甚至優越。
具體實施例方式實施例一按重量份數它由如下反應物構成
二水甲醛合次硫酸27 g鹼土金屬氫氧化合物氫氧化鉀0.005 g含氮有機鹼二乙烯三胺2.5 g
懸浮分散組分非離子Cie,脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物IO8
去聞子水60. 5g二水甲醛合次硫酸按如下製備方法製備在重量2. 5g含氮有機鹼一二乙烯三胺作為催化劑存在下，由相同摩爾質量的重量為158g連二亞硫酸鹽、64g芳香族醛類化合物一多聚甲醛在20 25°C條件下發熱反應生成有機醛次硫酸氫鹽；然後，在冷卻條件下，與等量摩爾重量為32g甲醇混合，靜止3小時獲得中性的二水甲醛合次硫酸沉澱物，分離後真空乾燥、去除游離甲醛並獲得粘稠 黃色二水甲醛合次硫酸待用。反應得率為68. 4%，產物的還原能力用碘量法測定為I. 60mg/mg ；一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑按如下製備方法製備按重量份數取上述粘稠黃色二水甲醛合次硫酸27g，溶解於含鹼土金屬氫氧化合物一氫氧化鉀O. 005g、含氮有機鹼一二乙烯三胺2. 5g、懸浮分散組分-陰離子和非離子表面活性劑複合配製的溶液5. O 14. 0g、懸浮分散組分-非離子C16_2(l脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物10g、和去離子水60. 5g組成的溶液中，並攪拌保持續3小時，最終獲得清晰透明的無異味液體。以下是上述實施例一產品具體還原清洗應用情況採用150D純滌綸長絲針織物使用I. 5克/升Doricross OZ精練處理，去除紡絲油劑、落筒潤滑油和針織織造油。處理溫度90°C保溫20分鐘，降溫水洗乾淨待用。取上述乾淨的滌綸針織物分別用4%owf (對織物重量計)和7%owf的分散染料C. I. 56和分散紅C. I. 78、適量高溫分散勻染劑(Dori I eve 1507)和醋酸調節pH至5. 5，浴比，1:25。以I. 5°C /分鐘升溫速率從室溫升到80°C，之後升溫速率調整為I. (TC /分鐘，直至130°C並保溫40分鐘。然後，自然降溫至85°C，進行還原清洗；本應用配方上述實施例一產品3. 50克/升醋酸2. O克/升(調節ρΗ4· 5)保溫處理20分鐘排液、清洗和中和，100° C以下烘乾後測定結果如下
權利要求
1.一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，其特徵在於按重量份數它由如下反應物構成二水甲醛合次硫酸或二水￥醛合次硫酸鈉鹽2U 60份鹼土金屬氫氧化合物0. 005 0. 25份含氮有機鹼1.0 9.0份懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑複合配製5.0 14.0份去離子水73. 95 14. 5份 二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽按如下製備方法製備 在含氮有機鹼作為催化劑存在下，由相同摩爾質量的連二亞硫酸鹽、C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物在20 25°C條件下發熱反應生成有機醛次硫酸氫鹽，這個反應是定量的；然後，在冷卻條件下，與等量摩爾甲醇或乙醇混合、靜止2 3小時獲得中性的二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽的沉澱物，分離後真空乾燥、去除游離甲醛並獲得粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽待用； 其中，C1-C8脂肪或芳香族醛類化合物的結構通式為 Rl-C=O R1=H、飽和C1-C8脂肪類基團或者芳香族基團 其中，催化劑選用含氮的有機鹼，其結構通式為/Ri K中，Ri=H, CH;OH., CH;CH:OH、CH^CH2CH2OH R2=H、CH,CHOH, CH2(Cl)CH2OH, CH,CH(CI)CH2OH N、R2 R3=CH:(OH)C:H3、CH5CH2OH, CH2CH2NH2 一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑按如下製備方法製備 按重量份數取上述粘稠黃色二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉20 60份,溶解於含鹼土金屬氫氧化合物0. 005 0. 25份、氮有機鹼I. 0 9. 0份、懸浮分散組分一陰離子和非離子表面活性劑複合配製的溶液5. 0 14. 0份、去離子水73. 95 14. 5份組成的溶液中，並攪拌保持續2. 5 3. 5小時，最終獲得清晰透明的無味液體。
2.根據權利要求I所述的一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，其特徵在於按重量份數二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽27份鹼土金屬氫氧化合物0. 005份含氮有機鹼2.5份 懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑複合配置10份去離子水60. 5份
3.根據權利要求I或2所述的一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，其特徵在於鹼土金屬氫氧化合物系是氫氧化鈉或氫氧化鉀；含氮有機鹼系是二乙醇胺，或三乙醇胺，或二乙烯三胺；懸浮分散組分陰離子和非離子表面活性劑複合配製系是非離子C16_2(l脂肪醇乙氧基化合物與烷基苯磺酸鈉鹽混合物。
全文摘要
一種穩定的液體分散染色後還原清洗劑，屬於纖維及其織物分散染色後用的液體還原清洗劑技術領域。其特徵在於按重量份數它由如下反應物構成二水甲醛合次硫酸或二水甲醛合次硫酸鈉鹽20～60份；鹼土金屬氫氧化合物0.005～0.25份；含氮有機鹼1.0～9.0份；懸浮分散組分:陰離子和非離子表面活性劑複合配製5.0～14.0份；去離子水73.95～14.5份。本發明的有益效果:使用時能採用自動計量方式,從而為纖維及其織物分散染色後還原清洗實現全自動化創造了條件；而其儲存簡便；不會在處理製品上殘留異味；且在相同的活性含量條件下，其還原能力和清洗效果可與傳統還原劑相比美，甚至優越。
文檔編號D06P5/04GK102808340SQ20121029884
公開日2012年12月5日 申請日期2012年8月21日 優先權日2012年8月21日
發明者金黔宏, 林祖夏, 金婷婷, 潘思傑 申請人:義烏市中力工貿有限公司